KR102232952B1 - 그라비아 인쇄 필름 - Google Patents

그라비아 인쇄 필름 Download PDF

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KR102232952B1 KR1020200157728A KR20200157728A KR102232952B1 KR 102232952 B1 KR102232952 B1 KR 102232952B1 KR 1020200157728 A KR1020200157728 A KR 1020200157728A KR 20200157728 A KR20200157728 A KR 20200157728A KR 102232952 B1 KR102232952 B1 KR 102232952B1
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Abstract

기존의 인쇄 필름에 비하여 잉크변색이 최소화되며, 높은 내구성을 가질 수 있는 그라비아 인쇄 필름을 개시한다.
본 발명의 실시예에 따른 그라비아 인쇄 필름은 보호층; 상기 보호층 상에 형성되는 편광필름; 상기 편광필름상에 형성되는 그라비아 인쇄층; 및 상기 그라비아 인쇄증 상이 형성되는 증착층을 포함할 수 있다.

Description

그라비아 인쇄 필름{Gravure printing film}
본 발명은 그라비아 인쇄 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기존의 인쇄 필름에 비하여 잉크변색이 최소화되며, 높은 내구성을 가질 수 있는 그라비아 인쇄 필름에 관한 것이다.
그라비아 인쇄란 인쇄될 상(像)이 인쇄판 표면에 깎여들어감으로써 새겨지는 음각사진 제판법을 말하는 것으로, 이 공정은 인쇄영상이 인쇄판 표면에 돋아나오도록 만드는 볼록판 인쇄와 정반대이다. 판에 원하는 형상의 선을 새기기 위해 판을 손으로 직접파거나 산 또는 다른 화학물질로 부식시킨 다음 판에 잉크를 발라 파인 부분, 즉 음각된 부분들만 잉크가 들어 있게 하고 솟아오른 표면의 잉크는 닦아낸다. 그러면 그 판에 압착되는 종이가 음각된 부분들로부터 잉크를 흡수하게 된다. 음각된 부분들의 깊이를 다양하게 변화시키면 인쇄되는 상은 색조의 농담을 띠게 된다
종래기술에 따른 그라비아 인쇄 장치는 포일이 권취되어 있는 포일공급롤러와, 카트 무늬가 표면에 형성된 카트나염동판이 구비된 동판인쇄롤러와, 동판인쇄롤러와 대응되게 설치되어 표면에 실리콘 재질의 고무판이 접착되어 있는 지지롤러와, 동판인쇄롤러에 잉크 및 접착액을 공 급하기 위한 잉크 및 접착액이 수용되어 있는 팬과, 동판인쇄롤러의 일측에 설치되어 동판인쇄롤러의 표면에 도포되는 잉크 및 접착액의 양을 조절하는 나이프가 구비되어 있다. 또한, 동판인쇄롤러와 지지롤러를 통과한 포일이 공급되는 경로에는 열박스가 연결되어 설치되어 있고, 열박스에는 열풍기가 설치되어 있고, 열박스의 출구측에는 압착롤러와 실리콘 고무판이 구비된 지지롤러가 설치되어 있어 열박스를 통과한 포일이 공급가능하도록 설치되어 있고, 또한, 필름이 권취되어 있는 외측 필름공급롤러가 압착롤러 및 지지롤러의 일측에 설치되어 포일과 외측 필름이 동시에 공급가능하도록 설치되어 있으며, 외측 필름공급롤러와 압착롤러 사이의 외측 필름의 경로상에는 공급되는 외측 필름의 위사와 경사를 감지하여 자동으로 외측 필름을 정렬시키는 사행도 장치가 설치되어 있다.
이러한 그라비아 인쇄중 상기 외측 필름은 잉크가 안착되어 형상을 구비할 뿐만 아니라 잉크의 보호역할을 수행하고 있어 그라비아 인쇄에 있어서 중요한 역할을 수행하고 있다.
하지만 현재 사용되는 대부분의 외측 필름은 단순히 상기 잉크가 안착되는 역할만을 수행하고 있을 뿐 잉크의 물리적인 보호 이외에는 그 역할이 미미하여 이에대한 연구가 필요한 실정이다.
(0001) 대한민국 등록특허 제10-0854293호 (0002) 대한민국 등록특허 제10-0535999호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 그라비아 인쇄 필름에 편광성을 부여하는 것으로 내부에 포함되는 잉크의 변색을 막을 수 있는 그라비아 인쇄 필름을 제공하는 것이다.
또한 그라비아 인쇄 필름의 내부에 표면처리를 수행하는 것으로 잉크와의 결합력뿐만 아니라 후면을 구성하는 증착지와의 결합력을 높여 기존의 그라비아 인쇄에 비하여 높은 내구성을 부여할 수 있는 그라비아 인쇄 필름을 제공하는 것이다.
또한 그라이아 인쇄 필름의 내부에 매크로 구조를 형성하는 것으로 보안필름 또는 평광필름으로 사용될 수 있는 그라비아 인쇄 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 과제는 이상에서 언급한 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 그라비아 인쇄 필름은 보호층; 상기 보호층 상에 형성되는 편광필름; 상기 편광필름상에 형성되는 그라비아 인쇄층; 및 상기 그라비아 인쇄증 상이 형성되는 증착층을 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 보호층은, 산화티타늄 나노입자를 1~5중량% 포함하는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리비닐크로라이드 및 폴리카보네이트의 군에서 선택되는 필름이며, 상기 편광필름은, 10nm ~ 100㎛, 두께 1~100nm이며, 패턴사이의 간격은 10nm ~ 100㎛의 편광패턴이 표면에 형성되며, 상기 편광패턴은, (a) 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에 매크로패턴 물질을 도포하는 단계; (b) 상기 매크로 패턴 물질을 일정간격으로 식각하여 매크로 프리패턴을 형성하는 단계; (c) 상기 식각이 완료된 다음, 노출된 편광필름 및 남아있는 매크로 프리패턴의 상부에 편광물질을 도포하는 단계; (d) 애칭을 통하여 상기 편광물질을 상기 매크로 프리패턴의 측면부에 부착하는 단계; 및 (e) 상기 매크로 프리패턴을 제거하는 단계를 포함하는 방법으로 형성되고, 상기 (b)단계는 필름상에 매크로 패턴 물질을 도포한 다음, 리소그래피 또는 임프린팅 공정을 수행하여 매크로 프리패턴을 형성하며, 상기 에칭은 0.1mTorr~10mTorr의 압력하에서 기체를 이용하여 플라즈마를 형성한 다음 상기 플라즈마를 100eV~5,000eV로 가속화하여 수행되는 밀링 공정이며, 상기 편광필름은 상기 편광패턴이 형성된 다음, 플라즈마 표면처리를 수행하며, 상기 플라즈마 표면처리는, 비활성 기체 분위기 하에서 50~100kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행되며, 상기 그라비아 인쇄층은, 상기 보호층과 상기 편광필름을 합지하는 단계; 그라비아 인쇄용 롤러에 그라비아 인쇄용 잉크를 공급하는 단계; 및 상기 그라비아 인쇄용 롤러의 상면에 상기 편광필름을 압착하여 상기 그라비아 인쇄용 잉크를 인쇄하는 단계를 포함하는 방법으로 형성되며, 상기 그라비아 인쇄용 잉크는 잔컵 점도계(No. 3)를 이용한 점도 측정시 20초 이상 50초 이하의 점도를 가지며, 상기 증착층은 플라즈마 표면처리가 수행되며, 상기 증착층 플라즈마 표면처리는, 비활성 기체 분위기 하에서 100~200kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행될 수 있다.
본 발명은 또한 (i) 편광필름을 플라즈마 표면처리하는 단계; (ii) 상기 표면처리된 편광필름에 소정의 형상을 그라비아 인쇄하는 단계; 및 (iii) 상기 인쇄가 완료된 이후 상기 그라비아 인쇄면에 증착층을 합지하는 단계를 포함하는 그라비아 필름 제조방법을 제공한다.
일 실시예에 있어서, 상기 편광필름은 (a) 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에 매크로패턴 물질을 도포하는 단계; (b) 상기 매크로 패턴 물질을 일정간격으로 식각하여 매크로 프리패턴을 형성하는 단계; (c) 상기 식각이 완료된 다음, 노출된 편광필름 및 남아있는 매크로 프리패턴의 상부에 편광물질을 도포하는 단계; (d) 애칭을 통하여 상기 편광물질을 상기 매크로 프리패턴의 측면부에 부착하는 단계; 및 (e) 상기 매크로 프리패턴을 제거하는 단계를 포함하는 방법으로 편광패턴이 형성되고, 상기 (b)단계는 필름상에 매크로 패턴 물질을 도포한 다음, 리소그래피 또는 임프린팅 공정을 수행하여 매크로 프리패턴을 형성하며, 상기 에칭은 0.1mTorr~10mTorr의 압력하에서 기체를 이용하여 플라즈마를 형성한 다음 상기 플라즈마를 100eV~5,000eV로 가속화하여 수행되는 밀링 공정이며, 상기 편광필름은 상기 편광패턴이 형성된 다음, 비활성 기체 분위기 하에서 50~100kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 플라즈마 표면처리되며, 상기 그라비아 인쇄층은, 그라비아 인쇄용 롤러에 그라비아 인쇄용 잉크를 공급하는 단계; 및 상기 그라비아 인쇄용 롤러의 상면에 상기 편광필름을 압착하여 상기 그라비아 인쇄용 잉크를 인쇄하는 단계를 포함하는 방법으로 형성되며, 상기 증착층은 비활성 기체 분위기 하에서 100~200kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 플라즈마 표면처리될 수 있다.
본 발명의 실시예에 따르면, 그라비아 인홰 필름에 편광구조를 적용하여 그라비아 인쇄물에 유입되는 가시광선 및 자외선을 차단하며, 이에 따라 인쇄 품질이 오랜기간 지속될 수 있는 그라비아 인쇄필름을 제공한 수 있다.
또한 편광필름의 표면 및 증착층의 표면을 플라즈마 가공처리를 하는 것으로 각 필름간 또는 필름과 인쇄층 사이의 접착력을 향상시켜, 장기간 사용시에도 필름의 박리 형상이 나타나지 않는 그라비아 인쇄필름을 제공할 수 있다.
또한 연속적으로 그라비아 인쇄 필름의 제조가 가능하며, 이에 따라 다량의 고 내구성 그라비아 인쇄필름의 생산이 가능하다.
본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 발명 내에 포함되어 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 그라비아 인쇄필름의 제조단계를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 편광필름의 제조방법을 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 의한 그라비아 인쇄를 간략히 나타낸 것이다.
이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 다양한 실시 예를 보다 상세하게 설명한다. 본 명세서에 기재된 실시 예는 다양하게 변형될 수 있다. 특정한 실시예가 도면에서 묘사되고 상세한 설명에서 자세하게 설명될 수 있다. 그러나 첨부된 도면에 개시된 특정한 실시 예는 다양한 실시 예를 쉽게 이해하도록 하기 위한 것일 뿐이다. 따라서 첨부된 도면에 개시된 특정 실시 예에 의해 기술적 사상이 제한되는 것은 아니며, 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 균등물 또는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 이러한 구성요소들은 상술한 용어에 의해 한정되지는 않는다. 상술한 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
본 명세서에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결되어" 있다거나 "접속되어" 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "직접 연결되어" 있다거나 "직접 접속되어" 있다고 언급된 때에는, 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다.
한편, 본 명세서에서 사용되는 구성요소에 대한 "모듈" 또는 "부"는 적어도 하나의 기능 또는 동작을 수행한다. 그리고 "모듈" 또는 "부"는 하드웨어, 소프트웨어 또는 하드웨어와 소프트웨어의 조합에 의해 기능 또는 동작을 수행할 수 있다. 또한, 특정 하드웨어에서 수행되어야 하거나 적어도 하나의 프로세서에서 수행되는 "모듈" 또는 "부"를 제외한 복수의 "모듈들" 또는 복수의 "부들"은 적어도 하나의 모듈로 통합될 수도 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
그 밖에도, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우, 그에 대한 상세한 설명은 축약하거나 생략한다.
본 발명은 보호층; 상기 보호층 상에 형성되는 편광필름; 상기 편광필름상에 형성되는 그라비아 인쇄층; 및 상기 그라비아 인쇄증 상이 형성되는 증착층을 포함을 포함하는 그라비아 인쇄 필름에 관한 것이다.
상기 보호층(300)은 후술할 편광필름(100)을 물리적인 손상에서 보호함과 더불어 자외선 차단성분을 포함하여 인쇄층의 변색을 막는 부분으로, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리비닐크로라이드 및 폴리카보네이트의 군에서 선택되는 필름을 이용하여 제조될 수 있다.
또한 상기 보호층(300)은 입사되는 자외선으로부터 상기 인쇄층을 보호하기 위한 자외선 차단수단을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 자외선 차단 수단은 크게 화학적인 차단수단 및 물리적인 차단수단으로 구분되며, 본 발영의 경우 물리적인 차단수단을 사용하는 것이 바람직하다. 화학적인 차단수단의 경우 자외선 차단 효과가 높으며, 상기 고분자 보호층에 포함되더라도 색상의 변화가 적지만, 화학물질의 분해를 통하여 자외선을 차단하고 있으므로 그 효과가 지속적이지 않아 장기간 사용되는 그라비아 인쇄필름에는 물리적인 차단수단을 사용하는 것이 바람직하다.
물리적인 차단수단은 대표적으로 사용되는 산화티타늄(TiO2)을 사용할 수 있으며 광학적인 간섭을 최소화하기 위하여 산화티타늄 나노입자를 사용하는 것이 바람직하다. 일반적으로 사용되는 산화티타늄의 경우 백색을 가지고 있으며, 자외선에 의하여 형광을 발산하기 때문에 백색안료로 사용될 정도의 백색을 가지고 있다. 이를 그대로 상기 보호층에 포함하는 경우 상기 보호층이 백색을 띄게되어 상기 인쇄층의 색상을 차단하게 될 수 있다. 이를 방지하기 위하여 나노사이즈의 산화티티늄입자를 사용하여, 상기 보호층에 0.1~5중량부가 포함될 수 있다. 일반적으로 나노입자의 경우 그 크기가 가시광선의 파장보다 작기 때문에 보호층에 포함되는 경우에서 일정 농도 이하에서는 투명하게 보일 수 있다. 하지만 파장이 짧은 자외선의 경우 상기 티나늄 나노입자에 의하여 반사되는 것이 가능하다. 따라서 상기 티타늄나노입자를 사용하는 것으로 자외선에 의한 인쇄층의 본색 또는 탈색을 방지할 수 있다. 이때 상기 티나늄 나노입자가 0.1중량부 미만으로 사용되면 상기 자외선의 반사효과가 떨어질 수 있으며, 5중량부를 초과하여 포함되는 경우 상기 보호층에 백탁현상이 나타나 인쇄층의 색상이 표현되지 않을 수 있다.
상기 편광필름(100)은 일면에 상기 보호층과 합지되며, 타면에 편광패턴이 형성되며, 상기 편광패턴 상에 인쇄층이 형성될 수 있다.
상기 형광패턴을 인정한 방향으로 배열된 미세구조물로 인하여 입사되는 빛중 일장한 방향으로 진동하는 빛만을 투과시킬 수 있으며, 이를 위하여 상기 편광패턴의 높이는 10nm ~ 100㎛, 두께 1~100nm이며, 패턴사이의 간격은 10nm ~ 100㎛을 가질 수 있다. 편광 패턴은 패턴 간의 간격이 패턴의 두께보다 2배 정도로 크며, 패턴의 높이는 두께보다 2배 이상 높으며, 바람직하게는 2.5배의 높이를 가지는 경우, 편광 성능이 우수하게 나타나는 것으로 알려져 있다. 특히, 편광 패턴 간의 간격은 편광을 요하는 파장의 1/3보다 작아야만 편광 성능이 발휘되는 것으로 알려져 있다. 가시광선은 380nm ~ 780 nm 크기의 파장을 가지므로, 상기 편광 패턴은 높이 10nm ~ 100㎛, 두께 1~100nm이며, 패턴사이의 간격은 10nm ~ 100㎛인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 높이 100nm ~ 100㎛, 두께 5~50nm이며, 패턴사이의 간격은 10nm ~ 100㎛일 수 있다.
상기 편광패턴은 (a) 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에 매크로패턴 물질을 도포하는 단계; (b) 상기 매크로 패턴 물질을 일정간격으로 식각하여 매크로 프리패턴을 형성하는 단계; (c) 상기 식각이 완료된 다음, 노출된 편광필름 및 남아있는 매크로 프리패턴의 상부에 편광물질을 도포하는 단계; (d) 애칭을 통하여 상기 편광물질을 상기 매크로 프리패턴의 측면부에 부착하는 단계; 및 (e) 상기 매크로 프리패턴을 제거하는 단계를 포함하는 방법으로 형성될 수 있다.
상기 (a)단계는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름(110)에 매크로 패턴 물질(120)을 도포하는 단계로, 매크로 패턴 물질을 상기 필름(110)의 표면에 도포하여 매크로 패턴이 형성될 층을 제작하는 단계이다(도 2의 (b)참조). 이때 상기 매크로 패턴물질(120)은 스프레이, 롤러코팅, 증착 등의 방법을 통하여 상기 필름의 표면에 도포될 수 있으며, 상기 매크로 패턴층의 두께에 비례하여 상기 편광패턴의 높이가 정해지기 때문에 100㎛의 두께로 균일하게 도포할 수 있는 증착을 사용하여 도포하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 메크로 패턴 물질(120)은 폴리스타일렌, 키토산, 폴리비닐알코올(polyvinylalcohol), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 포토레지스트 화합물(photoresist) 또는 전도성 고분자로 제작될 수 있다. 상기 매크로 패턴 물질(120)은 리소그래피 또는 임프린팅 공정에 의하여 일정 모양으로 형성되고(도 2의 (c)), 측면에 에칭에 의하여 편광 물질(130)이 증착된다. 이때, 매크로 프리패턴의 높이와 간격을 조절하여 증착되는 편광 물질(130)의 높이와 간격을 조절할 수 있다.
상기 매크로 패턴 물질(120)을 도포한 다음, 상기 매크로 패턴물질을 일정간격으로 식각하는 것으로 매크로 프리패턴을 형성할 수 있다(도 2의 (c)). 이때 식각은 위에서 살펴본 바와 같이 리소그래피 또는 임프린팅 공정을 이용하여 수행될 수 있으며, 상기 리소그래피 또는 임프린팅 공정을 기존에 알려인 것과 동일한 공정을 사용하여도 무방하다.
상기와 같이 매크로 프리패턴이 형성된 다음, 상기 프리페턴의 상부에 편광물질(130)을 도포할 수 있다(도 2의 (d)). 상기 편광 물질은 금, 백금, 은, 구리, 알루미늄, 징크옥사이드, 크롬, 인듐 틴 옥사이드(ITO), 니켈, 철, 티타늄, 몰리브덴, 실리콘, 징크 옥사이드(zinc oxide) 또는 티타늄 옥사이드(titanium oxide)를 사용할 수 있다. 상기 편광물질은 상기 필름의 표면에 균일하게 도포되기 때문에 상기 매크로 프리패턴의 윗부분뿐만 아니라 리소그래피 또는 임프린팅 공정으로 인하여 노출되는 필름의 표면에도 균일하게 부착된다(도 2의 (d)).
상기와 같이 편광물질(130)이 도포된 다음. 이를 애칭하여 상기 편광물질을 상기 매크로 프리패턴의 벽면부에 부착할 수 있다(도 2의 (e)). 이를 상세히 살펴보면 상기 에칭에 의하여 상기 편광물질(130)이 사방으로 비산하게 되는데 이때 상기 노출된 필름에 부착된 편광물질(130)의 경우 상기 매크로 프리패턴의 밖으로 유출되지 못하고 상기 매크로 프리패턴의 벽면부에 부착될 수 있다. 즉 상기와 같이 애칭이 완료된 이후에는 상기 편광물질(130)은 상기 매크로 프리패턴의 벽면에 존재할 수 있다. 이를 위하여 상기 애칭은 0.1mTorr~10mTorr의 압력하에서 기체를 이용하여 플라즈마를 형성한 다음 상기 플라즈마를 100eV~5,000eV로 가속화하여 수행되는 밀링 공정 특히 이온 밀링 공정으로 수행될 수 있다. 또한 상기 이온 밀링에 사용되는 기체는 아르곤, 헬륨, 질소, 산소 및 이들의 혼합기체로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
상기와 같이 편광물질(130)이 매크로 프리패턴의 측면에 부착된 다음, 상기 매크로 프리패턴(120)을 제거하게 되면 상기 편광물질만이 남아있게 되며(도 2의 (f)), 이를 이용하여 상기 필름이 편광효과를 가질 수 있다.
상기와 같이 제조된 편광필름(100)은 플라즈마를 이용하여 표면처리되는 것이 바람직하다. 상기 편광필름(100)의 경우 표면에 이물질이 남아 있을 수 있을 뿐만 아니라 표면에 존재하는 편광물질(130)로 인하여 후술한 그라비아 인쇄용 잉크의 정착이 용이하지 않을 수 있다. 따라서 상기 편광 필름의 표면에 플라즈마 처리를 수행하는 것으로 이물질을 제거함과 동시에 표면활성화 처리를 수행할 수 있다.
이를 위하여 상기 플라즈마 표면처리는, 비활성 기체 분위기 하에서 50~100kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행되는 것이 바람직하다. 상기 전압이 50kV미만인 경우 원활한 플라즈마의 형성이 어려우며, 100kv를 초과하는 경우 플라즈마로 인하여 상기 편광패턴이 손상될 수 있다. 아울러 상기 편광필름의 경우 표면에 편광패턴을 가지고 있으며 롤투롤 공정에 의하여 인쇄되는 것이 바람직하므로 대기압 플라즈마를 사용하여 표면처리되는 것이 바람직하다.
상기와 같이 편광필름(100)이 제작되면 이후 상기 편광물질(130)이 형성된 부분에 그라비아 인쇄를 수행하게 된다(도 3 참조). 그라비아 인쇄는 평판 인쇄의 일종으로 드럼의 표면에 음각을 형성하고 음각부에 잉크를 주입한 다음, 상기 드럼을 회전시키면서 필름을 압착하게 되면 필름의 표면에 상기 음각에 주입된 잉크가 전사되어 인쇄하는 방법이다.
즉 상기 인쇄층은 상기 보호층과 상기 편광필름을 합지하는 단계; 그라비아 인쇄용 롤러에 그라비아 인쇄용 잉크를 공급하는 단계; 및 상기 그라비아 인쇄용 롤러의 상면에 상기 편광필름을 압착하여 상기 그라비아 인쇄용 잉크를 인쇄하는 단계를 포함하는 방법으로 형성될 수 있다.
이때 상기 보호층(300)은 상기 그라비아 인쇄전에 업지될 수도 있지만 인쇄이후 합지되는 것도 가능하다(도 3 참조).
본 발명의 경우 상기 인쇄가 되는 필름의 표면에 편광패턴이 형성되어 있으므로 기존의 그라비아 인쇄를 위한 잉크를 사용하는 경우 모세관 현상에 의하여 상기 편광패턴 사이로 번짐이 발생할 수 있다. 이를 방지하기 위하여 상기 잉크는 잔컵 점도계(No. 3)를 이용한 점도 측정시 20초 이상 50초 이하의 점도를 가지는 것이 바람직하다. 상기 점도가 20초 미만인 경우 낮은 점도로 인하여 그라비아 잉크의 번짐현상이 발생할 수 있으며, 50초를 초과하는 경우 너무 높은 점도로 인하여 원활한 인쇄가 어려울 수 있다.
상기와 같이 인쇄가 완료된 다음, 후면을 형성하는 증착층(400)와 합지되어 그라비아 인쇄필름이 형성될 수 있다. 이때 상기 증착층의 경우 얇은 고분자 필름의 표면에 금속을 증착하여 형성되는 필름으로 상기 그라비아 인쇄를 보호함과 동시에 상기 인쇄된 색상의 후면을 형성하여 발색이 용이하도록 하는 층이다. 이때 상기 증착층은 은색 또는 이와 유사한 금속색을 가지는 금속이 증착되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 알루미늄 또는 은이 증착될 수 있다. 아울러 상기 증착층의 경우 상기 인쇄층 또는 상기 편광필름(100)과의 접착성을 높이기 위하여 상기 편광필름(100)과 동일하게 플라즈마 처리되는 것이 바람직하다. 이때 상기 플라즈마 처리는 비활성 기체 분위기 하에서 100~200kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행될 수 있다. 상기 증착증의 플라즈마 처리의 경우 상기 편광필름(100)에 비하여 높은 전압하에서 수행될 수 있다. 이는 상기 증착층의 경우 편광필름(100)과는 달리 표면에 미세구조를 포함하지 않음에 따라 더욱 높은 전압을 이용하여 수행될 수 있기 때문이다.
이하 본 발명을 상기 그라이바 인쇄필름의 제조방법을 통하여 상세히 설명한다.
도 1은 본 발명의 그라비아 필름 인쇄 방법을 도시한 것이며, 도 2는 편광필름의 제조단계를 간력히 도시한 것이다.
본 발명은 (i) 편광필름을 플라즈마 표면처리하는 단계; (ii) 상기 표면처리된 편광필름에 소정의 형상을 그라비아 인쇄하는 단계; 및 (iii) 상기 인쇄가 완료된 이후 상기 그라비아 인쇄면에 증착층을 합지하는 단계를 포함하는 그라비아 필름 제조방법에 관한 것이다.
상기 (i)단계는 편광필름을 플라즈마 표면처리하는 단계로 편광필름의 표면을 플라즈마로 처리하여 후술할 그라비아 인쇄용 잉크와의 접착성을 높이는 단계이다.
이때 상기 편광필름은 (a) 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에 매크로패턴 물질을 도포하는 단계; (b) 상기 매크로 패턴 물질을 일정간격으로 식각하여 매크로 프리패턴을 형성하는 단계; (c) 상기 식각이 완료된 다음, 노출된 편광필름 및 남아있는 매크로 프리패턴의 상부에 편광물질을 도포하는 단계; (d) 애칭을 통하여 상기 편광물질을 상기 매크로 프리패턴의 측면부에 부착하는 단계; 및 (e) 상기 매크로 프리패턴을 제거하는 단계를 포함하는 방법으로 편광패턴이 형성될 수 있다(도 1 및 조 2 참조).
상기 (a)단계는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름에 매크로 패턴 물질을 도포하는 단계로, 매크로패턴 물질을 상기 필름의 표면에 도포하여 매크로 패턴이 형성될 층을 제작하는 단계이다. 이때 상기 매크로 패턴물질은 스프레이, 롤러코팅, 증착 등의 방법을 통하여 상기 필름의 표면에 도포될 수 있으며, 상기 매크로 패턴층의 두께에 비례하여 상기 편광패턴의 높이가 정해지기 때문에 100㎛의 두께로 균일하게 도포할 수 있는 증착을 사용하여 도포하는 것이 더욱 바람직하다(도 2의 (b)).
상기 메크로 패턴 물질은 폴리스타일렌, 키토산, 폴리비닐알코올(polyvinylalcohol), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 포토레지스트 화합물(photoresist) 또는 전도성 고분자로 제작될 수 있다. 상기 매크로 패턴 물질은 리소그래피 또는 임프린팅 공정에 의하여 일정 모양으로 형성되고, 측면에 에칭에 의하여 편광 물질이 증착된다. 이때, 매크로 프리패턴의 높이와 간격을 조절하여 증착되는 편광 물질의 높이와 간격을 조절할 수 있다.
상기 매크로 패턴 물질을 도포한 다음, 상기 매크로 패턴물질을 일정간격으로 식각하는 것으로 매크로 프리패턴을 형성할 수 있다. 이때 식각은 위에서 살펴본 바와 같이 리소그래피 또는 임프린팅 공정을 이용하여 수행될 수 있으며, 상기 리소그래피 또는 임프린팅 공정을 기존에 알려진 것과 동일한 공정을 사용하여도 무방하다(도 2의 (c)).
상기와 같이 매크로 프리패턴이 형성된 다음, 상기 프리페턴의 상부에 편광물질을 도포할 수 있다. 상기 편광 물질은 금, 백금, 은, 구리, 알루미늄, 징크옥사이드, 크롬, 인듐 틴 옥사이드(ITO), 니켈, 철, 티타늄, 몰리브덴, 실리콘, 징크 옥사이드(zinc oxide) 또는 티타늄 옥사이드(titanium oxide)를 사용할 수 있다. 상기 편광물질은 상기 필름의 표면에 균일하게 도포되기 때문에 상기 매크로 프리패턴의 윗부분뿐만 아니라 리소그래피 또는 임프린팅 공정으로 인하여 노출되는 필름의 표면에도 균일하게 부착된다(도 2의 (d)).
상기와 같이 편광물질이 도포된 다음. 이를 애칭하여 상기 편광물질을 상기 매크로 프리패턴의 벽면부에 부착할 수 있다. 이를 상세히 살펴보면 상기 에칭에 의하여 상기 편광물질이 사방으로 비산하게 되는데 이때 상기 노출된 필름에 부착된 편광물질의 경우 상기 매크로 프리패턴의 밖으로 유출되지 못하고 상기 매크로 프리패턴의 벽면부에 부착될 수 있다. 즉 상기와 같이 애칭이 완료된 이후에는 상기 편광물질은 상기 매크로 프리패턴의 벽면에 존재할 수 있다. 이를 위하여 상기 애칭은 0.1mTorr~10mTorr의 압력하에서 기체를 이용하여 플라즈마를 형성한 다음 상기 플라즈마를 100eV~5,000eV로 가속화하여 수행되는 밀링 공정 특히 이온 밀링 공정으로 수행될 수 있다. 또한 상기 이온 밀링에 사용되는 기체는 아르곤, 헬륨, 질소, 산소 및 이들의 혼합기체로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하다(도 2의 (e)).
상기와 같이 편광물질이 매크로 프리패턴의 측면에 부착된 다음, 상기 매크로 프리패턴을 제거하게 되면 상기 편광물질만이 남아있게 되며, 이를 이용하여 상기 필름이 편광효과를 가질 수 있다(도 2의 (f)).
상기와 같이 편광필름의 표면에 편광패턴이 형성된 이후 상기 편광필름을 플라즈마 표면처리할 수 있다. 상기 편광필름의 경우 표면에 이물질이 남아 있을 수 있을 뿐만 아니라 표면에 존재하는 편광물질로 인하여 후술한 그라비아 인쇄용 잉크의 정착이 용이하지 않을 수 있다. 따라서 상기 편광 필름의 표면에 플라즈마 처리를 수행하는 것으로 이물질을 제거함과 동시에 표면활성화 처리를 수행할 수 있다.
이를 위하여 상기 플라즈마 표면처리는, 비활성 기체 분위기 하에서 50~100kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행되는 것이 바람직하다. 상기 전압이 50kV미만인 경우 원활한 플라즈마의 형성이 어려우며, 100kv를 초과하는 경우 플라즈마로 인하여 상기 편광패턴이 손상될 수 있다. 아울러 상기 편광필름의 경우 표면에 편광패턴을 가지고 있으며 롤투롤 공정에 의하여 인쇄되는 것이 바람직하므로 대기압 플라즈마를 사용하여 표면처리되는 것이 바람직하다.
상기와 같에 제조된 편광필름은 롤투롤 공정을 통하여 그라비아 인쇄공정이 투입될 수 있으며, 또한 보호층 및 증착층과 합지되어 제품을 구성할 수 있다.
상기 그라비아 인쇄는 평판 인쇄의 일종으로 드럼의 표면에 음각을 형성하고 음각부에 잉크를 주입한 다음, 상기 그럼을 회전시키면서 필름을 압착하게 되면 필름의 표면에 상기 음각에 주입된 잉크가 전사되어 인쇄하는 방법이다(도 3 참조).
즉 상기 그라비아 인쇄는 그라비아 인쇄용 롤러에 그라비아 인쇄용 잉크를 공급하는 단계; 및 상기 그라비아 인쇄용 롤러의 상면에 상기 편광필름을 압착하여 상기 그라비아 인쇄용 잉크를 인쇄하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 경우 상기 인쇄가 되는 필름의 표면에 편광패턴이 형성되어 있으므로 기존의 그라비아 인쇄를 위한 잉크를 사용하는 경우 모세관 현상에 의하여 상기 편광패턴 사이로 번짐이 발생할 수 있다. 이를 방지하기 위하여 상기 잉크는 잔컵 점도계(No. 3)를 이용한 점도 측정시 20초 이상 50초 이하의 점도를 가지는 것이 바람직하다. 상기 점도가 20초 미만인 경우 낮은 점도로 인하여 그라비아 잉크의 번짐현상이 발생할 수 있으며, 50초를 초과하는 경우 너무 높은 점도로 인하여 원활한 인쇄가 어려울 수 있다.
아울러 상기 그라비아 인쇄의 경우 단색인쇄를 수행할 수도 있지만 대부분의 인쇄는 다색의 칼라인쇄이므로 3원색을 순차적으로 인쇄하는 공정을 거칠 수 있으며, 백색 및 흑색의 표면을 더욱 선명하게 하기 위하여 흑색과 백색을 포함하는 5색인쇄를 수행할 수도 있다. 즉 3색 인쇄를 하는 경우 황색, 청색, 적색의 3색을 사용하며, 흰색은 바탕색을 노출하여 표현할 수 있으며 3색 인쇄를 하는 경우 상기 황색(210), 청색(220), 적색(230)에 흰색(240)과 흑색(250)을 추가하여 5색인쇄를 수행할 수 있다. 아울러 각 색상을 인쇄한 다음에는 각각 열풍건조(260)단계를 포함하는 것으로 단시간내에 용제를 휘발시켜 그라비아 인쇄를 잉크를 건조하는 것이 바람직하다. 본 발명의 경우 기존의 그라비아 인쇄용 잉크에 비하여 점도가 높은 잉크를 사용하고 있지만, 상기 편광필름의 미세구조로 인한 모세관 현상이 발생하여 잉크가 번질 수 있으며, 하나의 색상을 인쇄하고 건조가 덜된 상태로 다음 색상을 인쇄하는 경우 각 생상이 혼합되어 번지거나 드럼에 이색이 발생하여 인쇄 불량이 나타날 수 있다. 따라서 각 색상의 인쇄를 완료한 다음에는 열풍건조를 수행하여 번짐이나 이염이 나타나지 않도록 하는 것이 바람직하다.
또한 상기와 같은 다색인쇄를 수행하는 경우 각 색상사이의 위치정렬에 따라 생상의 번짐이 나타날 수 있으므로, 각 색상의 인쇄시에는 일측에 가이즈 인쇄를 수행하영 l를 바탕으로 각 드럼의 위치를 미세조절하는 것이 바람직하다.
상기 가이드 인쇄는 상기 편광필름의 일측면에 일정형상을 인쇄하여 각 드럼의 위치를 정렬할 수 있도록 인쇄되는 부분으로 상기 인쇄 및 합지가 완료된 그라비아 인쇄필름은 양측면을 절단하여 사용하므로 이부분에 상기 가이드 인쇄를 수행하여 그라비아 인쇄면에는 원하지 않는 형상이 나타나지 않도록 할 수 있다. 상기 가이드 인쇄는 상기 드럼과 상기 편광필름의 상대적인 위치를 판정할 수 있도록 다양한 형상으로 인쇄될 수 있지만, 바람직하게는 열십자 형으로 인쇄되어 드럼의 전후진 및 좌우 이동을 수행할 수 있도록 할 수 있다. 또한 상기 가이드 인쇄는 인쇄가 완료된 이후 품질검사 및 상기 각 드럼의 수동 조절에도 사용될 수 있다. 상기 가이드 인쇄가 모든 색상이 동일한 위치에 수행하는 경우 최종적으로는 검은색의 가이드 인쇄가 출력된다. 하지만 하나의 색상 드럼이 이상 정렬된 경우 이 드럼에 해당하는 색상만 상기 가이드 인쇄 모양에서 벗어나 인쇄될 수 있으며, 이는 육안으로 관찰하여 인쇄의 불량으로 판정할 수 있다. 또한 상기와 같이 각 색상의 정렬을 확인한 다음, 상기 드럼을 수동으로 정렬하여 후술한 자동정렬의 기초데이터로 활용할 수 있다.
상기와 같은 수동 정렬 이외에도 각 드럼은 자동적으로 정렬되도록 할 수 있다. 상기 드럼의 자동 정렬방법을 상세히 살펴보면 제1드럼에서 상기 가이드 인쇄를 수행하게 되면 제2 드럼과 연동된 제1위치감지수단이 상기 십자의 위치를 판독하게 된다. 상기 판독된 위치를 바탕으로 상기 제1위치감지수단은 상기 편광필름에 따른 드럼의 위치를 계산하게되며, 이를 바탕으로 상기 제2드럼의 회전축에 연결된 제2드럼 위치정렬수단으로 신소를 발신하여 제2 드럼의 위치를 미세정렬하게 된다. 이때 상기 가이드 인쇄부는 상기 그라비아 인쇄의 시작지점에 위치하는 것이 바람직하며, 상기 제1위치감지수단에 의하여 감지된 위치정보는 상기 제2드럼이 앞의 인쇄를 마치고 상기 가이드 인쇄가 나타나기 이전, 즉 각 인쇄물의 상이에 존재하는 공백부분에서 제2드럼으로 전송되어 제2드럼을 정렬할 수 있다. 이를 각 색상에 반복하여 최종적으로는 모든 드럼이 각 인쇄색상 및 편광필름의 위치에 따라 정렬되어 인쇄되는 것이 가능하다.
상기와 같이 인쇄가 완료된 다음, 전면을 구성하는 보호층(300) 및 후면을 형성하는 증착층(400)와 합지되어 그라비아 인쇄필름이 형성될 수 있다(도 3 참조).
상기 보호층(300)은 입사되는 자외선으로부터 상기 그라비아 인쇄층을 보호하기 위한 자외선 차단 수단을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 자외선 차단 수단은 크게 화학적인 차단수단 및 물리적인 차단수단으로 구분되며, 본 발영의 경우 물리적인 차단수단을 사용하는 것이 바람직하다. 화학적인 차단수단의 경우 자외선 차단 효과가 높으며, 상기 고분자 보호층에 포함되더라도 색상의 변화가 적지만, 화학물질의 분해를 통하여 자외선을 차단하고 있으므로 그 효과가 지속적이지 않아 장기간 사용되는 그라비아 인쇄필름에는 물리적인 차단수단을 사용하는 것이 바람직하다.
물리적인 차단수단은 대표적으로 사용되는 산화티타늄(TiO2)을 사용할 수 있으며 광학적인 간섭을 최소화하기 위하여 산화티타늄 나노입자를 사용하는 것이 바람직하다. 일반적으로 사용되는 산화티타늄의 경우 백색을 가지고 있으며, 자외선에 의하여 형광을 발산하기 때문에 백색안료로 사용될 정도의 백색을 가지고 있다. 이를 그대로 상기 보호층에 포함하는 경우 상기 보호층이 백색을 띄게되어 상기 인쇄층의 색상을 차단하게 될 수 있다. 이를 방지하기 위하여 나노사이즈의 산화티티늄입자를 사용하여, 상기 보호층에 0.1~5중량부가 포함될 수 있다. 일반적으로 나노입자의 경우 그 크기가 가시광선의 파장보다 작기 때문에 보호층에 포함되는 경우에서 일정 농도 이하에서는 투명하게 보일 수 있다. 하지만 파장이 짧은 자외선의 경우 상기 티나늄 나노입자에 의하여 반사되는 것이 가능하다. 따라서 상기 티타늄나노입자를 사용하는 것으로 자외선에 의한 인쇄층의 본색 또는 탈색을 방지할 수 있다. 이때 상기 티나늄 나노입자가 0.1중량부 미만으로 사용되면 상기 자외선의 반사효과가 떨어질 수 있으며, 5중량부를 초과하여 포함되는 경우 상기 보호층에 백탁현상이 나타나 인쇄층의 색상이 표현되지 않을 수 있다.
또한 상기 증착층(400)의 경우 얇은 고분자 필름의 표면에 금속을 증착하여 형성되는 필름으로 상기 그라비아 인쇄를 보호함과 동시에 상기 인쇄된 색상의 후면을 형성하여 발색이 용이하도록 하는 층이다. 이때 상기 증착층은 은색 또는 이와 유사한 금속색을 가지는 금속이 증착되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 알루미늄 또는 은이 증착될 수 있다. 아울러 상기 증착층의 경우 상기 인쇄층 또는 상기 편광필름과의 접착성을 높이기 위하여 상기 편광필름과 동일학게 플라즈마 처리되는 것이 바람직하다. 이때 상기 플라즈마 처리는 비활성 기체 분위기 하에서 100~200kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행될 수 있다. 상기 증착증의 플라즈마 처리의 경우 상기 편광필름에 비하여 높은 점압하에서 수행될 수 있다. 이는 상기 증착층의 경우 편광필름과는 달리 표면에 미세구조를 포함하지 않음에 따라 더욱 높은 전압을 이용하여 수행될 수 있기 때문이다.
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 도시하고 설명하였지만, 본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 이러한 변형실시들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어져서는 안 될 것이다.
100 : 편광필름
110 : 필름
120 : 매크로 패턴 물질
130 : 편광물질
210 : 황색드럼
220 : 청색드럼
230 : 적색드럼
240 : 백색드럼
250 : 흑색드럼
260 : 열풍건조기
270 : 압착롤러
300 : 보호층
400 : 증착층

Claims (2)

  1. 보호층;
    상기 보호층 상에 형성되는 편광필름;
    상기 편광필름상에 형성되는 그라비아 인쇄층; 및
    상기 그라비아 인쇄층 상에 형성되는 증착층을 포함하는 그라비아 인쇄 필름에 있어서,
    상기 그라비아 인쇄필름은,
    (i) 편광필름을 플라즈마 표면처리하는 단계;
    (ii) 상기 표면처리된 편광필름에 소정의 형상을 그라비아 인쇄하는 단계; 및
    (iii) 상기 인쇄가 완료된 이후 상기 그라비아 인쇄면에 증착층을 합지하는 단계를 포함하는 제조방법으로 제조되며,
    상기 보호층은,
    산화티타늄 나노입자를 1~5중량% 포함하는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리비닐크로라이드 및 폴리카보네이트의 군에서 선택되는 필름이며,
    상기 편광필름은,
    10nm ~ 100㎛, 두께 1~100nm이며, 패턴사이의 간격은 10nm ~ 100㎛의 편광패턴이 표면에 형성되며,
    상기 편광패턴은,
    (a) 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면에 매크로패턴 물질을 도포하는 단계;
    (b) 상기 매크로 패턴 물질을 일정간격으로 식각하여 매크로 프리패턴을 형성하는 단계;
    (c) 상기 식각이 완료된 다음, 노출된 편광필름 및 남아있는 매크로 프리패턴의 상부에 편광물질을 도포하는 단계;
    (d) 에칭을 통하여 상기 편광물질을 상기 매크로 프리패턴의 측면부에 부착하는 단계; 및
    (e) 상기 매크로 프리패턴을 제거하는 단계를 포함하는 방법으로 형성되고,
    상기 (b)단계는 필름상에 매크로 패턴 물질을 도포한 다음, 리소그래피 또는 임프린팅 공정을 수행하여 매크로 프리패턴을 형성하며,
    상기 에칭은 0.1mTorr~10mTorr의 압력하에서 기체를 이용하여 플라즈마를 형성한 다음 상기 플라즈마를 100eV~5,000eV로 가속화하여 수행되는 밀링 공정이며,
    상기 편광필름은 상기 편광패턴이 형성된 다음, 플라즈마 표면처리를 수행하며,
    상기 플라즈마 표면처리는,
    비활성 기체 분위기 하에서 50~100kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행되며,
    상기 그라비아 인쇄층은,
    상기 보호층과 상기 편광필름을 합지하는 단계;
    그라비아 인쇄용 롤러에 그라비아 인쇄용 잉크를 공급하는 단계; 및
    상기 그라비아 인쇄용 롤러의 상면에 상기 편광필름을 압착하여 상기 그라비아 인쇄용 잉크를 인쇄하는 단계를 포함하는 방법으로 형성되며,
    상기 그라비아 인쇄용 잉크는 잔컵 점도계(No. 3)를 이용한 점도 측정시 20초 이상 50초 이하의 점도를 가지는, 황색, 청색, 적색, 백색 및 흑색의 잉크로 구성되며,
    상기 그라비아 인쇄층의 일측에는 십자형의 가이드 인쇄가 수행되며,
    상기 가이드 인쇄의 정렬에 따라 상기 그라비아 인쇄용 롤러를 자동으로 정렬하며,
    상기 증착층은 플라즈마 표면처리가 수행되며,
    상기 증착층 플라즈마 표면처리는,
    비활성 기체 분위기 하에서 100~200kV의 전압으로 형성되는 대기압플라즈마를 이용하여 수행되는 그라비아 인쇄필름.
  2. 삭제
KR1020200157728A 2020-11-23 2020-11-23 그라비아 인쇄 필름 KR102232952B1 (ko)

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