KR102209959B1 - 베타-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물을 함유하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

(1) (Si)-L1-[X1-L2-]yX2를 갖는 화학식 (I)의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼 A를 포함하는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물로서, 상기 식에서, L1은 동일하거나 상이하며, 1 내지 18개의 C 원자를 갖는 2가 탄화수소기를 나타내고, L2는 동일하거나 상이하며, 1 내지 6개의 C 원자를 갖는 2가 탄화수소기를 나타내고, X1은 화학식 -O-, -NZ-, -NR2- 또는 -S-의 기를 나타내고, X2는 화학식 -O-Z, -NH-Z, -NR2-Z, -S-Z의 기를 나타내고, Z는 화학식 -C(=O)-CHR3-C(=O)-CH2R3의 기이고, R2는 1 내지 18개의 C 원자를 갖는 1가 탄화수소기를 나타내고, R3는 수소 원자 또는 12개 이상의 C 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소기를 나타내고, y는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, (Si)-는 Si-원자에 대한 결합을 나타내는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물을 함유하고, 또한 화학식 (II) (Si)-P1-[Y1-P2-]zY2의 하나 이상의 Si-결합된 기 B를 갖는 아미노-작용성 유기규소 화합물로서, P1 및 P2는 L1 및 L2와 동일한 정의를 갖고, Y1은 화학식 -NH- 또는 -NR4-의 기를 나타내고, Y2는 화학식 NH2 또는 NHR4의 기를 나타내고, R4는 R2와 동일한 정의를 갖고, z는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고, (Si)-는 Si 원자에 대한 결합을 나타내는 아미노-작용성 유기규소 화합물, 및 임의로 (3) 유기금속 화합물을 포함하는 신규한 조성물에 관한 것이다.

Description

베타-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물을 함유하는 조성물
본 발명은 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물을 포함하는 조성물 및 섬유질 기재를 처리하거나 또는 함침시키는, 특히 섬유질 기재를 소수성화시키는 이의 용도에 관한 것이고, 섬유질 기재는 바람직하게는 텍스타일이다.
고체 표면 상의 실리콘은 방수 특성을 일으킬 수 있는 것으로 오랜 기간 동안 알려져 있다.
발터 놀(Walter Noll)은 그의 저서["Chemistry and Technology of Silicones", in section 9.1.6, pages 447-452 (1968)]에서 Si-H-함유 실리콘 오일의 특히 확연한 소수성 특성을 기술하고 있다. 따라서, 현재까지, 얀 또는 텍스타일의 형태로의 섬유 또는 이의 어셈블리와 같은 가요성 기재를 소수성화시키기 위해, 가장 효과적인 실리콘 생성물은 Si-H-함유 실리콘 오일에 기초하여 개발되었다.
US 2,854,424 A는 텍스타일에 도포되는 메틸수소폴리실록산, 5% 트리메틸클로로실란, 20% 메틸트리클로로실란, 70%　디메틸디클로로실란의 가수분해물, 및 트리클로로트리메틸디실란 및 테트라클로로디메틸디실란의 4 내지 8% 혼합물을 포함하는 수성 에멀션 조성물을 기술하고 있으며, 또한 텍스타일에 도포되는 주석 화합물은 AATCC 표준 방법 22-1952에 따른 100의 초기 분무값(spray value), 적어도 6개의　건조-세척 과정 이후에 적어도 80의 분무값을 야기하는 것으로 언급된다.
그의 저서["Chemistry & Technology of Fabric Preparation & Finishing", in chapter 9, pages 154-171 (1992)]에서, 카를렛 토마시노는 Si-H-함유 폴리실록산으로의 처리는 주름방지 처리와 조합하여 보다 영구적이게 되는 것을 제시하고 있다. Si-H-함유 폴리실록산의 가수분해 및 축합 이후의 섬유 상에 생성된 취성의 코팅에 대해 더 높은 가요성을 부여하기 위해, 후자는 폴리디메틸실록산과 블렌딩된다. 본원에서 또한, 주석 촉매는 가교결합을 위해 권장된다.
대다수의 효과적인 주석 오르가닐은 현재 독성인 것으로 분류되고, 이에 따라 텍스타일 처리제로서 회피된다. 또한, Si-H-함유 폴리실록산은 유일하게 제한적인 허가를 받은 것으로 밝혀졌고, 특히 수성 제제에서 이는 수소 가스를 발생하는 경향을 가지기 때문이다.
대안에 대한 연구에서, GB884141A의 실시예 1에서 폴리디메틸실록산 및 부틸 티타네이트를 포함하는 에멀션을 제조하기 위한 방법을 기술하고 있다. 본원에서 실리콘 오일 및 부틸 티타네이트는 화이트 스피릿(white spirit)에 용해되고, 이러한 예비 용액은 이후 처리되어 수성 에멀션을 형성한다. 이러한 에멀션으로 처리된 셀룰로오스 아세테이트 패브릭은 100의 분무값을 달성하는 것으로 언급되어 있다. 그러나, 이러한 제제와 관련된 단점은 이의 제한된 저장 수명이다.
이후, 유기작용성 실리콘이 섬유를 소수성화시키는 작용을 위해 증가적으로 사용되고 있다.
US 2011/0015332 A1은 사용되는 양성자화제 없이 2.5% 이하의 활성 물질의 양을 갖는 아미노폴리유기실록산 및 계면활성제를 포함하는 에멀션을 개시하고 있다.
WO 2014/184097 A1은 아미노-작용성 실리콘 중합체의 왁스 및/또는 지방산 에스테르와의 그것의 예시적인 조합을 기술하고 있다. 도포를 위해, 모든 실시예는 아미노 수지, 우레아 유도체 또는 멜라민 유도체의 형태로의 고정제와 혼화된다.
WO 2016/042085 A1의 예는 유기 용매 중에 아미노폴리실록산 및 금속 알콕사이드를 포함하는 조성물을 기재하고 있고, 이는 면 텍스타일 상에서 발수성 및 발유성 모두를 일으키는 것으로 언급된다.
WO 2016/026737 A1은 아미노알킬기를 갖는 폴리디메틸실록산, 양성자화제, 및 실리케이트 화합물을 포함하는 수중유 에멀션을 개시하고 있으며; 그러나, 실리케이트 화합물 이외의 MQ 수지를 함유하는 유사한 생성물과 비교하여 이들 에멀션은 더 강한 발수성 효과를 가지는 것으로 언급된다.
산업에서의 최초 처리를 부여하기 위해 사용되는 실리콘-함유 소수성화제에 대한 요건의 프로파일은 뛰어난 발수성뿐만 아니라 양호한 저장 기한, 매우 간단하고 안전한 취급, 및 기분 좋은 촉감을 포함한다. 선행기술로부터의 제품은 요건의 이러한 프로파일의 제한된 충족만을 제공한다.
왁스유사 β-케토카보닐-작용성 실리콘은 US　2011/0024679　A1에 기재되어 있다. 실시예들은 이들이 아미노폴리실록산과 알킬 케텐 이량체와의 반응에 의해 생성되는 방식을 나타낸다. 왁스유사 β-케토카보닐-작용성 실리콘을 사용하는 경우, 바람직하게는 휘발성 선형, 분지형 또는 환형 실록산의 "겔화"가 달성되며, 이러한 현상으로 특히 화장품과 같은 응용분야가 모색된다.
US 2009/0197081 A1은 β-케토카보닐-작용성 실록산 중합체 및 유기, Si-무함유 폴리아민을 포함하는 조성물을 개시하고 있다. 이러한 조성물로 함침된 섬유는 높은 아민 함량으로 인해 비교적 낮은 황변 품질을 나타내는 것으로 언급된다. 모든 실시예에서, 상기 언급된 Si-무함유 폴리아민과의 반응은 실리콘 폴리에테르- 아세토아세테이트로부터 시작되어 일어난다.
β-케토카보닐-작용성 실록산 중합체 기반의 조성물로 단백질-함유 섬유를 처리하는 방법은 US 2009/0144912 A1으로부터 알려져 있다. 실시예는 유기 용매로의 도포 이후 크롬 태닝 가죽(chrome-tanned leather)에 대한 이의 소수성화 효과를 나타낸다.
본 발명의 목적은 섬유가 세착탈색되지 않고, 발수성이며, 가요성이도록 하며, 안전하게 취급되는 실리콘-함유 조성물을 제공하는 것이다. 본 목적은 본 발명에 의해 달성된다.
본 발명의 주제는 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
(1) 하기 일반 화학식의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼 A를 포함하는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물:
(Si)-L1-[X1-L2-]yX2 (I)
상기 식에서,
L1은 동일하거나 상이하며, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 2가 Si-C-결합된 탄화수소 라디칼이고,
L2는 동일하거나 상이하며, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이고,
X1은 화학식 -O-, -NZ-, -NR2- 또는 -S-, 바람직하게는 -NZ-의 라디칼이고,
X2는 화학식 -O-Z, -NH-Z, -NR2-Z, -S-Z, 바람직하게는 -NH-Z의 라디칼이고,
Z는 화학식 -C(=O)-CHR3-C(=O)-CH2R3의 라디칼이고,
R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼이고,
R3는 수소 원자 또는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는, 바람직하게는 14개 이상의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
y는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0 또는 1, 더 바람직하게는 0이고,
(Si)-는 Si 원자에 대한 결합임,
(2) 하기 일반 화학식의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼 B를 갖는 아미노-작용성 유기규소 화합물:
(Si)-P1-[Y1-P2-]zY2 (II),
상기 식에서,
P1 및 P2는 L1 및 L2와 동일한 정의를 갖고,
Y1은 화학식 -NH- 또는 -NR4-의 라디칼이고,
Y2는 화학식 NH2 또는 NHR4의 라디칼이고,
R4는 R2와 동일한 정의를 갖고,
z는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0 또는 1, 더 바람직하게는 1이고,
(Si)-는 Si 원자에 대한 결합이고,
및 임의로
(3) 유기금속 화합물.
사용되는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)은 실란 또는 올리고머성 또는 중합성 유기실록산일 수 있다. 이는 바람직하게는 1 내지 2000개의 Si 원자, 더 바람직하게는 2 내지 1000개의　Si 원자, 매우 바람직하게는 20 내지 700개의　Si 원자를 함유한다.
β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 중 1종 또는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 중 2종 이상을 사용하는 것이 가능하다.
β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)로서 하기 일반 화학식의 단위로 이루어진 유기폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다:
Figure 112019060886327-pct00001
상기 식에서,
A는 화학식 (I)의 라디칼이고,
R은 라디칼당 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R1은 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고,
a는 0 또는 1이고,
b는 0, 1, 2 또는 3이고, 및
c는 0 또는 1이고,
단, 합계 a+b+c는 3 이하이고, 평균적으로 분자당 하나 이상의 라디칼 A가 존재한다.
사용되는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)의 바람직한 예는 하기 일반 화학식의 유기폴리실록산이다:
AgR*3- gSiO(SiR2O)l(SiRAO)kSiR*3- hAh (IV),
상기 식에서,
A는 화학식 (I)의 라디칼이고,
R*은 동일하거나 상이하며, 라디칼 R 또는 화학식 -OR1의 라디칼이고, 여기서
R 및 R1은 이들에 대해 상기 언급된 정의를 갖고,
g는 0 또는 1이고,
h는 0 또는 1이고,
l은 0 또는 1 내지 2000의 정수이고,
k는 0 또는 1 내지 20의 정수이고,
단, 평균적으로 분자당 하나 이상의 라디칼 A가 존재한다.
본 발명의 조성물에서 사용되는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)은 왁스유사 고체 또는 액체일 수 있다. 후자의 경우, 바람직하게는 이는 25℃에서 1 내지 1 000 000 mPa.s, 더 바람직하게는 25℃에서 100 내지 50　000　mPa.s의 점도를 가진다.
라디칼 R의 예는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼, 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼, 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼, 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼, 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼, 및 옥타데실 라디칼, 예컨대 n-옥타데실- 라디칼; 사이클로알킬 라디칼, 예컨대 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 및 메틸사이클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 5-헥세닐, 사이클로헥세닐, 1-프로페닐, 알릴, 3-부테닐, 및 4-펜테닐 라디칼; 알키닐 라디칼, 예컨대 에티닐, 프로파르길, 및 1-프로피닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴, 및 펜안트릴 라디칼; 알크아릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, 및 p-톨릴 라디칼, 크실릴 라디칼, 및 에틸페닐 라디칼; 및 아르알킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼이다. 라디칼 R의 바람직한 예는 메틸 라디칼, n-옥타데실 라디칼, n-옥틸 라디칼, 및 페닐 라디칼이다.
라디칼 R1의 예는 수소 원자, 또는 알킬 라디칼 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼, 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸-펜틸 라디칼이다. R1의 바람직한 예는 수소 원자, 메틸 및 에틸 라디칼이다.
탄화수소 라디칼 R의 예는 또한 탄화수소 라디칼 R2에 대해서도 유효하다.
라디칼 R3는 수소 원자 그렇지 않으면, 바람직하게는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는, 바람직하게는 14개 이상의 탄소 원자, 바람직하게는 최대 20개의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이다.
라디칼 R3는 바람직하게는 14 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고; 더 바람직하게는 라디칼 R3는 C14-C18 알킬 라디칼이다.
라디칼 R3는 예는 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 및 옥타데실 라디칼이다.
L1의 예는 2가 탄화수소 라디칼 예컨대 메틸렌기, 1,2-에틸렌기, 1,3-프로필렌기, 1,3-부틸렌기, 1,4-부틸렌기, 1,5-펜틸렌기, 및 1,6-헥실렌기이다. 특히 바람직한 예는 1,3-프로필렌기 및 1,3-부틸렌기이다.
L2의 예는 2가 탄화수소 라디칼 예컨대 1,2-에틸렌기, 1,3-프로필렌기, 1,3-부틸렌기, 1,4-부틸렌기, 1,5-펜틸렌기, 및 1,6-헥실렌기이다. 특히 바람직한 예는 1,2-에틸렌기이다.
β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)은 카비놀-, 아미노-, 또는 메르캅탄-작용성 유기규소 화합물, 바람직하게는 아미노-작용성 유기규소 화합물과 2,2,6-트리메틸-4H-1,3-디옥신-4-온 (디케톤-아세톤 부가물) 또는, 바람직하게는, 저-가연성 및 비독성 알킬 케텐 이량체(AKD)의 화학적 반응에 의해 제조될 수 있다.
β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)은 R3=H인 경우, US　2008/0293907 A1에 기재된 방법에 의해 제조되거나, 또는 R3가 탄화수소 라디칼인 경우 US　2011/0024679 A1에 기재된 방법에 의해 제조된다.
사용되는 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)은 실란 또는 올리고머성 또는 중합성 유기실록산일 수 있다. 이는 1 내지 2000개의　Si 원자, 더 바람직하게는 2 내지 1000개의　Si 원자, 매우 바람직하게는 20 내지 700개의 Si 원자를 함유한다.
아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 1종 또는 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 2종 이상을 사용하는 것이 가능하다.
아미노-작용성 유기규소 화합물(2)로서 하기 일반 화학식의 단위로 이루어진 유기폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다:
Figure 112019060886327-pct00002
상기 식에서,
B는 화학식 (II)의 라디칼이고,
R'는 라디칼당 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R5는 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고,
d는 0 또는 1이고,
e는 0, 1, 2 또는 3이고,
f는 0 또는 1이고,
단, 합계 d+e+f는 3 이하이고, 평균적으로 분자당 하나 이상의 라디칼 B가 존재한다.
아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 바람직한 예는 하기 일반 화학식의 유기폴리실록산이다:
BsR6 3 - sSiO(SiR'2O)n(SiR'BO)mSiR6 3 - tBt (VI),
상기 식에서,
B는 화학식 (II)의 라디칼이고,
R6는 동일하거나 상이하며, 라디칼 R' 또는 일반 화학식 -OR5의 라디칼이고, 여기서
R' 및 R5는 이들에 대해 상기 언급된 정의를 갖고,
s는 0 또는 1이고,
t는 0 또는 1이고,
n은 0 또는 1 내지 2000의 정수이고, 및
m은 0 또는 1 내지 20의 정수이고,
단, 평균적으로 분자당 하나 이상의 라디칼 B가 존재한다.
본 발명의 조성물에 사용되는 유기규소 화합물(2)은 왁스유사 고체 또는 액체이다. 후자의 경우에, 이들은 바람직하게는 25℃에서 1 내지 1 000 000 mPa.s의 점도, 더 바람직하게는 25℃에서 100 내지 50　000　mPa.s의 점도를 가진다.
R'의 예는 R에 대해 동일하다.
R5의 예는 R1에 대해 동일하다.
아미노-작용성 유기규소 화합물(2)은 바람직하게는 US 2005/0215806 A1, US　2002/0049296 A1 또는 US 2015/0112092 A1에 기재되어 있다.
사용되는 유기금속 화합물(3)은 아민, 알콕사이드, 카복실산염, 인산염 또는 Pb, Zn, Zr, Sb, Fe, Cd, Sn, Ti, Ba, Ca, Mn, V, Al, 및 Co의 군으로부터 선택된 금속의 킬레이트일 수 있다.
Zn, Zr, Ti, 및 Al의 유기금속 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. Zr 및 Ti의 유기금속 화합물이 특히 바람직하다.
카복실산염의 예는 나프테네이트, 옥토에이트, 헥소에이트, 라우레이트, 아세테이트, 포르메이트, 시트레이트, 및 락테이트이다.
유기금속 화합물(3)의 예는 아연, 주석, 및 지르코늄 옥토에이트; 알루미늄 알콕사이드, 예컨대 Al 트리-sec-부톡사이드, Al 디-sec-부톡사이드 모노아세틸아세토네이트, Al 모노-sec-부톡사이드 디아세틸아세토네이트, Al 디-sec-부톡사이드 모노에틸 아세테이트, Al 모노-sec-부톡사이드 디에틸 아세테이트, Al 디-sec-부톡사이드 모노아세테이트, 및 Al 모노-sec-부톡사이드 디아세테이트; 알킬 티타네이트; 알킬 -지르코네이트; 아연, 주석, 지르코늄, 제2철-, 및 코발트 나프테네이트; 아연 및 지르코늄 포르메이트; 주석, 아연, 및 지르코늄 아세테이트; 디부틸주석 디카프릴레이트, 디라우레이트, 디아세테이트, 및 말레에이트; 디옥틸주석 디포르메이트, 디벤조에이트, 및 디크로토네이트; 알칸올아민 티타네이트 및 지르코네이트; 티타늄 포스페이트; 티타늄 아세틸아세토네이트; 에틸 시트레이트 지르코네이트; 및 트리알콕시바나데이트, 예컨대 트리메톡시바나데이트, 트리-n-부톡시바나데이트, 및 트리헵톡시바나데이트이다. 티탄 및 지르코늄의 카복실산염 및 알콕사이드를 사용하는 것이 바람직하다. 부틸 티타네이트, 지르코늄 옥토에이트, 및 지르코늄 아세테이트가 특히 바람직하다.
유기금속 화합물(3) 중 1종 또는 유기금속 화합물(3) 중 2종 이상을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 조성에서, β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)은 1:99 내지 99:1의 중량비, 바람직하게는 20:80 내지 80:10의 중량비, 더 바람직하게는 40:60 내지 70:20의 중량비로 사용된다.
유기금속 화합물(3)이 추가로 사용되는 경우, 이는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 100 중량부당, 각 경우에서 유기금속 화합물(3)의 금속 함량 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 15　중량부, 더 바람직하게는 0.5 내지 8　중량부의 양으로 사용된다.
본 발명의 일 구현예에서, 본 발명의 조성물을 유기 용매 중의 용액으로 존재한다.
본 발명의 조성물에 대한 유기 용매의 전형적인 예는 탄화수소, 예컨대 펜탄, n-헥산, 헥산 이성질체 혼합물, 헵탄, 옥탄, 화이트 스피릿, 석유 에테르, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌; 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 트리클로로-메탄, 탄소 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 및 트리클로로에틸렌; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-아밀 알코올, 및 이소아밀 알코올; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디이소프로필 케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤(MIBK); 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필 프로피오네이트, 에틸 부티레이트, 및 에틸 이소부티레이트; 에테르, 예컨대 테트라하이드로푸란, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 및 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 및 이들 용매의 혼합물이다.
유기 용매가 사용되는 경우, 이들은 바람직하게는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 100 중량부당 100 내지 100　000　중량부의 양으로 사용된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1), 아미노-작용성 유기규소 화합물(2), 임의로 유기금속 화합물(3), 유화제(4), 및 물(5)을 포함하는 수분산물의 형태로 존재한다.
유화제(4)는 각 경우에서 본 발명의 조성물의 100 중량부 기준으로 바람직하게는 1 내지 60　중량부, 더 바람직하게는 2 내지 30　중량부의 양으로 사용된다.
본 발명의 조성물에서, 모든 알려진 종류의 유화제를 사용하는 것이 가능하다. 이들은 예를 들어, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 및 양쪽성 유화제, 보호성 콜로이드, 및 분산물을 안정화시키는 입자이다.
유화제(4)는 바람직하게는 상업적으로 이용가능한 유형, 예컨대, 예를 들어, 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 소르비탄 에스테르, 10 내지 22개의 탄소 원자 및 최대 35　중량 퍼센트의 산화에틸렌 함량을 갖는 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르; 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르; 방향족 모이어티 상의 6 내지 20개의 탄소 원자 및 최대 95　중량 퍼센트의 산화에틸렌 함량을 갖는 페놀의 폴리옥시에틸렌 유도체; 10 내지 22개의 탄소 원자의 지방 아미노베타인 및 아미도베타인; 최대 95　중량 퍼센트의 산화에틸렌 함량과 함께 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산 또는 지방 알코올의 폴리옥시에틸렌 축합물; 이온성 유화제, 예컨대 알킬기 중의 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬아릴설포네이트; 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산 비누; 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 설페이트; 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬설포네이트; 디알킬설포석시네이트의 알칼리 금속염; 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 아민 옥사이드; 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방 이미다졸린; 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 아미도설포베타인; 사차 유화제, 예컨대 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 암모늄 화합물; 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 모폴린 옥사이드; 10 내지 22개의 탄소 원자 및 최대 95　중량 퍼센트의 산화에틸렌을 갖는 카복실화된, 에톡실화된 알코올의 알칼리 금속염; 10 내지 22개의 탄소 원자 및 최대 95　중량 퍼센트의 산화에틸렌을 갖는 글리세롤의 지방산 모노에스테르의 산화에틸렌 축합물; 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 모노- 또는 디에탄올아미드; 산화에틸렌 단위 및/또는 산화프로필렌 단위를 갖는 알콕실화된 실리콘 유화제; 알킬 포스페이트 또는 이의 염이다.
음이온성 유화제의 경우의 반대이온은 치환된 아민, 예컨대 트리메틸아민 또는 트리에탄올아민의 알칼리 금속 이온, 암모늄 이온, 또는 양이온일 수 있다. 일반적으로 암모늄, 나트륨, 및 칼륨 이온이 바람직하다. 양이온성 유화제의 경우, 반대이온은 할라이드, 설페이트 또는 메틸설페이트이다. 염화물은 산업적으로 가장 많이 이용가능한 화합물이다.
유화제(4)의 예는 데실아미노베타인; 코코아미도설포베타인; 올레일아미도베타인; 코코이미다졸린; 코코설포이미다졸린; 세틸이미다졸린; 1-하이드록시에틸-2-헵타데세닐이미다졸린; n-코코모폴린 옥사이드; 데실디메틸-아민 옥사이드; 코코아미도디메틸아민 옥사이드; 축합된 산화에틸렌기를 갖는 소르비탄 트리스테아레이트; 축합된 산화에틸렌기를 갖는 소르비탄 트리올레에이트; 나트륨 또는 칼륨 도데실설페이트; 나트륨 또는 칼륨 스테아릴설페이트; 나트륨 또는 칼륨 도데실벤젠설포네이트; 나트륨 또는 칼륨 스테아릴설포네이트; 도데실 설페이트의 트리에탄올아민염; 트리메틸도데실암모늄 염화물; 트리메틸스테아릴 암모늄 메토설페이트; 나트륨 또는 칼륨 라우레이트; 나트륨 또는 칼륨 미리스테이트, 디-n-부틸 포스페이트, 디-n-헥실 포스페이트, 모노-n-옥틸 포스페이트, 디-n-옥틸 포스페이트, 모노-2-에틸헥실 포스페이트, 디-2-에틸헥실 포스페이트, 모노이소노닐 포스페이트, 디이소노닐 -포스페이트, 모노-n-데실 포스페이트, n-옥틸 n-데실 포스페이트, 디-n-데실 포스페이트, 모노이소트리데실 포스페이트, 디-n-노닐페닐 -포스페이트, 모노올레일 포스페이트, 및 디스테아릴 포스페이트, 모노-n-옥틸 포스페이트, 디-n-옥틸 포스페이트, 모노-n-데실 포스페이트, n-옥틸 n-데실 -포스페이트, 디-n-데실 포스페이트, 200개의 에틸렌 글리콜 단위를 갖는 에톡실화된 피마자유; 40개의 에틸렌 글리콜 단위를 갖는 에톡실화된 피마자유, 및 200개의 에틸렌 글리콜 단위를 갖는 에톡실화된 수소화된 피마자유, 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 스테아레이트(폴리소르베이트 60), 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 트리스테아레이트(폴리소르베이트 65), 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 올레에이트(폴리소르베이트 80), 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 라우레이트(폴리소르베이트 20), 화학식 이소-C13H27-O-(CH2CH2O)10-H, 이소-C13H27-O-(CH2CH2O)5-H, 이소-C13H27-O-(CH2CH2O)8-H, C16H33-O-(CH2CH2O)4-H, C16H33-O-(CH2CH2O)20-H, C16H33-O-(CH2CH2O)25-H, C18H37-O-(CH2CH2O)4-H, C18H37-O-(CH2CH2O)20-H, C18H37-O-(CH2CH2O)25-H, C18H35-O-(CH2CH2O)20-H, C12H23-O-(CH2CH2O)4-H, C12H23-O-(CH2CH2O)23-H, C16H33-CH2-C(O)-O-(CH2CH2O)20-H, C16H33-CH2-C(O)-O-(CH2CH2O)30-H, C16H33-CH2-C(O)-O-(CH2CH2O)40-H, 및 C16H33-CH2-C(O)-O-(CH2CH2O)100-H의 화합물이다.
본 발명의 분산물에 존재하는 비이온성 유화제는 바람직하게는 8 내지 17, 더 바람직하게는 9 내지 15의 평균 HLB를 가진다.
HLB는 유화제에서의 친수성과 소수성기 사이의 평형의 표현이다. HLB 및 또한 이의 결정 방법의 정의는 당업자에게 알려져 있으며, 이는 예를 들어 문헌[Journal of Colloid and Interface Science 298 (2006), 441-450], 및 또한 이에 인용된 참조문헌, 특히 참조문헌[23]에 기재되어 있다. HLB(HLB는 친수성-친유성 균형을 의미함)는 주로 비이온성 계면활성제의 친수성 및 친유성 분율을 기술한다. 비이온성 계면활성제에 대한 HLB는 하기와 같이 문헌[Hans-Dieter Doefler, Grenzflaechen- und Kolloidchemie, VCH, Weinheim, 1994, p. 198]에 따라 계산될 수 있다:
Figure 112019060886327-pct00003
여기서, Ml은 분자의 친유성 분획의 몰질량이고, M은 전체 분자의 몰질량이다. 인자 20은 자유롭게 선택된 환산 인자(scaling factor)이다.
사용될 수 있는 분산된 보호성 콜로이드의 예는 폴리비닐 알코올 및 또한 셀룰로오스 에테르, 예컨대 메틸셀룰로오스, 하이드록시-에틸셀룰로오스, 및 카복시메틸셀룰로오스이다.
분산물을 안정화시키기 위한 적합한 인자의 예는 부분적으로 소수성화되고 미분된 실리카이다.
추가적으로, 본 발명의 조성물에서 추가의 물질(6)을 사용하는 것이 가능하다. 추가의 물질(6)의 예는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)과 상이한 추가의 실록산이고, 그 예는 폴리에테르실록산; 실란, 특히 알콕시실란; 증점제 및/또는 보호성 콜로이드; 충전제, 및 또한 첨가제, 예컨대, 예를 들어, 보존제, 소독제, 습윤제, 부식 억제제, 염료, 및 방향제이다.
증점제 및/또는 보호성 콜로이드가 본 발명의 분산물에 사용되는 경우, 이는 예를 들어 바람직하게는 아크릴산 공중합체, 셀룰로오스 에테르, 및 다당류, 예컨대 크산탄 검이다.
증점제 및/또는 보호성 콜로이드가 사용되는 경우, 이는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 100 중량부 기준으로 0.01 내지 2 중량부의 양으로 사용된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 첨가제의 예는 예를 들어, 당업자에게 익숙한 보존제, 염료 또는 방향제, 특히 보존제, 예컨대 메틸이소티아졸리논, 클로로메틸이소티아졸리논, 벤질이소티아졸리논, 페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤, 이소부틸파라벤, 알칼리 금속 벤조에이트, 알칼리 금속 소르베이트, 아이오도프로피닐 부틸카바메이트, 벤질 알코올, 또는 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올이다.
첨가제가 사용되는 경우, 이는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 100 중량부 기준으로 바람직하게는 0.0005 내지 2 중량부의 양으로 사용된다.
본 발명의 분산물은 DIN EN ISO 3251에 따라 측정된 바람직하게는 1 내지 80 중량%, 더 바람직하게는 30 내지 70 중량%의 비휘발성 분획의 함량을 가진다.
본 발명의 분산물의 pH는 바람직하게는 3 내지 11, 더 바람직하게는 5 내지 9이다.
수분산물의 형태로의 본 발명의 조성물을 제조하기 위해 사용될 수 있는 혼합 및 균질화 장비는 당업자에게 잘 알려진 모든 분산 장치, 예컨대, 예를 들어, 매우 광범위하게 상이한 구조물 중 임의의 교반기, 용해 디스크, 회전자-고정자 균질기, 초음파 균질기, 및 고압 균질기이다.
수분산물은 연속식, 반회분식, 또는 회분식으로 제조될 수 있다.
본 발명의 분산물의 제조하기 위해, β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2) 및 임의의 추가의 수불용성 성분은 우선 개별적으로, 서로 별개로 분산될 수 있고, 이와 같이 제조된 분산물은 이후 혼합될 수 있거나, 또는 임의의 원하는 조합으로 함께 분산될 수 있고, 이후 이러한 분산물은 혼합될 수 있다. 존재하는 임의의 수용성 유기금속 화합물(3) 및 첨가제는 예를 들어 종료시 교반에 의해 본 발명의 분산물에 혼입될 수 있다.
β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2), 유화제, 및 임의로 유기금속 화합물(3), 및 임의로 첨가제의 수분산물의 형태로의 본 발명의 조성물은 바람직하게는 물(5)의 일정 부분과 나머지의 성분을 우선 혼합하여 고점도의 비유체 페이스트를 형성함으로써 제조된다. (DIN 53019-1 및 본원에 언급된 표준에 따른) 이러한 페이스트형 사전혼합물의 항복점이 100 Pa(25℃) 초과, 특히 1000 Pa(25℃) 초과인 경우가 특히 바람직하다. 이러한 페이스트형 사전혼합물은 이후 바람직하게는 원하는 입자 크기가 달성될 때까지 전단 에너지의 작용 하에 균질화되고, 교반 및/또는 균질화를 수반하여 물로 희석되고, 이로써 유체 분산물이 형성된다. 수용성 유기금속 화합물 및/또는 첨가제는 바람직하게는 종료시 교반에 의해 본 분산물에 혼입된다.
본 발명의 분산물은 바람직하게는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 100 중량부 기준으로 50　중량부 초과, 더 바람직하게는 50 내지 1000　중량부, 매우 바람직하게는 80 내지 500 중량부의 물(5)을 포함한다.
본 발명의 추가의 주제는 본 발명의 조성물로 섬유질 기재를 처리하거나 또는 함침시키는, 특히 본 발명의 조성물로 섬유질 기재를 소수성화시키는 방법이다.
섬유질 기재의 예는 천연 섬유 또는 합성하여 생산된 섬유, 얀, 스케인, 케이블, 시트형 텍스타일 구조체 예컨대 부직포, 매트, 직물, 결합 또는 편성 텍스타일, 및 또한 가죽 또는 인조가죽이다.
바람직한 섬유질 기재는 텍스타일이다. 본 발명의 조성물의 적용을 위해, 텍스타일은 개별 섬유, 섬유 다발, 파이버필 섬유, 얀, 카페트, 직물 웹 또는 의복 또는 의복의 일부의 형태일 수 있다.
텍스타일은 면, 울, 비닐아세테이트의 공중합체, 레이온, 삼, 천연 실크, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 아라미드, 폴리이미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리락타이드, 폴리염화비닐, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 셀룰로오스, 또는 이들의 혼합물로 이루어질 수 있다.
처리되는 텍스타일에 대한 도포는 예를 들어, 침지, 살포(spreading), 캐스팅, 분무, 롤 도포, 패드-맹글(pad-mangling), 인쇄 또는 발포 도포와 같은 텍스타일의 처리를 위해 적합하고 널리 알려진 임의의 원하는 방식으로 실시될 수 있다.
도포시, 본 발명의 조성물은 일반적인 텍스타일 보조제, 예컨대, 예를 들어, 멜라민 수지 또는 메틸올 수지를 포함하는 결합제, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 광증백제, 습윤 보조제, 소포제, 또는 추가의 소수성화 및 소유성화(oleophobizing) 보조제, 예컨대 과불화된 탄화수소와 조합될 수 있다.
처리되는 텍스타일은 바람직하게는 10℃ 내지 250℃, 더 바람직하게는 25 내지 200℃, 매우 바람직하게는 80℃ 내지 180℃의 온도에서 건조된다.
이 단계에서, 본 발명의 조성물은 가교결합이 진행되어 처리된 텍스타일이 발수성이게 된다.
β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1), 아미노-작용성 유기규소 화합물(2), 및 임의로 유기금속 화합물(3)을 포함하는 본 발명의 조성물은 다양한 텍스타일의 매우 효과적인 발수성 처리를 가능하게 하고, 처리하기 용이하고 안전하고, 지속적인 환경 오염물인 물질없이 제조될 수 있고, 발수성 처리가 매우 양호한 세척 성능(wash permanence)을 나타내는 장점을 가진다.
하기 실시예에서, 부 및 백분율에 관한 모든 데이터는 달리 나타내지 않는 한, 중량을 기준으로 한다. 달리 나타내지 않는 한, 하기 실시예는 주위 대기압 하에서, 환언하면 대략 1010 hPa, 및 실온에서, 환언하면 대략 25℃, 또는 반응물이 추가의 가열 또는 냉각 없이 실온이 되게 되는 경우에 발생된 온도 하에서 실시된다.
실시예에서 언급된 점도 데이터 모두는 25℃를 기준으로 한다. 2.5　분당 회전수의 회전 속도에서 스핀들 RV　1을 사용하여 브룩필드 D-73547 롤치(Brookfield D-73547 Lorch)로부터의 브룩필드 RVDVI+ 점도계를 사용한 2000 내지 4000 mPas의 값, 및 2.5　분당 회전수의 회전 속도에서 동일한 기기 및 스핀들 RV　2를 사용한 4000 내지 14　000 mPas의 값에 대해 측정이 이루어졌다. 본 발명은 나타낸 단위가 [mPas]인 경우에 실시예에서 확인될 수 있다. 값 <　2000 mPas의 경우, 점도 측정은 DIN　51562-1에 따라 우벨로데 점도계를 사용하여 이루어진다. 본 방법은 나타낸 단계가 [mm²/s]인 경우에 실시예에서 확인될 수 있다.
HLB 데이터에 대해, 사용된 HLB 값은 각각의 제조자에 의해 보고된 것이다. 유화제, 예컨대 폴리에테르가 예를 들어 일반적으로 분자량의 분포를 갖는 올리고머/중합체이기 때문에, 이러한 분포는 제조자별로 변화될 수 있다. 따라서, 제조자별로, 또한 상응하는 HLB에 대해 상이한 수치가 존재할 수 있고, 이는 또한 특정 화학명에 대해 이론적으로 결정되는 HLB와 상이할 수 있다.
입자 크기는 동적 광 산란 (미(Mie) 측정 방법)에 의해 맬번, 소프트웨어 버전 6.01로부터 제타사이저 나노-S 입자 크기 측정기 상에서 결정된다. 이러한 목적을 위해, 분산물은 여과되고 탈기된 물을 사용하여 0.5 중량%로 희석된다. 기록된 값은 또한 D(50) 값을 지칭한다. D(50)은 측정된 모든 입자의 50%가 확인된 D(50) 수치보다 적은 부피-평균 직경을 가지는 부피-평균 입자 크기로서 이해하여야 한다. 하기 특정 설정으로 25℃에서 측정이 실시된다: 1.330으로의 물(분산제 RI)의 굴절률, 0.8872으로의 점도(cP); 1.39으로의 분산상(물질 RI)의 굴절률; 0.010에서의 물질 흡수; 50초로의 측정 시간(사용된 기간); 0.65　mm로의 측정 위치. 분산물 실시예에 기록된 광자 계수율은 특정한 샘플의 희석률로부터 야기되고, 따라서 상이하다. 본원에서 중요한 모든 것은 측정 프로그램이 주석 '결과 품질: 양호'를 나타내는 결과를 산출한다는 것이다.
처리된 텍스타일의 소수성은 AATCC 테스트 방법 번호 22-2005에 따라 분무 시험을 통해 시험된다. 이러한 시험에서, 텍스타일은 탈이온수로 얼룩진다. 본 방법의 설명에서의 등급 사진과 얼룩진 텍스타일 표면을 비교한 결과는 습윤되지 않고 유지된 면적의 백분율 근사값을 제공한다. 100의 분무값은 완전하게 미습윤된 텍스타일을 의미한다.
β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 제조
β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 합성 실시예 1:
C14/C16 알킬 라디칼 R3을 야기하는 팔미트산/스테아르산(약 30/70)의 혼합물로부터 제조된 50.7 g의 산업용 알킬 케텐 이량체(TRIGON Chemie GmbH으로부터 이용가능함)는 50℃에서 용융된다. 508 mm2/s(25℃의 경우)의 점도 및 0.18 mmol/g의 아민가를 갖는 (3-아미노프로필)디메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위로 이루어진 500.0 g의 폴리실록산을, 반응 혼합물의 온도가 75℃를 초과하지 않게 하는 속도로 70분의 기간에 걸쳐 계량한다. 산업용 알킬 케텐 이량체 생성물은 85%의 디케톤 함량을 가지고, 이는 1.0:1.0의 알킬 케텐 이량체:폴리실록산 화학양론을 생성한다. 계량의 종료시, 온도는 100℃로 상승하고, 교반은 1시간 동안 이 온도에서 지속된다. 실온으로 냉각하여 유리 아민이 더 이상 검출가능하지 않은 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)을 생성한다.
β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 합성 실시예 2:
실시예 1에 기재된 83.3 g의 알킬 케텐 이량체는 실시예 1에서와 같이 977 mm2/s의 점도(25℃) 및 0.58 mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노-프로필)메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위로 구성된 250 g의 혼합된 하이드록시-/메톡시-말단화된 공중합체와 반응된다. 이는 유리 아민이 더 이상 검출가능하지 않은 β-케토-카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)을 생성한다.
β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 합성 실시예 3:
실시예 1에 기재된 133 g의 알킬 케텐 이량체는 실시예 1에서와 같이 25 mm2/s의 점도(25℃) 및 2.4 mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노-프로필)메톡시실록시 단위 및 디메틸실록시 단위로 구성된 200 g의 혼합된 하이드록시-/메톡시-말단화된 공중합체와 반응된다. 이는 유리 아민이 더 이상 검출가능하지 않은 β-케토-카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)을 생성한다.
β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 합성 실시예 4:
실시예 1에 기재된 114 g의 알킬 케텐 이량체는 실시예 1에서와 같이 119 mm2/s의 점도(25℃) 및 0.76 mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노-프로필)디메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위로 이루어진 263 g의 폴리실록산과 반응된다. 이는 유리 아민이 더 이상 검출가능하지 않은 β-케토-카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)을 생성한다.
β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 합성 실시예 5:
실시예 1에서와 같이 19 g의 알킬 케텐 이량체는 실시예 1에서와 같이 259 mm2/s의 점도(25℃); 및 0.093 mmol/g의 아민가를 갖는 (3-아미노프로필)메틸실록시, 트리메틸실록시, 및 디메틸실록시 단위로 구성된 358 g의 폴리실록산과 반응된다. 이는 유리 아민이 더 이상 검출가능하지 않은 β-케토-카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)을 생성한다.
R 3 가 화학식 (I)의 라디칼 A에서 탄화수소가 아닌 H인 β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 합성 실시예 6:
980 mm2/s의 점도 및 0.293 mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노프로필)메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위로 구성된 136.5 g의 폴리실록산은 25℃에서 4시간 동안 4.7 g의 아세톤과 함께 교반된다. 이후 3.7 g의 디케톤의 첨가가 후속되고, 이때 온도의 약간의 증가가 발생된다. 추가의 2　시간 이후, 아세톤은 70℃에서 감압 하에 제거된다. 이로써 4900 mm2/s의 점도(25℃)를 갖는 투명한 황색 오일을 얻었다. 1H NMR 스펙트럼에서, 아민의 완전한 전환이 분명하였다.
아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 제조
왁스유사 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 합성 실시예 7:
a) 3-아미노프로필메틸디에톡시실란의 가수분해:
170.0 g의 3-아미노프로필메틸디에톡시실란을 질소 분위기 하에 50℃로 가열한다. 50.0 g의 완전하게 탈염된 물을 20분의 과정에 걸쳐 교반하며 적가하고, 온도를 대략 80℃로 승온시킨다. 온도를 이후 100℃로 증가시키고, 배출된 에탄올을 대기압 하에 그리고 이후 증가된 감압 하에 완전 진공 하에서 100℃까지 초기에 증류 제거하여, 더 이상 임의의 생성된 증류물이 존재하지 않는다. 냉각하여 850 mm²/s의 점도(25℃) 및 8.3 mmol/g의 아민가를 갖는 대략 100g의 무색 내지 담황색 액체를 생성한다.
b) 왁스유사 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 제조:
41℃의 용융점을 갖는 트리메틸실록시 단위 및 (옥타데실)메틸실록시 단위로 구성된 1013.0 g의 폴리실록산을 질소 분위기 하에 60℃로 가열한다. a)로부터의 56.4 g의 가수분해물을 혼합물이 90℃로 가열되기 이전에 용융물에서 교반한다. 테트라부틸포스포늄 하이드록사이드의 40% 수용액 2.0 g을 첨가한다. 약간 혼탁한 혼합물을 이것이 투명해질 때까지 5시간 동안 90℃에서 교반한다. 그 후에 0.3 g의 90% 락트산을 첨가하고, 교반을 30분 동안 90℃에서 지속한다. 온도를 이후 160℃로 서서히 증가시키고, 감압을 완전 진공까지 적용한다. 휘발성 분획이 더 이상 증류되지 않을 때, 생성물을 냉각시킨다. 이로써 45℃의 용융 온도 및 0.44 mmol/g의 아민가를 갖는 약간 갈색의 왁스유사 고체를 수득한다.
( 1)의 분산물의 제조
분산물 실시예 1: 합성 실시예 1로부터의 β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 분산물
상업적으로 이용가능한 6.0 g의 라우르산(Merck Schuchardt 사제), 상표명 Sympatens-ALM/040(Kolb 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 2.0 g의 폴리옥시에틸렌(4)라우릴 에테르 및 수산화칼륨(50% 농도)의 수용액(HLB: 9.7) 3.9 g 및 6.7 g의 완전하게 탈염된 물을 금속 비이커에 충전하고, 건조 캐비닛 내에서 60℃로 가열한다. 현재 액체인 혼합물을 Ultra-Turrax T 50 분산기(Janke & Kunkel/IKA 사제)를 사용하여 균질화시킨다. 이 시점 내에, 합성 실시예 1로부터의 70 g의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물을 60℃에서 건조 캐비닛 내에서 용융시키고, 상대적으로 확연하게 뻑뻑한 상의 형태로의 예비 분산물이 야기되는 방식으로 6000 내지 8000　rpm의 고전단을 사용하여 3회분으로 첨가한다. 약한 전단으로 분할하여 110.8 g의 완전하게 탈염된 물을 사용하여 희석을 수행하고, 60℃로 가열하여 원하는 분산물을 생성한다. 결과물은 364 kcps(킬로카운트(kilocount)/초)의 광자 계수율과 함께 171　nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
분산물 실시예 2 내지 5: 합성 실시예 2 내지 5로부터의 β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 분산물:
분산물 실시예 1로부터의 동일한 유형 및 양의 유화제-물 혼합물(6.0 g의 라우르산, 3.9 g의 수산화칼륨(50% 농도)의 수용액, 2.0 g의 폴리옥시에틸렌(4) 라우릴 에테르(HLB = 9.7), 6.7 g의 완전하게 탈염된 물), 합성 실시예 2 내지 5에 따른 70 g의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 또한 110.8 g의 가열된 물을 사용하여 분산물 2 내지 5를 제조한다.
합성 실시예 2에 따른 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물의 경우, 결과물은 207 kcps의 광자 계수율과 함께 177 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다.
합성 실시예 3에 따른 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물의 경우, 결과물은 393 kcps의 광자 계수율과 함께 105 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다.
합성 실시예 4에 따른 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물의 경우, 결과물은 271 kcps의 광자 계수율과 함께 153 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다.
합성 실시예 5에 따른 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물의 경우, 결과물은 221 kcps의 광자 계수율과 함께 170 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다.
분산물 실시예 6: 합성 실시예 6의 β- 케토카보닐 -작용성 유기규소 화합물(1)의 분산물:
상표명 Lutensol® TO 5(BASF 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 4.0 g의 폴리옥시에틸렌(5) 이소트리데실 에테르(HLB = 10.5), 상표명 Lutensol® TO 8(BASF 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 8.0 g의 폴리옥시에틸렌(8) 이소트리데실 에테르(HLB 약 13) 및 13.4 g의 완전하게 탈염된 물을 금속 비이커에 충전한다. 액체 혼합물을 Ultra-Turrax T 50 분산기(Janke & Kunkel/IKA 사제)를 사용하여 균질화시킨다. 합성 실시예 6으로부터의 66.2 g의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물을 상대적으로 확연하게 뻑뻑한 상을 포함하는 예비 분산물이 야기되는 방식으로 6000 내지 8000　rpm의 고전단을 사용하여 3회분으로 첨가한다. 약한 전단으로 분할하여 107.6 g의 완전하게 탈염된 물을 사용하여 희석을 수행하여 원하는 분산물을 생성한다. 결과물은 387 kcps의 광자 계수율과 함께 185 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
( 2)의 분산물의 제조
분산물 실시예 7: 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 분산물 :
상표명 Lutensol® TO 108(BASF 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 9.7 g의 폴리옥시에틸렌(10) 이소트리데실 에테르의 80% 수용액(HLB = 13.7), 및 2.9 g의 완전하게 탈염된 물을 금속 비이커에 충전한다. 액체 혼합물을 Ultra-Turrax T 50 분산기(Janke & Kunkel/IKA 사제)를 사용하여 균질화시킨다. 3552 mPas의 점도(25℃) 및 0.14 mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노프로필)메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위로 구성된 70 g의 혼합된 하이드록시-/메톡시-말단화된 공중합체를 상대적으로 확연하게 뻑뻑한 상을 포함하는 예비 분산물이 야기되는 방식으로 6000 내지 8000　rpm의 고전단을 사용하여 3회분으로 첨가한다. 약한 전단으로 분할하여 118.0 g의 완전하게 탈염된 물을 사용하여 희석을 수행하고, 생성된 분산물을 0.3 g의 수중의 80% 아세트산으로 안정화시킨다. 결과물은 246 kcps의 광자 계수율과 함께 116 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
분산물 실시예 8: 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 분산물 :
상표명 Lutensol® TO 108(BASF 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 12.5 g의 폴리옥시에틸렌(10) 이소트리데실 에테르의 80% 수용액(HLB = 13.7), 5.0 g의 완전하게 탈염된 물, 및 0.7 g의 수중의 80% 아세트산을 금속 비이커에 충전한다. 액체 혼합물을 Ultra-Turrax T 50 분산기(Janke & Kunkel/IKA 사제)를 사용하여 균질화시킨다. 우선, 29 mm2/s의 점도(25℃) 및 2.9 mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노프로필)메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위으로 구성된 4.5 g의 혼합된 하이드록시-/메톡시-말단화된 공중합체 및 이후 5960 mPas의 점도를 갖는 95.5 g의 하이드록시-말단화된 폴리디메틸실록산을 상대적으로 확연하게 뻑뻑한 상을 포함하는 예비 분산물이 야기되는 방식으로 6000 내지 8000　rpm의 고전단을 사용하여 3회분으로 첨가한다. 약한 전단으로 분할하여 81.5 g의 완전하게 탈염된 물을 사용하여 희석을 수행하여 원하는 분산물을 생성한다. 결과물은 217 kcps의 광자 계수율과 함께 180 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
분산물 실시예 9: 합성 실시예 7 b)로부터의 왁스유사 아미노-작용성 유기규 소 화합물(2)의 분산물:
상표명 Lutensol® TO 108(BASF 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 9.7 g의 폴리옥시에틸렌(10) 이소트리데실 에테르의 80% 수용액(HLB = 13.7) 및 2.9 g의 완전하게 탈염된 물을 금속 비이커에 충전하고, 건조 캐비닛에서 60℃로 가열한다. 액체 혼합물을 Ultra-Turrax T 50 분산기(Janke & Kunkel/IKA 사제)를 사용하여 균질화시킨다. 합성 실시예 7　b로부터의 (3-아미노프로필)메틸실록시 단위 및 옥타데실메틸실록시 단위로 구성된 70 g의 왁스유사 트리메틸실릴-말단화된 공중합체를 건조 캐비닛에서 이 시점 내에 60℃에서 용융시키고, 상대적으로 확연하게 뻑뻑한 상을 포함하는 예비 분산물이 야기되는 방식으로 6000 내지 8000　rpm의 고전단을 사용하여 3회분으로 첨가한다. 약한 전단으로 분할하여 118.0 g의 완전하게 탈염된 물을 사용하여 희석을 수행하고, 생성된 분산물을 2.0 g의 수중의 80% 아세트산으로 안정화시킨다. 결과물은 275 kcps의 광자 계수율과 함께 171 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
(1), (2), 및 임의로 ( 3)을 포함하는 본 발명의 조성물의 분산물의 제조
분산물 실시예 10 (본 발명의 조성물):
합성 실시예 1로부터의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 분산물:
상표명 Lutensol® TO 108(BASF 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 9.7 g의 폴리옥시에틸렌(10) 이소트리데실 에테르의 80% 농도 수용액(HLB = 13.7), 2.9 g의 완전하게 탈염된 물, 및 0.2 g의 수중의 80% 아세트산을 금속 비이커에 충전하고, 건조 캐비닛에서 60℃로 가열한다. 액체 혼합물을 Ultra-Turrax T 50 분산기(Janke & Kunkel/IKA 사제)를 사용하여 균질화시킨다. 합성 실시예 1로부터의 43 g의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 3552 mPas의 점도(25℃) 및 0.14　mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노프로필)메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위로 구성된 27 g의 혼합된 하이드록시-/메톡시-말단화된 공중합체를 건조 캐비닛에서 이 시점 내에 60℃에서 용융시키거나 가열시키고, 상대적으로 확연하게 뻑뻑한 상을 포함하는 예비 분산물이 야기되는 방식으로 6000 내지 8000　rpm의 고전단을 사용하여 각 경우에서 2회분으로 순차적으로 첨가한다. 약한 전단으로 분할하여 118.0 g의 완전하게 탈염된 물을 사용하여 희석을 수행하여 원하는 분산물을 생성한다. 결과물은 420 kcps의 광자 계수율과 함께 163 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
분산물 실시예 11 (본 발명의 조성물):
합성 실시예 2로부터의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 분산물:
상표명 Lutensol® TO 108(BASF 사제) 하에 상업적으로 이용가능한 9.7 g의 폴리옥시에틸렌(10) 이소트리데실 에테르의 80% 농도 수용액(HLB = 13.7), 2.9 g의 완전하게 탈염된 물, 및 0.3 g의 수중의 80% 아세트산을 금속 비이커에 충전하고, 건조 캐비닛에서 60℃로 가열한다. 액체 혼합물을 Ultra-Turrax T 50 분산기(Janke & Kunkel/IKA 사제)를 사용하여 균질화시킨다. 합성 실시예 2로부터의 23 g의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 3552 mPas의 점도(25℃) 및 0.14　mmol/g의 아민가를 갖는 (2-아미노에틸-3-아미노프로필)메틸실록시 단위 및 디메틸실록시 단위 구성된 47 g의 혼합된 하이드록시-/메톡시-말단화된 공중합체를 건조 캐비닛에서 이 시점 내에 60℃에서 용융시키거나 또는 가열하고, 상대적으로 확연하게 뻑뻑한 상을 포함하는 예비 분산물이 야기되는 방식으로 6000 내지 8000　rpm의 고전단을 사용하여 각 경우에서 2회분으로 순차적으로 첨가한다. 약한 전단으로 분할하여 118.0 g의 완전하게 탈염된 물을 사용하여 희석을 수행하여 원하는 분산물을 생성한다. 결과물은 292 kcps의 광자 계수율과 함께 171 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
분산물 실시예 12 (본 발명의 조성물):
합성 실시예 1로부터의 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1), 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2), 및 유기금속 화합물(3)로서의 지르코늄 아세테이트의 분산물:
아세트산을 첨가하지 않고, 물과의 희석 이후 대략 22%의 ZrO2 함량을 갖는 25 g의 지르코늄 아세테이트 용액(Brenntag 사제)의 교반된 혼입물을 사용한 것을 제외하고, 분산물 실시예 12는 분산물 실시예 10과 같이 제조된다. 결과물은 339 kcps의 광자 계수율과 함께 186 nm의 평균 입자 크기 D(50)를 갖는 우유빛 백색 분산물이다. 분산물에서 데시케이터를 사용하여 조심스럽게 공기를 제거한다.
실시예 :
각각 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 아미노-작용성 유기규소 화합물(2), 및, 적절한 경우, 유기금속 화합물(3)을 포함하는 본 발명의 조성물, 및 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 단독 또는 아미노-작용성 유기규소 화합물(2) 단독, 및 적절한 경우, 유기금속 화합물(3)을 함유하는 본 발명이 아닌 조성물은 개개의 성분을 혼합함으로써 표 1 및 2 내지 5에 열거된 실시예에 나타난 바와 같이 비율에 따라 제조하였다.
실시예 1 및 2는 유기 용매 중의 용액으로의 본 발명의 조성물이다(표 1 참조).
실시예 3 내지 25는 이들의 수분산물의 형태로의 본 발명의 조성물 또는 본 발명이 아닌 조성물이다(표 2 내지 5 참조).
실시예 1 및 2에서, 개개의 성분은 각 경우에서 대략 100 ml의 석유 스피릿에 사전용해되고; 이 용액은 실험실 흄 컵보드 내에서 텍스타일 상에의 석유 스프릿(60 내지 80℃ 범위의 비점)으로의 처리를 위해 혼합되고, 1리터의 액체로 희석되고, 하기와 같이 시트유사 텍스타일 구조체에 도포된다:
DIN A4 크기의 표백된, 미처리된 폴리에스테르-면 포플린(65% PET, 35% CO)이 사용되며, 이는 185　g/m2의 기본 중량을 가진다.
패브릭을 액체에 함침시키고, 이후 매티스 실험실 텐터 프레임(Mathis laboratory tenter frame)에서 수평적으로 신장된 채로 흄드 컵보드에서 밤새 건조시킨다. 다음날, 텐터 프레임 내에서 5분 동안 150℃에서 후가교결합이 실시된다. 상기 물질을 이후 23℃ 및 60% 습도의 컨디셔닝 챔버에서 적어도 72시간 동안 컨디셔닝되어 소수성화의 결정의 목적에 충분하도록 이를 컨디셔닝시킨다.
실시예　3 내지 25에서, 텍스타일 상에의 처리를 위한 상응하는 분산물 및/또는 혼합물을 물을 사용하여 1리터의 액체로 희석하고, 이후 하기와 같이 시트유사 텍스타일 구조에 도포한다:
DIN A4 크기의 표백된, 미처리된 폴리에스테르-면 포플린(65% PET, 35% CO)이 사용되며, 이는 185　g/m2의 기본 중량을 가진다.
패브릭을 수성 액체에 함침시키고, 이후 2-롤 패드 맹글을 사용하여 50% 액체 흡수로 스퀴징시키고, 매티스 실험실 텐터 프레임에서 5분 동안 150℃에서 건조시킨다. 상기 물질을 이후 23℃ 및 60% 습도의 컨디셔닝 챔버에서 적어도 72시간 동안 컨디셔닝되어 소수성화의 결정의 목적에 충분하도록 이를 컨디셔닝시킨다.
분무 시험이 실시된 이후, 텍스타일을 컨디셔닝 챔버에서 밤새 세정 라인 상에서 건조시킨다.
세탁탈색 특성을 조사하기 위해, 모든 처리된 텍스타일을 20분 동안 40℃에서 Express 20 세탁 프로그램을 사용하는 MIELE Softtronic W 1935 가정용 세탁기에서 2kg의 밸러스트 패브릭(ballast fabric)과 함께 1회 세탁하고, 방적한다. 첨가되는 세탁 계면활성제는 5 g의 Henkel "Spee Feinwaschmittel" 액체 세탁 세제이다.
상기 물질을 이후 건조시키고, 23℃ 및 60% 습도에서 적어도 12시간 동안 컨디셔닝 챔버에서 컨디셔닝시킨다.
세탁으로부터 생성된 주름을 제거하기 위해, 시험 시편을 세팅 II 상에서 Philips Azur 4043 다리미로 다림질한다. 분무 시험 방법에 의해 소수성화에 대해 견본을 다시 시험한다.
세탁 이전 및 가정용 세탁 이후의 분무 시험 결과와, 혼합물에 대해 칭량된 양과 함께 실시예는 표 1 내지 5에 제시되어 있다.
Figure 112019060886327-pct00004
Figure 112019060886327-pct00005
Figure 112019060886327-pct00006
Figure 112019060886327-pct00007
Figure 112019060886327-pct00008
실시예로부터 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)과 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)의 조합만이 양호한 분무 시험값(100)을 특징으로 하며, 이들 자체에 대한 개별 성분들보다 훨씬 높은 세탁 저항성을 가지는 것이 자명하다 (표 3에서의 비교 실시예 16 내지 2과 대조되는 표 2에서의 실시예 3 내지 15 참조).
β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)의 분산물은 그들 자체에 지르코늄 아세테이트가 조합되는 경우 불안정하게 된다(표 3에서의 비교 실시예 16 및 17 참조). 이러한 경우, 규소 침전이 일어난다.
따라서, β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1), 아미노-작용성 유기규소 화합물(2), 및 유기금속 화합물(3)의 본 발명의 삼중 조합은 안정한 채로 유지되는 것은 놀라운 것이었으며(표 1 및 2에서의 실시예 1 내지 5), 반면에 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1) 및 유기금속 화합물(3)의 본 발명이 아닌 이중 조합(표 3에서의 비교예 16 및 17) 및 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1), 유기 폴리아민, 및 유기금속 화합물(3)의 본 발명이 아닌 삼중 조합(표 4에서의 비교예 21 및 22)은 각 경우에서 침전을 유발한다(표 3 및 4 참조).
실시예의 지침에 따라 처리된 모든 텍스타일은 기분 좋은 촉감을 나타낸다.

Claims (14)

  1. (1) 하기 일반 화학식의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼 A를 포함하는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물:
    (Si)-L1-[X1-L2-]yX2 (I)
    상기 식에서,
    L1은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 2가 Si-C-결합된 탄화수소 라디칼이고,
    L2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이고,
    X1은 화학식 -NZ-의 라디칼이고,
    X2는 화학식 -NH-Z의 라디칼이고,
    Z는 화학식 -C(=O)-CHR3-C(=O)-CH2R3의 라디칼이고,
    R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼이고,
    R3는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    y는 0, 1, 2 또는 3이고,
    (Si)-는 Si 원자에 대한 결합임,
    (2) 하기 일반 화학식의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼 B를 갖는 아미노-작용성 유기규소 화합물:
    (Si)-P1-[Y1-P2-]zY2 (II),
    상기 식에서,
    P1 및 P2는 L1 및 L2와 동일한 정의를 갖고,
    Y1은 화학식 -NH- 또는 -NR4-의 라디칼이고,
    Y2는 화학식 NH2 또는 NHR4의 라디칼이고,
    R4는 R2와 동일한 정의를 갖고,
    z는 0, 1, 2 또는 3이고,
    (Si)-는 Si 원자에 대한 결합임,
    및 임의로
    (3) 유기금속 화합물
    을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 사용되는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)이 하기 일반 화학식의 유기폴리실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    AgR*3- gSiO(SiR2O)l(SiRAO)kSiR*3- hAh (IV),
    상기 식에서,
    A는 제1항에서와 같은 화학식 (I)의 라디칼이고,
    R*은 동일하거나 상이하며, 라디칼 R 또는 화학식 -OR1의 라디칼이고, 여기서
    R은 라디칼당 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R1은 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고,
    g는 0 또는 1이고,
    h는 0 또는 1이고,
    l은 0 또는 1 내지 2000의 정수이고,
    k는 0 또는 1 내지 20의 정수이고,
    단, 평균적으로 분자당 하나 이상의 라디칼 A가 존재한다.
  3. 제1항에 있어서, 사용되는 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)이 하기 일반 화학식의 단위로 구성되는 유기폴리실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112019061067217-pct00010

    상기 식에서,
    B는 제1항에서와 같은 화학식 (II)의 라디칼이고,
    R'는 라디칼당 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R5는 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고,
    d는 0 또는 1이고,
    e는 0, 1, 2 또는 3이고,
    f는 0 또는 1이고,
    단, 합계 d+e+f는 3 이하이고, 평균적으로 분자당 하나 이상의 라디칼 B가 존재한다.
  4. 제1항에 있어서, 사용되는 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)이 하기 일반 화학식의 유기폴리실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    BsR6 3-sSiO(SiR'2O)n(SiR'BO)mSiR6 3-tBt (VI),
    상기 식에서,
    B는 제1항에서와 같은 화학식 (II)의 라디칼이고,
    R6는 동일하거나 상이하며, 라디칼 R' 또는 일반 화학식 -OR5의 라디칼이고, 여기서
    R'는 라디칼당 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 원자이고,
    R5는 수소 원자 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고,
    s는 0 또는 1이고,
    t는 0 또는 1이고,
    n은 0 또는 1 내지 2000의 정수이고,
    m는 0 또는 1 내지 20의 정수이고,
    단, 평균적으로 분자당 하나 이상의 라디칼 B가 존재한다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 유기금속 화합물(3)이 아민, 알콕사이드, 카복실산염 또는 인산염 또는 Pb, Zn, Zr, Sb, Fe, Cd, Sn, Ti, Ba, Ca, Mn, V, Al, 및 Co의 군으로부터 선택된 금속의 킬레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 유기금속 화합물(3)이 티탄 또는 지르코늄의 알콕사이드 또는 카복실산염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    (1) 화학식 (I)의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼을 갖는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물,
    (2) 화학식 (II)의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼을 갖는 아미노-작용성 유기규소 화합물,
    임의로, (3) 유기금속 화합물,
    (4) 유화제, 및
    (5) 물
    을 포함하는 수분산물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 사용되는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물(1)이 제2항에서와 같은 화학식 (IV)의 유기폴리실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 사용되는 아미노-작용성 유기규소 화합물(2)이 제3항에서와 같은 화학식 (V)의 단위로 구성되는 아미노-작용성 유기폴리실록산, 또는 제4항에서와 같은 화학식 (VI)의 아미노-작용성 유기폴리실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제7항에 있어서, 사용되는 유화제(4)가 비이온성 유화제 또는 비이온성 및 음이온성 유화제의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. (1) 화학식 (I)의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼을 갖는 β-케토카보닐-작용성 유기규소 화합물,
    (2) 화학식 (II)의 하나 이상의 Si-결합된 라디칼을 갖는 아미노-작용성 유기규소 화합물,
    임의로, (3) 유기금속 화합물,
    (4) 유화제, 및
    (5) 물
    을 혼합하는 것에 의한, 제7항에 청구된 바와 같은 수분산물의 제조 방법.
  12. 섬유질 기재의 제1항 내지 제4항 및 제7항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 조성물 또는 제11항에 청구된 바와 같이 제조된 조성물로의 처리 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 조성물을 섬유질 기재에 도포하고, 이후 처리된 섬유질 기재를 건조시키는 것을 특징으로 하는 처리 방법.
  14. 섬유질 기재의 제1항 내지 제4항 및 제7항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 조성물 또는 제11항에 청구된 바와 같이 제조된 조성물로의 함침 방법으로서, 제1항 내지 제4항 및 제7항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 조성물 또는 제11항에 청구된 바와 같이 제조된 조성물을 섬유질 기재에 도포하고, 이후 처리된 섬유질 기재를 건조시키는 함침 방법.
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