KR102129632B1 - 수분산성 고분자 잉크 - Google Patents

수분산성 고분자 잉크 Download PDF

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Abstract

가변 데이터 오프셋 인쇄 또는 잉크젯 인쇄용 잉크 조성물 또는 잉크 농축물은 100℃ 이하에서 수 분산성인 나노-입자 고분자 또는 나노-입자 고분자 혼합물; 및 약 25% 이상의 고형분으로 구성된다.

Description

수분산성 고분자 잉크{AQUEOUS DISPERSIBLE POLYMER INKS}
본 발명은 수분산성 고분자 잉크에 관한 것이다.
보통 용지에 인쇄할 때 특히 잉크의 함수량은 50중량%를 초과할 때는 명백하게 종래 열적 수성 잉크젯 또는 압전식 수성 잉크는 주름, 말림 및/또는 속비침을 유발한다. 또한, 비-다공성 기재에 인쇄하려면 바인더가 포함된 특수한 잉크 배합물, 및 인쇄 속도를 제한하고 인쇄 당 비용을 증가시키는 건조시스템이 필요하다.
수성 잉크의 인쇄 자유도를 높이기 위하여 기재상에 소수성 및/또는 응집성 언더코트 사용을 포함한 다수의 방법이 적용되었다. 언더코트를 이용하면 비용 및 인쇄시스템 복잡성이 증가되고 보편적으로 보통용지 및 코팅지를 포함한 모든 유형의 기재들에 적용될 수 없다.
다양한 기재들에서 인쇄 품질을 개선시키는 수계 잉크 조성물이 요구된다. 또한 정치 상태에서 교반이 요구되지 않고 피-인쇄 기재를 최소로 가열하여 막을 형성할 수 있는 개선된 잉크가 필요하다. 또한, 저렴한 잉크 제조 비용으로 다양한 기재에서 우수한 인쇄 성능을 달성할 수 있는 인쇄 기술이 요망된다.
나노-크기의 입자들로서 분산성 고분자 또는 고분자 혼합물을 포함하는 높은 고체함유량의 수성 잉크가 제공된다. 수계 잉크는 잉크 비용을 낮추고 응용 분야를 확정할 수 있고, 나노-크기의 입자들은 높은 화상 성능, 화상 박층을 가능하게 하며, 중간 롤 또는 벨트가 이용될 때 전달성을 개선시킨다. 실시태양들에 의한 잉크의 분산성 고분자는 자체-응집되어 건조될 때 견고한 막이 형성된다.
잉크-기반 디지털 인쇄 방법이 제공된다. 실시태양에서, 본 방법은 낮은 함수량의 수성 잉크 박막을 오프셋 구조를 가지는 잉크-기반 디지털 인쇄시스템의 중간 화상화 부재에 인가하는 단계를 포함한다. 낮은 함수량이란 75 % 이하, 또는 60 % 이하, 또는 50 중량% 이하의 수분으로 정의된다. 본 방법은 낮은 함수량의 수성 잉크 박막을 잉크젯 또는 압전식 시스템으로부터 기재에 직접 인가하는 단계를 포함한다,
실시태양에서, 중간 기재를 이용하는 가변 데이터 오프셋 인쇄 또는 잉크젯 인쇄 방법을 위한 잉크 조성물 또는 잉크 응축물은 나노-입자 고분자 또는 나노-입자 고분자 혼합물을 포함하고, 고분자 또는 혼합물의 고분자는 100℃ 이하에서 수 분산성이고, 고분자 또는 혼합물의 고분자는 실록산 단량체를 포함하고; 고체 총함유량은 약 25% 이상이다. 실시태양에서, 고체 총함유량은 25% 내지 약 50%이다. 다른 실시태양에서, 고체 총함유량은 50% 이상이다. 또 다른 실시태양에서, 잉크는 물로 희석되고 고체 총함유량은 약 4% 내지 약 25%이다.
실시태양에서, 고분자 또는 혼합물은 술폰화 스티렌, 스티렌, 술폰화 폴리에스테르, 카르복실-폴리에스테르, 폴리에스테르, 술폰화 스티렌, 스티렌, 글리콜, 다관능성 글리콜, 알코올, 다관능성 알코올, 산, 및 염으로 이루어진 군에서 선택되는 성분을 포함한다. 고분자 또는 고분자 혼합물의 고분자는 분자량이 5000 내지 20,000이다. 실시태양에서, 고분자 또는 고분자 혼합물의 고분자는 10% 이하의 수용성 일부를 가지고, 20 내지 50 ℃에서 비-수성 액체 비히클에서 30% 이하로 용해된다.
실시태양에서, 나노-입자 고분자 또는 혼합물의 고분자는 70 내지 95℃에서 실질적으로 용해된다. 다른 실시태양에서, 고분자 또는 혼합물의 고분자는 불포화 관능기를 포함한다. 불포화 관능기는 공-용매를 포함하고, 공-용매의 표면 장력은 약 15 다인/센티미터 내지 약 40 다인/센티미터이고, 공-용매는 알코올, 글리콜, 알킬 피롤리디논, 이소프로판올, 케톤 메틸 에틸 케톤, 아미노 알코올 및 디메틸설폭사이드(DMSO)로 이루어진 군에서 선택된다.
실시태양에서, 나노-입자 고분자의 크기는 1 미크론 이하, 또는 500 nm 이하, 또는 200 nm 이하, 또는 20 nm 이하이거나 또는 나노입자들의 혼합물은 쌍봉 또는 삼봉 분포를 형성한다. 실시태양에서, 잉크 고형분은 다음의 하나 또는 혼합물을 포함한다: 나노-입자 고분자 수지, 무기 입자들, 실리카, 안료, 염, 살생물제, 버퍼, 또는 습윤제.
실시태양에서, 잉크 조성물은 입자 크기가 5 내지 200 nm인 자체-분산성 안료를 포함하고, 안료는 화학적으로 개질되거나 또는 수지 캡슐화된다. 고형분은 자체-분산성 안료를 캡슐화 하는 수지를 포함하고 나노-입자 고분자를 형성한다. 다른 실시태양에서, 잉크 조성물은 계면활성제를 포함한다. 실시태양에서, 안료를 캡슐화하는 수지는 안료 및 캡슐화 수지의 총 중량의9 % 내지 66 %이다.
실시태양에서, 잉크 조성물은 20 ℃ 내지 50 ℃에서 잉크 점도가 약 10 센티포아즈 내지 약 1,000,000 센티포아즈이다. 다른 실시태양에서, 잉크 조성물은 액체 비히클0 내지 80 % 상실 후 10 ℃ 내지 약 90 ℃에서 잉크 점도는 10,000 센티포아즈 내지 1,000,000,000 센티포아즈이다.
실시태양에서, 잉크 점도는 20 ℃ 내지 50 ℃에서 약 2 센티포아즈 내지 약 10 센티포아즈이다. 실시태양에서, 고분자 또는 고분자 혼합물의 상분리 임계온도는 약 50 ℃ 내지 약 90 ℃이다.
실시태양에서, 잉크 표면 장력은25 ℃, 또는 20 내지 50 ℃에 걸쳐 15 내지 40 다인/센티미터이다. 실시태양에서, 밀도 범위는 약 0.95 내지 1.3, 또는 1.1 내지 1.2 g/mL이다.
실시태양에서, 높은 고형분의 잉크를 이용한 인쇄 방법은 나노-입자 고분자 또는 나노-입자 고분자 혼합물을 가지는 잉크를 중간 전달 부재로 인가하는 단계를 포함하고, 상기 고분자 또는 혼합물의 고분자는 수 분산성이고; 고형분은 약 5% 내지 약 50중량%이다. 본 방법에서, 중간 전달 부재의 표면 장력이 약 18 다인/센티미터 내지 약 25 다인/센티미터이다. 실시태양에서, 중간 전달 부재는 실리콘 또는 불소실리콘을 포함한다.
실시태양에서, 방법은 약 30 ℃ 내지 약 50 ℃인 상분리 상임계온도 이상의 잉크 온도에서 잉크를 인가하는 단계; 중간 전달 부재에서 잉크를 냉각하는 단계; 및 중간 전달 부재로부터 인쇄 가능한 기재로 잉크를 전달하는 단계를 포함한다. 기재는 잉크-기반 디지털 인쇄시스템의 화상화 부재일 수 있다. 실시태양에서, 인가단계는 표면 장력이 약 15 다인/센티미터 내지 약 40 다인/센티미터인 박막 형성단계를 포함한다. 다른 실시태양에서, 방법은 인가 단계 전에 물로 잉크를 희석하는 단계를 포함하고, 이에 따라 잉크의 고체 함유량은 25중량% 이하 또는 5% 내지 25중량%이고, 인가단계는 잉크젯 프린트헤드로부터 희석된 잉크를 분사하는 단계를 더욱 포함한다.
예시적 실시태양들이 본원에 기재된다. 그러나, 본원에 기재된 시스템의 특징부들을 통합한 임의의 시스템이 예시적 실시태양들의 범위 및 사상에 의해 포괄되는 것이다.
도 1은 잉크-기반 디지털 인쇄시스템의 개략 측면도이다;
도 2는 관련 분야 수성 잉크 전착 (transfix) 인쇄시스템의 개략 측면도이다;
도 3은 실시태양들에 의한 높은 고형분의 잉크를 이용한 인쇄 방법을 보인다.
예시적 실시태양들은 본원에 기재된 장치 및 시스템의 사상 및 범위 내에 포괄되는 모든 대안들, 변형들 및 균등물을 포함할 의도이다.
정량과 관련하여 사용되는 수식어 “약”은 언급된 값을 포함하고 문맥에 의해 표기되는 의미를 가진다 (예를들면, 특정 정량 측정과 연관된 적어도 오차 범위를 포함한다). 특정 값과 함께 사용될 때에도, 이는 또한 그 값을 개시하는 것으로 고려되어야 한다.
실시태양들의 잉크, 방법, 및 시스템을 이해하도록 도면이 참조된다. 도면에서, 동일한 도면부호는 유사하거나 동일한 요소를 지정하도록 사용된다.
실시태양들에 의한 수성 잉크는 아닐록스 롤 및 잉크젯 잉크 이송 서브시스템을 이용한 잉크-기반 디지털 인쇄에 적합하고, 또한 바람직하게는 일반적으로 잉크젯 인쇄에 적합하다. 실시태양들에 의한 수성 잉크는 방사 경화성이고, 분사 가능하며 열 건조 서브시스템을 이용하는 잉크젯 시스템에서 사용되도록 배합된다. 또한, 실시태양들에 의한 수성 잉크는 간접 또는 오프셋 인쇄를 포함한 잉크-기반 디지털 인쇄에 유용하다.
예로써, 잉크 실시태양들이 사용되는 아닐록스 롤 잉크 이송 서브시스템을 가지는 잉크-기반 디지털 인쇄시스템이 본원에 기재된다. 2011.4.27자 Stowe 등이 출원한 “가변 데이터 평판 시스템”이라는 명칭의 미국특허출원번호 13/095,714 (“714 출원”)은 도 1에서 잉크-기반 디지털 인쇄를 위한 예시적 가변 데이터 평판 시스템 (100)을 개시한다. 도 1에 도시된 예시적 시스템 (100)에 대한 포괄적 설명이 제공된다. 도 1 예시적 시스템 (100)에 도시된 개별 요소들 및/또는 서브시스템에 관한 추가적인 상세 사항들은 714 출원에 기재된다.
도 1에 도시된 바와 같이, 예시적 시스템 (100)은 화상화 부재 (110)를 포함한다. 도 1에 도시된 실시태양에서 화상화 부재 (110)는 드럼이지만, 본 예시적 설명은 화상화 부재 (110)가 드럼, 플레이트 또는 벨트, 또는 다른 현재 공지된 또는 차후 개발될 구성을 포함하는 실시태양들을 배제하는 것으로 해석되어서는 아니된다. 재화상화 가능 표면은 예를들면 무엇보다도 폴리디메틸실록산 (PDMS)을 포함하는 통상 실리콘으로 칭하는 소재 군의 소재로 형성된다. 예를들면, 실리콘, 불소실리콘, 및/또는 VITON이 이용될 수 있다. 재화상화 가능 표면은 장착층 상에 상대적으로 얇은 층으로 형성되고, 상대적으로 얇은 층의 두께는 인쇄 또는 표기 성능, 내구성 및 제조 가능성을 고려하여 선택된다.
재화상화 가능 표면은 보강성, 또는 열적 또는 전기적 도전성 입자들, 또는 표면의 표면 에너지를 변경할 수 있는 입자들을 함유한 복합재로 형성된다. 재화상화 가능 복합층으로 인하여 화상화, 수분의 부분 제거, 잉크 습윤성, 또는 기타 인쇄 요건들이 충족된다. 재화상화 가능 복합 표면에 포함되는 입자들은 금속산화물, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 탄소 나노튜브, 및 금속산화물 나노튜브를 포함한다.
화상화 부재 (110)는 잉크 화상을 전달 닙 (112)에서 화상 수용 매체 기재 (114)로 인가한다. 전달 닙 (112)은 화상 전달 기구 (160)의 일부이고 화상화 부재 (110) 방향으로 가압하는 가압롤러 (118)에 의해 형성된다. 화상 수용 매체 기재 (114)는 임의의 특정 조성물 예컨대, 예를들면, 용지, 플라스틱, 또는 복합 시트 필름으로 한정되지 않는다. 예시적 시스템 (100)은 광범위하게 다양한 화상 수용 매체 기재들로 화상을 형성하기 위하여 이용된다. 또한 714 출원은 이용 가능한 광범위한 표기 (인쇄) 재료들을 기재하고, 안료 밀도가 10중량% 이상인 표기 재료들이 포함된다. 714 출원에서와 같이, 본 발명은 잉크라는 용어를 광범위한 인쇄 또는 표기 재료들을 언급하도록 사용하고, 통상 이해되는 잉크, 안료, 및 예시적 시스템 (100)에 의해 적용되어 화상 수용 매체 기재 (114)에 화상 출력물을 생성할 수 있는 기타 재료들을 포함한다.
714 출원은 예를들면, 원통형 코어, 또는 원통형 코어 상에 하나 이상의 구조적 층들을 포함한 구조적 장착층에 형성되는 재화상화 가능 표면 층으로 구성되는 화상화 부재 (110)를 포함하여 화상화 부재 (110)에 대하여 상세하게 도시하고 설명한다.
예시적 시스템 (100)은 습윤액 시스템 (120)을 포함하고 대체로 화상화 부재 (110)의 재화상화 가능 표면을 습윤액으로 균일하게 적시는 습윤화 롤러들 또는 습윤화 유닛으로 고려되는 일련의 롤러들로 구성된다. 습윤액 시스템 (120)의 목적은 습윤액, 대략 균일하고도 제어되는 두께의 습윤액 층을 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면으로 이송하는 것이다. 상기된 바와 같이, 습윤액 예컨대 습수액은 주로 물로 구성되고 선택적으로 소량의 이소프로필 알코올 또는 에탄올이 첨가되어 표면 장력을 감소시킬 뿐 아니라 이하 상세하게 설명되는 연속되는 레이저 패턴화를 유지하기 위하여 필요한 증발에너지를 낮춘다. 소량의 소정 계면활성제들이 또한 습수액에 첨가된다. 대안으로, 다른 적합한 습윤액이 사용되어 잉크 기반 디지털 평판 시스템의 성능을 개선시킬 수 있다. 예시적 습윤액은 물, Novec 7600 (1,1,1,2,3,3-헥사플루오로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)펜탄을 포함하고 CAS# 870778-34-0.), 및 D4 (옥타메틸시클로테트라실록산)을 가진다. 다른 적합한 습윤액은, 예로써, 동시-계속 중인2011.10.28자 출원된, “디지털 평판 인쇄용 습윤액”이라는 명칭의 미국특허출원 13/284,114에 개시된다.
습윤액이 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면에 계량되면, 센서 (125)를 이용하여 습윤액 두께가 측정되고 피드백을 제공하여 습윤액 시스템 (120)에 의한 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면으로의 습윤액 계량화가 제어된다.
정확하고 균일 양의 습윤액이 습윤액 시스템 (120)에 의하여 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면에 제공된 후, 광학 패턴화 서브시스템 (130)이 적용되어 예를들면, 레이저 에너지를 이용하여 습윤액 층을 화상-방식 패턴화하여 선택적으로 잠상을 균일한 습윤액 층에 형성한다. 전형적으로, 습윤액은 광학 에너지 (IR 또는 가시)를 효과적으로 흡수하지 못한다. 습윤액 가열 소모 에너지 최소화 및 공간 고해상능 유지를 위한 열의 측방 확산 최소화를 위하여 이상적으로는 화상화 부재 (110)의 재화상화 가능 표면은 광학 패턴화 서브시스템 (130)에서 표면 가까이로 방출되는 대부분의 레이저 에너지 (가시 또는 불가시 예컨대 IR)를 흡수한다. 대안으로, 적합한 복사 감지 성분을 습윤액에 첨가하여 입사되는 복사 레이저 에너지의 흡수를 조력한다. 레이저 방출기로서 광학 패턴화 서브시스템 (130)이 상기되었지만, 다양한 다른 시스템이 사용되어 습윤액 패턴화를 위한 광학 에너지를 전달할 수 있다는 것을 이해하여야 한다.
예시적 시스템 (100)의 광학 패턴화 서브시스템 (130)에 의해 수행되는 패턴화 방법에서 작동되는 기계적 구성들은 714 출원의 도 5를 참조하여 상세하게 기술된다. 간단히, 광학 패턴화 서브시스템 (130)으로부터 광학 패턴화 에너지를 인가하면 습윤액 층의 일부가 선택적으로 제거된다.
광학 패턴화 서브시스템 (130)에 의한 습윤액 층에 대한 패턴화에 이어, 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면 상의 패턴화 층은 잉커 (inker) 서브시스템 (140)에 제시된다. 잉커 서브시스템 (140)은 습윤액 층 및 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면 층에 균일한 잉크 층을 인가하기 위하여 이용된다. 잉커 서브시스템 (140)은 아닐록스 롤러를 이용하여 오프셋 평판 잉크를 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면 층과 접촉하는 하나 이상의 잉크 형성 롤러들에 계량한다. 별개로, 잉커 서브시스템 (140)은 다른 전통적인 요소들 예컨대 정확한 잉크 공급속도로 재화상화 가능 표면에 제공하는 일련의 계량화 롤러들을 포함한다. 잉커 서브시스템 (140)은 재화상화 가능 표면의 화상화 부분을 나타내는 포켓들에 적층하고, 습윤액의 포맷되지 않은 부분에 있는 잉크는 부착되지 않는다.
화상화 부재 (110) 재화상화 가능 층에 잔류하는 잉크의 응집성 및 점도는 다수의 기구들에 의해 변성될 수 있다. 이러한 기구의 하나는 레올로지 (복소점탄성계수) 제어 서브시스템 (150)을 이용하는 것이다. 레올로지 제어 시스템 (150)은 재화상화 가능 표면에 있는 잉크의 부분 가교 코어를 형성하여, 예를들면, 재화상화 가능 표면 층에 대한 잉크 응집력을 높인다. 경화 기구는 광학 또는 광경화, 열 경화, 건조, 또는 다양한 형태의 화학적 경화를 포함한다. 또한 다중 물리적 냉각 기구뿐 아니라 화학적 냉각을 통하여 냉각을 이용하여 레올로지를 변경시킨다.
이후 전달 서브시스템 (160)을 이용하여 잉크는 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면으로부터 화상 수용 매체 기재 (114)로 전달된다. 기재 (114)가 화상화 부재 (110) 및 가압롤러 (118) 사이의 닙 (112)을 통과할 때 전달이 진행되어 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면 공극 내에 있는 잉크는 기재 (114)와 물리적으로 접촉된다. 잉크 부착력이 레올로지 제어 시스템 (150)에 의해 변경되어, 변경된 잉크 부착력으로 잉크는 기재 (114)에 부착되고 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면에서 분리된다. 전달 닙 (112)의 온도 및 압력 조건들을 주의 깊게 제어하면 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면에서 기재 (114)로의 잉크 전달 효율은 95%를 초과한다. 일부 습윤액은 또한 기재 (114)를 적시지만, 이러한 습윤액 양은 미미하여 용이하게 증발되거나 기재 (114)에 의해 흡수된다.
소정의 오프셋 평판 시스템에서, 공지된 간접 전달 방식에 따라, 도1에는 도시되지 않은 오프셋 롤러가 먼저 잉크 화상 패턴을 수용한 후 잉크 화상 패턴을 기재로 전달한다. 대부분의 잉크가 기재 (114)로 전달된 후, 임의의 잔류 잉크 및/또는 잔류 습윤액은 바람직하게는 표면을 긁거나 마모시키지 않고 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면에서 제거되어야 한다. 에어 나이프를 적용하여 잔류 습윤액을 제거한다. 그러나, 일부 잉크 잔류물은 잔존한다. 이러한 잔존 잉크 잔류물 제거는 일부 세척 서브시스템 (170) 형태를 이용하여 달성된다. 714 출원은 이러한 세척 서브시스템 (170)을 상세히 기술하고 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면과 물리적으로 접촉되는 적어도 제1 세척 부재 예컨대 점착성 또는 끈적이는 부재를 포함하고, 점착성 또는 끈적이는 부재는 잔류 잉크 및 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면의 습윤액으로부터 임의의 잔존하는 소량의 계면활성제 화합물을 제거한다. 이후 점착성 또는 끈적이는 부재는 유연한 롤러와 접촉되어 잔류 잉크는 점착성 또는 끈적이는 부재로부터 여기로 이동되고, 계속하여 잉크는 유연한 롤러로부터, 예를들면, 닥터 블레이드에 의해 벗겨진다.
714 출원은 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면 세척을 용이하게 하는 다른 기구를 상술한다. 그러나, 세척 기구를 떠나, 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면에서 잔류 잉크 및 습윤액의 세척은 제안된 시스템에서 고스팅 (ghosting) 방지에 핵심적인 것이다. 세척된 후 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면은 다시 습윤액 시스템 (120)에 제시되고 새로운 습윤액 층이 화상화 부재 (110) 재화상화 가능 표면에 공급되고, 상기 방법이 반복된다.
도 1에는 실시태양들의 잉크가 유용한 예시적 인쇄시스템이 도시되지만, 다른 인쇄 방법 및 시스템 또한 실시태양들에 의한 잉크를 이용하여 유익을 얻을 수 있다. 실시태양들에 의한 잉크는 간접 또는 오프셋 인쇄를 포함하여 상기된 바와 같이 잉크-기반 디지털 인쇄 및 현재 공지되거나 차후 개발되는 잉크젯 인쇄 모두의 경우 관련 기술분야 인쇄에서 유용할 수 있다. 예를들면, 실시태양들에 의한 잉크는 도 2에 도시된 시스템과 같이 중간 전달 표면을 이용하는 잉크젯 인쇄시스템 및 방법을 적용한 인쇄에서 유용할 수 있다.
특히, 도 2는 전착 수성 잉크 인쇄시스템을 도시한 것이고 실시태양들의 잉크 및 방법이 바람직하게 구현될 수 있다. 도 2는 중앙 화상화 실린더 (201)를 도시한다. 수성 잉크 분사에 적합한 잉크젯 프린트헤드일 수 있는 프린트헤드 (205)가 배치되어 중간 기재 또는 화상화 부재 (205) 표면에 직접 잉크를 분사한다.
수성 잉크는 습윤액 계량 시스템 (209)에 의해 도포된 습윤액 층으로 분사된다. 잉크를 화상화 실린더 (201)에 직접 분사한 후, 실린더가 회전되고 분사된 잉크는 건조 시스템 (211)으로 이송된다. 건조 시스템 (211)은 분사된 잉크를 건조시켜, 다른 기재로 잉크가 전달되도록 잉크 점도를 조정한다. 연속하여, 분사되고 건조된 잉크는 중앙 화상화 실린더 및 별도 부재에 의해 형성되는 닙 (217)으로 접촉 전달된다. 잉크는 닙 (217)에서 기재 예컨대 용지로 전달된다. 실시태양들에 의한 잉크를 이용하면, 잉크는 바람직하게는 높은 효율로 전달될 수 있다.
상기된 바와 같이, 잉크-기반 디지털 오프셋 인쇄에 유용한 잉크는 잉크-기반 디지털 인쇄시스템 예컨대 도 1에 도시된 시스템의 특정 요구 사상들을 충족하는 물리적 및 화학적 특성을 가져야 한다. 잉크는 화상화 플레이트 및 습윤액, 및 인쇄 가능한 기재 예컨대 용지, 금속, 또는 플라스틱을 포함한 접촉되는 재료들과 상용성이 있어야 한다. 잉크는 또한 서브시스템 구조 및 재료 설정으로 규정되어 습윤 및 전달 특성으로 부여되는 모든 서브시스템의 기능적 요건들을 충족하여야 한다.
잉크-기반 디지털 인쇄용 잉크, 또는 디지털 오프셋 잉크는, 안료화 용매, UV 겔 잉크, 및 기타 잉크를 포함한 다른 인쇄 용도로 개발된 것과는 여러 가지로 다르다. 예를들면, 디지털 오프셋 잉크는 훨씬 많은 안료를 가지고 따라서 실온에서 다른 잉크보다 점도가 더 높고, 이에 따라 아닐록스 롤 또는 잉크젯 시스템에 의한 잉크 이송이 어렵다. 디지털 오프셋 잉크는 화상화 부재 표면을 팽창시키지 않아야 하고 습윤액 옵션과 상용성을 가져야 한다. 실시태양들에 의한 물로-희석될 수 있는 및 물로-희석된 잉크는 이러한 요건들을 만족하는 디지털 오프셋 아크릴레이트 잉크를 포함한다.
함수 잉크 실시태양들에 의한 디지털 오프셋 잉크는 바람직하게는 습윤액 예컨대 D4에서 관련 분야 잉크보다 훨씬 더 낮은 용해도를 가진다. 또한, 실시태양들의 디지털 오프셋 잉크는 잉크-기반 디지털 인쇄시스템 예컨대 도 1에 도시된 시스템에 사용되는 실리콘, 불소실리콘, 또는 VITON-함유 화상화 플레이트 또는 블랭킷인 실리콘-함유 화상화 부재 표면 층을 팽창시키지 않는다.
실시태양들에 의한 잉크는 분산성 고분자 잉크이고 예를들면 25 % 이상의 높은 고형분, 75 % 이하의 낮은 함수량을 가진다. 예를들면, 실시태양들에 의한 잉크 조성물의 함수량은 60% 이하이고, 고분자 및/또는 고분자 혼합물인 나노-입자들을 포함한다. 수성 잉크는 잉크 제조 비용을 최소화할 수 있고 낮은 독성 및 확장된 응용 분야로 인하여 일부 고객들로부터 선호되고 나노-크기의 입자들로 인하여 고품질 화상 성능, 화상 박층이 가능하고, 전달성이 개선된다.
잉크 조성물에서 고형분은 다음의 하나 또는 혼합물을 포함한다: 나노-입자 고분자 수지, 무기 입자들, 실리카, 안료, 염, 살생물제, 버퍼, 또는 습윤제. 실시태양에서 잉크의 고형분은 25% 이상 내지 약 50%이다. 다른 실시태양들에서, 잉크 조성물은 잉크 농축물, 및 물로 희석 처리되어 고체 로딩량은 약 4% 내지 약 25%이고, 이는 잉크가 잉크젯 인쇄 방식으로 중간 기재 표면에 이송되기에 적합하다.
실시태양들에 의한 잉크의 분산성 나노-입자 고분자는 자체-응집되는 고분자를 포함하여 건조될 때 견고한 막이 형성된다. 예시적 고분자는 다음을 포함한다: 폴리에스테르, 폴리스티렌, 술폰화 폴리스티렌, 술폰화 폴리에스테르, 폴리우레탄 탄성체, 및 고분자 혼합물.
분산성 고분자 잉크는 실질적으로 계면활성제를 요구하지 않고, 실질적으로 분산시키기 위한 분산제를 요구하지 않는다. 실시태양들에 의한 고분자 잉크는 나노-입자 고분자, 또는 나노-입자 고분자 혼합물을 함유하고 20 내지 50 ℃ 온도범위에서 수 분산성이다. 평판 또는 잉크젯 인쇄 온도 범위는 상기 온도 범위에 있다. 나노-입자 고분자의10 % 이하는 20 내지 50 ℃ 온도 범위에서 잉크 배합물에 용해된다.
높은 고형분의 낮은 함수량 잉크를 직접 인쇄 가능한 기재에 분사할 때 높은 점도 또는 분사 온도 증가로 인한 난점들을 제거하기 위하여, 실시태양들에 의한 잉크는 중간 전달 부재에 박막으로 도포될 수 있다. 연속하여 잉크 박막은 인쇄 가능한 기재로 전달된다. 예를들면, 도 1에 도시된 시스템을 이용하여 실시태양들에 의한 잉크로 인쇄한다. 잉크는 중간 전달 프로세스로 분사된 후 실질적으로 또는 완전히 건조되고, 이어 인쇄 가능한 기재에 인가된다. 예를들면, 잉크는 기류, IR 가열기, 및/또는 기재 또는 기재와 접촉되는 인쇄시스템 요소에 대한 제어된 가열에 의해 건조된다.
실시태양들에 의한 잉크는 중간 전달 부재로 전달될 때 유리한 습윤성을 가지는 낮은 함수량의 잉크를 포함한다. 예시적 실시태양에서, 전달 부재 표면의 임계 표면 장력은 약 18 다인/cm 내지 약 25 다인/cm이다. 예시적 표면 재료들은 실리콘 (24 다인/cm), 및 불소실리콘 (19-24 다인/cm) 또는 불소탄성체 (24-34 다인/cm)를 포함한다. 실시태양들에 의한 잉크는 낮은 함수량의 잉크를 포함하고, 물 이외에, 표면 장력이 약 15 다인/cm 내지 약 30 다인/cm인 적어도 하나의 공-용매를 가진다. 예시적 공용매는 이소프로판올 또는 유사한 알코올 (22-23 다인/cm), 메틸 에틸 케톤 (23-25 다인/cm), 및 DMSO (25 다인/cm)를 포함한다. 이들 예시는 예를들면 실온에서 인쇄되는 잉크용으로 적합하지만, 예를들면, 잉크-기반 디지털 인쇄시스템의 중간 부재 또는 중앙 화상화 부재에서 물 증발을 가속시키기 위하여 잉크를 가열하는 경우 더 높은 온도에서 유용한 다른 공-용매가 적합하다. 다른 공-용매예시로는 글리콜, 알킬 피롤리디논, 및 아미노 알코올을 포함한다.
실시태양들에 의한 습윤성 /이형성이 개선된 잉크를 이용하는 인쇄 방법은 예를들면, 불소실리콘 표면을 가지는 중간 부재 또는 중앙 화상화 부재에 낮은 함수량의 잉크를 인가하는 단계를 포함한다. 잉크 표면 장력은 고체 계면활성제 또는 낮은 농도의 액체 계면활성제를 함께 사용하면 동적으로 조정된다.
적합한 계면활성제의 예시로는 이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 및 기타 등뿐 아니라 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 계면활성제의 예시로는 알킬 폴리에틸렌 옥시드, 알킬 페닐 폴리에틸렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드 블록 공중합체, 아세틸렌 폴리에틸렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드 (디)에스테르, 폴리에틸렌 옥시드 아민, 양성자화 폴리에틸렌 옥시드 아민, 양성자화 폴리에틸렌 옥시드 아미드, 디메티콘 코폴리올, 치환된 아민 옥시드, 및 기타 등을 포함하고, 특정 예시로는 1차, 2차, 및 3차 아민 염 화합물 예컨대, 라우릴아민, 코코넛 아민, 스테아릴아민, 로진 아민의 염산염, 아세트산염; 4차 암모늄염 타입의 화합물 예컨대 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 벤질트리부틸암모늄 클로라이드, 벤잘코늄 클로라이드, 기타 등; 피리디늄 염 타입의 화합물 예컨대 세틸피리디늄 클로라이드, 세틸피리디늄 브로마이드, 기타 등; 비이온성 계면활성제 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 아세틸렌 알코올, 아세틸렌 글리콜; 및 다른 계면활성제 예컨대 2- 헵타데세닐히드록시에틸이미다졸린, 디히드록시에틸스테아릴아민, 스테아릴디메틸베타인, 및 라우릴디히드록시에틸베타인; 불소계면활성제; 및 기타 등뿐 아리나 이들의 혼합물을 포함한다. 추가적인 비이온성 계면활성제의 예시로는 폴리아크릴산, 메탈로오스, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 프로필 셀룰로오스, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 카르복시 메틸 셀룰로오스, 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 디알킬페녹시 폴리(에틸렌옥시) 에탄올, Rhone-Poulenc에서 IGEPAL CA-210™ IGEPAL CA-520™, IGEPAL CA-720™, IGEPAL CO-890™, IGEPAL C0-720™, IGEPAL C0-290™, IGEPAL CA-21OTM, ANTAROX 890™, 및 ANTAROX 897™로 입수되는 것을 포함한다. 적합한 비이온성 계면활성제의 다른 예시로는 SYNPERONIC™ PE/F, 예컨대 SYNPERONIC™ PE/F 108로 상업적으로 입수되는 것을 포함한 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록 공중합체를 포함한다. 적합한 음이온성 계면활성제의 다른 예시로는 설페이트 및 설포네이트, 소듐 도데실설페이트(SDS), 소듐 도데실벤젠설포네이트, 소듐 도데실나프탈렌 설페이트, 디알킬 벤젠알킬 설페이트 및 설포네이트, 산 예컨대 Aldrich사제 아비에트산, Daiichi Kogyo Seiyaku사제 NEOGEN R™, NEOGEN SC™, 그 조합 등을 포함한다. 적합한 음이온성 계면활성제의 다른 예는 DOWFAX™ 2A1, Dow Chemical사제 알킬디페닐옥시드 디설포네이트, 및/또는 Tayca Corporation (Japan)사제 TAYCA POWER BN2060를 포함하며, 이는 분지된 소듐 도데실벤젠 설포네이트이다. 적합한 양이온성 계면 활성제의 다른 예는, 보통 양전하를 띠며, 알킬벤질 디메틸 암모늄 클로라이드, 디알킬 벤젠알킬 암모늄 클로라이드, 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 알킬벤질 메틸 암모늄 클로라이드, 알킬벤질 디메틸 암모늄 브로마이드, 벤잘코늄 클로라이드, 세틸 피리디늄 브로마이드, C12, C15, C17 트리메틸 암모늄 브로마이드, 4급 폴리옥시에틸알킬아민의 할라이드 염, 도데실벤질 트리에틸 암모늄 클로라이드, Alkaril Chemical사제 MIRAPOL™ 및 ALKAQUAT™, Kao Chemicals사제 SANIZOL™ (벤잘코늄 클로라이드) 등뿐만 아니라 그 혼합물을 포함한다. 임의의 두 개 또는 그 이상의 계면활성제의 혼합물이 사용될 수 있다.
선택적인 계면활성제는 임의의 원하는 양 또는 효과적인 양, 실시태양들에서 잉크조성물의 약 0.01 내지 5 중량%로 존재할 수 있다. 계면활성제가 어떤 경우에는 분산제로 명명된다는 점에 유의해야 한다.
또한 적합한 계면활성제 및 습윤제 또는 분산제는 Dow 에서 입수되는 TERGITOL TMN 시리즈, Dow 에서 입수되는15-S 시리즈, Ashland 에서 입수되는 STRODEX PK-90, 초확산 Silwet 계면활성제 예컨대 Momentive Performance Materials 에서 입수되는 Silwet L77, 3M 에서 입수되는 불소화 계면활성제를 포함한다. 적합한 계면활성제는 폴리에테르 개질 폴리-디메틸실록산, BYK 333, 폴리아크릴 공중합체 이온 용액, BYK 381, 폴리에테르 개질 폴리-디메틸알킬실록산, BYK 307, 및 BYK Chemie GmbH 에서 입수되는 폴리에테르 개질 폴리메틸알킬실록산을 포함한다.
적합한 계면활성제는 불소계면활성제, 3M 에서 입수되는 FC 4430 및 4432, 및 Du Pont, Ltd 에서 입수되는 ZONYL FSN을 포함한다. 적합한 계면활성제는 Air Products에서 입수되는 DYHOL 604, ISP 에서 입수되는 Surfadone LP 100, Air Products 에서 입수되는 SURFYNOL 2502, Degussa AG 에서 상업적으로 입수되는 TEGO GLIDE 410, TEGO GLIDE 100, TEGO FLOW 425, TEGO PROTECT 5000, TEGO PROTECT 5100, TEGO TWIN 4000, TEGO WET KL 245, TEGO WET 510, TEGOT WET 500, TEGO WET 270, TEGO WET 265, 및 TEGO TWIN 4000을 포함한다.
또한 적합한 계면활성제는 Innovative Chemical Technologies 에서 상업적으로 입수되는 THETAWET FS8050, BYK Chemie GmbH 에서 상업적으로 입수되는 BYK 347 및 BYKDYNWET 800, Air Product 에서 상업적으로 입수되는 DYNOL 604 및 DYNOL 810, SILTECH 에서 상업적으로 입수되는 SILSURF A004-AC-UP, OMNOVA 에서 입수되는 POLYFOX 136A, 156A, 및 151N, 및 Chemgaurd Chemical 에서 상업적으로 입수되는 CHEMGAURD S-764p를 포함한다.
실시태양들에 의한 잉크는 예를들면 중간 전달 부재 또는 직접-인쇄 가능한 기재 잉크젯 시스템으로부터 인쇄 가능한 기재로 전달된 후 견고성이 개선된다. 특히, 실시태양들에 의한 잉크는 분산성 나노-입자 고분자 또는 고분자 혼합물을 포함하고 고분자(들)은 최종 전달된 잉크 막을 광경화시켜 견고성을 개선시키는 하나 이상의 불포화 관능기를 가진다. 실시태양들에 의한 잉크, 잉크 조성물의 나노-입자 고분자 또는 고분자 혼합물(들)은 고분자량의 수용성 고분자를 포함할 수 있다. 분산성 고분자의 중량평균분자량 범위는 5,000 내지 20,000이다. 예를들면, 예시적 실시태양들은 술폰화 스티렌, 스티렌, 술폰화 폴리에스테르, 카르복실-폴리에스테르, 폴리에스테르, 술폰화 스티렌, 스티렌, 글리콜, 다관능성 글리콜, 알코올, 다관능성 알코올, 산, 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 성분들로 구성된 고분자를 포함한다. 실시태양들에서, 분산성 고분자는 크기가 1 미크론 이하, 또는 500 nm 이하, 또는 200 nm 이하, 또는 20 nm 이하인 나노-입자이다. 다른 실시태양들은 동일 범위에서 쌍봉 또는 삼봉 분포를 형성하는 나노-입자들의 혼합물로서 분산성 고분자를 포함한다.
실시태양에서, 잉크는 분산성 고분자에 의해 캡슐화되거나 이와 응집되는 안료를 포함한다. 바람직한 실시태양에서, 안료는 자체-분산성 안료이다. 예를들면, 적합한 안료는 검정색 안료, 백색 안료, 시안 안료, 마젠타 안료, 황색 안료, 또는 기타 등을 포함한다. 또한, 안료는 유기 또는 무기 입자일 수 있다. 적합한 무기 안료는, 예를들면, 카본블랙을 포함한다. 그러나, 산화티탄, 코발트 블루 (CoO-AI2O3), 크롬 앨로우 (PbCrO4), 및 산화철과 같은 기타 무기 안료가 적합할 수 있다. 적합한 유기 안료는, 예를들면, 디아조 안료 및 모노아조 안료를 포함한 아조 안료, 다환 안료 (예를들면, 프탈로시아닌 안료 예컨대 프탈로시아닌 블루 및 프탈로시아닌 그린), 페릴렌 안료, 페리논 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사진 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌리논 안료, 피란트론 안료, 및 퀴노프탈론 안료), 불용성 염료 (예를들면, 염기 염료 타입의 킬레이트 및 산성 염료 타입의 킬레이트), 니트로안료, 니트로소 안료, 안탄트론 안료 예컨대 PR168, 및 기타 등을 포함한다.
대표적인 프탈로시아닌 블루 및 그린은 구리 프탈로시아닌 블루, 구리 프탈로시아닌 그린, 및 이의 유도체 (Pigment Blue 15, Pigment Green 7, 및 Pigment Green 36)를 포함한다. 대표적인 퀴나크리돈은 Pigment Orange 48, Pigment Orange 49, Pigment Red 122, Pigment Red 192, Pigment Red 202, Pigment Red 206, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Violet 19, 및 Pigment Violet 42를 포함한다. 대표적인 안트라퀴논은 안료 Red 43, 안료 Red 194, 안료 Red 177, 안료 Red 216 및 안료 Red 226을 포함한다.
대표적인 페릴렌은 안료 Red 123, 안료 Red 149, 안료 Red 179, 안료 Red 190, 안료 Red 189 및 안료 Red 224를 포함한다. 대표적인 티오인디고이드는 안료 Red 86, 안료 Red 87, 안료 Red 88, 안료 Red 181, 안료 Red 198, 안료 Violet 36, 및 안료 Violet 38을 포함한다. 대표적인 헤테로환형 앨로우는 안료 Yellow 1, 안료 Yellow 3, 안료 Yellow 12, 안료 Yellow 13, 안료 Yellow 14, 안료 Yellow 17, 안료 Yellow 65, 안료 Yellow 73, 안료 Yellow 74, 안료 Yellow 90, 안료 Yellow 110, 안료 Yellow 117, 안료 Yellow 120, 안료 Yellow 128, 안료 Yellow 138, 안료 Yellow 150, 안료 Yellow 151, 안료 Yellow 155, 및 안료 Yellow 213을 포함한다. 이러한 안료는, BASF Corporation, Engelhard Corporation, 및 Sun Chemical Corporation을 포함한 여러 공급원에서 분말 또는 압축 케이크 형태로 입수된다.
적용 가능한 예시적 검정색 안료는 카본 안료를 포함한다. 카본 안료는 허용 가능한 광학 밀도 및 인쇄 특성을 제공하는 대부분의 상업적 입수 가능한 카본 안료일 수 있다. 본 시스템 및 방법에 사용하기에 적합한 카본 안료는, 제한되지 않고, 카본블랙, 흑연, 비정질 탄소, 숯, 및 이들의 조합을 포함한다. 이러한 카본 안료는 다양한 공지 방법, 예컨대 채널 방법, 접촉 방법, 로 방법, 아세틸렌 방법 또는 열적 방법으로 제조되고, Cabot Corporation, Columbian Chemicals Company, Evonik, 및 E.I. DuPont de Nemours 및 Company와 같은 공급처에서 상업적으로 입수된다.
적합한 카본블랙 안료는, 제한되지 않고, Cabot 안료 예컨대 MONARCH 1400, MONARCH 1300, MONARCH 1100, MONARCH 1000, MONARCH 900, MONARCH 880, MONARCH 800, MONARCH 700, CAB-O-JET 200, CAB-O-JET 300, REGAL, BLACK PEARLS, ELFTEX, MOGUL, 및 VULCAN 안료; Columbian 안료 예컨대 RAVEN 5000, 및 RAVEN 3500; Evonik 안료 예컨대 Color Black FW 200, FW 2, FW 2V, FW 1, FW 18, FW S160, FW S170, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4, PRINTEX U, PRINTEX 140U, PRINTEX V, 및 PRINTEX 140V를 포함한다. 상기 목록의 안료는 미개질 안료 입자들, 소분자 부착 안료 입자들, 및 고분자-분산 안료 입자들을 포함한다. 기타 안료뿐 아니라 이들의 혼합물도 채용될 수 있다. 안료 입도는 가능한 작아 액체 비히클에 안정적인 콜로이드성 입자 현탁액 형성이 가능하고 잉크가 열적 잉크젯 프린터 또는 압전식 잉크젯 프린터에서 사용될 때 잉크 채널들 막힘을 방지하는 것이 바람직하다.
착색제는 잉크 조성물에서 임의의 바람직하거나 유효 함량으로 존재한다. 실시태양들에서, 착색제는 신축성 잉크 조성물 총 중량 기준으로 약 0.05 % 내지 약 15 %, 또는 약 0.1 % 내지 약 10 %, 또는 약 1 내지 약 5 중량%로 존재한다. 따라서, 실시태양들에 의한 잉크는 중간 전달 또는 잉크젯 인쇄 적용에 있어서 안료 안정성을 개선할 수 있다.
잉크의 점도 범위는 20 내지 50 ℃ 온도 범위에서 약 10 센티포아즈 내지 약 1,000,000 센티포아즈이다. 상기 점도 범위는 10 센티포아즈 점도 범위에서 수행되는 디지털 오프셋 인쇄 및 높은 고형분의 잉크젯 인쇄에서 적합하다. 잉크가 중간 기재에 적층된 후, 분산성 고분자 잉크에서 물이 제거됨에 따라 레올로지 변화가 일어난다. 액체 비히클의 약 50 내지 80 % 제거로, 잉크 점도는10,000 내지 1,000,000,000 센티포아즈로 10배수 증가된다. 이렇게 더 높은 잉크 점도 범위에서, 전달 효율은 실질적으로 80% 이상, 또는 90% 이상, 또는 95% 이상 개선된다.
추가적인 잉크 특성으로는 중간 기재를 습윤화시킬 수 있는 표면 장력 및 예를들면 고형분 25% 이하, 및 특히 4% 이하인 잉크와 비교하여 상대적으로 높은 밀도이다. 잉크의 표면 장력은 25 ℃, 또는 20 내지 50 ℃에서15 내지 40 다인/센티미터이다. 잉크 밀도는 고형분 로딩량에 따라 달라지고 약 0.95 내지 1.3, 또는 1.1 내지 1.2 g/mL이다..
실시태양에서, 잉크 조성물은 잉크젯 인쇄용으로 구성된다. 예를들면, 실시태양에 의한 잉크는 희석되고 물 /공-용매 혼합물 및 고체 로딩량 약 4% 내지 약 20%를 가지고, 점도 범위는 2.5 내지 15 센티포아즈이다. 다른 실시태양에서, 고체 로딩량은 약 5% 내지 약 25%, 및 바람직하게는 25% 이상, 예를들면, 25% 이상 내지 50% 이하이다.
실시태양들에 의한 잉크 조성물은 물과 공용매, 습윤제 등(이하 공용매라 함)으로서 언급되는, 수용성 또는 수혼화성(water miscible) 유기 성분의 혼합물을 포함할 수 있고, 알코올 및 알코올 유도체를 포함하며, 지방족 알코올, 방향족 알코올, 디올, 글리콜 에테르, 폴리글리콜 에테르, 장쇄 알코올, 1차 지방족 알코올, 2차 지방족 알코올, 1,2-알코올, 1,3-알코올, 1,5-알코올, 에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 프로필렌 글리콜 알킬 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 알킬 에테르의 고급 동족체 등을 포함하며, 구체적인 예로 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리세린, 디프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 트리메틸올프로판, 1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-히드록시메틸-1,3-프로판디올, 3-메톡시부탄올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 2,4-헵탄디올 등을 포함한다. 또한 공용매로는 아미드, 에테르, 우레아, 예컨대 티오우레아, 에틸렌 우레아, 알킬우레아, 알킬티오우레아, 디알킬우레아 및 디알킬티오우레아와 같은 치환된 우레아, 예컨대 2-메틸펜탄산, 2-에틸-3-프로필아크릴산, 2-에틸-헥산산, 3-에톡시프로판산 등과 같은 카르복실산 및 그 염, 에스테르, 유기설파이드, 유기설폭사이드, 설폰(예컨대, 설포란), 카르비톨, 부틸 카르비톨, 셀로솔브, 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에테르 유도체, 히드록시에테르, 아미노 알코올, 케톤, N-메틸피롤리디논, 2-피롤리디논, 시클로헥실피롤리돈, 아미드, 설폭사이드, 락톤, 고분자 전해질, 메틸 설포닐에탄올, 이미다졸, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 베타인, 예컨대 1-디옥시-D-갈락티톨, 만니톨, 이노시톨 등과 같은 당류, 치환 및 비치환된 포름아미드, 치환 및 비치환된 아세트아미드, 및 다른 수용성 또는 수혼화성 물질 뿐만 아니라 그 혼합물을 포함한다. 실시태양들에서, 공용매는 에틸렌 글리콜, N-메틸피롤리돈, 메톡시화 글리세롤, 에톡시화 글리세롤, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
물과 수용성 또는 혼화성 유기 액체의 혼합물이 액체 비히클로서 선택될 때, 물 대 유기 용매의 비율은 임의의 적합하거나 원하는 비율일 수 있고, 실시태양들에서 약 100:0 내지 약 30:70, 또는 약 97:3 내지 약 40:60, 또는 약 95:5 내지 약 60:40의 범위이다. 액체 비히클의 비-수 성분은 일반적으로 물의 끓는점 (100℃)보다 더 높은 끓는점을 가진 습윤제 또는 공용매로서 기능한다. 잉크 비히클의 유기 성분은 또한 잉크 표면 장력을 변경시키고, 잉크 점도를 개질하며, 착색제를 용해 또는 분산시키고, 및/또는 잉크의 건조 특성에 영향을 주는데 쓰일 수 있다.
실시태양에 의하면, 잉크 조성물은 상분리 임계온도가 약 50 ℃ 내지 약 90 ℃인 고분자를 포함한다. 잉크 조성물이 임계 온도 이상의 온도를 가지는 중간 전달 부재 표면으로 전달될 때, 잉크 점도가 감소되어 습윤성이 개선된다. 냉각할 때 점도가 증가되어 전달성이 개선될 수 있다. 잉크조성물은 또한 고온에서의 잉크젯 인쇄에 적합하다.
실시태양들에 의한 잉크는 언더코트 상에 인쇄될 수 있다. 언더코트는 건조 공정에 조력하고 고 인쇄 품질의 화상을 생성할 수 있는 임의의 적합한 화합물로 구성된다. 이는 예를들면 건조 초기 단계에 막 형성을 최소화하도록 안료 및/또는 분산성 고분자를 응집시켜 달성될 수 있다. 잉크 특성이 음이온성이면, 언더코트는 고분자 재료들 예컨대 폴리알킬렌이민 및 이들의 유도체 예컨대 폴리에틸렌이민을 포함할 수 있다. 또한 4차 암모늄 관능기 또는 2가 또는 3가 금속염을 가지는 고분자도 적합하다.
또한 추가적인 pH 조절제가 필요하다면 언더코트 조성물에 첨가될 수 있다. 본 발명의 언더코트에 적합한 이러한 pH 조절제의 예시로는, 제한되지는 않지만, 산; 염기, 예컨대 알칼리금속 수산화물 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨 및 수산화칼륨, 인산염, 탄산염, 카르복실산염, 아황산염; 아민염; 아민 예컨대 디에탄올아민 및 트리에탄올아민; 및 이들의 혼합물 및 기타 등을 포함한다.
존재하는 경우, pH 조절제는 바람직하게는 약 1 중량%까지, 및 바람직하게는 약 0.01 내지 약 1 중량%로 첨가된다. pH 조절제를 적합하게 선택하면 응집 첨가제의 효율을 개선시킬 수 있다. 실시태양들에 의한 잉크는 언더코트에 형성되어 안료 및 분산성 나노-고분자가, 예를들면, 중간 전달 부재 또는 중앙 화상화 부재 표면에서 응집되어 건조를 용이하게 한다. 반대로, 관련 분야 잉크는 물을 포획하는 막을 형성하여 건조 효율이 떨어진다. 실시태양들에 의한 잉크 조성물은 예를들면 임계 표면 장력이 약 15 다인/cm 내지 약 40 다인/cm인 박막을 형성한다.
낮은 함수량의 나노-입자 분산성 고분자 잉크 조성물이 형성된다. 먼저, 소디오 설포네이트 폴리에스테르 유화액을 형성하였다. 유화액은 다음 성분들을 포함한다: 디메틸테레프탈레이트 (388 그램), 소듐 디메틸 5-설포이소프탈레이트 (44 그램), 프로판디올 (302 그램), 디에틸렌 글리콜 (34.2 그램), 트리메틸올 프로판 (3 그램), 및 부틸주석산화물 (0.8 그램).
성분들을 기계 교반기 및 증류 장치가 구비된 1 리터 Parr 반응기에 충전하였다. 형성된 혼합물을 175 ℃에서 약 1시간 동안 가열하였다. 이후, 온도를 185 ℃까지 올리고 추가로 3시간 동안 혼합물을 가열하였다. 그리고 온도를 200 ℃까지 올리고 압력을 대기압에서 약 0.5 Torr로 약 2시간에 걸쳐 낮추고, 이 동안 과량의 글리콜을 증류 수용기에 회수하였다.
혼합물을 드레인 바닥에서 방출시켜 생성물 코폴리(1,2-프로필렌-디프로필렌-테레프탈레이트)-코폴리(1,2-프로필렌- 디프로필렌-5-소디오설포-이소프탈레이트)를 얻었다. 생성물인 폴리에스테르 수지의 유리전이온도는 약 54.6 °C이고, 수평균분자량 (M n )은 몰 당 3,500 그램, 및 폴리스티렌을 표준물질로 사용하여 겔 투과크로마토그래피로 측정되는 중량평균분자량 (M w )은 9,160이었다. 폴리에스테르 수지 생성물 10 그램을 50 그램의 물과 75 ℃에서 1 시간 가열하여 수중 평균 크기가 약 50 nm인 술폰화 폴리에스테르 입자들의 유화액을 얻었다.
Dowfax 계면활성제를 포함하는 수성 시안 안료 분산액 (수중 17%)을 80 ℃로 가열하고, 건조된 고체 소디오 술폰화 폴리에스테르 수지 생성물에 첨가하였다. 혼합물을 1시간 동안 실온에서 교반하였다. 각각의 실시예 조성물 A-E에 포함되는 분산액 및 수지를 표 1에 제시한다.
표 1 - 낮은 함수량 분산성 고분자 잉크 조성물
실시예 안료 분산액 (중량, g) 수지 (중량, g) 안료 및 수지 (초기 중량, g) 안료 및 수지 (최종 중량, g) %안료 %수지 %고체
A 100 15 115 117.62 14.45 12.75 27.21
B 100 20 120 118.25 14.38 16.91 31.29
C 100 25 125 118.70 14.32 21.06 35.38
D 100 30 130 128.25 13.26 23.39 36.65
E 100 35 135 130.35 13.04 26.85 39.89
잉크 A는 25 ℃에서 약 27% 고체를 함유하였다. 잉크 B-E는 더 높은 고체 함량을 가지고, 따라서 높은 점성 잉크를 생성하기 위한 수분 증발이 덜 필요하였다. 27% 이하 물을 가지는 잉크의 점도 10 센티포아즈 이하이고 따라서 예를들면 잉크젯 압전식 프린트헤드에서 토출 가능하다.
잉크 C-E의 점도 범위는 100 내지 1000 센티포아즈이고 따라서 아닐록스 롤러에서 이송되어 디지털 화상화 인쇄 표면에 박막을 형성할 수 있다는 것을 알았다. 잉크에 함유된 수분 20-30%를 제거하면, 레올로지는 50,000 내지 500,000 cp로 증가되어, 중간 표면으로부터의 전달에 적합하다.
실시태양들에 의한 잉크조성물은 막을 형성하는 높은 고형분의 나노-입자 수분산성 고분자 잉크이고 오프셋 구조로 구성되는 중간 전달 부재 또는 중앙 화상화 부재를 이용하는 잉크젯 인쇄 및 잉크 기반 디지털 인쇄에 적합하다. 잉크는 다양한 기재들에 강하게 부착된다.
상기에 의하면, 실시태양들의 잉크는 간접 인쇄, 잉크-기반 디지털 인쇄 및 잉크젯 인쇄를 포함한 인쇄 방법에 유용하다. 높은 고형분 잉크를 이용하는 인쇄 방법이 도 3에 도시된다. 특히, 도 3은 높은 고형분 잉크를 이용한 방법 (300)을 도시한다. 본 방법은 나노-입자 고분자 또는 나노-입자 고분자 혼합물을 포함한 잉크를 화상화 부재 또는 중간 전달 부재에 인가하는 단계 (S3001)를 포함하고, 이때 고분자 또는 혼합물의 고분자는 수 분산성이고; 고형분은 5 중량% 내지 50 중량% 이상이다. 화상화 부재 또는 중간 전달 부재는 바람직하게는 표면 장력이 약 18 다인/센티미터 내지 약 25 다인/센티미터이다. 화상화 부재 또는 중간 전달 부재는 실리콘 또는 불소실리콘을 포함한 표면을 가진다. 화상화 부재는 예를들면 잉크-기반 디지털 인쇄시스템의 요소를 이룬다. 중간 전달 부재는 예를들면 간접 또는 전착 인쇄시스템의 요소를 이룬다.
S3001에서, 인가 단계는 상분리 상임계온도 이상의 잉크 온도에서 잉크 인가를 포함하고, 상분리 상임계온도는 약 30 ℃ 내지 약 50 ℃이다. 또한, 인가된 잉크는 막을 형성하며 이의 표면 장력은 약 15 다인/센티미터 내지 약 40 다인/센티미터이다. 잉크는 현재 공지되거나 향후 개발되는 잉크젯 장치를 이용하여 분사되거나, 또는 예를들면, 아닐록스 롤 이송 서브시스템을 이용하여 인가될 수 있다. 잉크는 분사될 수 있도록 물로 희석되어 잉크 고형분은 25중량% 이하일 수 있다. 예를들면, 물로 희석될 수 있는 잉크를 제조하고 고형분 25% 이상으로 선적한 후, 잉크젯 인쇄용으로 물로 희석될 수 있다. 따라서 본 방법은 인가 단계 전에 잉크를 물로 희석하는 단계를 포함하고, 잉크의 고체 함유량은 25중량% 이하 또는 5% 내지 25중량%이고, 희석화 단계는 인가 단계 이전이며, 인가 단계는 잉크젯 프린트헤드로부터 희석된 잉크를 분사하는 단계를 더욱 포함한다.
본 방법은 화상화 부재 또는 중간 전달 부재에서 잉크 냉각 단계 (S3005)를 포함한다. 본 방법은 화상화 부재 또는 중간 전달 부재에서 인쇄 가능한 기재 예컨대 용지, 판지, 플라스틱, 또는 다른 적합한 기재들로의 잉크 전달 단계 (S3007)을 포함한다.

Claims (28)

  1. 나노-입자들을 포함하는, 중간 기재를 이용하는 가변 데이터 오프셋 인쇄 또는 잉크젯 인쇄 방법을 위한 잉크 조성물로서,
    각각의 나노-입자는 고분자 또는 고분자들의 고분자 혼합물이고,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물의 고분자는 100℃ 미만의 온도에서 수분산성이고,
    상기 잉크 조성물의 총 고형분은 상기 잉크 조성물의 총 중량의 25% 이상 범위의 양이고,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물은 술폰화 폴리에스테르를 포함하고, 및
    상기 술폰화 폴리에스테르는 코폴리(1,2-프로필렌-디프로필렌-테레프탈레이트)-코폴리(1,2-프로필렌-디프로필렌-5-소디오설포이소프탈레이트)인 잉크 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 잉크 조성물의 총 고형분은 상기 잉크 조성물의 총 중량의 25% 내지 50% 범위의 양인 잉크 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 잉크 조성물의 총 고형분은 상기 잉크 조성물의 총 중량의 50% 이상인 잉크 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자는 글리콜, 다관능성 글리콜, 알코올, 다관능성 알코올, 산, 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체 유래의 성분을 포함하고, 및
    상기 고분자 혼합물은 카르복실-폴리에스테르 및 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분을 포함하는 잉크 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물의 고분자는 5000 내지 20,000의 중량평균분자량을 갖는 잉크 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물의 고분자는 수용성인 부분을 10% 미만의 양으로 함유하고, 20 내지 50℃ 이상의 온도에서 비-수성 액체 비히클에 30% 미만의 양으로 용해되는 잉크 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물의 고분자는 70 내지 95℃ 이상의 온도에서 용해되는 잉크 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물의 고분자는 불포화 관능기를 포함하는 잉크 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서,
    공-용매를 포함하고, 상기 공-용매는 15 다인/센티미터 내지 40 다인/센티미터의 표면 장력을 가지며, 상기 공-용매는 알코올, 글리콜, 알킬 피롤리디논, 이소프로판올, 케톤 메틸 에틸 케톤, 아미노 알코올 및 디메틸설폭사이드(DMSO)를 포함하는 군으로부터 선택되는 잉크 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 나노-입자는 200 nm 미만의 크기이거나, 쌍봉 또는 삼봉 분포를 형성하는 나노-입자의 혼합물인 잉크 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서,
    무기 입자, 실리카, 안료, 염, 살생물제, 버퍼, 또는 습윤제 중 하나 이상의 혼합물을 추가로 포함하는 잉크 조성물.
  12. 청구항 1에 있어서,
    5 내지 200 nm의 입자 크기인 자체-분산성 안료를 추가로 포함하고, 상기 안료는 화학적으로 개질되거나 또는 수지로 캡슐화되는 잉크 조성물.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물에 의해 캡슐화되거나 이와 응집되어 나노-입자를 형성하는 자체-분산성 안료를 추가로 포함하는 잉크 조성물.
  14. 청구항 1에 있어서,
    계면활성제를 추가로 포함하는 잉크 조성물.
  15. 청구항 2에 있어서,
    상기 잉크 조성물은 20℃ 내지 50℃의 온도 범위에서 10 센티포아즈 내지 1,000,000 센티포아즈의 점도를 갖는 잉크 조성물.
  16. 청구항 2에 있어서,
    상기 잉크 조성물은 액체 비히클의 0 내지 80%를 상실한 후 10℃ 내지 90℃의 온도에서 10,000 센티포아즈 내지 1,000,000,000 센티포아즈 범위의 잉크 점도를 갖는 잉크 조성물.
  17. 청구항 2에 있어서,
    상기 잉크 조성물은 20℃ 내지 50℃의 온도 범위에서 2 센티포아즈 내지 10 센티포아즈의 점도를 갖는 잉크 조성물.
  18. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자 또는 고분자 혼합물은 50℃ 내지 90℃의 상분리 임계 온도를 갖는 잉크 조성물.
  19. 청구항 1에 있어서,
    상기 잉크의 표면 장력은 25℃에서, 또는 20 내지 50℃의 온도 범위에 걸쳐서 15 내지 40 다인/센티미터인 잉크 조성물.
  20. 청구항 1에 있어서,
    상기 잉크의 밀도는 0.95 내지 1.3, 또는 1.1 내지 1.2 g/mL인 잉크 조성물.
  21. 청구항 12에 있어서,
    상기 안료를 캡슐화하기 위해 사용되는 수지는 상기 안료 및 캡슐화 수지의 조합된 중량의 9% 내지 66%인 잉크 조성물.
  22. 나노-입자들을 포함하는, 중간 기재를 이용하는 가변 데이터 오프셋 인쇄 또는 잉크젯 인쇄 방법을 위한 잉크 조성물로서,
    각각의 나노-입자는 고분자 또는 고분자들의 고분자 혼합물이고,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물의 고분자는 100℃ 미만의 온도에서 수분산성이고,
    상기 잉크 조성물의 총 고형분은 상기 잉크 조성물의 총 중량의 4% 내지 25% 범위의 양이고,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물은 술폰화 폴리에스테르를 포함하고, 및
    상기 술폰화 폴리에스테르는 코폴리(1,2-프로필렌-디프로필렌-테레프탈레이트)-코폴리(1,2-프로필렌-디프로필렌-5-소디오설포이소프탈레이트)인 잉크 조성물.
  23. 물 및 나노-입자들을 포함하는 잉크를 제공하는 단계; 및
    상기 잉크를 중간 전달 부재에 적용하는 단계;를 포함하는 높은 고형분의 잉크를 이용하는 인쇄 방법으로서,
    각각의 나노-입자는 고분자 또는 고분자들의 고분자 혼합물이고,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물의 고분자는 100℃ 미만의 온도에서 수분산성이고,
    상기 잉크의 총 고형분은 상기 잉크 조성물의 총 중량의 5% 내지 50%의 양이고,
    상기 고분자 또는 상기 고분자 혼합물은 술폰화 폴리에스테르를 포함하고, 및
    상기 술폰화 폴리에스테르는 코폴리(1,2-프로필렌-디프로필렌-테레프탈레이트)-코폴리(1,2-프로필렌-디프로필렌-5-소디오설포이소프탈레이트)인 인쇄 방법.
  24. 청구항 23에 있어서,
    상기 중간 전달 부재는 18 다인/센티미터 내지 25 다인/센티미터의 표면 장력을 갖는 방법.
  25. 청구항 23에 있어서,
    상기 중간 전달 부재는 실리콘 또는 불소실리콘을 포함하는 표면을 갖는 방법.
  26. 청구항 23에 있어서,
    상기 적용하는 단계는,
    30℃ 내지 50℃인 상분리 상임계 온도 이상의 잉크 온도에서 잉크를 적용하는 단계;
    중간 전달 부재 상의 잉크를 냉각하는 단계; 및
    상기 중간 전달 부재로부터 인쇄 가능한 기재로 상기 잉크를 이동시키는 단계;를 추가로 포함하는 방법.
  27. 청구항 26에 있어서,
    상기 인쇄 가능한 기재는 잉크-기반 디지털 인쇄 시스템의 화상화 부재인 방법.
  28. 청구항 23에 있어서,
    상기 적용하는 단계 이전에 상기 잉크를 물로 희석하여 상기 잉크의 고형분을 5 중량% 내지 25 중량%로 하는 단계를 추가로 포함하고, 상기 잉크를 중간 전달 부재에 적용하는 단계는 잉크젯 프린트헤드로부터 상기 희석된 잉크를 분사하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
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