KR102129508B1 - 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 Download PDF

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Abstract

화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물; 그리고 화학식 2로 표현되는 제2 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물, 및 이를 적용한 유기 광전자 소자와 표시 장치에 관한 것이다.
상기 화학식 1 및 화학식 2에 대한 상세 내용은 명세서에서 정의한 바와 같다.

Description

유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치{COMPOSITION FOR ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND DISPLAY DEVICE}
유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 상기 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 상기 유기 발광 소자는 유기 발광 재료에 전류를 가하여 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다. 여기서 유기 층은 발광층과 선택적으로 보조층을 포함할 수 있으며, 상기 보조층은 예컨대 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위한 정공 주입 층, 정공 수송 층, 전자 차단 층, 전자 수송 층, 전자 주입 층 및 정공 차단 층에서 선택된 적어도 1층을 포함할 수 있다.
유기 발광 소자의 성능은 상기 유기 층의 특성에 의해 영향을 많이 받으며, 그 중에서도 상기 유기 층에 포함된 유기 재료에 의해 영향을 많이 받는다.
특히 상기 유기 발광 소자가 대형 평판 표시 장치에 적용되기 위해서는 정공 및 전자의 이동성을 높이는 동시에 전기화학적 안정성을 높일 수 있는 유기 재료의 개발이 필요하다.
일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.
다른 구현예는 상기 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
또 다른 구현예는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물; 그리고 하기 화학식 2로 표현되는 제2 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.
[화학식 1] [화학식 2]
Figure 112017067661952-pat00001
Figure 112017067661952-pat00002
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
X1은 O 또는 S이고,
A는 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기이고,
L 및 Y1 내지 Y3은 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
Z1 내지 Z3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m은 0 내지 2의 정수 중 하나이다.
다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.
도 1 및 도 2는 각각 독립적으로 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로고리기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로고리기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 디벤조퓨란일기, 디벤조티오펜일기 또는 카바졸일기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 메틸기, 에틸기, 프로판일기, 부틸기, 페닐기, 바이페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 플루오레닐기, 디벤조퓨란일기, 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"이란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기"일 수 있다.
상기 알킬기는 C1 내지 C30인 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C1 내지 C20 알킬기 또는 C1 내지 C10 알킬기일 수도 있다. 예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 포함되는 것을 의미하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.
상기 알킬기는 구체적인 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서,
탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, 플루오레닐기 등을 들 수 있다.
아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.
본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.
일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.
상기 헤테로고리기는 구체적인 예를 들어, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및/또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 o-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 설명한다.
일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물은 하기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물; 그리고 하기 화학식 2로 표현되는 제2 유기 광전자 소자용 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 1] [화학식 2]
Figure 112017067661952-pat00003
Figure 112017067661952-pat00004
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
X1은 O 또는 S이고,
A는 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기이고,
L 및 Y1 내지 Y3은 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
Z1 내지 Z3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
m은 0 내지 2의 정수 중 하나이다.
상기 화학식 1 및 화학식 2의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로고리기로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 구체적인 일예에서, 상기 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 디벤조퓨란일기, 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일 예에서, 상기 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 페닐기, ortho-바이페닐기, meta-바이페닐기, para-바이페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 플루오레닐기, 디벤조퓨란일기, 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명에 따른 유기 광전자 소자용 조성물은 인돌로디벤조퓨란 (또는 인돌로디벤조티오펜) 구조를 갖는 전자 수송성 호스트와 2개의 카바졸이 연결된 구조를 갖는 정공 수송성 호스트를 함께 인광 발광 물질로 사용함으로써 구동 전압을 저하시킴과 동시에 장수명 및 고효율 유기 광전자 소자를 제작할 수 있다.
특히, 상기 인돌로디벤조퓨란 (또는 인돌로디벤조티오펜) 구조에서 전자 특성을 갖는 치환기 A가 디벤조퓨란 (또는 디벤조티오펜) 모이어티 방향에 연결됨으로써, 카바졸 모이어티의 N-방향에 연결된 구조 대비 전자 수송성 치환기의 LUMO가 확장되어 주입된 전자를 보다 안정화 시켜 OLED 소자에서 전자수송성 발광 호스트로 적용할 경우 저구동, 장수명의 유리한 효과를 기대할 수 있다.
예컨대, 본 발명의 화학식 1은 하기 화학식 1-1, 화학식 1-2, 화학식 1-3 또는 화학식 1-4로 표현될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 1-1] [화학식 1-2]
Figure 112017067661952-pat00005
Figure 112017067661952-pat00006
[화학식 1-3] [화학식 1-4]
Figure 112017067661952-pat00007
Figure 112017067661952-pat00008
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4에서,
X1, A, L, Y1, Z1 및 R1 내지 R4은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 A는 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기일 수 있고, 예컨대 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택될 수 있다.
[그룹 Ⅰ]
Figure 112017067661952-pat00009
Figure 112017067661952-pat00010
Figure 112017067661952-pat00011
Figure 112017067661952-pat00012
상기 그룹 Ⅰ에서, X2는 O 또는 S이고, *는 L과의 연결 지점이다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 A는 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기일 수 있고, 더욱 구체적으로, 상기 화학식 1의 A는 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 또는 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 Z1은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있고, 구체적으로 상기 화학식 1의 Z1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 화학식 1의 Z1은 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 터페닐기, 안트라센일기, 트리펜일기, 펜난트렌일기, 플루오렌일기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기일 수 있다. 보다 더 구체적으로 상기 화학식 1의 Z1은 페닐기, 비페닐기 또는 나프틸기 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 L은 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기, 또는 나프틸렌기 일 수 있으며, 보다 구체적으로 단일결합 또는 페닐렌기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 Y1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 비페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R4은 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1 내지 C4 알킬기, 페닐기, 나프틸기, 비페닐기, 터페닐기, 플루오렌일기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기일 수 있으며, 보다 구체적으로 수소, 중수소, 페닐기 또는 나프틸기 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예컨대, 상기 화학식 1의 Y1은 구체적으로 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기일 수 있으며,
본 발명의 가장 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 Y1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 para-페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 meta-페닐렌기이고,
상기 화학식 1의 Z1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기일 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기일 수 있고, 구체적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있으며, 예컨대 R1 내지 R4가 모두 수소이거나; R1 내지 R4 중 어느 하나가 페닐기, 바이페닐기, 나프틸기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기일 수 있다.
상기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 예컨대 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있으며 X1, 예컨대 O 또는 S 의 ortho 위치에 전자수송기인 ET기(A)가 결합됨으로서 보다 우수한 효과를 나타낼 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure 112017067661952-pat00013
상기 화학식 1-1에서,
X1은 O 또는 S이고,
A는 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸릴기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기이고,
L은 단일결합 또는 C6 내지 C30의 아릴렌기이고,
Y1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
Z1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
R1 내지 R4은 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이다.
예컨대, 상기 Y1은 단일결합, C6 내지 C30 아릴렌기, 디벤조티오펜일기 또는 디벤조퓨란일기이고, 상기 Z1은 C6 내지 C30 아릴기, 디벤조티오펜일기, 또는 디벤조퓨란일기이고, 상기 R1 내지 R4은 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1 내지 C4 알킬기, 페닐기, 나프틸기, 비페닐기, 터페닐기, 플루오렌일기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1-1의 A는 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기 또는 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1-1의 L은 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기, 또는 나프틸렌기 일 수 있으며, 보다 구체적으로 단일결합 또는 페닐렌기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1-1의 Y1은 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기, 또는 나프틸렌기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1-1의 Z1은 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 터페닐기, 안트라센일기, 트리펜일기, 펜난트렌일기, 플루오렌일기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기일 수 있다. 보다 구체적으로 페닐기, 비페닐기 또는 나프틸기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R4은 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1 내지 C4 알킬기, 페닐기, 나프틸기, 비페닐기, 터페닐기, 플루오렌일기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기일 수 있으며, 보다 구체적으로 수소, 중수소, 페닐기 또는 나프틸기 일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
예컨대, 상기 화학식 1-1에서 치환 또는 비치환된의 "치환"은 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기 중에서 선택된 것일 수 있다.
상기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 예컨대 하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 1]
[A-1] [A-2] [A-3] [A-4]
Figure 112017067661952-pat00014
[A-5] [A-6] [A-7] [A-8]
Figure 112017067661952-pat00015
[A-9] [A-10] [A-11] [A-12]
Figure 112017067661952-pat00016
[A-13] [A-14] [A-15] [A-16]
Figure 112017067661952-pat00017
[A-17] [A-18] [A-19] [A-20]
Figure 112017067661952-pat00018
[A-21] [A-22] [A-23] [A-24]
Figure 112017067661952-pat00019
[A-25] [A-26] [A-27] [A-28]
Figure 112017067661952-pat00020
[A-29] [A-30] [A-31] [A-32]
Figure 112017067661952-pat00021
[A-33] [A-34] [A-35] [A-36]
Figure 112017067661952-pat00022
[A-37] [A-38] [A-39] [A-40]
Figure 112017067661952-pat00023
[A-41] [A-42] [A-43] [A-44]
Figure 112017067661952-pat00024
[A-45] [A-46] [A-47] [A-48]
Figure 112017067661952-pat00025
[A-49] [A-50] [A-51] [A-52]
Figure 112017067661952-pat00026
[A-53] [A-54] [A-55] [A-56]
Figure 112017067661952-pat00027
[A-57] [A-58] [A-59] [A-60]
Figure 112017067661952-pat00028
[A-61] [A-62] [A-63] [A-64]
Figure 112017067661952-pat00029
[A-65] [A-66] [A-67] [A-68]
Figure 112017067661952-pat00030
[A-69] [A-70] [A-71] [A-72]
Figure 112017067661952-pat00031
[A-73] [A-74] [A-75] [A-76]
Figure 112017067661952-pat00032
[A-77] [A-78] [A-79] [A-80]
Figure 112017067661952-pat00033
[A-81] [A-82] [A-83] [A-84]
Figure 112017067661952-pat00034
[A-85] [A-86] [A-87] [A-88]
Figure 112017067661952-pat00035
[A-89] [A-90] [A-91] [A-92]
Figure 112017067661952-pat00036
[A-93] [A-94] [A-95] [A-96]
Figure 112017067661952-pat00037
[A-97] [A-98] [A-99] [A-100]
Figure 112017067661952-pat00038
[A-101] [A-102] [A-103] [A-104]
Figure 112017067661952-pat00039
[A-105] [A-106] [A-107] [A-108]
Figure 112017067661952-pat00040
[A-109] [A-110] [A-111] [A-112]
Figure 112017067661952-pat00041
[A-113] [A-114] [A-115] [A-116]
Figure 112017067661952-pat00042
[A-117] [A-118] [A-119] [A-120]
Figure 112017067661952-pat00043
[A-121] [A-122] [A-123] [A-124]
Figure 112017067661952-pat00044
[A-125] [A-126] [A-127] [A-128]
Figure 112017067661952-pat00045
[A-129] [A-130] [A-131] [A-132]
Figure 112017067661952-pat00046
[A-133] [A-134] [A-135] [A-136]
Figure 112017067661952-pat00047
[A-137] [A-138] [A-139] [A-140]
Figure 112017067661952-pat00048
[A-141] [A-142] [A-143] [A-144]
Figure 112017067661952-pat00049
[A-145] [A-146] [A-147] [A-148]
Figure 112017067661952-pat00050
[A-149] [A-150] [A-151] [A-152]
Figure 112017067661952-pat00051
[A-153] [A-154] [A-155] [A-156]
Figure 112017067661952-pat00052
[A-157] [A-158] [A-159] [A-160]
Figure 112017067661952-pat00053
[A-161]　　　　　　　　　　 [A-162]　　　　　 　[A-163]　　　　　　　　 [A-164]
Figure 112017067661952-pat00054
[A-165]　　　　　　　　 [A-166]　　　　　　　 [A-167]　　　　　 [A-168]
Figure 112017067661952-pat00055
[A-169]　　　　　　　　　　 [A-170]　　　 [A-171]　 [A-172]
Figure 112017067661952-pat00056
[A-173]　　　　　　　　　　 [A-174]　　　　　 　[A-175]　　　 [A-176]
Figure 112017067661952-pat00057
[A-177]　　　　　　　　　 [A-178]　　　　　　　 [A-179]　　　 [A-180]
Figure 112017067661952-pat00058
[A-181]　　　　　　　　 [A-182]　　　　　　 [A-183]　 　　 [A-184]
Figure 112017067661952-pat00059
[A-185]　　　　　　　　　　 [A-186]　　　　　　 [A-187]　　　　 [A-188]
Figure 112017067661952-pat00060
[A-189]　　　　　　　　　 [A-190]　　　 [A-191]　　　 [A-192]
Figure 112017067661952-pat00061
[A-193]　　　　　 [A-194]　　　 [A-195]　　　　　　　　　　 [A-196]
Figure 112017067661952-pat00062
[A-197]　　　　　　　　　　 [A-198]　　　　　 [A-199]　　　　　　 [A-200]
Figure 112017067661952-pat00063
[A-201]　　　　　　　　 [A-202]　　　　　　 [A-203]　　　 [A-204]
Figure 112017067661952-pat00064
[A-205]　　　　　　　　 [A-206]　　　　 [A-207]　　　　 [A-208]
Figure 112017067661952-pat00065
[B-1] [B-2] [B-3] [B-4]
Figure 112017067661952-pat00066
[B-5] [B-6] [B-7] [B-8]
Figure 112017067661952-pat00067
[B-9] [B-10] [B-11] [B-12]
Figure 112017067661952-pat00068
[B-13] [B-14] [B-15] [B-16]
Figure 112017067661952-pat00069
[B-17] [B-18] [B-19] [B-20]
Figure 112017067661952-pat00070
[B-21] [B-22] [B-23] [B-24]
Figure 112017067661952-pat00071
[B-25] [B-26] [B-27] [B-28]
Figure 112017067661952-pat00072
[B-29] [B-30] [B-31] [B-32]
Figure 112017067661952-pat00073
[B-33] [B-34] [B-35] [B-36]
Figure 112017067661952-pat00074
[B-37] [B-38] [B-39] [B-40]
Figure 112017067661952-pat00075
[B-41] [B-42] [B-43] [B-44]
Figure 112017067661952-pat00076
[B-45] [B-46] [B-47] [B-48]
Figure 112017067661952-pat00077
[B-49] [B-50] [B-51] [B-52]
Figure 112017067661952-pat00078
[B-53] [B-54] [B-55] [B-56]
Figure 112017067661952-pat00079
[B-57] [B-58] [B-59] [B-60]
Figure 112017067661952-pat00080
[B-61] [B-62] [B-63] [B-64]
Figure 112017067661952-pat00081
[B-65] [B-66] [B-67] [B-68]
Figure 112017067661952-pat00082
[B-69] [B-70] [B-71] [B-72]
Figure 112017067661952-pat00083
[B-73] [B-74] [B-75] [B-76]
Figure 112017067661952-pat00084
[B-77] [B-78] [B-79] [B-80]
Figure 112017067661952-pat00085
[B-81] [B-82] [B-83] [B-84]
Figure 112017067661952-pat00086
[B-85] [B-86] [B-87] [B-88]
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[B-89] [B-90] [B-91] [B-92]
Figure 112017067661952-pat00088
[B-93] [B-94] [B-95] [B-96]
Figure 112017067661952-pat00089
[B-97] [B-98] [B-99] [B-100]
Figure 112017067661952-pat00090
[B-101] [B-102] [B-103] [B-104]
Figure 112017067661952-pat00091
[B-105] [B-106] [B-107] [B-108]
Figure 112017067661952-pat00092
[B-109] [B-110] [B-111] [B-112]
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[B-113] [B-114] [B-115] [B-116]
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[B-117] [B-118] [B-119] [B-120]
Figure 112017067661952-pat00095
[B-121] [B-122] [B-123] [B-124]
Figure 112017067661952-pat00096
[B-125] [B-126] [B-127] [B-128]
Figure 112017067661952-pat00097
[B-129] [B-130] [B-131] [B-132]
Figure 112017067661952-pat00098
[B-133] [B-134] [B-135] [B-136]
Figure 112017067661952-pat00099
[B-137] [B-138] [B-139] [B-140]
Figure 112017067661952-pat00100
[B-141] [B-142] [B-143] [B-144]
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[B-145] [B-146] [B-147] [B-148]
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[B-149] [B-150] [B-151] [B-152]
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[B -153] [B-154] [B-155] [B-156]
Figure 112017067661952-pat00104
[B-157] [B-158] [B-159] [B-160]
Figure 112017067661952-pat00105
[B-161]　　　　　　　　　　 [B-162]　　　　　　　　　 　[B-163]　　　 [B-164]
Figure 112017067661952-pat00106
[B-165]　　　　　　　　　　 [B-166]　　　　　　　 [B-167]　 　 [B-168]
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[B-169]　　　　　　　　　 [B-170]　　　　　　　　 [B-171]　　　　 [B-172]
Figure 112017067661952-pat00108
[B-173]　　　　　　 [B-174]　　　　　　　 　[B-175]　　　　 [B-176]
Figure 112017067661952-pat00109
[B-177]　　　　　　　　　　　 [B-178]　　　　　　 　　 [B-179]　　　　　　 [B-180]
Figure 112017067661952-pat00110
[B-181]　　　　　　　　　[B-182]　　　　　　　　　　　　 [B-183]　　　 [B-184]
Figure 112017067661952-pat00111
[B-185]　　　　　　　　　　 [B-186]　　　　　　　　 [B-187]　　　　　 [B-188]
Figure 112017067661952-pat00112
[B-189]　　　　　　　 [B-190]　　　　　　　　 [B-191]　　　 [B-192]
Figure 112017067661952-pat00113
[B-193]　　　　　　　　 [B-194]　　　 [B-195]　　　　 [B-196]
Figure 112017067661952-pat00114
[B-197]　　　　　　　　　　　 [B-198]　　　　　　　　 [B-199]　　　　　　　　　　 [B-200]
Figure 112017067661952-pat00115
[B-201]　　　　 [B-202]　　　　　　　　　　 [B-203]　　　　　　　 [B-204]
Figure 112017067661952-pat00116
[B-205]　　　　 [B-206]　　　　　　　　　 　 [B-207]　　　　　　　　　　 [B-208]
Figure 112017067661952-pat00117
본 발명의 일 실시예에서, 전술한 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 조성물의 형태로 유기 발광 소자에 적용되는 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 2로 표현될 수 있다.
상기 화학식 2의 Z2 및 Z3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기일 수 있고, 예컨대 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 2의 m은 0 또는 1의 정수일 수 있고, 예컨대 상기 화학식 2는 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 구조에서 선택될 수 있다.
[그룹 Ⅱ]
Figure 112017067661952-pat00118
상기 그룹 Ⅱ에서, *은 각각 Y2 및 Y3와의 연결 지점이다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 2는 상기 그룹 Ⅱ에 나열된 구조 중 하나이고, 상기 *-Y2-Z2 및 *-Y3-Z3는 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅲ에 나열된 치환기 중 하나일 수 있다.
[그룹 Ⅲ]
Figure 112017067661952-pat00119
상기 그룹 Ⅲ에서, *은 카바졸의 N과 연결되는 지점이다.
본 발명의 더욱 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 2의 m은 0일 수 있고, 예컨대, 상기 그룹 Ⅱ의 C-6 또는 C-8로 표현될 수 있으며, 가장 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 2는 상기 그룹 Ⅱ의 C-8로 표현될 수 있다.
본 발명의 가장 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 2는 상기 그룹 Ⅱ의 C-8로 표현되고, 상기 *-Y2-Z2 및 *-Y3-Z3는 각각 독립적으로 상기 그룹 Ⅲ의 B-1 내지 B-4로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에서 상기 화학식 2의 R5 내지 R10은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기일 수 있고, 더욱 구체적으로 상기 화학식 2의 R5 내지 R10은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있으며, 예컨대, 상기 화학식 2의 R5 내지 R10은 모두 수소이거나; 상기 화학식 2의 R5 내지 R7 중 어느 하나가 페닐기 또는 나프틸기이고, R8 내지 R10은 모두 수소이거나; 상기 화학식 2의 R5 내지 R7은 모두 수소이고 상기 화학식 2의 R8 내지 R10 중 어느 하나가 페닐기 또는 나프틸기이거나; 또는 상기 화학식 2의 R5 내지 R7 중 어느 하나가 페닐기 또는 나프틸기이고, 상기 화학식 2의 R8 내지 R10 중 어느 하나가 페닐기 또는 나프틸기일 수 있다.
상기 화학식 2로 표현되는 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 예컨대 하기 그룹 2에 나열된 화합물에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 2]
[C-1] [C-2] [C-3] [C-4]
Figure 112017067661952-pat00120
[C-5] [C-6] [C-7] [C-8]
Figure 112017067661952-pat00121
[C-9] [C-10] [C-11] [C-12]
Figure 112017067661952-pat00122
[C-13] [C-14] [C-15] [C-16]
Figure 112017067661952-pat00123
[C-17] [C-18] [C-19] [C-20]
Figure 112017067661952-pat00124
[C-21] [C-22] [C-23] [C-24]
Figure 112017067661952-pat00125
[C-25] [C-26] [C-27] [C-28]
Figure 112017067661952-pat00126
[C-29] [C-30] [C-31] [C-32]
Figure 112017067661952-pat00127
[C-33] [C-34] [C-35] [C-36]
Figure 112017067661952-pat00128
[C-37] [C-38] [C-39] [C-40]
Figure 112017067661952-pat00129
[C-41] [C-42] [C-43] [C-44]
Figure 112017067661952-pat00130
[C-45] [C-46] [C-47] [C-48]
Figure 112017067661952-pat00131
[C-49] [C-50] [C-51] [C-52]
Figure 112017067661952-pat00132
[C-53] [C-54] [C-55] [C-56]
Figure 112017067661952-pat00133
상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 발광층에 사용되어 전하의 이동성을 높이고 안정성을 높임으로써 발광 효율 및 수명 특성을 개선시킬 수 있다. 또한 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물과 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물의 비율을 조절함으로써 전하의 이동성을 조절할 수 있다.
예컨대 약 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함될 수 있고, 구체적으로 약 2:8 내지 8:2, 약 3:7 내지 7:3, 약 4:6 내지 6:4, 그리고 약 5:5의 중량비로 포함될 수 있으며, 예컨대 제1 유기 광전자 소자용 화합물 및 제2 유기 광전자 소자용 화합물이 약 3:7의 범위로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 효율과 수명을 동시에 개선할 수 있다.
상기 조성물은 전술한 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 제2 유기 광전자 소자용 화합물 외에 1종 이상의 유기 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 유기 광전자 소자용 화합물은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 도펀트는 적색, 녹색 또는 청색의 도펀트일 수 있다.
상기 도펀트는 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기(multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체(metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 상기 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
상기 도펀트의 일 예로 인광 도펀트를 들 수 있으며, 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 상기 인광 도펀트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 Z]
L2MX
상기 화학식 Z에서, M은 금속이고, L 및 X는 서로 같거나 다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다.
상기 M은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L 및 X는 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다.
또 다른 구현예는 전술한 화학식 1-1로 표시되는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다. 상기 화학식 1-1로 표시되는 유기 광전자 소자용 화합물에 대해서는 전술한 바와 같다.
이하 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.
또 다른 구현예에 따른 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.
일 예로 상기 유기층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 본 발명의 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 유기 광전자 소자용 조성물은 상기 발광층의 호스트, 예컨대 그린 호스트 또는 레드 호스트로서 포함될 수 있다.
또한, 상기 유기층은 발광층, 및 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 전자수송층, 전자주입층 및 정공차단층에서 선택된 적어도 하나의 보조층을 포함하고, 상기 보조층은 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.
상기 유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 발광 소자(100)는 서로 마주하는 양극(120)과 음극(110), 그리고 양극(120)과 음극(110) 사이에 위치하는 유기층(105)을 포함한다.
양극(120)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(120)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
음극(110)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
유기층(105)은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 발광층(130)을 포함한다.
도 2는 다른 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 2를 참고하면, 유기 발광 소자(200)는 발광층(130) 외에 정공 보조층(140)을 더 포함한다. 정공 보조층(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 주입 및/또는 정공 이동성을 더욱 높이고 전자를 차단할 수 있다. 정공 보조층(140)은 예컨대 정공 수송층, 정공 주입층 및/또는 전자 차단층일 수 있으며, 적어도 1층을 포함할 수 있다.
도 1 또는 도 2의 유기층(105)은 도시하지는 않았지만, 전자주입층, 전자수송층, 전자수송보조층, 정공수송층, 정공수송보조층, 정공주입층 또는 이들의 조합층을 추가로 더 포함할 수 있다. 본 발명의 유기 광전자 소자용 화합물은 이들 유기층에 포함될 수 있다. 유기 발광 소자(100, 200)는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법; 또는 스핀코팅(spin coating), 침지법(dipping), 유동코팅법(flow coating)과 같은 습식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.
전술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는 한, Sigma-Aldrich 社 또는 TCI 社에서 구입하였거나, 공지된 방법을 통해 합성하였다.
(유기 광전자 소자용 화합물의 제조)
본 발명의 화합물의 보다 구체적인 예로서 제시된 화합물을 하기 단계를 통해 합성하였다.
(제1 유기 광전자 소자용 화합물)
합성예 1 : 합성 중간체 M-1의 합성
반응식 1
Figure 112017067661952-pat00134
둥근 바닥 플라스크에 4-디벤조퓨란보론산 20g(94.3mmol), 2-브로모니트로-벤젠 19.05g (94.3mmol)을 넣고 톨루엔(313ml)을 가하여 용해시킨 후 탄산칼륨 19.5g (141.5mmol)을 녹인 수용액 117ml를 첨가시키고 교반하였다. 여기에 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 1.09g(0.94mmol)을 가한 후 질소분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 에틸아세테이트로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(7:3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-1을 25.4g (수율 93%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 289.07g/mol, 측정치: M+1 = 290.16g/mol)
합성예 2 : 합성 중간체 M-2의 합성
반응식 2
Figure 112017067661952-pat00135
둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-1 25g(86.4mmol), 트리페닐포스핀 45.3g (173mmol)을 넣고 디클로로벤젠(260ml)을 가하여 용해시킨 후 질소 분위기 하에서 24시간 동안 170℃로 교반하였다. 반응 종료 후 톨루엔과 증류수로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(7:3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 중간체 M-2를 16.7g (수율 75%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 257.08g/mol, 측정치: M+1 = 258.21g/mol)
합성예 3 : 합성 중간체 M-3의 합성
반응식 3
Figure 112017067661952-pat00136
둥근바닥플라스크에 중간체 M-2 16g(62.2mmol)과 브로모벤젠 14.6g(93.3mmol), 소디윰 t-부톡사이드 9.0g(93.3mmol)을 넣고 톨루엔 190 ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 1.07g (1.87mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 1.13g(5.60mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반 시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(8:2 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M-3을 17.6g(수율 85%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 333.12g/mol, 측정치: M+1 = 334.16g/mol)
합성예 4 : 합성 중간체 M-4의 합성
반응식 4
Figure 112017067661952-pat00137
가열 감압 건조한 둥근 바닥 플라스크에 M-3 21.1g(63.3mmol)을 넣고 무수 테트라하이드로퓨란 (190ml)을 가하여 용해시키고 -20℃로 냉각한 후 질소분위기 하에서 교반하였다. 여기에 2.5M n-부틸리튬 노르말 헥산 용액 31ml(76mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응액을 -20℃로 냉각하고 여기에 트리이소프로필보레이트 14.3g(76mmol)을 천천히 가한 후 상온, 질소분위기 하에서 6시간 동안 교반하였다. 반응액을 0℃로 냉각하고 여기에 소량의 증류수를 가하여 반응을 종료시킨 후 2.0M 염산 수용액 114ml를 가하고 디에틸에테르로 추출 후 추출액을 마그네슘 설페이트로 건조 및 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 잔사를 아세톤에 녹인 후 n-헥산을 가하여 재결정하였다. 생성된 고체를 감압 여과하여 목적 화합물인 중간체 M-4를 17.0g (수율 71%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 377.12g/mol, 측정치: M+1 = 378.15g/mol)
합성예 5 : 합성 중간체 M-5의 합성
반응식 5
Figure 112017067661952-pat00138
합성예 1에서 4-디벤조퓨란 보론산 대신 4-디벤조티오펜보론산 21.5g(94.3mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 중간체 M-5를 27.4g (수율 95%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 305.05g/mol, 측정치: M+1 = 306.29g/mol)
합성예 6 : 합성 중간체 M-6의 합성
반응식 6
Figure 112017067661952-pat00139
합성예 2에서 중간체 M-1 대신 중간체 M-5를 26.4g(86.4mmol) 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 중간체 M-6을 17.5g (수율 74%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 273.06g/mol, 측정치: M+1 = 274.19g/mol)
합성예 7 : 합성 중간체 M-7의 합성
반응식 7
Figure 112017067661952-pat00140
합성예 3에서 중간체 M-2 대신 중간체 M-6 17g(62.2mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 M-7을 18g(수율 83%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 349.09g/mol, 측정치: M+1 = 350.13g/mol)
합성예 8 : 합성 중간체 M-8의 합성
반응식 8
Figure 112017067661952-pat00141
합성예 4에서 중간체 M-3 대신 중간체 M-7 22.1g(63.3mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 중간체 M-8을 18.4g (수율 74%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 393.10g/mol, 측정치: M+1 = 394.21g/mol)
합성예 9: 화합물 A-101의 합성
반응식 9
Figure 112017067661952-pat00142
둥근 바닥 플라스크에 중간체 M-4 10g(26.5mmol), 중간체 M-9 7.1g (26.5mmol)을 넣고 테트라하이드로퓨란(133ml)을 가하여 용해시킨 후 탄산칼륨 5.5g (39.8mmol)을 녹인 수용액 55ml를 첨가시키고 교반하였다. 여기에 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.31g(0.265mmol)을 가한 후 질소분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 반응물을 여과하고 증류수로 세척하였다. 생성물을 자일렌에 녹여 실리카겔 패드에 여과한 후 여과액을 감압 농축하고 자일렌에 재결정하여 목적 화합물인 A-101을 13.8g (수율 92%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 564.20g/mol, 측정치: M+1 = 565.16g/mol)
합성예 10 : 화합물의 A-103 합성
반응식 10
Figure 112017067661952-pat00143
합성예 9에서 중간체 M-9 대신 중간체 M-9 9.1g(26.5mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 A-103을 15.1g (수율 89%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 640.23g/mol, 측정치: M+1 = 641.41g/mol)
합성예 11 : 화합물의 A-153 합성
반응식 11
Figure 112017067661952-pat00144
합성예 9에서 중간체 M-9 대신 중간체 M-11 10.3g(26.5mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 A-183을 15.3g (수율 90%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 640.23g/mol, 측정치: M+1 = 641.31g/mol)
합성예 12 : 화합물의 A-183 합성
반응식 12
Figure 112017067661952-pat00145
합성예 9에서 중간체 M-9 대신 중간체 M-12 8.4g(26.5mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 A-183을 15.0g (수율 92%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 613.22g/mol, 측정치: M+1 = 614.39g/mol)
합성예 13 : 화합물의 B-101 합성
반응식 13
Figure 112017067661952-pat00146
합성예 9에서 중간체 M-4 대신 중간체 M-8 10.4g(26.5mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 B-101을 14.2g (수율 92%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 580.17g/mol, 측정치: M+1 = 581.51g/mol)
합성예 14 : 화합물의 B-181 합성
반응식 14
Figure 112017067661952-pat00147
합성예 9에서 중간체 M-4 대신 중간체 M-8 10.4g(26.5mmol)을 사용하고 중간체 M-9 대신 중간체 M-13 6.4g(26.5mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 B-181을 12.8g (수율 90%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 537.18g/mol, 측정치: M+1 = 538.31g/mol)
비교 합성예 1: 비교 화합물 1의 합성
[비교화합물 1]
Figure 112017067661952-pat00148
비교 화합물 1의 합성
공개공보 KR2015-0096593에 기재된 합성법을 참고하여 비교화합물 1을 합성하였다.
비교 합성예 2 : 비교 화합물 2의 합성
Figure 112017067661952-pat00149
둥근 바닥 플라스크에 소디움하이드라이드 0.48g(20.0mmol), 디메틸포름아미드 (100ml)을 넣고 상온에서 질소 하에 교반한다. 여기에 중간체 M-2 5.1g(20.0mmol)를 넣고 상온에서 30분간 교반한다. 여기에 중간체 M-9 5.4g (20.0mmol)을 추가로 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 0℃에서 반응물에 메탄올과 증류수를 넣고 교반한 후 반응물을 여과하고 증류수로 세척하였다. 생성물을 자일렌에 녹여 실리카겔 패드에 여과한 후 여과액을 감압 농축하고 자일렌에 재결정하여 목적 화합물인 비교화합물 2를 8.3g (수율 85%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 488.16g/mol, 측정치: M+1 = 489.32g/mol)
(제2 유기 광전자 소자용 화합물의 합성)
합성예 15 : 화합물 C-1의 합성
반응식 15
Figure 112017067661952-pat00150
둥근바닥플라스크에 중간체 M-13 12.7g(31.1mmol)과 브로모벤젠 7.3g(46.6mmol), 소디윰 t-부톡사이드 4.5g(46.6mmol)을 넣고 톨루엔 190 ml을 가하여 용해 시켰다. 여기에 Pd(dba)2 0.54g (0.94mmol)과 트리-터셔리-부틸포스핀 0.57g(2.8mmol)을 차례로 넣은 후 질소 분위기 하에서 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응 종료 톨루엔과 증류수로 추출 후 유기층을 마그네슘 설페이트로 건조, 여과하고 여과액을 감압 농축하였다. 생성물을 n-헥산/디클로로메탄(7:3 부피비)으로 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-1을 13.6g(수율 90%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 484.19g/mol, 측정치: M+1 = 485.24g/mol)
합성예 16 : 화합물 C-2의 합성
반응식 16
Figure 112017067661952-pat00151
합성예 15에서 브로모벤젠 대신 4-bromobenzene 10.9g(46.6mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 C-2을 15.9g (수율 91%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 560.23g/mol, 측정치: M+1 = 561.49g/mol)
합성예 17 : 화합물 C-10의 합성
반응식 17
Figure 112017067661952-pat00152
합성예 15에서 중간체 M-13 대신 중간체 M-14 15.1g(31.1mmol), 브로모벤젠 대신 4-bromobenzene 10.9g(46.6mmol)을 사용하여 동일한 방법으로 목적 화합물인 C-10을 17.6g (수율 89%)을 수득하였다.
LC-Mass (이론치: 636.26g/mol, 측정치: M+1 = 637.51g/mol)
(유기 발광 소자의 제작)
실시예 1
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 화합물 A을 진공 증착하여 700Å 두께의 정공 주입층을 형성하고 상기 주입층 상부에 화합물 B를 50Å의 두께로 증착한 후, 화합물 C를 1020Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 합성예 9의 화합물 A-101 및 합성예 15의 화합물 C-1을 동시에 호스트로 사용하고 도판트로 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(Ⅲ) [Ir(ppy)3]를 10wt%로 도핑하여 진공 증착으로 400Å 두께의 발광층을 형성하였다. 여기서 화합물 A-101과 화합물 C-1은 약 3:7 중량비로 사용되었으며, 하기 실시예의 경우 별도로 비율을 기술하였다. 이어서 상기 발광층 상부에 화합물 D와 Liq를 동시에 1:1 비율로 진공 증착하여 300Å 두께의 전자수송층을 형성하고 상기 전자수송층 상부에 Liq 15Å과 Al 1200Å을 순차적으로 진공 증착 하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
상기 유기발광소자는 5층의 유기 박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로 다음과 같다.
ITO/화합물A(700Å)/화합물B(50Å)/화합물C(1020Å)/EML[화합물 A-101:C-1:Ir(ppy)3　= 27wt%:63wt%:10wt%](400Å)/화합물D:Liq(300Å)/Liq(15Å?)/Al(1200Å)의 구조로 제작하였다.
화합물 A: N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine
화합물 B: 1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN),
화합물 C:N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine
화합물 D: 8-(4-(4,6-di(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)quinoline
실시예 2 내지 실시예 4
하기 표 1에 기재된 바와 같이 화합물 A-101, 화합물 A-103, 화합물 B-101을 각각 단독으로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 실시예 4의 소자를 제작하였다.
실시예 5 내지 실시예 9
하기 표 2에 기재된 바와 같이 제1 호스트 및 제2 호스트를 각각 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 5 내지 실시예 9의 소자를 제작하였다.
비교예 1 및 비교예 2
하기 표 1에 기재된 바와 같이 비교 화합물 1, 비교 화합물 2를 각각 단독으로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1 및 비교예 2의 소자를 제작하였다.
비교예 3 및 비교예 4
하기 표 2에 기재된 바와 같이 실시예 1에서 화합물 A-101 대신 비교 화합물 1 내지 비교 화합물 2를 각각 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 3 및 비교예 4의 소자를 제작하였다.
평가
상기 실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 4에 따른 유기발광소자의 발광효율 및 수명 특성을 평가하였다. 구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 1 및 표 2와 같다.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다.
(3) 발광효율 측정
상기(1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A)을 계산하였다.
(4) 수명 측정
제조된 유기발광소자에 대해 폴라로닉스 수명측정 시스템을 사용하여 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 비교예 7의 소자를 초기휘도(cd/m2)를 5000cd/m2로 발광시키고 시간경과에 따른 휘도의 감소를 측정하여 초기 휘도 대비 90%로 휘도가 감소된 시점을 T90 수명으로 측정하였다.
단독 호스트 소자
호스트 색 효율
Cd/A		 구동
(Vd)		 수명
(T90)
실시예 2 화합물 A-101 녹색 43 4.8 100
실시예 3 화합물 A-103 녹색 45 4.6 120
실시예 4 화합물 B-101 녹색 43 4.9 95
비교예 1 비교 화합물 1 녹색 31 5.6 70
비교예 2 비교 화합물 2 녹색 39 5.0 85
표 1을 참고하면, 단독 호스트인 경우 실시예 2 내지 실시예 4와 비교예 1 및 2을 비교해보면, 트리아진 전자 수송성 치환기가 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜에 연결되어 실시예 2 내지 4가 카바졸 질소에 연결되어 있는 비교예 1 내지 2와 비교 했을 때 보다 고효율, 저구동, 장수명을 나타냄을 알 수 있다.
Mixed host 소자 효과
제1 호스트 제2 호스트 제1호스트+제2호스트
비율		 색 효율
Cd/A		 수명
(T90)		 구동
(Vd)
실시예 1 화합물 A-101 화합물 C-1 3:7 녹색 45 300 4.3
실시예 5 화합물 A-103 화합물 C-1 3:7 녹색 51 360 4.1
실시예 6 화합물 A-153 화합물 C-1 3:7 녹색 47 350 4.2
실시예 7 화합물 B-101 화합물 C-1 3:7 녹색 46 300 4.4
실시예 8 화합물 A-103 화합물 C-2 3:7 녹색 51 380 4.0
실시예 9 화합물 A-103 화합물 C-10 3:7 녹색 52 400 4.0
비교예 3 비교 화합물 1 화합물 C-1 3:7 녹색 39 180 5.1
비교예 4 비교 화합물 2 화합물 C-1 3:7 녹색 43 280 4.5
표 2를 참고하면, 본 발명에 따른 제1 호스트와 제2 호스트를 사용한 경우, 동일한 제2 호스트를 사용한 mixed host의 비교예에 비해, 트리아진과 같은 전자 수송성 치환기가 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜에 연결되어 있는 실시예 1 및 실시예 5 내지 실시예 9가, 보다 고효율, 저구동, 장수명을 나타냄을 알 수 있다.
이러한 효과는 트리아진과 같은 전자 수송성기가 인돌로디벤조퓨란이나 인돌로디벤조티오펜의 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜 부분에 연결될 때 트리아진과 같은 전자 수송성기의 LUMO가 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜 부분까지 확장되어 전자를 안정화시켜 주는 효과가 일어나기 때문에 보다 저구동, 장수명 효과가 나타나는 것으로 추정된다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100, 200: 유기 발광 소자
105: 유기층
110: 음극
120: 양극
130: 발광층
140: 정공 보조층

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물; 그리고
    하기 화학식 2로 표현되는 제2 유기 광전자 소자용 화합물
    을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 1] [화학식 2]
    Figure 112019135648315-pat00153
    Figure 112019135648315-pat00154

    상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
    X1은 O 또는 S이고,
    A는 치환 또는 비치환된 트리아지닐기이고,
    L 및 Y1은 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
    Y2 및 Y3은 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
    Z1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    Z2 및 Z3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
    R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    m은 0 내지 2의 정수 중 하나이다.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 A는 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택된 어느 하나인 유기 광전자 소자용 조성물:
    [그룹 Ⅰ]
    Figure 112019135648315-pat00167

    Figure 112019135648315-pat00166

    상기 그룹 Ⅰ에서,
    X2는 O 또는 S이고,
    *는 L과의 연결 지점이다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 Z1은 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기인 유기 광전자 소자용 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2의 Z2 및 Z3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기인 유기 광전자 소자용 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 1-1]
    Figure 112019135648315-pat00159

    상기 화학식 1-1에서,
    X1은 O 또는 S이고,
    A는 치환 또는 비치환된 트리아지닐기이고,
    L은 단일결합 또는 C6 내지 C30의 아릴렌기이고,
    Y1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
    Z1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    R1 내지 R4은 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이다.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 구조 중 하나이고,
    상기 *-Y2-Z2 및 *-Y3-Z3는 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅲ에 나열된 치환기 중 하나인 유기 광전자 소자용 조성물:
    [그룹 Ⅱ]
    Figure 112017067661952-pat00160

    [그룹 Ⅲ]
    Figure 112017067661952-pat00161

    상기 그룹 Ⅱ 및 그룹 Ⅲ에서, *은 연결 지점이다.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화학식 2는 상기 그룹 Ⅱ의 C-8로 표현되고,
    상기 *-Y2-Z2 및 *-Y3-Z3는 각각 독립적으로 상기 그룹 Ⅲ의 B-1 내지 B-4로 이루어진 군에서 선택되는 유기 광전자 소자용 조성물.
  9. 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고
    상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고,
    상기 유기층은 상기 제1항 및 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 유기층은 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 유기 광전자 소자용 조성물은 상기 발광층의 호스트로서 포함되는 유기 광전자 소자.
  12. 제9항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치.
  13. 삭제
  14. 삭제
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011502189A (ja) * 2007-10-24 2011-01-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ジフェニルアミノ−ビス（フェノキシ）トリアジン化合物及びビス（ジフェニルアミノ）−フェノキシトリアジン化合物の使用
WO2009148015A1 (ja) 2008-06-05 2009-12-10 出光興産株式会社 ハロゲン化合物、多環系化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101423066B1 (ko) 2010-09-17 2014-07-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101670964B1 (ko) * 2010-12-13 2016-11-09 삼성전자주식회사 고분자 및 상기 고분자를 포함한 유기 발광 소자
KR101486561B1 (ko) 2010-12-31 2015-01-26 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
KR101497124B1 (ko) 2011-11-28 2015-03-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
US9530969B2 (en) 2011-12-05 2016-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
KR101826730B1 (ko) 2012-02-14 2018-02-08 덕산네오룩스 주식회사 오원자 헤테로 고리를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20130112342A (ko) * 2012-04-03 2013-10-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 카바졸 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20130134202A (ko) * 2012-05-30 2013-12-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20140032823A (ko) * 2012-09-07 2014-03-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR101820865B1 (ko) 2013-01-17 2018-01-22 삼성전자주식회사 유기광전자소자용 재료, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR101556822B1 (ko) 2013-02-25 2015-10-01 주식회사 두산 유기 전계 발광 소자
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KR101802861B1 (ko) 2014-02-14 2017-11-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20150099192A (ko) * 2014-02-21 2015-08-31 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101835502B1 (ko) * 2014-07-21 2018-03-07 삼성에스디아이 주식회사 유기광전자소자용 조성물, 유기광전자소자 및 표시 장치
KR101818582B1 (ko) * 2014-11-04 2018-01-15 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
US9478758B1 (en) 2015-05-08 2016-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101900370B1 (ko) 2015-05-13 2018-09-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
KR101919438B1 (ko) * 2015-06-26 2018-11-16 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US10361381B2 (en) * 2015-09-03 2019-07-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101959047B1 (ko) 2016-07-15 2019-03-18 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20220121583A (ko) * 2021-02-25 2022-09-01 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

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