KR102127223B1 - 수경성 시멘트의 초기강도 개선제의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 순환유동층 보일러에서 수집되는 플라이애시 를 이용하여 수경성 시멘트용 초기강도 개선제의 제조방법에 관한 것이며, 수경성 시멘트용 초기강도 개선제는 발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시와 배연탈황석고 또는 인산중화석고를 전기로에서 소성하고 분쇄하여 제조된다.
본 발명에 따른 수경성 시멘트용 초기강도 개선제는 순환유동층 보일러 플라이애시를 함유하는 수경성 시멘트에서 free CaO, 반응성 CaO 등의 성분에 의해 수경성 시멘트의 내구성에 악 영향을 주는 부작용을 해결하여 초기강도인 재령 3일, 재령 7일 압축강도를 안정적으로 발현하는 효과를 나타낸다.

Description

수경성 시멘트의 초기강도 개선제의 제조방법{Process for the preparation of initialcompression improving agent for hydraulic cement}
본 발명은 수경성 시멘트의 초기강도 개선제의 제조방법에 관한 것이며, 보다 상세하게는 초기강도인 재령 3일, 재령 7일 압축강도를 안정적으로 발현할 수 있는 수경성 시멘트의 초기강도 개선제의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 고로슬래그 시멘트는 낮은 수화열, 굳지 않은 콘크리트의 유동성, 장기강도 및 내구성등에서 우수한 성질을 지니고 있기 때문에 특히, 메스콘크리트 구조물과 같은 대형건설 프로젝트에 사용되어지고 있으며, 근래 자원 재활용, 저에너지 관점 및 콘크리트 물성 개선을 위한 관점에서 광범위하게 사용되어지고 있으나, 고로슬래그 시멘트는 초기강도가 낮은 단점이 있다.
고로슬래그 시멘트의 초기강도 개선과 관련된 선행기술로 예를 들면, 특허문헌1에 비중 3.0 내지 3.1, 비표면적 5,500 내지 6,000㎠/g의 미립질의 슬래그 40 내지 60중량%, 산화칼슘 0.5 내지 2.5중량%, 리튬카보네이트 0.5 내지 1.0중량% 및 잔량으로서 비중 2.2 내지 2.35, 비표면적 4,200 내지 4,800㎠/g의 미립질의 플라이애쉬를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 초기강도 보상형 콘크리트용 시멘트 치환제를 개시하고 있으며, 특허문헌2에 석고원 25 ~ 85중량%과 SO3, K, Na, 및 Si 이온이 몰비로 5 ~ 20 : 1 ~ 10 : 5 ~ 20 : 2 ~ 10으로 구성되는 무기물 15 ~ 75중량%, 시멘트, 플라이애시, 고로슬래그를 포함하는 것을 특징으로 하는 초기강도 증진형 콘크리트 혼화제를 개시하고 있으며, 특허문헌3에 시멘트 킬른으로부터 K2O, 생석회 및 염소를 포함하는 잠재 수경성 자극성 클링커를 추출하는 단계; 및 상기 추출된 자극성 클링커를 슬래그시멘트와 혼합하는 단계를 포함하고, 상기 혼합 단계에서 상기 자극성 클링커는 0.05 ~ 0.50 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 슬래그시멘트 제조 방법을 개시하고 있고 또 특허문헌4에 결합재, 잔골재, 굵은 골재 및 물을 포함하되,상기 결합재는 시멘트 또는 클링커 20 ~ 55중량%, 고로 수재슬래그 미분말 45 ~ 70중량% 및 선택적으로 플라이애쉬 30중량% 이하를 포함하는 시멘트 혼화재 100중량부와 상기 시멘트 혼화재 100중량부에 대하여 탈황 슬래그 미분말 1~4중량부, 소결 탈황 더스트 0.2 ~ 1.5중량부, 황산나트륨 0.5 ~ 1.5중량부, 및 감수재 0.5 ~ 1.5중량부를 포함하고, 재령 1 ~ 5일차 초기압축강도가 20 ~ 40N/mm2이고, 중심부 수화열이 30 ~ 60℃로 나타나는 고강도 저발열 콘크리트조성물을 개시하고 있다.
상기한 선행기술들은 석탄화력발전소의 미분탄 연소 보일러에서 연소 후 전기집진장치로부터 회수한 플라이애시 및 석고를 시멘트에 조합한 기술이다.
최근 발전소의 미분탄 연소 보일러는 미세먼지로 인한 공해문제가 대두되고 있는 문제점을 해결하기 위하여 발전효율이 높고, 800 ~ 900℃의 낮은 온도에서도 연소가 되어 질소 산화물, 황 산화물 등의 오염물질 배출이 현저히 낮은 순환유동층보일러 방식의 발전소 건설이 확대되고 있으며, 이에 따른 플라이애시 발생량도 증가되는 추세이지만 순환유동층 보일러에서 발생되는 플라이애시는 free CaO 등이 많이 함유되어 있어 물과 반응시 수화초기에 급격한 수화 활성으로 고온의 발열과 Workability 경시변화 등 수경성시멘트의 내구성에 큰 영향을 주는 부작용이 있어 현재 시멘트 제조사에서 제한적으로 사용되고 있으나 미미한 수준이며, 순환유동층(Circulating Fluidized Bed Combustor)보일러 방식의 발전소 건설이 확대에 따라 대량으로 발생하는 순환유동층 플라이애시의 처리문제를 해결하기 위하여 학계에서 많은 연구를 하고 있으나 성과는 거의 없는 것이 현실이다.
KR 10-0496702 B KR 10-0667631 B KR 10-1312088 B KR 10-1359277 B
본 발명에서 해결하고자 하는 과제는 순환유동층 보일러에서 수집되는 플라이애시를 이용하여 수경성 시멘트용 초기강도 개선제의 제조방법을 제공하는 것이며, 보다 구체적으로는 순환유동층 보일러에서 수집되는 플라이애시를 이용하면서 그 특성인 free CaO, 반응성 CaO 등의 성분에 의해 수경성 시멘트의 내구성에 악 영향을 주는 부작용을 해결하여 초기강도인 재령 3일, 재령 7일 압축강도를 안정적으로 발현할 수 있는 수경성 시멘트용 초기강도 개선제의 제조방법의 제공을 목적으로 하는 것이다.
본 발명에 따른 목적달성을 위한 과제의 해결수단으로 수경성 시멘트의 초기강도 개선제의 제조방법은 발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시와 배연탈황석고 또는 인산중화석고의 원료혼합물(f)을 전기로에서 900℃ ~ 1000℃로 소성하고 분쇄하여 개선제 혼합물(G)을 제조하는 수경성 시멘트 초기강도 개선제로 이루어진다.
상기 본 발명에 따른 수경성 시멘트는 통상의 포틀랜드 시멘트에 대하여 고로 슬래그가 1: 0.94 중량비로 조성되는 고로 슬래그 시멘트로 이루어지며, 본 발명에 따른 포틀랜드 시멘트 및 고로 슬래그에 대한 화학조성, LOI(강열감량), 분말도를[표 1] 및 [표 2]로 각각 나타내었다.
화학조성(%) L0I(%) 분말도
(㎠/g)
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 기타
20.20 4.75 2.83 62.40 3.79 2.50 3.53 2.60 3500
화학조성(%) L0I(%) 분말도
(㎠/g)
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 기타
35.29 15.40 0.41 44.01 3.65 0.10 1.14 0.12 4400
일반적으로 발전소에서 회수되는 배연탈황석고 및 비료생산 과정에서 회수되는 인산중화석고는 수분이 다량 함유되어 있고 이수화물 결정상태로 되어 있다.
본 발명에 따른 상기 배연탈황석고는 발전소에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 배연탈황석고를 선택하며, 전기로에서 900℃ ~ 1000℃로 소성하는 과정에 이수화물이 무수화물석고로 변화되는 것으로 이루어지며 또 상기 인산중화석고는 비료생산 과정에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 인산중화석고를 선택하며, 전기로에서 900℃ ~ 1000℃로 소성하는 과정에 이수화물이 무수화물석고로 변화되는 것으로 이루어진다.
본 발명에 따른 상기 발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(circulating fluidized bed combustor ash; CFBCA)는 free CaO 등이 많이 함유되어 있어 물과 반응시 수화초기에 급격한 수화 활성으로 고온의 발열과 Workability 경시변화 등에 따른 성질을 지니고 있으며, free CaO, 반응성 CaO성분이 수화초기 물과 반응시 급격한 발열과 시멘트경시변화 등 부작용을 사전에 제거하기 위하여 발전소에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 배연탈황석고 또는 비료생산 과정에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 인산중화석고와 함께 전기로에서 900℃ ~ 1000℃로 소성하는 과정에 의해 수화 플라이애시(CFBCA-hy) 상태로 작용하는 것으로 이루어진다.
그리고 전기로에서 소성과정에 의해 변화된 무수화물석고는 anhydriteⅡ의 결정형태로 되어 있어 용해된 SO4 -2가 적어 C3A가 물과 수화반응시 Ettringite 수화 생성이 활발히 진행되면서 그에 따른 감수효과 및 조직의 치밀화로 인한 순수한 C3S의 수화가 촉진되면서 초기강도 증진에 기여할 수 있는 원리를 활용하는 것이다.
상기 본 발명에 따른 원료혼합물(f)는 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시에 대하여 발전소에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 배연탈황석고 또는 비료생산 과정에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 인산중화석고를 1: 0.5 ~ 1.5 중량비로 조성되는 것으로 이루진다.
상기 본 발명에 따른 개선제 혼합물(G)는 발전소에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 배연탈황석고(flue-gas desulfurization gypsum; FGDG) 또는 비료생산 과정에서 회수되는 함수율 10 ~ 30%의 인산중화석고(phosphogypsum: PG)가 소성에 의해 무수화물석고로 변화되는 것으로 이루어지며, 상기 개선제 혼합물(G)의 조성은 플라이애시에 대하여 무수화물석고(FGDG-an 또는 PG-an)가 1: 0.4 ~ 1의 중량비로 조성되는 것으로 이루어진다.
상기 플라이애시(CFBCA)에 대하여 무수화물석고(FGDG-an 또는 PG-an)가 1: 0.4 ~ 1의 중량비로 조성되는 개선제 혼합물(G)의 제조를 위해서는 상기 배연탈황석고 또는 인산중화석고의 함수율을 고려하여 원료혼합물(f)에서 플라이애시와 함수율 10 ~ 30%의 배연탈황석고 또는 함수율 10 ~ 30%의 인산중화석고의 배합비율을 적의 조정하여야 한다.
본 발명에 따른 또 다른 목적은 상기 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 수경성 시멘트 초기강도 개선제를 상기 수경성 시멘트 조성물 총중량에 대하여 2 ~ 5중량%로 배합하여 사용하는 것으로 이루어지며, 구체적으로는 수경성 시멘트 95 ~ 98중량%, 본 발명에 따른 초기강도 개선제 2 ~ 5중량%로 조성되어 초기강도인 재령 3일, 재령 7일 압축강도를 안정적으로 발현할 수 있는 수경성 시멘트 조성물을 제공하는 것으로 이루어지며, 상기 본 발명에 따른 수경성 시멘트 조성물은 통상의 포틀랜드 시멘트에 대하여 고로 슬래그가 1: 0.94 중량비로 조성되는 고로 슬래그 시멘트가 선택된다.
본 발명에 따른 수경성 시멘트용 초기강도 개선제는 순환유동층 보일러 플라이애시를 함유하는 수경성 시멘트에서 free CaO, 반응성 CaO 등의 성분에 의해 수경성 시멘트의 내구성에 악 영향을 주는 부작용을 해결하여 초기강도인 재령 3일, 재령 7일 압축강도를 안정적으로 발현하는 효과를 나타낸다.
또 수입에 의존하는 초기강도 개선제인 천연석고를 대체하여 산업부산물로부터 제조되는 초기강도 개선제를 제공하는 것은 저 단가로 수요자에게 공급할 수 있는 장점을 지니고 있다.
도 1은 본 발명에 초기강도 개선제 함유 수경성 시멘트에 대한 재령 3일, 재령 7일, 28일 압축강도를 나타낸 도표
도 2는 비교시험을 위한 비교개선제 함유 수경성시멘트에 대한 재령 3일, 재령 7일, 28일 압축강도를 나타낸 도표
이하 본 발명의 실시예에 의해 구체적으로 설명하기로 하겠으나, 본 발명은 하기에서 설명하는 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다.
<실시예 1> 본 발명의 개선제 제조
발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(CFBCA) 100중량부에 SH사의 발전소에서 회수된 배연탈황석고 함수율 20%의 배연탈황석고(FGDG) 125중량부를 혼합하고 전기로에서 970℃로 소성하고 분쇄하여 배연탈황석고(FGDG)가 무수화물석고(FGDG-an)로 전환된 수경성 시멘트 초기강도 개선제를 제조하였다.
상기 제조된 개선제에 함유된 플라이애시(CFBCA)와 무수화물석고(FGDG-an)는 약1:1의 중량비로 나타냈으며, 개선제에 대한 화학조성, 분말도를 아래 [표 3]에 나타내었다.
구분 조성비(%) L0I(%) free
CaO(%)
분말도
(㎠/g)
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 기타
CFBCA +
FGDG-an
12.89 6.50 7.95 33.26 4.71 31.88 2.81 0.85 (2.95) 4500
<실시예 2> 본 발명의 개선제 제조
발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(CFBCA) 100중량부에 NC사의 비료생산 과정에서 회수된 함수율 20%의 인산중화석고(PG) 125중량부를 혼합하고 전기로에서 970℃로 소성하고 분쇄하여 인산중화석고(PG)가 무수화물석고(PG-an)로 전환된 수경성 시멘트 초기강도 개선제를 제조하였다.
상기 제조된 개선제에 함유된 플라이애시(CFBCA)와 무수화물석고(PG-an)는 약1:1의 중량비로 나타냈으며 개선제에 대한 화학조성, 분말도를 아래 [표 4]에 나타내었다.
구분 조성비(%) L0I(%) free
CaO(%)
분말도
(㎠/g)
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 기타
CFBCA +
PG-an
12.30 6.67 7.91 33.98 4.25 31.75 3.14 0.81 (3.01) 4480
<실시예 3> 본 발명의 개선제 제조
발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(CFBCA) 70중량부에 SH사의 발전소에서 회수된 배연탈황석고 함수율 20%의 배연탈황석고(FGDG) 37.5중량부를 혼합하고 전기로에서 970℃로 소성하고 분쇄한 배연탈황석고(FGDG)가 무수화물석고(FGDG-an)로 전환된 수경성 시멘트 초기강도 개선제를 제조하였으며, 제조된 개선제에 함유된 플라이애시(CFBCA)와 무수화물석고(FGDG-an)는 약 70:30의 중량비로 나타났다.
<실시예 4> 본 발명의 개선제 제조
발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(CFBCA) 70중량부에 NC사의 비료생산 과정에서 회수된 함수율 20%의 인산중화석고(PG) 37.5중량부를 혼합하고 전기로에서 970℃로 소성하고 분쇄하여 인산중화석고(PG)가 무수화물석고(PG-an)로 전환된 수경성 시멘트 초기강도 개선제를 제조하였으며 제조된 개선제에 함유된 플라이애시(CFBCA)와 무수화물석고(PG-an)는 약 70:30의 중량비로 나타났다.
<시험예>
상기 <실시예 1 내지 실시예 4>에 제조한 본 발명에 따른 초기강도 개선제를 이용하여 아래 [표 5]에 기재된 조성비율로 배합하여 시멘트 조성물을 제조하였으며, 구체적으로는 시멘트 조성물 총중량에 대하여 개선제 3중량% 배합한 수경성 시멘트 조성물을 제조하였다.
시험을 위하여 상기 수경성 시멘트 조성물에서 시멘트(OPC)와 고로슬래그(ground granulated blast furnace slag: GGBFS)의 배합비율 각각 50중량%, 47중량%로 히여 그 배합비율을 고정하였다.
구분 실시예1-1 실시예2-1 실시예3-1 실시예4-1
개선제(중량%) CFBCA(1.5)+
FGDG-an(1.5)
CFBCA(1.5)+
PG-an(1.5)
CFBCA(2.1)+
FGDG-an(0.9)
CFBCA(2.1)+
PG-an(0.9)
대비 시험을 위하여 천연석고(Natural anhydrous gypsum: NAG-an)를 함유하는 시멘트조성물[표준시료]을 준비하고, 상기 제조한 수경성 시멘트 조성물 <실시예1-1 내지 실시예4-1>와 상기 [표준시료]에 대한 시멘트 압축강도를 시험하고 그 결과를 아래 [표 6]나타내었으며, [도 1]로 도시하였다.
구분 시멘트조성물 성분(중량%) 압축강도(N/mm2)
3일 7일 28일
표준시료 (OPC+GGBFS)+NAG-an(3) 19.00 30.41 58.87
실시예1-1 (OPC+GGBFS)+CFBCA(1.5)+FGDG-an(1.5) 18.81 29.66 59.28
실시예2-1 (OPC+GGBFS)+CFBCA(1.5)+FGDG-an(1.5) 18.75 30.35 59.30
실시예3-1 (OPC+GGBFS)+CFBCA(2.1)+FGDG-an(0.9) 19.19 30.52 59.61
실시예4-1 (OPC+GGBFS)+CFBCA(2.1)+PG-an(0.9) 18.40 30.32 61.14
상기 압축강도시험은 시멘트 강도시험방법(KS L ISO 679)에 의해 재령 3일, 7일 압축강도를 측정하여 비교하였으며, 압축강도의 외부 실험조건 편차를 최소화하기 위하여 각 매회 기준 시험체를 근거로 비교하였다. 제조된 시멘트의 수화반응 상태를 확인하기 위하여 전계방사형 주사현미경으로 재령 7일에서 수화형태를 관찰하였다.
상기 [표 6] 및 [도 1]에 나타난 바와 같이 <실시예 1-1 및 실시예 2-1>의 압축강도도는 [표준시료] 대비 재령 3일에서 각 99%, 98.7%, 재령 7일에서는 97.5%, 99.8%로 거의 유사한 결과로 나타내는 것을 확인할 수 있었으며, <실시예 3-1 및 실시예 4-1>의 압축강도는 [표준시료] 대비 재령 3일에서 101%, 96.8%, 재령 7일에서는 100.4%, 99.7%로 [표준시료]와 그의 동일한 결과를 나타내는 것을 확인할 수 있으며, 재령 28일에서의 압축강도는 [표준시료] 대비 <실시예 1-1 내지 실시예 4-1> 모두가 100%이상으로 높게 나타난 것을 확인할 수 있다.
상기한 시험 결과에 의하면, 본 발명에 따른 초기강도 개선제는 시멘트 조성물 총중량에 대하여 3% 조성하되 상기 <실시예3> 및 <실시예4>에서 제조된 초기강도 개선제를 배합하는 것이 최적의 효과를 달성하는 것을 예상할 수 있다.
<비교예1 내지 비교예5>
비교시험을 위하여 발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(CFBCA)를 물로 수화하여 50℃에서 건조하여 수화된 플라이애시(CFBCA-hy)를 제조하고, 또 발전소에서 회수된 배연탈황석고 함수율 20%의 배연탈황석고(FGDG) 및 비료생산 과정에서 회수된 함수율 20%의 인산중화석고(PG)는 각각 전기로에서 970℃로 소성하고 분쇄하여 무수화물석고(FGDG-an), 무수화물석고(PG-an)를 제조하였다.
상기 제조한 개선제 각각을 아래 [표 7]에 기재된 바와같이 시멘트조성물 총중량에 대하여 3중량% 배합하여 수경성 시멘트 조성물을 제조하였으며, 대비를 위하여 천연석고(NaturalNAG-an)를 함유하는 시멘트조성물 [표준시료]을 제조하였다.
상기 제조한 각각의 시멘트 조성물에서 시멘트(OPC)와 고로슬래그(GGBFS)는 각각 50중량%, 47중량%로 하여 그 배합비율을 고정하였다.
구분 표준시료 비교예1 비교예2 비교예3
개선제(중량%) NAG-an(3) CFBCA-hy(3) FGDG-an(3) PG-an(3)
<비교시험예 >
상기 <비교예1 내지 비교예3>에서 제조한 수경성 시멘트 조성물과 대비를 위하여 준비한 천연석고(NAG-an)를 함유하는 시멘트조성물 [표준시료]에 대하여 시멘트 압축강도를 시험하여 그 결과를 아래 [표 8]나타내고 [도 2]로 도시하였으며, 시험방법은 상기 <시험예>와 동일한 방법으로 시험하였다.
구분 시멘트조성물 성분(중량%) 압축강도(N/mm2)
3일 7일 28일
표준시료 (OPC+GGBFS)+NAG-an(3) 18.45 32.68 59.56
비교예1 (OPC+GGBFS)+CFBCA-hy(3) 17.47 31.92 59.74
비교예2 (OPC+GGBFS)+FGDG-an(3) 18.40 33.66 62.65
비교예3 (OPC+GGBFS)+PG-an(3) 18.36 31.88 59.26
상기[표 8] 및 [도 2]에 나타난 바와 와같이 <비교예2 및 비교예3>의 압축강도 실험결과는 [표준시료]를 기준으로 99.7%, 99.5%로 발현이 되었고, 7일에서는 103%, 97.6%로 [표준시료]의 기준과 유사한 결과로 나타내고 있으며, 이러한 결과는 [표준시료], <비교예2 및 비교예3>의 경우 anhydriteⅡ로 되어 있어 C3A가 물에 용해된 SO4 -2가 적어 물과 수화반응시 Ettringite 수화 생성이 활발히 진행되면서 그에 따른 감수효과 및 조직의 치밀화로 인하여 순수한 C3S의 수화가 촉진되면서 초기강도 증진에 기여하는 것으로 판단된다.
그러나 <비교예1>의 경우 3일 압축강도가 기준 대비 94.7%로 나타내고 있으며, 이는 CFBCA-hy에서 함유되어 있는 free CaO등의 성분이 물에 의해 수화되면서 초기 Pozzolan 반응이 약하여 압축강도 발현이 낮게 나타난 것으로 판단된다.
상기 <시험예> 및 <비교시험예>의 결과로부터 발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(CFBCA)를 원료로 채용한 시멘트 초기강도 개선제는 플라이애시(CFBCA), 배연탈황석고(FGDG), 인산중화석고(PG)를 개별적으로 소화 내지 소성하여 조합한 것에 비하여, 본 발명의 제조방법에 따라 플라이애시(CFBCA)에 배연탈황석고(FGDG) 또는 인산중화석고(PG)를 혼합하고 소성하여 제조되는 개선제가 시멘트 초기강도의 개선에 최적의 효과를 나타내는 것을 확인할 수 있다.
또 상기한 시험결과로 수입에 의존하는 천연석고를 대체할 수 있는 시멘트 초기강도 개선제를 산업부산물로부터 제조할 수 있으므로 재활용 차원과 저 단가로 수요자에게 공급할 수 있는 획기적인 제품이라고 판단된다.

Claims (6)

  1. 발전소의 순환유동층 보일러에서 수집된 플라이애시(CFBCA) 70중량부에와 발전소에서 회수되는 함수율 20%의 배연탈황석고(FGDG) 37,5중량부를 혼합한 원료혼합물(f)을 전기로에서 900℃ ~ 1000℃로 소성하고 분쇄하여 상기 상기 플라이애시 (CFBCA)와 상기 배연탈황석고로부터 전환된 무수화물석고(FGDG-an)가 70 : 30 중량비로 조성되는 수경성시멘트 초기강도 개선제 혼합물(G)의 제조방법..
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 청구항 1 기재의 수경성 시멘트 초기강도 개선제 혼합물(G) 2 ~ 5중량%와 수경성 시멘트 95 ~ 98중량로 조성되고, 상기 수경성 시멘트는 포틀랜드 시멘트에 대하여 고로 슬래그가 1: 0.94 ~ 1의 중량비로 조성되는 것을 특징으로 하는 초기강도가 개선된 수경성 시멘트 조성물.
  6. 삭제
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