KR102118756B1 - 파울링 방출 코팅 - Google Patents

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Abstract

파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층 등의, 파울링 방출 코팅의 제조시 사용하기 위한 조성물은, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산 및 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함한다.

Description

파울링 방출 코팅{FOULING RELEASE COATINGS}
본 발명은, 파울링 방출 코팅에 관한 것으로서, 구체적으로는, 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 파울링 방출 코팅의 타이 코트(tie coat) 또는 탑 코트(top coat)로서 사용하기 위한 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명은, 또한, 수 환경(aquatic environment)에서의 파울링을 방지하는 방법 및 해수에 잠기는 물품들에 도포하기 위한 파울링 방출 코팅의 본 발명의 조성물의 용도에 관한 것이다.
해수에 잠기는 표면은, 녹조류, 갈조류, 따개비류, 홍합, 서관충 등의 해양 생물들에 의한 파울링, 선박, 오일 플랫폼, 부표 등의 해양 구조물 상의 파울링을 겪게 된다. 이러한 파울링으로 인해, 하중이 증가되고 부식이 가속화된다. 선박 상의 파울링은, 조종성을 감소시키고 마찰 저항을 증가시켜, 속도 감소와 연료 소모 증가를 야기한다.
이러한 해양 생물의 부착과 성장을 방지하도록, 안티파울링 코팅이 사용된다. 통상적인 안티파울링 코팅은, 살생물제계이며, 파울링 해양 생물에 유독성 물질을 방출함으로써 표면 상의 파울링을 방지한다.
보다 환경 친화적인 해결책은 살생물제가 없는 방출 코팅을 사용하는 것이다. 이러한 계들은 표면의 물성 때문에 효과적이다. 표면의 저 표면 에너지, 저 유리 전이 온도(Tg), 및 저탄성률 때문에, 생물들이 표면에 단단히 부착되기 어려우며, 이는 해양 생물들의 축적을 감소시킨다.
파울링 방출 코팅은, 파울링을 방지하지는 못하지만, 표면에 대한 파울링 생물의 부착성을 감소시킨다. 물이 표면에 대하여 이동하는 경우, 생성되는 힘은 부착되어 있는 파울링 생물을 표면으로부터 제거한다. 따라서, 성공적으로 사용하도록, 코팅된 표면 상의 동유체력은 파울링 생물을 효과적으로 방출하도록 충분히 커야 한다. 따라서, 선박에 대하여, 특히, 15노트 이상의 속도로 이동하는 선박에 대하여 실록산계 파울링 방출 코팅을 사용하는 것을 통상적으로 선호한다. 더 느리게 이동하는 선박 또는 정지되어 있는 표면은, 파울링을 방지하도록 물의 충분한 힘을 받지 못할 수 있다.
이러한 제한 사항들에도 불구하고, 파울링 방출 조성물은, 사용하는 데 매력적인 유리한 많은 특징들을 제공한다. 이 조성물은, 살생물제를 함유하지 않으므로, 안티파울링 조성물에 비해 긍정적인 환경 프로파일을 갖는다. 이는, 또한, 선체 세척 동안 제일산화구리를 바다에 방출하지 않는다. 코팅은 열화와 부식에 저항하여, 항해 패턴과는 무관한 균일한 막 두께 및 코팅의 예측가능한 수명을 제공한다. 또한, 코팅의 표면은 상당히 매끄러우며, 이는 연료 소모에 대한 임의의 악영향을 최소화한다.
따라서, 파울링 방출 성질 자체와 파울링 방출 조성물의 경제적 실행가능성 모두에 의해 파울링 방출 조성물을 계속 개선할 필요가 있다.
본 발명은, 도포 시간과 비용 모두를 세이브하는 신규한 조성물을 제공함으로써, 이러한 재정적인 개선을 위한 방향을 제시한다. 특히, 본 발명의 코팅은, 선박에 사용하기 위한 파울링 방출 코팅의 형성시 더욱 적은 개수의 층들이 사용될 수 있게 한다.
파울링 방출 코팅의 탑 코드와 타이 코트는 종래에는 폴리머, 가교 결합기, 및 촉매인 3성분계에 기초한다. 이러한 3가지 성분은, 결합되면, 공기에 습기가 존재하는 경우에 간단히 경화된다. 이러한 경화 공정은 표면 상에 엘라스토머 유형의 코팅을 생성한다. 통상적으로, 사용되는 폴리머는 폴리실록산 등의 실리콘계이다.
그러나, 폴리실록산계 엘라스토머는, 불량한 부착성을 갖고, 해상 도포시 유용하도록 금속 표면에 요구되는 필요한 내부식성을 명백하게 갖고 있지 않다. 그 결과, 표준 파울링 방출 코팅계들은 다층화된다.
코팅할 해상 물체의 표면, 일반적으로, 강철 표면은, 우선 에폭시 수지 등의 유기계 프라이머 층으로 코팅된다. 이는, 강철이 내부식성을 갖게 하고 제조 동안 강철 기판을 보호하는 데 일상적으로 사용된다. 그러나, 파울링 방출 조성물과 에폭시 프라이머 간의 부착이 불량하므로, 이러한 에폭시 유형의 층을 폴리실록산 파울링 방출 탑 코트로 코팅하는 것은 불가능한 것으로 입증되었다.
따라서, 에폭시 코팅에는, 유기 기와 무기 기의 하이브리드로 되어 프라이머 층과 후속하는 코팅층들 모두와의 양호한 연결을 제공하도록 설계된 링크 코트(link coat)가 후속한다. 부착이 특히 문제로 되면, 파울링 방출 탑 코트도 이러한 링크 코트에 대하여 불량한 부착성을 갖는다. 이 상황에서는, 링크 코트와 탑 코트 간에 추가 "타이 코트"가 필요하다. 이에 따라, 폴리실록산 파울링 방출 코팅이 탑 코트를 형성한다. 따라서, 금속 베이스 표면 상에 도포되는 4개의 층이 존재할 수 있다.
다층에 대한 이러한 요건은 도포에 있어서 고가이며 시간 소모적이다. 각 층은, 다른 층이 도포될 수 있기 전에 건조되어야 한다. 따라서, 부착성을 개선하였으며, 이에 따라 타이 코트와 링크 코트 중 하나 또는 모두가 필요 없는 신규한 파울링 방출 코팅이 필요하다. 따라서, 이상적으로는, 통상의 기술자가 파울링 방출 탑 코트를 프라이머 층에 부가할 수 있어야 한다. 적어도, 링크 코트의 제거가 필요하다. 또한, 추가 링크 코트를 도포하지 않고서 기존의 안티파울링 코팅 또는 파울링 방출 코팅을 직접 다시 코팅할 수 있는 것이 유용하다.
파울링 방출 코팅에서의 폴리실록산의 부착성을 개선하려는 이전 시도에서는, 문헌 WO 2010/018164에 개시되어 있듯이, 아미노실란을 부착 촉진제로서 사용하였다.
본 발명의 발명자들은, 경화 전에 실란 말단 폴리우레탄을 파울링 방출 조성물에 부가함으로써, 부착성이 크게 향상된다는 점을 관찰하였으며 링크 코트를 제거할 수 있다는 점을 발견하였다.
본 발명은, 폴리실록산과 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는, 부착성이 개선된 파울링 방출 코팅의 층으로서 사용하기 위한 코팅 조성물을 제공한다. 폴리우레탄을 도입함으로써, 폴리실록산 코팅층 형성의 부착성을 개선하고, 이에 따라, 유효한 파울링 방출 코팅계를 현재 당해 기술에서 사용되는 것보다 적은 개수의 층들로 형성할 수 있다.
실록산과 폴리우레탄의 블록 코폴리머는 알려져 있으며 또한 폴리우레탄을 폴리오가노실록산을 포함하는 폴리머 물질의 매트릭스로서 사용하는 것도 문헌 WO 2006/086092에 개시되어 있지만, 폴리실록산과 실란 말단 폴리우레탄이 함께 경화되도록 설계된, 파울링 방출 코팅에서 사용하기 위한 조성물은 처음으로 개시되는 것이다.
실란 말단 폴리우레탄은 시판되고 있으며, 예를 들어, 미국 특허번호 제5990257호에 개시되어 있다. 실란 말단 폴리우레탄의 대부분의 유기성으로 인해, 실란 말단 폴리우레탄은 에폭시 프라이머와 비교적 호환성을 갖고, 이러한 층들 및 다른 다양한 기판들에 대한 양호한 부착성을 나타낸다. 본 발명은, 적어도 링크 코트, 및 바람직하게는 타이 코트도 파울링 방출 코팅계로부터 제거하여 부착성을 개선할 수 있는 유효한 방식을 제시한다. 또한, 본 발명의 조성물은, 추가 링크 코트를 도포하지 않아도, 기존의 안티파울링 코팅 또는 파울링 방출 코팅에 도포될 수 있다.
일 양태에 따르면, 본 발명은 다층 파울링 방출 코팅(multilayer fouling release coating)을 제공하며,
(I) 프라이머 층, 및
(II) 하나 이상의 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층을 포함한다. 바람직하게, 상기 층들은 인접해 있다.
다른 일 양태에 따르면, 본 발명은 다층 파울링 방출 코팅을 제공하며,
(I) 프라이머 층: 및
(II) 경화된, 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층을 포함한다. 바람직하게, 상기 층들은 인접해 있다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 파울링 방출 코팅의 제조시 사용하기 위한 조성물을 제공하며, 예를 들어, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는, 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층을 제공한다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 파울링 방출 코팅의 제조시, 예를 들어, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 조성물의, 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층을 제공한다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 하나 이상의 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층을 포함하는 파울링 방출 코팅을 제공한다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 경화된, 하나 이상의 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층을 포함하는 파울링 방출 코팅을 제공한다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 전술한 바와 같이 규정되는 경화된 파울링 방출 코팅을 포함하는 선박 등의 물품을 제공한다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 해수에 잠기는 물품 상의 파울링을 방지하거나 감소시키기 위한, 본 명세서에서 설명하는 바와 같이 경화된 파울링 방출 조성물의 용도에 관한 것이다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층을 표면에 도포하고 경화가 발생할 수 있게 하는 단계를 포함하는, 파울링 방출 코팅 제조 방법을 제공한다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층의 제조시 사용하기 위한 키트를 제공하며,
(I) 제1 부로서의 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산; 및
(II) 제2 부로서의 촉매 성분을 포함하고,
제1 부 또는 제2 부는 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 더 포함한다.
또 다른 일 양태에 따르면, 본 발명은, 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층을 제조하는 데 사용하기 위한 키트를 제공하며,
(I) 제1 부로서의 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산;
(II) 제2 부로서의 촉매; 및
(III) 제3 부로서의 가교제를 포함하고,
제1 부, 또는 제2 부, 또는 제3 부는 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 더 포함한다.
정의
파울링 방출 코팅이라는 용어는, 본 명세서에서, 파울링 방출 코팅을 전체적으로 이루는 모든 층들을 규정하도록 사용된다. 본 발명의 파울링 방출 코팅은, 하나 이상의 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 경화함으로써 형성되는 하나 이상의 층을 함유한다.
바람직하게, 파울링 방출 코팅은,
(I) 프라이머 층, (본 명세서에서 규정하는 바와 같이 실란 말단 폴리우레탄(SPU)/폴리실록산을 포함하는) 타이 코트, 및 탑 코트, 또는
(II) 프라이머 층과 (본 명세서에서 규정하는 바와 같이 SPU/폴리실록산을 포함하는) 탑 코트 로 형성되는 다층 코팅이다.
실란 말단 폴리우레탄은, 이소시아네이트기들 중 일부 또는 전부를 유기 실란으로 엔드 캡핑(end cap)함으로써 개량된 우레탄 폴리머이다. 실란 말단 폴리우레탄은 경화성 또는 가교성을 가져야 한다는 점을 인식할 것이다.
경화성 또는 가교성이라는 용어는 본 명세서에서 상호 교환가능하게 사용된다.
실라놀 말단 폴리실록산이라는 용어는 폴리실록산의 일단 또는 양단에 하나 이상의 OH가 존재함을 의미한다. 알콕시 말단 폴리실록산이라는 용어는 폴리실록산의 일단 또는 양단에 하나 이상의 알콕시기가 존재함을 의미하며, 바람직하게는, 모든 말단기들이 알콕시이다.
본 발명의 파울링 방출 코팅에 사용하기 위한 조성물은, 2개의 핵심 폴리머 성분, 즉, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산 및 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함한다.
폴리실록산
폴리실록산은, 임의의 경화성 또는 가교성 폴리실록산 혹은 경화성 또는 가교성 폴리실록산들의 혼합물일 수 있다. "경화성" 또는 "가교성"에 의해, 폴리실록산이 경화 또는 가교될 수 있게 하는 반응기들을 함유한다는 것을 의미하고자 한다. 이러한 반응기들은 이상적으로 OH, 에폭시, 아미노, 또는 알콕시기들이다.
본 발명에서 사용하기 위한 폴리실록산은, 널리 알려져 있으며, 파울링 방출 코팅에 있어서 실란 말단 폴리우레탄 없이 이미 종래에 사용되고 있다. 따라서, 폴리실록산은 통상의 기술자에게 익숙한 것이다.
특히 관심을 갖는 폴리실록산은 폴리디메틸실록산에 기초한다.
바람직하게, 경화성 또는 가교성 폴리실록산은, 실라놀 말단형이거나, 실라놀 말단 폴리실록산에 대하여 가수분해가능하다. 더욱 바람직하게, 경화성 또는 가교성 폴리실록산은, 실라놀 말단 디오가노실록산(silanol terminated diorganosiloxane)이거나, 실라놀 말단 디오가노실록산에 대하여 가수분해가능하다.
이상적으로, 폴리실록산은 아래의 화학식 Ⅰ로 된 것이다.
[화학식 Ⅰ]
Figure 112014077259032-pct00001

여기서, 각 R8은 히드록실, C1 -6-알콕시, C1 -6-에폭시 함유기, C0 -6-알킬아미노기, 또는 O-Si(R10)y(R11)(3-y)이고,
각 R9는 C1 -10 알킬, C6 -10-아릴, 및 C7 -12-알킬아릴 중에서 독립적으로 선택되고,
R10은 히드록시 또는 C1 -6 알콕시이고,
R11은 수소 또는 C1 -6 알킬이고,
x는 2 이상의 정수이고,
z는 0 또는 정수이고,
y는 1 내지 3인 정수이다.
R9는, 바람직하게, 페닐 또는 메틸, 특히 메틸이다. R8은, 바람직하게, OH 또는 C1 -6-알콕시이다.
폴리실록산의 분자량은, 바람직하게, 400 내지 150,000이며, 예를 들어, (GPC에 의해 결정되는) 4,000 내지 100,000이다.
폴리실록산의 점성 범위는 10cP 내지 80,000cP이고, 예를 들어, 40cP 내지 5,000cP, 500±cP 내지 25,000cP이다. 점성은, 4rpm에서 RV-4 스핀들을 갖는 Brookfield DV-I 점도계로 ASTM D2196에 따라 23℃에서 측정된다. 폴리머들은 측정 전에 23.0℃±0.5℃에서 유지된다.
특히 바람직한 실시예에서, 경화성 또는 가교성 폴리실록산은 폴리디메틸실록산이고, 특히, 실라놀 말단 폴리디메톡시실란 또는 알콕시 말단 폴리디메톡시실란이다. 폴리실록산은, 또한, 페닐 관능기화될 수 있으며, 즉, 페닐 측쇄를 함유할 수 있다.
물론, 본 발명의 조성물에 있어서 2개 이상의 폴리실록산의 혼합물을 채택할 수도 있다.
본 발명에서 사용하는 폴리실록산을 상업적으로 구매할 수 있다. 폴리실록산을 시판하는 회사들로는 Dow Corning 및 Momentive가 있다. 적절한 폴리실록산들은 Silopren 및 Dow Corning 등의 상호로 판매되고 있다.
실란 말단 폴리우레탄
우레탄 폴리머는 이소시아네이트기들 중 일부 또는 전부를 유기 실란으로 엔드 캡핑함으로써 개량될 수 있다. 실란 말단 폴리우레탄은, 시판되고 있으며, 본 명세서에서 SPU라 칭할 수도 있다.
본 발명에서 유용한 말단 활성 수소 원자들을 갖고 있는 우레탄 폴리머들은, 유기 디(di) 또는 폴리 이소시아네이트 반응물과 폴리에테르 등의 폴리올의 반응에 의해 제조될 수 있다. 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐-메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐-메탄디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, Desmodor N 등을 사용할 수 있다. 필요하다면 촉매를 채택할 수도 있음을 물론이다.
폴리올은, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리부타디엔 디올, 폴리옥시알킬렌 디올, 폴리옥시알킬렌 트리올, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리카프로락톤 디올 및 트리올 등의 디올 또는 트리올일 수 있다. 프로필렌 글리콜을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 단순 디올을 채택할 수도 있다.
폴리우레탄의 말단에 활성 OH기가 존재함을 보장하도록, 중합반응시 약간 과도한 폴리올이 통상적으로 사용된다.
따라서, 우레탄 백본의 성질은 변할 수 있지만, 우레탄 -OCONH- 반복 단위를 명백하게 함유한다. 폴리우레탄은, 일단 형성되면, 실란 말단형이다. 임의의 실란을 사용할 수 있지만, 폴리실록산과 함께 경화될 수 있는 OH, 에폭시, 아미노 또는 알폭시기 등의 반응기를 함유하는 것이 바람직하다.
실란 말단기는 다음의 화학식 Ⅱ 중 하나가 바람직하다.
[화학식 Ⅱ]
Figure 112014077259032-pct00002

여기서, R1, R2, R3 은 각각 독립적으로, C1 -6 알킬, C6 -10 아릴, OC1 -6 알킬, OH, C2 -6 알케닐, OC2 -6 알케닐, 또는 C1 -6 에폭시 함유기이고, 상기 R1, R2, R3 기 중 하나 이상은 경화성 기이다(즉, 알킬 또는 아릴이 아닌 전술한 예들 중 하나이다).
우레탄은, 분자의 일단 또는 양단에서 실란 말단형일 수 있다. 상업용 실란 말단 폴리우레탄이 모노(mono) 말단 분자와 디 말단 분자의 혼합물을 함유할 가능성이 있음을 인식할 것이다.
상기 R1, R2, R3 기 중 2개 이상이 반응성을 가지면, 특히, R1, R2, R3 모두가 반응성을 가지면(즉, 경화성을 가지면) 가장 바람직하다. 이상적으로, R1, R2, R3 기 중 하나 이상은 OC1 -6 알킬기 또는 OH이다. 이상적으로, R1, R2, R3 중 2개 또는 모두는 OC1 -6 알킬기이며, 특히, 메톡시기 또는 에폭시기이다.
이상적으로는, R1, R2, R3 모두가 동일하다.
이러한 -Si(R1)(R2)(R3)기들의 첨가는 베이스 폴리우레탄과 화학식 Ⅲ의 반응을 통해 바람직하게 달성된다.
[화학식 Ⅲ]
Figure 112014077259032-pct00003

여기서, R은, C1 -6 알킬렌, C5 -10-시클로알킬렌, 또는 C6 -10 아릴렌 기 등의 2가의 유기 기이고, R1-R3은 전술한 바와 같이 규정된다. 따라서, 화학식 Ⅲ의 바람직한 화합물들은 감마-이소시아나토프로필트리메톡시/트리에톡시 실란이다.
대안으로, 반응성 화합물은 N-페닐-감마-아미노프로필트리메톡시실란 또는 N-페닐-감마-아미노프로필트리에폭시실란일 수 있다.
형성된 실란 말단 폴리우레탄의 Mw는 5,000g/mol 내지 100,000g/mol일 수 있고, 바람직하게는, 10,000g/mol 내지 25,000g/mol일 수 있다.
실란 말단 폴리우레탄의 점도는, 5,000cP 내지 100,000cP일 수 있으며, 예를 들어, 15,000cP 내지 90,000cP일 수 있고, 바람직하게는, 50,000cP 내지 75,000cP일 수 있다. 점도는, 2,5rpm에서의 RV-4 스핀들을 갖는 Brookfield DV-I 점도계를 이용하는 ASTM D2196에 따라 23℃에서 측정된다. 폴리머는 측정 전에 23℃±0.5℃에서 유지된다.
SPU는 시판되고 있다. 공급자들은, 그 중에서도, Momentive, Wacker, 및 Bayer를 포함한다. 제품들은, PFEIF, SPUR, 및 Desmoseal 등의 상표명으로 판매되고 있다.
본 발명의 파울링 방출 조성물을 형성하는 데 사용하기 위한 조성물은, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산 및 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함한다. 조성물에서의 이러한 2개의 성분의 중량비는 가변될 수 있다. 바람직하게, 폴리실록산과 폴리우레탄은, 25:1 내지 1:1의 중량비, 바람직하게는, 15:1 내지 2:1의 중량비, 특히, 10:1 내지 2:1의 중량비로 존재한다. 따라서, 일반적으로 폴리실록산이 상당히 과도해진다. 이러한 수치들은 총 폴리실록산 함량에 기초하는 것이다.
추가 성분
바람직한 추가 실시예에서, 파울링 방출 조성물을 형성하는 데 사용하기 위한 조성물, 예를 들어, 이러한 코팅의 하나의 층은,
1) 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄 조성물;
2) 촉매; 및
3) 선택 사항인 가교제를 포함한다.
이상적으로, 본 발명의 조성물은, 이하의 성분들을 포함하는 실온 가황성(이하, RTV라 함) 조성물을 포함한다.
1) 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄 조성물;
2) 촉매; 및
3) 선택 사항인 가교제
RTV를 이용한다는 것은, 성분들이 혼합되는 경우, 열 인가 없이 해당 환경의 온도에서 폴리실록산과 실란 말단 폴레우레탄이 경화됨을 의미한다. 이는 통상적으로 0℃ 내지 50℃ 범위일 수 있다.
RTV 조성물은, 단일 부 계(one-part system)일 수 있지만, 바람직하게는, 필요 시점 전의 경화를 방지하도록 여러 부로 이루어질 수 있고 이에 따라 부들의 키트로서 출하된다. 바람직하게, 조성물은 3개 이하의 부를 함유한다.
가교제는 당해 기술에 널리 알려져 있는 임의의 적절한 제일 수 있다. 가교제는, 하나 이상의 반응기, 바람직하게는, 히드록실기 또는 아미노기 등의 2개 이상의 반응기를 함유한다. 이상적으로, 가교제는 실란이며, 특히, 가수분해성 실란 화합물이며, 특히, 1000 미만의 Mw을 갖는 저분자량 실란이다. 가교제는 OH 또는 -OC1-6 알콕시 등의 적어도 2개의 반응성 기를 가져야 한다.
가교제는 다음의 화학식 Ⅳ를 가질 수도 있다.
[화학식 Ⅳ]
Figure 112014077259032-pct00004

여기서, Ra, Rb, Rc 및 Rd 중 2개 또는 3개 또는 4개, 바람직하게, 3개는 독립적으로, OH, 옥시미노(예를 들어, 메틸에틸케톡시모기), 아세톡시, 알킬아미노(즉 C1 -6 알킬-NH2), C1 -6 함유 에폭시기, 및 C1 -6 알콕시 중에서 선택되는 기이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd 중 임의의 나머지는 C1 -6 알킬(예를 들어, 메틸 및 에틸), (메타)아크릴옥시메틸, C1 -6-알킬아미노, C2 -6 알케닐(예를 들어, 비닐), 및 아릴(예를 들어, 페닐) 중에서 선택되는 기이다.
이상적으로, Ra 내지 Rd는 C1 -6 알콕시 또는 C1 -6 알킬아민이다. 이상적으로, 적어도 3개의 C1 -6 알콕시기, 바람직하게는, 4개의 C1 -6 알콕시기가 있어야 한다. 이들은 이상적으로는 메톡시 또는 에톡시이다. 바람직한 알킬아미노기는 에틸아미노(-CH2CH2-NH2) 또는 프로필아미노이다.
본 발명의 파울링 방출 코팅에 사용하기 위한 조성물(즉, SPU/폴리실록산 조성물)에 첨가되는 가교제의 총량은, 존재하는 경우, 가교제가 1 내지 20wt% 등의 범위에서 최대 30wt%를 형성하도록 존재하며, 예를 들어 그 조성물의 2 내지 10%이다. 구체적인 일 실시예에서, 총량은 3 내지 9wt% 범위에 있다. 필요하다면 가교제의 혼합물들을 사용할 수도 있다.
시판되고 있는 가교제의 예로는, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 올리고머 비닐트리에톡시실란, 트리스(3-트리메톡시실릴)프로필)이소시아누레이트, 비닐-알킬 실록산 올리고머, 옥틸트리에톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 테트라-n-프로필실리케이트, 페닐트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 에틸 실리케이트, 알콕시 관능성 폴리실록산, (메틸아크릴옥시메틸)-메틸디메톡시실란, 메타크릴옥시 메틸트리 메톡시 실란, (메타크릴옥시 메틸)-메 틸디 에톡시 실란, 메타크릴옥시 메틸트리 에톡시 실란, 감마 글리시독시프로필 트리메톡시실란, 감마 글리시독시프로필 트리에톡시실란, 베타-3,4-에폭시시클로헥실 에틸 트리메톡시실란, 베타-3,4-에폭시시클로헥실 에틸 트리에톡시실란 등의 알콕시 실란; 및 비닐트리스(메틸에틸케톡시모) 실란, 메틸트리스(메틸에틸케톡시모) 실란, 메틸트리아세톡시실란, 비닐트리아세톡시실란 등의 옥시메 또는 아세톡시 관능성을 갖는 실란이 있다.
테트라에톡시실란 또는 아미노프로필트리에톡시실란을 사용하는 것이 바람직하다.
이하에서는, 본 발명의 층 위에 추가 탑 코트를 포함하는 선택 사항을 설명한다. 해당 실시예에서, SPUR 층이 타이 코트로서 기능하는 것을 고려할 수 있다. 추가 탑 코트가 채택되는 경우, 실란 말단 폴리우레탄이 없는 것이 바람직하지만, 본 명세서에서 규정하는 바와 같은 폴리실록산, 촉매, 및 가교제를 함유할 수도 있다. 그러나, 이러한 가교제에는 아민이 없어야 한다. 이러한 탑 코트에서 테트라알콕시실란을 가교제로서 사용하는 것이 바람직하다.
가교제는 모노머 형태일 수도 있고, 또는, 다이머, 올리고머, 또는 폴리머 등의 자기 축합물일 수도 있다.
경화성 또는 가교성 폴리실록산이 디 또는 트리-알콕시 말단형인 경우, 별도의 가교제가 반드시 필요하지는 않다. 일부 실시예들에서는, 실란 말단 폴리우레탄이 가교제의 역할을 수행할 수 있다. 바람직한 일 실시예에서는, 본 발명의 조성물에 가교제가 존재하지 않는다.
폴리실록산을 실란 말단 폴리우레탄으로 경화하는 것은 바람직하게 촉매를 이용하여 진행된다. 유용한 촉매들은, 주석, 아연, 티타늄, 납, 철, 바륨, 지르코늄의 카르복실 염 등의, RTV 실리콘계에서의 축합 반응을 용이하게 하도록 당해 기술에 널리 알려져 있는 것이다. 헥실암모늄 아세테이트 및 벤질 트리메틸암모늄 아세테이트 등의 비금속 촉매를 채택할 수도 있다. 특히 바람직한 촉매는, 디부틸틴딜아세테이트, 또는 디알킬틴딜아우레이트, 예를 들어, 더부틸틴딜아우레이트이다. 채택되는 촉매의 양의 범위는, 폴리실록산과 실란 말단 폴리우레탄을 함유하는 조성물의 0.01 내지 3wt%이며, 예를 들어, 0.01 내지 1wt%이다.
경화는 바람직하게, 15 내지 30℃ 등의 0 내지 50℃의 온도에서 실행된다. 30% 정도, 바람직하게는, 50% 이상의 높은 상대 습도도 바람직하다. 경화는, 형성된 층이 해저 도포시 또는 추가 코팅에 사용되기 전에 최대 14일 동안 발생할 수 있다. 물론, 바람직하게는, 경화가 가능한 급속하게, 예를 들어, 24시간 내에 발생해야 한다.
촉매 경화를 방지하도록, 이상적으로는 경화가 필요할 때까지 가교제 및 폴리실록산/폴리우레탄 조성물을 이격하는 것을 인식할 것이다.
다른 첨가제
본 발명에 따라 실란 말단 폴리우레탄과 함께 경화성 또는 가교성 폴리실록산을 포함하는 파울링 방출 조성물의 층으로서 사용하는 데 적합한 조성물은, 또한, 필러, 안료, 용제, 및 왁스, 염료, 분산제, 습윤제, 계면활성제, 수분 제거제, 증점제 등의 기타 첨가제 등의, 코팅 배합시 흔히 사용되는 하나 이상의 비반응성 오일 및 기타 물질을 포함할 수도 있다.
비반응성 오일의 예들은, 비경화성 폴리실록산, 메틸페닐 실리콘 오일 등의 실리콘 오일; 폴리올레핀, 파라핀 등의 유기 오일, 및 코코넛 오일 등의 생물학적 오일을 포함한다. 이러한 화합물들은 비경화성이며, 반응성 기가 없다. 따라서, 이러한 화합물들은, 알킬기 또는 아릴기 등의 하이드로카빌기의 공통 종단형이다.
필러의 예들은, 바륨 술페이트, 칼슘 술페이트, 칼슘 카르보네이트, 실리카, 실리케이트, 벤토나이트, 및 기타 클레이를 포함한다. 바람직한 필러는, 소수성 및 친수성 퓸(fumed) 실리카 및 침전 실리카를 포함하는 실리카이다.
안료의 예들은, 이산화티타늄, 산화철, 카본 블랙, 램프 블랙, 감청, 프탈로시아닌 블루, 코발트 블루, 군청, 및 프탈로시아닌 그린을 포함한다. 이산화티타늄 등의 일부 안료들이 필러로서도 기능할 수 있다는 점을 인식할 것이다.
적합한 용제와 희석제의 예들은, 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠 등의 방향족 하이드로카본; 화이트 스피릿 등의 지방족 하이드로카본; 1-메톡시-2-프로판올, 4-히드록시-메틸프로필에테르(Dowanol), 부탄올 등의 알콜; 2,4-펜탄디엔, 4-메틸-2-펜타논, 5-메틸-2-헥사논, 시클로헥사논 등의 케톤; 및 부틸 아세테이트 등의 에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
산화제일구리 등의 임의의 어떠한 해양 살생물제도 본 발명의 파울링 방출 코팅에 없는 것이 바람직하다.
본 발명의 경화된 층을 형성하는 데 사용되는 조성물을 출하시 또는 도포시 고려해 보면, 적어도 하나의 폴리실록산은 바람직하게 그 조성물의 10 내지 30wt%를 형성한다. 실란 말란 폴리우레탄은, 바람직하게, 조성물의 4 내지 50wt%에 있다. 용제는, 바람직하게, 조성물의 20 내지 40wt%를 이룬다. 다른 첨가제의 총량은 조성물의 20wt% 미만이다. 막을 경화하면, 경화된 막에는 더 이상 어떠한 용제도 실질적으로 존재하지 않는다.
가교제는 바람직하게 경화가 필요할 때까지 제1 성분으로부터 별도로 존재한다. 가교제는 바람직하게 100% 가교제로서 공급된다.
촉매는, 바람직하게 경화가 필요할 때까지 코팅 조성물과 가교제 모두로부터 별도로 유지된다. 촉매는 방향족 용제 또는 알콜 용제 등의 탄화수소 용제의 0.5 내지 10wt% 용액으로서 공급되는 것이 바람직하다.
응용
본 발명의 조성물은, 수생 환경, 특히, 해양 환경-에서 파울링을 방지하기 위한 파울링 방출 코팅의 제조에 이용할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 해수에 잠기는 물품을 위한 파울링 방출 코팅에 특히 유용하다. 바람직하게, 물품은, 선박, 오일 플랫폼, 부표 등의 해양 구조물이다. 이상적으로, 표면은 8 내지 10노트보다 빠르게 이동하도록 구성된 선박 상에 존재한다.
코팅은, 브러싱, 롤링, 또는 스프레잉(무공기 또는 대류식) 등의 종래의 임의의 방법에 의해 도포될 수 있다. 본 발명의 조성물은, 폴리실록산계 파울링 방출 마감층을 위해 설계된 임의의 기처리 층들 상에 도포될 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 파울링 방출 조성물은 필요한 부식 방지 특성을 갖지 못하므로, 금속 기판을 본 발명의 파울링 방출 조성물로 직접 코팅할 수는 없다. 따라서, 여전히 부식 방지 프라이머 층을 기판에 제공할 필요가 있다. 이러한 프라이머 층은 당해 기술에 널리 알려져 있다. 프라이머 층은 통상적으로 에폭시계이다. 상업용 프라이머는 Jotamastic 87 및 Jotacoat Universal을 포함한다.
따라서, 바람직한 일 실시예에서, 본 발명의 조성물을 이 프라이머 코팅에 직접 도포하여 본 발명의 파울링 방출 코팅을 형성한다. 따라서, 본 발명은 다층 파울링 방출 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이며, 상기 물품은, 금속층, 프라이머 층, 및 타이 층/탑 코트로서의 본 발명의 경화된 조성물을 포함한다.
그러나, 본 발명의 폴리실록산/폴리우레탄 층 위에 추가 층을 채택하는 것이 필요할 수도 있다. 본 발명은, 프라이머 층과 타이 코트 사이에 일반적으로 사용되는 링크 층을 명확하게 제거할 수 있다.
이러한 추가 탑 코트는, 본 발명의 SPU가 없는 종래의 폴리실록산 탑 코트일 수 있다. 따라서, 탑 코트는, 예를 들어, 전술한 바와 같은 폴리실록산, 가교기, 및 전술한 바와 같지만 촉매를 포함할 수 있지만, SPU는 없다. 이러한 탑 코트는, 예를 들어, Jotun AS에서 제조한 SeaLion Repulse이라는 시판 물질이다.
바람직한 일 실시예에서, 본 발명의 코팅은, 종래의 파울링 방출 코팅계에서 사용되는 에폭시 프라이머 층에 직접 부착된다.
또한, 본 발명의 층은, 종래의 안티파울링 코팅 또는 물품의 표면 상에 미리 존재하고 있는 파울링 방출 코팅 상부에 직접 도포될 수도 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은, 기존의 기술에 기초하여 안티파울링 코팅 또는 파울링 방출 코팅을 미리 갖고 있는 임의의 배에 대하여 재조절될 수 있다. 따라서, 링크 코트를 추가할 필요가 없다.
본 발명의 모든 실시예들에서, 층은, 일단 표면에 도포되면 탑 코트로 더 코팅되는 파울링 방출 코팅에서 이용될 수 있다. 이 경우의 코팅층은 링크 코트와 타이 코트 모두로서 기능하며, 이에 따라, 추가 층인 링크 코트를 필요로 하지 않아서, 비용을 세이브할 수 있다.
본 발명의 층은, 또한, 추가 탑 코트가 없는 경우에 사용되는 파울링 방출 코팅에 이용될 수 있다. 따라서, 코팅층은 링크 코트, 타이 코트, 및 탑 코트로서 기능한다.
물질이 건조하게 유지된다면 단일 팩 내에 존재하는 코팅층의 모든 성분들을 가질 수 있지만, 본 발명의 조성 물들이 키트로 이송되고, 바람직하게, 원하는 표면에 도포되기 전에 경화 발생을 방지하도록 폴리머 성분들이 촉매 성분으로부터 분리되어 이송되는 것이 바람직하다. 이론적으로, 실란 말단 폴리우레탄 성분은 폴리실록산, 촉매, 또는 가교기 성분(존재하는 경우) 등의 키트의 성분들 중 임의의 것에 추가될 수 있다. 조성물들은 사용 전 조합되어야 하며 완전하게 혼합되어야 한다. 종래의 혼합 기술들을 사용할 수 있다.
이러한 키트는 본 발명의 추가 양태를 제공한다. 가교기는 본 발명의 키트에 촉매 성분, SPU/폴리실록산 성분, 또는 별도의 성분으로 추가로 존재할 수 있다.
본 발명의 실란 말단 폴리우레탄/폴리실록산 조성물을 사용하여 형성되는 층의 두께는 바람직하게 50 내지 400um이다. 프라이머 코트의 두께는 통상적으로 100 내지 600um이다. 추가 탑 코트가 사용된다면, 이 추가 탑 코트의 두께는 바람직하게 50 내지 500um이다. 코팅의 단일 도포 또는 다수의 도포를 이용하여 임의의 층을 배치할 수 있음을 인식할 것이다.
이제, 다음에 따르는 비제한적 예들을 참조하여 본 발명을 설명한다.
방법과 물질
폴리실록산(성분 A), 촉매(성분 C), 및 가교제(성분 B)를 함유하는 3팩 파울링 방출 코팅인 시판되고 있는 SeaLion Tiecoat의 일부로서 폴리실록산을 제공하였다.
실란 말단 폴리우레탄
Desmoseal S XP 2774 점도 23℃에서 대략 50,000mPas
Desmoseal S XP 2636 점도 23℃에서 32,000 내지 42,000mPas
PFEIF 1199 점도 23℃에서 대략 25,000mPas
SPUR 1015 LM 점도 25℃에서 대략 50,000mPas
(1cP = 1 mPas)
촉매 - 이하의 실시예 1에서 사용되는 조성물은, 촉매, SeaLion Tiecoat 성분 C로서 제공되는 디부틸 주석 아세테이트를 함유한다.
가교기 - 이하의 실시예 1에서 사용되는 조성물은, 또한, SeaLion Tiecoat 성분 B로서 제공되는 아미노프로필 트리에폭실 실란을 함유한다.
에폭시계 프라이머
Jotun A/S에서 제조하여 시판하고 있는 2개의 표준 에폭시계 프라이머(Jotamastic 87 및 Jotacoat Universal)를 실시예들에서 이용하였다.
안티파울링 코팅
Jotun A/S에서 제조하여 시판하고 있는 2개의 표준 안티파울링 코팅(SeaQuantum 및 SeaForce)을 실시예들에서 이용하였다.
부착 세기
주위 온도와 습도(20℃ 및 60% 상대 습도)에서 경화 후 12시간 및 24시간 때에 주걱을 사용하여 표면을 스크래칭함으로써, 부착 세기를 결정하였으며, 1 내지 5의 스케일로 측정하였으며, 여기서, 1은 부착이 불량하여 코팅이 쉽게 제거됨을 나타내고, 5는 강력한 부착을 나타낸다.
다음에 따르는 예들은 본 발명을 예시한다.
코팅할 패널 제조
Jotamastic 및 Jotacoat Universal 로 코팅된 패널들
무공기 스프레이를 사용하여 Jotamastic 87 또는 Jotacoat Universal로 폴리비닐 염화물 또는 스틸 패널(40 × 20cm 및 20 × 10cm)을 코팅하였다. Jotamastic 87을 245㎛의 습막(wet film) 두께로 부착하였고, 23℃ 및 70% 공기 습도에서 12시간 동안 경화하였다. Jotacoat Universal을 220㎛의 습막 두께로 부착하였고, 23℃ 및 70% 공기 습도에서 12시간 동안 경화하였다.
무공기 스프레이를 이용하여 또는 애플리케이터를 사용하여 폴리실록산 코팅을 함유하는 실란 말단 폴리우레탄을, 150㎛ 막 두께로 도포하였고, 23℃ 및 70% 습도에 24시간 동안 두었다.
SeaQuantum Classic 으로 코팅된 패널들
무공기 스프레이를 이용하여 240㎛ 습막 두께의 Safeguard Universal ES로 폴리비닐 염화물 패널들을 코팅하였고, 23℃ 및 70% 습도에 24시간 동안 두었다. 무공기 스프레이를 사용하여 SeaQuantum Classic으로 Safeguard Universal ES 기판을 250㎛의 막 두께로 코팅하였고, 23℃ 및 70% 습도에서 24시간 동안 건조시켰다.
패널들 중 일부를 Norway, Sandefjord의 해수에 15개월 동안 침지시켰고, 담수로 세척한 후 주위 온도에서 12시간 동안 건조시켰으며, 여기서, 애플리케이터를 사용하여 실란 말단 폴리우레탄을 함유하는 폴리실록산 코팅을, 150㎛의 습막 두께로 도포한 후 23℃ 및 70% 습도에서 24시간 동안 경화하였다. 이러한 패널들을 실시예들/표 2에서 "Old SeaQuantum Classic"이라 칭한다.
SeaForce 60으로 코팅된 패널들
Jotacoat Universal로 스틸 패널들을 (220㎛의 습막 두께로) 코팅 (23℃ 및 70% 공기 습도에서 12시간 동안 경화) 한 후, (220㎛의 습막 두께를 갖고 23℃ 및 70% 공기 습도에서 12시간 동안 경화된) Safeguard Plus 및 (250㎛의 습막 두께를 갖고 23℃ 및 70% 공기 습도에서 경화된) SeaForce 60이 후속하였다. 무공기 스프레이를 사용하여 모든 코팅을 도포하였다.
SeaForce 60을 2일 동안 건조시킨 후, 실란 말단 폴리우레탄 함유 폴리실록산 코팅을, 애플리케이터를 사용하여 150㎛의 습막 두께로 도포한 후 23℃ 및 70% 습도에서 24시간 동안 경화하였다.
실시예 1 - 에폭시계 프라이머 층 상의 코팅
시판되고 있는 2개의 표준 에폭시계 프라이머(Jotamastic 87 및 Jotacoat Universal)에 대한 실란 말단 폴리우레탄의 다양한 양을 포함하는 코팅에 비교되는 표준 폴리실록산계 코팅의 상대적 부착을 조사하였다. 일반적으로, X wt% SPU를 100-X xt% SeaLion 타이 코트와 혼합하였다. 표 1에 나타낸 바와 같은 서로 다른 종류의 SPU들을 사용하였다.
부착 결과가 표 1에 도시되어 있다.
실란 말단 폴리우레탄의 다양한 양(SeaLion 타이 코트 성분 A에 대한 0 내지 20 중량%)을 함유하는 타이 코트의 상대적 부착
실시예 실란 말단 폴리우레탄 SPU
[wt.%]
 부착
프라이머
Jotamastic 87		 프라이머
Jotacoat Universal
C1 SPUR 1015 LM 0 1 1
2

5 5 5
3 10 5 5
4 20 5 5
C2 Desmoseal S XP 2636 0 1 1
5

5 5 5
6 10 5 5
7 20 5 5
C3 Desmoseal S XP 2774 0 1 1
8

5 5 5
9 10 5 5
10 20 5 5
C4 PEIF 1199 0 1 1
11

5 5 5
12 10 5 5
13 20 5 5
실시예 2
혼합물을 안티파울링 코팅에 도포하는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
실란 말단 폴리우레탄의 다양한 양(SeaLion 타이 코트 성분 A에 대한 0 내지 20 중량%)을 함유하는 타이 코트의 상대적 부착
SPU SPUR 양 [wt.%] 부착
Old SeaQuantum Classic SeaForce SeaQuantum Classic
SPUR 1015 LM 0 1 1 1
5 3 3 3
10 5 5 5
20 5 5 5
Old SeaQuantum Classic은, 수 개월 동안 해수에 노출되고, 세척된 후, 나타낸 바와 같이 타이 코트로서 도포된 SeaQuantum Classic으로 코팅된 사물을 의미한다.
폴리실록산계 코팅에 실란 말단 폴리우레탄(SPU)을 첨가함으로써, 표준 에폭시 프라이머에 대한 부착성이 급격히 증가하였다. (SPU의 다양한 양(5 내지 20%)을 함유하는) 폴리실록산에 기초하는, 시판되고 있는 표준 파울링 방출 코팅은, 표준 수화 또는 가수분해 안티파울링 코팅에 대한 강력하고 양호한 부착성을 또한 나타낸다. 가수분해 및 수화 안티파울링을 새롭게 도포하였고, 기판이 일반적인 해양 조건에 노출되었다면 (SPU 첨가에 의해) 폴리실록산 코팅의 부착성이 더욱 강력해진다. 대부분의 표면에 대한 대부분의 폴리실록산 코팅의 부착성은 시간 경과에 따라 증가하므로, 새롭게 부착된 안티파울링 코팅을 오버코팅하는 것은 이론적으로는 오래되고 닳은 코팅을 오버코팅하는 것보다 어렵다.

Claims (15)

  1. 다층 파울링 방출 코팅(fouling release coating)으로서,
    (Ⅰ) 에폭시를 포함하는 프라이머 층; 및
    (Ⅱ) 하나 이상의 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층;을 포함하여 구성되는, 다층 파울링 방출 코팅.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 실란 말단 폴리우레탄의 점성은 5,000cP 내지 100,000cP인, 다층 파울링 방출 코팅.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 폴리실록산과 상기 폴리우레탄은, 25:1 내지 1:1의 중량비로 존재하는, 다층 파울링 방출 코팅.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    GPC로 측정된, 상기 폴리실록산의 분자량은 4000 ~ 150000인, 다층 파울링 방출 코팅.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 폴리실록산은 화학식 Ⅰ로 된 것인, 다층 파울링 방출 코팅:
    [화학식 Ⅰ]
    Figure 112019081351518-pct00005

    여기서, 각 R8은 히드록실, C1-6-알콕시, C1-6-에폭시 함유기, C0-6-알킬아미노기, 또는 O-Si(R10)y(R11)(3-y)이고,
    각 R9는 C1-10 알킬, C6-10-아릴, 및 C7-12-알킬아릴 중에서 독립적으로 선택되고,
    R10은 히드록시 또는 C1-6 알콕시이고,
    R11은 수소 또는 C1-6 알킬이고,
    x는 2 이상의 정수이고,
    z는 0 또는 정수이고,
    y는 1 내지 3인 정수이다.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    폴리실록산과 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층 상에, 실란 말단 폴리우레탄이 없는 폴리실록산 층인, 추가 층을 더 포함하는, 다층 파울링 방출 코팅.
  7. 제1항에 따른 다층 파울링 방출 코팅으로서,
    (I) 에폭시를 포함하는 프라이머 층; 및
    (II) 경화된, 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층을 포함하는, 다층 파울링 방출 코팅.
  8. 제7항에 따른 경화된 파울링 방출 코팅을 함유하는 선박을 포함하는 물품.
  9. 파울링 방출 코팅을 제조하는 방법으로서,
    하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산 및 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 포함하는 층을 프라이머 피복된 표면에 도포하여 경화가 발생할 수 있게 하는 단계를 포함하되, 상기 프라이머는 에폭시를 포함하는 프라이머 층인 것을 특징으로 하는, 파울링 방출 코팅의 제조 방법.
  10. 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층을 제조하는 데 사용하기 위한 드라이(dry) 키트로서,
    (I) 제1 부로서의 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산; 및
    (II) 제2 부로서의 촉매 성분을 포함하고,
    상기 제1 부 또는 제2 부는 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 더 포함하는, 드라이 키트.
  11. 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층을 제조하는 데 사용하기 위한 드라이(dry) 키트로서,
    (I) 제1 부로서의 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산;
    (II) 제2 부로서의 촉매; 및
    (III) 제3 부로서의 가교제를 포함하고,
    상기 제1 부, 또는 상기 제2 부, 또는 상기 제3 부는 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄을 더 포함하는, 드라이 키트.
  12. 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층을 제조하는 데 사용하기 위한 제10항에 따른 드라이(dry) 키트로서,
    (I) 제1 부로서, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄; 및
    (II) 제2 부로서의 촉매 성분을 포함하는, 드라이 키트.
  13. 파울링 방출 코팅의 하나 이상의 층을 제조하는 데 사용하기 위한 제10항에 따른 드라이(dry) 키트로서,
    (I) 제1 부로서, 하나 이상의 경화성 또는 가교성 폴리실록산과 하나 이상의 실란 말단 폴리우레탄;
    (II) 제2 부로서의 촉매; 및
    (III) 제3 부로서의 가교제를 포함하는, 드라이 키트.
  14. 삭제
  15. 삭제
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