JP2023510247A - コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）及びその使用、その調製のための方法、並びにコーティング組成物を組み込んだ基材が開示される。

Description

本発明は、一般に、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ，polyurethane-polysiloxane hybrid coating compositions）、コーティング組成物を調製するための方法、及びコーティング組成物を組み込んだ航空機透明材などの、コーティングされた基材に関する。本発明は、特に、透明コーティング組成物、並びに耐浸食性、耐摩耗／引っかき性、静電気散逸能及び耐環境性能が向上したコーティングされた航空機透明材に関する。

現代の航空機に使用される透明材は、多くの場合、金、銀若しくは酸化インジウムスズ（ＩＴＯ，indium tin oxide）又はカーボンナノチューブ（ＣＮＴ，carbon nanotube）などの壊れやすい下層の金属又はセラミック又はポリマー導電性コーティングへの損傷を防止するために、外側表面に配置された保護コーティング又はフィルムが必要である。そのような表面保護コーティング及び下層の導電層は、多層静電気散逸（ＥＳＤ，electrostatic dissipative）コーティング系を形成して、透明材に耐浸食性、耐摩耗／引っかき性、静電気散逸能及び耐環境性能をもたらす。有機ポリウレタンコーティング及びゾル－ゲル系ポリシロキサンコーティングは、その顕著な光透過及び高い光学的透明度の点で、これらの用途に使用されるそのような表面保護コーティングの２つの主なファミリーである。

ポリエステル系ポリウレタンコーティングは、優れた可撓性、靱性、引裂き、耐浸食性及び耐衝撃性を示すエラストマー挙動を有する一方、硬度が低いため、耐摩耗／引っかき性を欠く。他方、ゾル－ゲル系ポリシロキサンコーティングは、高い硬度、耐摩耗性及び耐引っかき性を示すガラス状挙動を有する一方、脆いため、耐浸食性及び耐衝撃性を欠く。そのような特性の差の結果、ポリウレタンコーティング及びポリシロキサンコーティングの用途は区別される。ポリウレタンコーティングは、高い耐浸食性が必須である軍事用キャノピー、パイロットウィンドシールド及びコックピットウィンドウなどの透明材のためのＥＳＤコーティング系の表面保護コーティングとして選択される。ポリシロキサンコーティングは、好ましくは、耐浸食性がそれほど要求されない客室ウィンドウ又はサイドウィンドウのための表面保護コーティングとして使用される。したがって、有機ポリウレタンコーティング又はゾル－ゲル系ポリシロキサンコーティングのいずれも、現代の航空機に使用される透明材用のＥＳＤコーティング系のユニバーサルな表面保護コーティングとして、完全に満足のいくものであるとは考えられない。これが、航空機透明材用の表面保護コーティングの現在の技術水準である。静電気散逸能及び耐環境性能に加えて良好な耐浸食性及び耐衝撃性、並びに良好な耐摩耗性及び耐引っかき性を合わせた有利な特性を有する透明コーティング組成物への必要性が存在することが容易に認識できる。

本発明は、（Ａ）アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物、及び（Ｂ）シラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物を含む、二成分硬化性コーティング組成物を提供する。一態様では、二成分硬化性コーティング組成物は、
（Ａ）一般式（Ｉ）の末端基：

（式中、
Ｙは、Ｈ；Ｒ_１を表し、Ｒ_１は、ヒドロカルビル、好ましくは、アルキル若しくはアリールを表し；又はＹは、基：

を表し、
Ｌは、ヒドロカルビレン基、好ましくは、アルキレン若しくはアリーレン基、好ましくはＣ_１－Ｃ_１０ヒドロカルビレン基、好ましくは、メチレン、エチレン若しくはプロピレン、最も好ましくはプロピルを表し；
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、Ｗ_５及びＷ_６は、同じであっても異なっていてもよく、各々独立して、－ＯＲ_２を表し、Ｒ_２は、出現毎に、同じであっても異なっていてもよく、各Ｒ_２は独立して、アルキル基から選択され、好ましくは、アルキル基は１～１０個の炭素原子を有し、好ましくは、アルキル基は１～８個の炭素原子を有し、好ましくはメチル又はエチル、最も好ましくはメチルである）
を有するプレポリマー鎖を含むアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物；
及び
（Ｂ）一般式（II）、（III）又は（IV）の化合物：

（式中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５及びＸ_６は、各々、－ＯＲ_３を表し；
Ｒ_３は、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立してアルキル基から選択され、好ましくは、アルキル基は１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、１～６個の炭素原子を有し、最も好ましくは１～４個の炭素原子を有する；
ｍは、１～６、好ましくは、１～３の整数を表す）
から選択されるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって得ることができるシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物
を含む。

組成物は、好ましくは、溶媒；ウレタン形成触媒；帯電防止剤；ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤のうちの１又は２種以上から選択される安定剤；並びに流動又はレベリング剤及び界面活性剤のうちの１又は２種以上から選択される表面活性剤のうちの１又は２種以上から選択される１又は２種以上の添加剤をさらに含む。好ましくは、組成物は、少なくとも２種の溶媒、ウレタン形成触媒、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、熱安定剤及び界面活性剤を含む。

アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー（Ａ）は、（ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び（ii）アミノ官能性アルコキシシランによりイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理するステップを含む方法によって得ることができる。

シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）は、トリアルコキシシラン、アルキルオルトシリケート及びビス（トリアルキルオキシシリル）アルカンからなる群から選択されるアルコキシシラン、好ましくはアルキルオルトシリケートのゾル－ゲル法によって得ることができる。

本発明は、組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）を混合又はコンパウンディングするステップを含む方法によって得ることができるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）前駆体をさらに提供する。本発明によるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）は、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体を熱硬化するステップを含む方法によって得ることができる。

本発明のさらなる態様は、二成分硬化性コーティング組成物を調製するための方法であって、（１）本明細書に記載の通り、（ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び（ii）アミノアルコキシシランによりイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理するステップを含む方法によって、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー（Ａ）を調製するステップ；並びに（２）本明細書に記載の通り、アルコール及び水を含む溶媒の存在下、少なくとも１種の酸によるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）を調製するステップを含む、方法を提供する。

本発明は、航空機、特に、航空機透明材などの基材用のコーティングとしての、二成分硬化性コーティング組成物の使用をさらに提供する。本発明は、本発明のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドポリマーコーティング組成物でコーティングされた基材をさらに提供する。

さらなる態様では、本発明のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドポリマーコーティング組成物でコーティングされた基材は、本明細書に開示のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体を基材の表面に適用するステップ、及びコーティング組成物前駆体を熱硬化するステップを含む方法によって調製することができる。

本発明は、固有の変性ハイブリッド組成物を提供することによって、有機ポリウレタンコーティングの耐浸食及び耐衝撃性と、ゾル－ゲル系ポリシロキサンコーティングの耐摩耗性及び耐引っかき性とを利用する。本発明の組成物は、有利には、航空機透明材などの基材の外側表面上に単一のコーティングとして適用されて、静電気散逸能及び耐環境性能に加えて、所望の耐浸食性及び耐摩耗性を有する表面保護層を有する透明材を提供することができる。

本発明は、静電気散逸能及び耐環境性能に加えて、耐浸食性、耐衝撃性、並びに耐摩耗性及び耐引っかき性の有利な特性を有し、したがって、現代の航空機に使用されるものなどの透明材用の表面コーティング、特にＥＳＤコーティング系のユニバーサルな表面保護コーティングとして高度に適切なポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）を提供する。

別途示さない限り、本明細書全体を通して使用される「ヒドロカルビル」という用語は、炭化水素基から水素を除去することによって形成された一価基を指す。「ヒドロカルビル」という用語は、脂肪族、環式又は芳香族であってもよい飽和又は不飽和ヒドロカルビル基を含む。「ヒドロカルビル」という用語は、好ましくは、１～１０個の炭素原子、特に１～８個の炭素原子、より詳細には１～６個の炭素原子、最も詳細には１～４個の炭素原子を含有し、直鎖状、分岐状、環式、飽和及び不飽和種であってもよい一価ヒドロカルビルラジカル、例えば、アルキル、アルケニル、環式アルキル若しくは環式アルケニル、アリール、アルカリール又はアラルキル基を指す。特に好ましいヒドロカルビル基は、メチル及びエチルである。

本明細書で使用される「ヒドロカルビレン」という用語は、別途示されない限り、炭化水素基から２個の水素を除去することによって形成された二価基を指す。「ヒドロカルビレン」という用語は、脂肪族、環式又は芳香族であってもよい飽和又は不飽和ヒドロカルビレン基を含む。「ヒドロカルビレン」という用語は、好ましくは、１～１０個の炭素原子、特に１～８個の炭素原子、より詳細には１～６個の炭素原子、最も詳細には１～４個の炭素原子を含有し、直鎖状、分岐状、環式、飽和及び不飽和種であってもよい二価ヒドロカルビレンラジカル、好ましくは、アルキレン又はアリーレン基、例えば、アルキレン、アルケニレン、環式アルキレン若しくは環式アルケニレン、アリーレン、アルカリーレン又はアラルキレン基を指す。特に好ましいヒドロカルビル基は、メチレン、エチレン及びプロピレン、とりわけプロピレンである。

「ウレタングレードの溶媒」という用語は、０．０５ｗｔ％以下の水を有する溶媒を指す。

本発明は、一般に、（Ａ）アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物、及び（Ｂ）アルコキシシランのゾル－ゲル法によって得ることができるシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物を含む、二成分硬化性コーティング組成物を提供する。組成物（Ａ）及び（Ｂ）は、コンパウンディングしてポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）前駆体を形成する場合、基材の表面に適用し、任意に触媒の存在下で硬化して、高い耐浸食性、高い耐摩耗性又は引っかき性及び耐衝撃性のうちの１又は２以上などの有利な特性を有するポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物を形成できる。

一態様では、本発明は、
（Ａ）一般式（Ｉ）の末端基：

（式中、
Ｙは、Ｈ；Ｒ_１を表し、Ｒ_１は、ヒドロカルビルを表し（好ましくは、Ｒ_１はアルキル若しくはアリールを表し）；又は代替のＹは、基：

を表し、
Ｌは、ヒドロカルビレン基を表し（好ましくは、Ｌは、アルキレン若しくはアリーレン基、好ましくは、Ｃ_１－Ｃ_１０ヒドロカルビレン基、好ましくは、メチレン、エチレン若しくはプロピレン、最も好ましくはプロピレンを表し）；
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、Ｗ_５及びＷ_６は、同じであっても異なっていてもよく、各々独立して、－ＯＲ_２を表し、Ｒ_２は、出現毎に、同じであっても異なっていてもよく、各Ｒ_２は独立してアルキル基から選択され、好ましくは、前記アルキル基は１～１０個の炭素原子を有し、好ましくは、アルキル基は１～８個の炭素原子を有し、好ましくはメチル又はエチル、最も好ましくはメチルである）
を有するプレポリマー鎖を含むアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物；
及び
（Ｂ）一般式（II）、（III）又は（IV）の化合物：

（式中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５及びＸ_６は、各々、－ＯＲ_３を表し；
Ｒ_３は、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立してアルキル基から選択され（好ましくは、前記アルキル基は、１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、１～６個の炭素原子を有し、最も好ましくは１～４個の炭素原子を有する）；
ｍは、１～６、好ましくは、１～３の整数を表す）
から選択されるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって得ることができるシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物
を含む二成分硬化性コーティング組成物を提供する。

本発明の任意の態様又は実施形態では、好ましくは、Ｒ_１は、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、又はＣ_１－Ｃ_４アルキル基から選択される。好ましくは、Ｒ_１は、出現毎に同じであり、各々、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル又はＣ_１－Ｃ_４アルキル基、好ましくは、メチル又はエチル基を表す。

任意の態様又は実施形態では、基Ｙは、好ましくはＨである。コーティング組成物に追加の有利な特性をもたらすために、組成物に様々な添加剤を添加してもよい。添加剤は、組成物（Ａ）及び／又は（Ｂ）に、それらの調製のための方法の間、又はそれらの調製後のいずれに添加してもよい。好ましくは、組成物（Ａ）及び（Ｂ）は、１又は２種以上の溶媒；ウレタン形成触媒；帯電防止剤；ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤のうちの１又は２種以上から選択される１又は２種以上の安定剤；並びに流動又はレベリング剤及び界面活性剤のうちの１又は２種以上から選択される表面活性剤のうちの１又は２種以上を含む。

本発明の任意の実施形態では、組成物（Ａ）は、好ましくは、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、少なくとも１種の溶媒、流動又はレベリング剤、少なくとも１種の安定剤、ウレタン形成触媒及び表面添加剤をさらに含む。好ましい実施形態では、溶媒、流動又はレベリング剤、安定剤、ウレタン形成触媒及び表面添加剤は、成分（Ａ）のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを調製する反応の間に添加される。

本発明の任意の実施形態では、組成物（Ｂ）は、一般式（II）、（III）又は（IV）の化合物、少なくとも１種の溶媒及び帯電防止添加剤から選択されるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって得ることができるシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーをさらに含む。好ましい実施形態では、溶媒は反応混合物中に存在し、帯電防止添加剤はゾル－ゲル法後に添加される。

好ましくは、本発明の任意の実施形態では、組成物（Ａ）は、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、少なくとも１種の溶媒、流動又はレベリング剤、少なくとも１種の安定剤、ウレタン形成触媒及び表面添加剤を含み、組成物（Ｂ）は、少なくとも１種の溶媒及び帯電防止添加剤をさらに含む。

様々な添加剤について、以下でより詳細に論じる。

溶媒
本発明の組成物は、好ましくは、組成物媒体及び担体として溶媒を含む。溶媒は、流動特性を改善し、基材の表面へのコーティングとしての組成物の適用を容易にするための媒体として作用する。ウレタングレードの溶媒が、好ましくは使用される。

本発明の任意の態様又は実施形態では、二成分硬化性組成物は、好ましくは、少なくとも１種の溶媒を含み、より好ましくは、２又は３種以上の溶媒を含む。好ましくは、組成物（Ａ）は、非プロトン性溶媒及びプロトン性溶媒を含む。特に適切な非プロトン性溶媒は、エチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ，ethyl 3-ethoxypropionate）、ｎ－ペンチルプロピオネート（ｎＰＰ，n-pentyl propionate）、２－ブトキシエチルアセテート（ＢＥＡ，2-butoxyethyl acetate）、ジ－イソブチルケトン（ＤＩＢＫ，di-isobutyl ketone）及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ，methyl isobutyl ketone）又はその組合せからなる群から選択され得る。ＥＥＰは、特に好ましい非プロトン性溶媒である。好ましいプロトン性溶媒としては、ヒドロキシケトン、好ましくはβ－ヒドロキシケトン、より好ましくはジアセトンアルコール（ＤＡＡ，diacetone alcohol）が挙げられる。溶媒は、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製の間、反応溶媒として存在してもよく、及び／又はそれらの調製後に添加されてもよい。例えば、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製の間、上記の非プロトン性溶媒は、プレポリマーを希釈するために使用され、プレポリマー媒体として役立つ。

好ましい実施形態では、組成物（Ａ）は、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、並びにエチル３－エトキシプロピオネート及びジアセトンアルコールの混合物を含む。

好ましくは、組成物（Ｂ）は、１又は２種以上のプロトン性溶媒、例えば、水又はアルコール、より好ましくは、水及びエタノールを含む。典型的には、溶媒は、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを調製するためのゾル－ゲル法に存在する。

ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）などのプロトン性溶媒は、有機ポリウレタン部分及びゾル－ゲル系ポリシロキサン部分の両方の良溶媒である。ＤＡＡは、ＰＵＰＳＨＣＣのためのＥＥＰとの共溶媒として有利に使用できる。ＤＡＡなどのプロトン性溶媒は、アミノ官能性アルコキシシランカップリング剤である３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ，3-aminopropyltrimethoxysilane）によるイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーのシラン処理によってアルコキシシラン－末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するための媒体として、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物と混合される。

ウレタン形成触媒
ウレタン形成触媒は、好ましくは、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー［組成物（Ａ）のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーへの前駆体］の調製、及びポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物の熱硬化に使用される。

ウレタン形成触媒は、ウレタン結合形成を促進する。本発明に適切な代表的な触媒としては、有機金属化合物で、Sigma-Aldrich社から入手可能なジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテート、並びにShepherd Chemical Company社から入手可能なビスマス及び亜鉛化合物が挙げられる。触媒は、典型的には、組成物中の固形分の総重量に対して、０．１ｐｐｍ～１００ｐｐｍの範囲、より典型的には、１～１０ｐｐｍの範囲で使用される。

好ましくは、触媒は、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ，dibutyltin dilaurate）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ，dibutyltin diacetate）からなる群から選択される。

一部の実施形態では、ウレタン形成触媒は、例えば、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーへのイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー前駆体を調製するために使用される触媒として二成分硬化性組成物の組成物（Ａ）中に存在する。イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製物中に存在する触媒は、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーに十分な量で持ち越されて、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物の熱硬化を触媒し得る。一部の実施形態では、追加の触媒は、最終硬化ステップの前（例えば、以下に記載するコンパウンディングステップの間）に添加されて、硬化プロセスを促進し得る。

帯電防止剤
本発明のコーティング組成物は、航空機の保護コーティングとして利用される場合、航空機透明材の外側表面は、とりわけ高性能の現代の航空機において、典型的には、静電気帯電を受けやすいため、静電気散逸特性を備えることが望ましい。この帯電は、飛行の間の氷晶及び他の粒子との接触によって引き起こされ、その結果、摩擦電気又は摩擦作用を介して表面に電荷が移動する。この現象は、当産業において沈降帯電（precipitation charging）又はｐ－スタティック帯電（p-static charging）と呼ばれる。

航空機透明材の非導電性（誘電性）外側表面のｐ－スタティック帯電は、航空機の性能、透明材の製品寿命及び乗務員の安全性に影響するいくつかの深刻な問題を生じ得る。飛行の間の放電の結果、絶縁破壊によるコーティング外層の損傷が生じ得、又は機器への電子妨害が生じ得る。そのような電荷の蓄積により、また、飛行及び地上乗務員への感電事故が起こり得る。

ｐ－スタティック帯電によって引き起こされるこれらの問題を防止するために、航空機透明材の外層は、表面を横切って機体に、又は層の厚さを通して下層の接地導電層に電荷を流すことを可能にするのに十分導電性であるべきである。そのような用途では、帯電防止剤が、本発明の二成分硬化性組成物において使用される。

したがって、本発明の任意の態様又は実施形態では、二成分硬化性組成物は、帯電防止剤をさらに含んでもよく、好ましくは、帯電防止剤は、親水性又は疎水性帯電防止剤であり、より好ましくは、帯電防止剤は、（ビス）トリフルオロメタン－スルホンイミドの塩であり、特に、帯電防止剤は、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、トリ－ｎ－ブチルメチルアンモニウムビス－（トリフルオロメタンスルホニル）－イミド又は（ビス）トリフルオロメタン－スルホンイミドの４級アルキルアンモニウム塩である。これらの帯電防止剤は、それぞれ、3M社からFluorad ＨＱ １１５、ＦＣ－４４００又はＦＣ－５０００として入手可能である。帯電防止添加剤Fluorad ＨＱ １１５は、式Ｌｉ＋ －Ｎ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２のリチウム及びフッ素化イミドの親水性イオン性固体塩である。帯電防止添加剤ＦＣ－４４００は、式（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_３（ＣＨ_３）Ｎ＋ －Ｎ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２の４級アンモニウム及びフッ素化イミドの疎水性イオン性液体塩である。帯電防止添加剤ＦＣ－５０００は、式Ｒ_４Ｎ＋ －Ｎ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２の４級アンモニウム上に単一の１級アルコール基を有する４級アンモニウム及びフッ素化イミドの疎水性イオン性液体塩である。帯電防止添加剤は、典型的には、組成物中の固形分の総重量に対して、１～５重量パーセントの範囲、より典型的には、２～３重量パーセントの範囲で使用される。最も好ましくは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド（Fluorad ＨＱ １１５）が、帯電防止剤として使用される。

本発明の任意の態様又は実施形態による二成分硬化性組成物は、好ましくは、組成物中の固形分の総重量に対して、約１ｗｔ％～約５ｗｔ％、好ましくは、約２ｗｔ％～約３ｗｔ％の量の帯電防止剤を含む。

安定剤
現代の航空機に使用される透明材用のＥＳＤコーティング系の表面保護コーティングとして使用される場合、本発明の組成物における安定剤の使用により、得られるＰＵＰＳＨＣＣの耐環境性能が大幅に向上し得る。したがって、本発明の任意の態様又は実施形態では、組成物は、ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤などの１又は２種以上の安定剤をさらに含んでもよい。これらの安定剤は、特に組み合わせて（すなわち、安定剤のパッケージとして）使用される場合、光及び風化（weathering）の悪影響に対して効果的な安定化をもたらす。

好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含む。適切なＵＶ吸収剤は、好ましくは、ヒドロキシフェニル－トリアジン、ヒドロキシフェニル－ベンゾトリアゾール又はヒドロキシフェニル－ベンゾフェノンクラスのＵＶ吸収剤から選択される。ＵＶ吸収剤は、ハイブリッドコーティング組成物に有害であり得るＵＶ光を競合的に吸収する。

本発明に適切な代表的なＵＶ吸収剤としては、BASF社から入手可能なヒドロキシフェニル－トリアジンクラスのTinuvin ４００、Tinuvin ４０５、Tinuvin ４６０、Tinuvin ４７７及びTinuvin ４７９、並びにヒドロキシフェニル－ベンゾトリアゾールクラスのTinuvin ９２８、Tinuvin １１３０、Tinuvin ３２８、Tinuvin ９９－２及びTinuvin ３８４－２が挙げられる。本発明のための好ましいＵＶ吸収剤は、Tinuvin ４７９であり、これは、ＵＶ－Ｂ及びＵＶ－Ａ範囲において極度に高い吸光係数を有利に有する。高い吸光係数により、ＵＶ吸収剤含有量の低い組成物の製剤化が可能になる。

したがって、本発明の任意の態様又は実施形態では、組成物は、好ましくは、
－ ２－［４－［２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル］オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン及び２－［４－［２－ヒドロキシ－３－ジデシルオキシプロピル］オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンの混合物（Tinuvin ４００）；
－ ［２－ヒドロキシ－４－［３－（２－エチルヘキシル－１－オキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］－４，６ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン）（Tinuvin ４０５）；
－ ２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin ４６０）；
－ １８～２０％２－メトキシ－１－プロピル－アセテートを含む２－ヒドロキシフェニル－ｓ－トリアジン（Tinuvin ４７７）；
－ ６－メチルヘプチル２－［４－［４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１Ｈ－１，３，５－トリアジン－２－イリデン］－３－オキソシクロヘキサ－１，５－ジエン－１－イル］オキシプロパノエート（Tinuvin ４７９）；
－ ２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（Tinuvin ９２８）；
－ ａ）５０％ｂ－［３－（２－Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］－プロピオン酸ポリ（エチレングリコール）３００－エステル及びｂ）５０％ビス｛ｂ－［３－（２－Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］－プロピオン酸｝－ポリ（エチレングリコール）３００－エステルの混合物（Tinuvin １１３０）；
－ ２－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（２－メチルブタン－２－イル）フェノール（Tinuvin ３２８）；
－ ９５％ベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ_７－９－分岐状及び直鎖状アルキルエステル、並びに５％２－プロパノール，１－メトキシ－，２－アセテートの混合物（Tinuvin ９９－２）；並びに
－ ９５％ベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－９－分岐状及び直鎖状アルキルエステル、並びに５％１－メトキシ－２－プロピルアセテートの混合物（Tinuvin ３８４－２）
から選択される少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含む。

Tinuvin ４７９が、特に好ましいＵＶ吸収剤である。

好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも１種の光安定剤（光吸収剤）を含む。光安定剤は、好ましくは、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ，hindered amine light stabilizer）である。そのような安定剤は、遊離ラジカルを捕捉することが可能であり、自動酸化サイクルにおいてラジカルスカベンジャーとして作用し、ポリマー材料の光酸化劣化を阻害する。本発明に適切な代表的な光安定剤としては、BASF社から入手可能なTinuvin １２３、Tinuvin １４４、Tinuvin １５２、Tinuvin ２９２又はTinuvin ５１００が挙げられる。本発明に好ましい光安定剤は、Tinuvin １５２をポリウレタン－ポリシロキサンネットワーク中に硬化させて、適合性及び移行抵抗（resistance to migration）を改善することを可能にする反応性１級ヒドロキシルを有するTinuvin １５２である。

本発明の任意の態様又は実施形態では、本発明の組成物は、好ましくは、
－ デカン二酸、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル（Tinuvin １２３）；
－ ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（Tinuvin １４４）；
－ ２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin １５２）；
－ ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート（７５～８５％）及びメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート（１５～２５％）の混合物（Tinuvin ２９２）；並びに
－ 液体非塩基性アミノエーテル（ＮＯＲ，non-basic amino-ether）非相互作用ヒンダードアミン光安定剤（Tinuvin ５１００）
からなる群から選択される光吸収剤を含む。

特に、光吸収剤は、Tinuvin １２３、Tinuvin １４４、Tinuvin １５２及びTinuvin ２９２；又はTinuvin １２３、Tinuvin １５２及びTinuvin ２９２からなる群から選択される。

本発明の任意の態様又は実施形態によると、本明細書に開示の組成物は、好ましくは、少なくとも１種の熱安定剤を含む。熱安定剤は、典型的には、組成物を熱酸化劣化に対して保護する立体障害フェノール系酸化防止剤である。本発明に適切な代表的な熱安定剤としては、BASF社から入手可能なIRGANOX １０１０、IRGANOX １０７６、IRGANOX １１３５又はIRGANOX ２４５が挙げられる。低色、良好な適合性、高い抽出抵抗性及び低揮発性が、本組成物への適用のための熱安定剤の典型的な選択基準であり、IRGANOX １０１０は好ましいものの１つである。

好ましい熱安定剤は、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（IRGANOX １０１０）；オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（IRGANOX １０７６）；ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－９－分岐状アルキルエステル（IRGANOX １１３５）；及びトリエチレングリコールビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート（IRGANOX ２４５）からなる群から選択され、より好ましくは、熱安定剤は、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（IRGANOX １０１０）である。

任意の態様又は実施形態では、本発明の組成物は、好ましくは、ＵＶ吸収剤、光吸収剤及び熱安定剤を含む安定剤の組合せ（すなわち、安定剤のパッケージ）を含み、好ましくは、組成物は、６－メチルヘプチル２－［４－［４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１Ｈ－１，３，５－トリアジン－２－イリデン］－３－オキソシクロヘキサ－１，５－ジエン－１－イル］オキシプロパノエート（Tinuvin ４７９）、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin １５２）及びペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（IRGANOX １０１０）の安定剤の組合せを含む。Tinuvin ４７９／Tinuvin １５２／IRGANOX １０１０の組合せの安定剤のパッケージは、光及び風化の悪影響に対して特に効果的な安定化をもたらす。Tinuvin ４７９／Tinuvin １５２／IRGANOX １０１０の組合せなどの安定剤のパッケージは、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー調製の間に添加できる。

本発明の任意の態様又は実施形態では、本発明の組成物は、好ましくは、二成分硬化性組成物中の固形分の総重量に対して、約０．５ｗｔ％～約４ｗｔ％、好ましくは、約１ｗｔ％～約３ｗｔ％の合計量の１又は２種以上の安定剤を含む。

表面活性剤
コーティングの湿潤又は延展作用を制御し、コーティング表面に満足のいく流動及びレベリング特性をもたらし、破れ及びクレーターなどのコーティングの欠点を排除し、並びに／又は表面滑りを増加させるために、表面活性剤又は界面活性剤は好ましく、本発明の組成物において用いられてもよい。表面活性剤は、流動若しくはレベリング剤及び／又は界面活性剤を含んでもよい。

流動／レベリング剤
本発明の任意の態様又は実施形態によると、組成物は、流動又はレベリング剤である表面活性剤を含んでもよく、好ましくは、流動又はレベリング剤は、シリコーン系流動又はレベリング剤、特に変性シロキサンシリコーン系流動又はレベリング剤であり、より好ましくは、流動又はレベリング剤は、Momentive Performance Materials社から入手可能な
－ ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル（Silwet Ｌ－７７）；
－ シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー及びオクタメチルシクロ－テトラシロキサンの混合物（Silwet Ｌ－７２００）；
－ ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンの有機シリコーン（Silwet Ｌ－７６００）；
－ シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを含む有機シリコーン表面張力低下剤（Silwet Ｌ－７６０４）；
－ ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンのポリエーテルシリコーン（Silwet Ｌ－７６０５）；並びに
－ ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンを含む有機シリコーン表面張力低下剤（Silwet Ｌ－７６５７）
からなる群から選択される。Silwetシリコーン界面活性剤は、際立った湿潤、延展及びレベリング特性を有する変性トリシロキサンである。ポリエーテル基を有する非常に低分子量のトリシロキサンである強力なSilwet Ｌ－７７が、本発明に好ましい。したがって、本発明の組成物は、最も好ましくは、流動又はレベリング剤として、ポリエチレングリコーモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル（Silwet Ｌ－７７）を含む。

界面活性剤
本発明の任意の態様又は実施形態によると、組成物は、界面活性剤である表面活性剤を含んでもよい。本発明に適切な代表的な界面活性剤としては、表面滑りを増加させるための変性ポリジメチルシロキサンであるＢＹＫシリコーン表面添加剤が挙げられる。より好ましくは、界面活性剤は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンである。特に、界面活性剤としては、
－ ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン：ＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３１３及びＢＹＫ－３７８、
－ ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン：ＢＹＫ－３３３及びＢＹＫ－３７０
からなる群から選択されるものが挙げられる。

ポリエステル変性ヒドロキシル官能性ポリジメチルシロキサンである反応性ＢＹＫ－３７０が特に好ましい。ＢＹＫ－３７０は、その１級ＯＨ基を介してポリウレタン－ポリシロキサンネットワークに架橋され得、恒久的に表面滑りを増加させ得る。

本発明の任意の態様又は実施形態では、本発明の組成物は、ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル、Silwet Ｌ－７７である流動又はレベリング剤、及びＢＹＫ－３７０である界面活性剤を含む。Silwet Ｌ－７７とＢＹＫ－３７０との使用により、延展／流動／レベリング及び恒久的表面滑りの優れた組合せがもたらされる。

好ましくは、各表面活性剤は、二成分硬化性組成物中の固形分の総重量に対して、０．０５ｗｔ％～１ｗｔ％の範囲、より好ましくは、０．１ｗｔ％～０．５ｗｔ％の範囲で使用される。

好ましい実施形態では、組成物（Ａ）は、少なくとも１種の流動又はレベリング剤（好ましくは、ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル、Silwet Ｌ－７７）を含む。流動又はレベリング剤は、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー前駆体をアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーに調製するための反応混合物に添加してもよい。別の好ましい実施形態では、組成物（Ａ）は、少なくとも１種の界面活性剤（好ましくは、ＢＹＫ－３７０）をさらに含み、これは、シラン処理反応後にアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーに添加されてもよい。

アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー
好ましくは、組成物（Ａ）中のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーは、
（ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び
（ii）アミノ官能性アルコキシシランによるイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理して、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ
を含む方法によって得ることができる。

ステップ（ｉ）及び（ii）については、以下により詳細に記載する。

イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー
ステップ（ｉ）の脂肪族ジイソシアネートは、好ましくは、モノメリック脂肪族ジイソシアネート又はモノメリック脂環式ジイソシアネートである。特に適切な脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）及びイソホロンジイソシアネートからなる群から選択されるものが挙げられる。とりわけ好ましい脂肪族ジイソシアネートは、Covestro社からDesmodur Ｗとして入手可能なメチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）である。

ポリエステルジオールは、好ましくは、ポリカプロラクトン系ポリエステルジオール、好ましくは、末端が１級ヒドロキシル基であるカプロラクトンモノマー由来の直鎖状ポリエステルジオールであり、より好ましくは、ポリエステルジオールは、ジオール開始剤の存在下でのカプロラクトンモノマーの触媒開環重合によって得ることができる。好ましくは、ジオール開始剤は、アルキレンジオール又はジアルキレングリコール開始剤である。より詳細には、ジオール開始剤は、１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ，1,4-butanediol）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ，diethylene glycol）及びネオペンチルグリコール（ＮＥＯ，neopentyl glycol）からなる群から選択され、最も好ましくは、ジエチレングリコールである。

好ましくは、ポリエステルジオールは、約３００ｇ／ｍｏｌ～約５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、約３８０ｇ／ｍｏｌ～約４５００ｇ／ｍｏｌ、又は約６００ｇ／ｍｏｌ～約１０００ｇ／ｍｏｌ、又は特に約７００ｇ／ｍｏｌ～約９００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ約８００ｇ／ｍｏｌ～約８５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。

適切なポリエステルジオールは、好ましくは、１，４－ブタンジオールの存在下でカプロラクトンの触媒開環重合によって得ることができるものであり、好ましくは約７００ｇ／ｍｏｌ～約９００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。本発明のイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製に適切な代表的なポリエステルジオールとしては、Perstorp Specialty Chemicals社から入手可能な４００～４０００の範囲の平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）を有するポリカプロラクトン系Capa ２０４３、Capa ２０５４、Capa ２０８５、Capa ２１００、Capa ２１２５、Capa ２２０５、Capa ２３０４及びCapa ２４０２が挙げられる。本発明に好ましいポリエステルジオールは、Capa ２０８５である。好ましくは、ジイソシアネートのモル量は、ポリエステルジオールの過剰量である。より好ましくは、ステップ（ｉ）のポリエステルジオール対脂肪族ジイソシアネートのモル比は、約１：１．１～約１：５、約１：１．１～約１：４、約１：１．１～約１：２、約１：１．３～約１：１．７、又は約１：１．６である。

典型的には、反応ステップ（ｉ）において、脂肪族ジイソシアネートのイソシアネート官能基の約４０～７０パーセントが、ポリエステルジオールによってウレタン結合に変換され、未反応イソシアネート官能基がウレタンプレポリマー末端にある。

ウレタン形成触媒は、ステップ（ｉ）のイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製に有利に使用され、後続のＰＵＰＳＨＣＣの熱硬化に使用されてもよい。触媒は、ウレタン結合形成を促進する。本発明に適切な代表的な触媒としては、有機金属化合物であり、Sigma-Aldrich社から入手可能なジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテート、並びにShepherd Chemical Company社から入手可能なビスマス及び亜鉛化合物が挙げられる。好ましくは、触媒は、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）又はジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）である。

好ましい実施形態では、ステップ（ｉ）は、ウレタン形成触媒（好ましくは、ジブチルスズジラウレート又はジブチルスズジアセテート）の存在下で実施される。触媒は、組成物中の固形分の総重量に対して、０．１～１００ｐｐｍ、より典型的には１～１０ｐｐｍの範囲の量で使用されてもよい。

ウレタン形成触媒は、好ましくは、ステップ（ｉ）のイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー生成物、及びシラン処理ステップ（ii）後の組成物（Ａ）のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー成分に持ち越される。有利には、得られた組成物（Ａ）中に存在するウレタン形成触媒は、硬化前にさらなる触媒を添加する必要なしに、硬化ステップを促進して、最終ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）を調製し得る。しかしながら、必要であれば、硬化ステップ前にさらなる量のウレタン形成触媒を添加してもよい。

上記の添加剤が、コーティング組成物のある特定の用途（航空機透明材用など）のための向上した特性をもたらすために本発明の組成物に用いられる場合、一部の添加剤は、ステップ（ｉ）のイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを調製するための反応混合物に添加されてもよい。好ましくは、ステップ（ｉ）の反応混合物は、好ましくは、上記の通りの１又は２種以上の安定剤、好ましくは、ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤、並びに上記の通りの流動／レベリング剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む。より好ましくは、ステップ（ｉ）の反応混合物は、ＵＶ吸収剤、光安定剤、熱安定剤及び流動／レベリング剤を含む。

特に好ましい実施形態では、ステップ（ｉ）の反応混合物は、以下の添加剤：Tinuvin ４７９／Tinuvin １５２／IRGANOX １０１０の組合せを含む安定剤パッケージ；及びポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル（Silwet Ｌ－７７）である流動／レベリング剤、を含む。

ステップ（ｉ）は、好ましくは、反応混合物を加熱することを含む。ステップ（ｉ）の反応混合物は、好ましくは、約５０℃～約１２０℃、又は約６０℃～約１００℃、又は約７０℃～約９０℃の温度に加熱される。好ましくは、ステップ（ｉ）の反応時間は、約１～約４時間、又は好ましくは、約１～約３時間である。反応の間、反応混合物は、好ましくは、連続してかき混ぜられる。好ましくは、反応は、不活性雰囲気中、好ましくは、窒素下で実施される。

反応に続いて、反応混合物は、好ましくは、冷却される。得られたイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物は、担体溶媒で希釈されてもよく、ステップ（ｉ）は、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーに非プロトン性溶媒を添加して、約２０～約８０ｗｔ％、好ましくは、約３０～約７０ｗｔ％、より好ましくは、約４０～約６０ｗｔ％（特に約５０～約５５ｗｔ％）の固形分含有量を有する均質混合物を形成することをさらに含んでもよい。非プロトン性溶媒は、反応混合物中で用いられたのと同じ溶媒であってもよく、好ましくは、エチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、ｎ－ペンチルプロピオネート（ｎＰＰ）、２－ブトキシエチルアセテート（ＢＥＡ）、ジ－イソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）からなる群から選択され、より好ましくは、３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）である。

ステップ（ｉ）からのイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む生成混合物は、有利には、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製のために必要になるまで、密閉容器に保存してもよい。典型的には、ステップ（ｉ）からの生成混合物は、最大約６ヶ月、又は最大約３ヶ月のポットライフを有し得る。

ステップ（ｉ）のイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製の例示的な例では、脂肪族ジイソシアネート［メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート） － Desmodur Ｗなど］及びポリエステルジオール（Capa ２０８５など）は、連続してかき混ぜ、窒素ブランケッティングしながら、その温度で２時間維持して加熱することによって、ホットプレート、アジテーター、窒素導入口及び温度計を備えるステンレス鋼混合ポット中で８２℃（１８０°Ｆ）にまで加熱してもよい。ポリエステルジオールCapa ２０８５に対するDesmodur Ｗの比は、典型的には、Desmodur Ｗのイソシアネート官能基の２０～８０パーセント、より典型的には４０～７０パーセントの範囲が、ポリエステルジオールによってウレタン結合に変換され、未反応イソシアネート官能基がウレタンプレポリマー末端にくるように選択される。ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）又はジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）などのウレタン形成触媒は、Desmodur ＷとCapa ２０８５との反応を促進するために添加される。耐環境性能向上のために０．５～４重量パーセントの範囲のＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤を含む安定剤のパッケージ、並びに流動／レベリング制御及びコーティング表面の化粧の向上のために任意に表面活性剤又は界面活性剤もまた、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー調製の間に好都合に添加できる。得られたイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーは、およそ５０～６０重量パーセントの固形分含有量を有する透明な均質混合物となるようにウレタングレードの非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）で希釈できる。

アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー
上記方法のステップ（ii）は、アミノ官能性アルコキシシランカップリング剤によりイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理して、別途調整された成分（Ｂ）のポリシロキサンプレポリマーと架橋してＰＵＰＳＨＣＣを形成し得るアルコキシシラン－末端ポリエステルウレタンプレポリマー成分（Ａ）を形成することを含む。

本発明の任意の実施形態では、ステップ（ii）のアミノ官能性アルコキシシランは、アミノアルキルトリアルコキシシラン、アミノアリールトリアルコキシシラン、アミノアルキル（アルキル）（ジアルコキシル）シラン、［ビス（トリアルコキシルシリル）－アルキル］アミン、Ｎ－（アミノアルキル）－アミノアルキルトリアルコキシシラン及びＮ－アルキルトリアルコキシシリル－Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミンからなる群から選択され；好ましくは、アミノ官能性アルコキシシランはアミノアルキルトリアルコキシシランである。

より好ましくは、アミノ官能性アルコキシシランは、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、４－アミノブチルトリメトキシシラン、４－アミノブチルトリエトキシ－シラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラン、３－アミノプロピル－メチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル－プロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン及びＮ－エチル－３－トリメトキシシリル－２－メチルプロパンアミンからなる群から選択される。

３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）又は３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ，3-aminopropyltriethoxysilane）（Gelest社又はSigma-Aldrich社から入手可能）；とりわけ３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）は、ステップ（ii）に特に好ましいアミノ官能性アルコキシシラン（akoxysilanes）である。

好ましい実施形態では、ステップ（ii）は、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーへのアミノ官能性アルコキシシランの付加を含む。シラン処理反応は、典型的には、アミノ官能性アルコキシシランのアミノ官能基とイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーのイソシアネート末端との間の迅速な自発反応である。

好ましくは、ステップ（ii）は、好ましくは上記の通りの少なくとも１種の非プロトン性溶媒及びプロトン性溶媒の存在下で行われる。非プロトン性溶媒は、上記の通りのステップ（ｉ）の反応混合物で用いられたのと同じ溶媒であってもよく、ＥＥＰが特に好ましい非プロトン性溶媒である。プロトン性溶媒は、ステップ（ii）の反応混合物に添加されてもよい。好ましいプロトン性溶媒としては、ヒドロキシケトン、好ましくはβ－ヒドロキシケトン、より好ましくはジアセトンアルコール（ＤＡＡ）が挙げられる。ステップ（ii）は、最も好ましくは、非プロトン性溶媒及びプロトン性溶媒の組合せ、好ましくは、ＥＥＰ及びＤＡＡの組合せ中で実施される。

ステップ（ii）は、好ましくは、室温で行われる。反応は、好ましくは、不活性雰囲気中、好ましくは窒素下で実施される。

アミノ官能性アルコキシシランカップリング剤のアミノ官能基とイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーのイソシアネート末端との間のシラン処理反応は、典型的には、発熱及びウレア結合形成を伴う迅速な自発反応である。シラン処理反応は、典型的には、１時間以内に完了し、典型的には、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーが、非プロトン性／プロトン性溶媒（例えば、ＥＥＰ／ＤＡＡ）中の透明な均質混合物として生じる。

上記の添加剤が、コーティング組成物のある特定の用途（航空機透明材用など）のための向上した特性をもたらすために本発明の組成物に用いられる場合、一部の添加剤は、ステップ（ii）のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを調製するための反応混合物に添加されてもよい。好ましい実施形態では、好ましくは、界面活性剤、より好ましくは、ＢＹＫシリコーン表面添加剤（変性ポリジメチルシロキサン）、最も好ましくは、ＢＹＫ－３７０である少なくとも１種の表面活性剤が、ステップ（ii）の反応生成物に添加される。

アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物（Ａ）は、典型的には、密閉容器中、室温で約８～約１２時間のポットライフを有する。

シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）
本発明の任意の態様又は実施形態では、組成物（Ｂ）のシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーは、式（II）、（III）又は（IV）のアルコキシシラン：

（式中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５及びＸ_６は、各々、－ＯＲ_３を表し；
Ｒ_３は、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立して、アルキル基から選択され；
ｍは、１～６の整数を表す）
のゾル－ゲル法によって得ることができる。

好ましくは、Ｒ_３は、１～１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは、Ｒ_３は、１～８個の炭素原子、特に１～６個の炭素原子、最も好ましくは、１～４個の炭素原子を有するアルキル基である。

好ましい実施形態では、ｍは、１～３の整数を表す。

好ましくは、本発明の任意の実施形態では、各Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５及びＸ_６は、１～６個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルコキシ基、より好ましくはメトキシ又はエトキシを表す。

本発明のポリシロキサンプレポリマー形成に適切な代表的な好ましいアルコキシシランとしては、テトラエチルオルトシリケート、テトラメチルオルトシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン及び１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタンが挙げられる。

完全加水分解テトラエチルオルトシリケート及びテトラメチルオルトシリケートは、４つのシラノール官能基を生じる能力があり、これは、ネットワーク形成のためのそれら自体の、又はアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーとの後続の縮合に関与し得る。完全加水分解メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン及びエチルトリエトキシシランは、３つのシラノール官能基を生じる能力があり、これは、ネットワーク形成のためのそれら自体の、又はアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーとの後続の縮合に関与し得る。完全加水分解１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン及び１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタンは、６つのシラノール官能基を生じる能力があり、これは、ネットワーク形成のためのそれら自体の、又はアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーとの後続の縮合に関与し得る。単一のアルコキシシラン又はアルコキシシランの組合せが、ポリシロキサンプレポリマー調製に使用できる。本発明の任意の実施形態では、アルコキシシランは、好ましくは、Gelest社又はSigma-Aldrich社から入手可能なテトラメチルオルトシリケート又はテトラエチルオルトシリケート、より好ましくは、テトラエチルオルトシリケートである。

ゾル－ゲル法は、好ましくは、酸性化水性有機溶媒混合物中で行われる。酸性化水性有機溶媒混合物中の水は、アルコキシシランを加水分解し、ポリシロキサンプレポリマーを形成する。酸性化水性有機溶媒混合物中の水の実際の量は、幅広く変動し得、経験的に容易に決定できる。

好ましい実施形態では、組成物（Ｂ）のシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーは、アルコール及び水を含む溶媒の存在下、アルコキシシラン、好ましくは、アルキルトリオキシシラン、アルキルオルトシリケート又はビス（トリアルキルオキシシリル）アルカン、より好ましくは、アルキルオルトシリケート（特にＴＥＯＳ）を、少なくとも１種の酸と反応させることを含む方法によって得ることができる。

本発明の組成物（Ｂ）のシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーの形成のための酸性化水性有機溶媒混合物の溶媒構成成分は、アルコキシシラン、それらの加水分解物、形成されたポリシロキサンプレポリマー及び形成されたポリシロキサンプレポリマーとコンパウンディングされるアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーと適合性である任意の溶媒又は溶媒の組合せであり得る。

本発明のポリシロキサンプレポリマー形成に適切な代表的な溶媒としては、アルコール（好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール）；グリコールエーテル（好ましくは、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル）；ジアセトンアルコール、ケトン（好ましくは、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ－イソブチルケトン）、及びエステル（好ましくは、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、２－ブトキシエチルアセテート及びエチル３－エトキシプロピオネート）、並びにその組合せが挙げられる。水性有機溶媒混合物に特に好ましい溶媒は、アルコールであり、より好ましくは、アルコールは、Ｃ１－Ｃ６アルコール、特にＣ１－Ｃ３アルコールから選択され、より好ましくは、エタノールである。

有機酸若しくは無機酸、又はその組合せは、水性有機溶媒混合物を酸性化するため、及びシラノール末端ポリシロキサンプレポリマー形成のためのアルコキシシランの加水分解を促進する触媒として、使用される。本発明のシラノール末端ポリシロキサンプレポリマー形成に適切な代表的な有機又は無機酸としては、酢酸、ギ酸、リンゴ酸、コハク酸、マロン酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。

好ましくは、酸は、カルボン酸及び／又は鉱酸を含み、好ましくは、酸は、カルボン酸及び鉱酸を含む。カルボン酸は、Ｃ２－Ｃ６アルキルカルボン酸、好ましくは、酢酸である。

好ましくは、鉱酸は、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、フッ化水素酸及びリン酸からなる群から選択され、好ましくは、鉱酸は、塩酸である。

特に好ましい実施形態では、ポリシロキサンプレポリマーは、酢酸若しくは塩酸又はそれらの組合せの酸性化水性有機溶媒混合物中のアルコキシシラン、好ましくはテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ，tetraethyl orthosilicate）のゾル－ゲル法によって、室温で好都合に調製され得る。

方法は、好ましくは、少なくとも１種の酸、水及びアルコールを含む混合物にアルコキシシランを添加することを含む。

好ましくは、反応混合物は、約１５℃～約３０℃、約１８℃～約２５℃、又は約２０℃～約２５℃の温度で、好ましくは、約８～約１２０時間、約１２～約９６時間、約２０～約６０時間、又は約３０～約５０時間維持される。反応混合物は、好ましくは、反応時間の間、連続して撹拌される。

酸は、好ましくは、ｐＨを約１．５～約５、好ましくは、約１．８～約４．５、より好ましくは、約２～約４の範囲に維持する量で存在する。酸は、好ましくは、酢酸及び塩酸の組合せを含む。

上記の添加剤が、コーティング組成物のある特定の用途（航空機透明材用など）のための向上した特性をもたらすために本発明の組成物に用いられる場合、一部の添加剤は、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを調製するための反応混合物に添加されてもよい。好ましい実施形態では、少なくとも１種の帯電防止剤（好ましくは、帯電防止剤は親水性又は疎水性帯電防止剤であり、より好ましくは、帯電防止剤は、（ビス）トリフルオロメタン－スルホンイミドの塩であり、特に、帯電防止剤は、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、トリ－ｎ－ブチルメチルアンモニウムビス－（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、又は（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミドの４級アルキルアンモニウム塩、最も好ましくは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミドである）が、反応生成物に添加される。

上記の通り調製された組成物（Ｂ）は、室温で最大約１週間、密閉容器中に保存され得る。

ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）
本発明によるＰＵＰＳＨＣＣは、本明細書の任意の態様又は実施形態に記載の通りの二成分硬化性組成物の組成物（Ａ）及び（Ｂ）を合わせ、組成物を硬化することによって調製される。二成分硬化性組成物は、合わせられた場合、熱硬化性である硬化性組成物（すなわち、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体）を形成する。ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、基材に適用され、インサイチュで基材上で硬化されて、コーティングされた基材を形成し得る。硬化プロセスの結果、組成物（Ａ）のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタン成分と、組成物（Ｂ）のシラノール末端ポリシロキサンプレポリマー成分との架橋が生じる。

好ましい実施形態では、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、本明細書に記載の態様及び実施形態の任意のものに記載の通りの二成分硬化性組成物の組成物（Ａ）及び（Ｂ）を、任意にウレタン形成触媒とコンパウンディングすることによって調製される。コンパウンディングは、連続してかき混ぜること（例えば、ステンレス鋼ポット中で）によって実施され得る。コンパウンディングステップの間、混合物は、好ましくは、脱気されて、均質混合物が得られる。

任意に、ウレタン形成触媒は、コンパウンディングされる混合物に添加されてもよい。ウレタン形成触媒は、上記の通りのイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを調製するのに使用した触媒と同じであってもよい。好ましくは、触媒は、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択される。しかしながら、一部の場合、成分（Ａ）は、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製から十分なウレタン形成触媒を含み得、コンパウンディングされる混合物中への追加の触媒が必要ではないことがある。

好ましくは、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体の基材への適用を促進するために、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、約１０ｗｔ％～約５０ｗｔ、好ましくは、約２０ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約３０ｗｔ％の固形分含有量を有する。

ＰＵＰＳＨＣＣを形成するために、上記方法によって調製されたＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、任意に、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体からの溶媒の少なくとも一部（好ましくは、少なくとも８０ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ％、少なくとも９５ｗｔ％、又は少なくとも９８ｗｔ％）の除去後、熱硬化される。溶媒は、十分な長さの時間の空気への曝露によって除去され得る。熱硬化前に、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、好ましくは、タックフリー粘稠度に乾燥される。

好ましい実施形態では、熱硬化は、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドプレポリマーを、約５０℃～約８２℃、約６０℃～約８２℃、又は約７０℃～約８２℃の温度に加熱することを含む。

本発明は、本明細書の任意の態様又は実施形態に定義される通りの二成分硬化性コーティング組成物を調製するための方法であって、
（１）（ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び（ii）アミノ－アルコキシシランによりイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理するステップを含む方法によって、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物（Ａ）を調製するステップ；
（２）アルコール及び水を含む溶媒の存在下、少なくとも１種の酸によるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物（Ｂ）を調製するステップ
を含む方法をさらに提供する。

任意の態様又は実施形態に定義される通りの二成分硬化性コーティング組成物の成分（Ａ）及び（Ｂ）は、コンパウンディングされ、基材に適用され得、得られた混合物は、熱硬化されて、コーティングされた基材が提供され得る。

本発明は、基材用のコーティング剤としての本明細書に記載の通りの組成物（すなわち、二成分硬化性組成物、ＰＵＰＳＨＣＣ及びＰＵＰＳＨＣＣ前駆体）の使用であって、好ましくは、基材が、航空機、宇宙航空機、海上船舶又は車両部品、好ましくは航空機部品、より好ましくは航空機透明材、最も好ましくは、航空機ウィンドウ及び航空機ウィンドスクリーンからなる群から選択される、使用にさらに関する。

コーティングされる表面へのＰＵＰＳＨＣＣ前駆体の適用に続いて、コーティングは、熱硬化に供されて（任意に溶媒の除去に続いて）、ポリシロキサンで架橋されたアルキルオキシシラン末端ポリエステルウレタンであるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物がもたらされる。

本発明は、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドポリマーコーティング剤でコーティングされた基材、好ましくは、航空機、宇宙航空機、海上船舶又は車両部品をさらに提供する。基材は、好ましくは、航空機部品、好ましくは航空機透明材、より好ましくは、航空機ウィンドウ又はウィンドスクリーン（ウィンドシールド）である。

本発明は、ＰＵＰＳＨＣＣコーティングされた基材を調製するための方法であって、本明細書の任意の実施形態に定義される通りのポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体を、基材の表面に適用するステップ、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体から溶媒の少なくとも一部、好ましくは、溶媒の少なくとも８０ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ％、少なくとも９５ｗｔ％、又は少なくとも９８ｗｔ％を、好ましくは空気乾燥によって、除去するステップ、及びコーティング組成物前駆体を熱硬化して、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物でコーティングされた基材を提供するステップを含む、方法をさらに提供する。

ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、例えばオーブン中、約５０℃～約８２℃、約６０℃～約８２℃、又は約７０℃～約８２℃の温度に加熱することによって、インサイチュで、基材上で硬化されてもよい。

好ましい実施形態では、基材は、航空機透明材、好ましくは、航空機ウィンドウ又はウィンドシールドであり、基材の表面は、好ましくは、導電層は酸化インジウムスズ層である電気伝導層、及び任意に導電層上にシリコーンバインダー層を含み、その上にポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体が適用される。

好ましい実施形態では、ＰＵＰＳＨＣＣコーティングされた基材の策定（formulation）は、
１）典型的にはウレタン形成触媒の存在下、好ましくは、流動／レベリング剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤、並びに少なくとも１種の非プロトン性溶媒の存在下、脂肪族ジイソシアネート及びポリエステルジオールを反応させることによって、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物を調製するステップ；
２）アミノ官能性アルコキシシランカップリング剤によるシラン処理によって、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー組成物をアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーに変換して、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物（Ａ）を形成するステップ；
３）酸性化水性有機溶媒混合物中でのアルコキシシランのゾル－ゲル法によって、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物（Ｂ）を調製するステップ；
４）組成物（Ａ）及び（Ｂ）をコンパウンディングして、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体を形成するステップ；
５）基材（好ましくは、航空機透明材）をＰＵＰＳＨＣＣ前駆体でコーティングし、任意に、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体から溶媒の少なくとも一部を除去するステップ；並びに
６）熱硬化するステップ
を含む。

この方法では、アルコキシシラン－末端ポリエステルウレタンプレポリマーは、後続のコンパウンディング／流動コーティング／空気乾燥／熱硬化ステップにおいてシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーと架橋される。航空機透明材の場合、表面は、典型的には、外側表面の電気伝導性酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）又はカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）層を含有する。ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、表面に適用されて、ＩＴＯ又はＣＮＴ層上に湿性トップコートが形成される。後続の乾燥及び熱硬化ステップにより、湿性トップコートは、電気伝導性ＩＴＯ又はＣＮＴ層上の耐久性のある表面保護コーティングに変換され、所望のＥＳＤコーティング系が、航空機透明材の外側表面に形成されて、耐浸食性、耐摩耗／引っかき性、静電気散逸能及び耐環境性能が向上した透明材が提供される。

上記の方法によって得ることができる基材、好ましくは航空機透明材、より好ましくは、航空機ウィンドウ又は航空機ウィンドシールドもまた、本発明によって提供される。

本発明は、導電性の促進のための帯電防止添加剤により変性され得るＰＵＰＳＨＣＣ、並びに耐環境性能向上ためのＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤を含む安定剤のパッケージ、並びにコーティングシステムにおける複雑さを増加させることなく、かつ現在の技術水準材料と比較していずれの性能特性を損なうこともなく、耐浸食性、耐摩耗／引っかき性、静電気散逸能及び耐環境性能が向上した透明材を提供するための、そのようなコーティング組成物の、現代の航空機に使用される透明材用のＥＳＤコーティング系のユニバーサルな表面保護コーティングとしての適用を記載する。

本発明のＰＵＰＳＨＣＣから形成された表面保護コーティングは、比較有機ポリウレタンから優れた耐雨食性、及び比較ポリシロキサンから優れた耐摩耗性を受け継いだ。以下の例示的な実施例１～７に記載される通りの好ましい実施形態は、最適化ＰＵＰＳＨＣＣから形成された表面保護コーティングが、２～３の範囲のパーセントヘイズ増加ΔＨｚ１００のテーバー摩耗を有し、これは、比較ポリウレタンと同様の優れた耐雨食性を維持しながら、比較ポリシロキサンの典型的な結果よりも優れてさえいたことを示した。本発明のＰＵＰＳＨＣＣから形成された表面保護コーティングはまた、必要な静電気散逸能を示した。したがって、そのような表面保護コーティングは、耐浸食性、耐摩耗／引っかき性、静電気散逸能及び耐環境性能が向上した透明材を提供するために現代の航空機に使用される透明材用ＥＳＤコーティング系の表面保護コーティングとして適切であると考えられる。

本発明の他の特徴及び利点は、好ましい実施形態の以下の記載から明らかになる。

［実施例］
（１）表面保護コーティングを評価するための基材
１５インチ×３２インチの寸法の航空機グレード（ＭＩＬ－ＰＲＦ－２５６９０による）延伸アクリル樹脂シートを、酸化セリウム、洗浄水、水道水、ＤＩ水、ヘプタン及びＩＰＡを順に用い、標準的な清浄手順で清浄した。実施例１～４及び６～７（すなわち、導電層としてＩＴＯ）では、清浄アクリル樹脂シートを、まずポリウレタンプライマーでプライマー処理し、クリーンルームで２時間空気乾燥した。次いで、プライマー処理したアクリル樹脂シートを、導電性酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層でフローコーティングし、１時間空気乾燥し、エアオーブン中、１８０°Ｆで１時間加熱した。次いで、ＩＴＯコーティングアクリル樹脂シートを基材として使用して、透明ＰＵＰＳＨＣＣを評価した。実施例５（導電層としてＣＮＴ）では、清浄アクリル樹脂シートを、まずカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）導電性コーティングでフローコーティングし、クリーンルームで１時間空気乾燥した。次いで、ＣＮＴコーティングアクリル樹脂シートをポリウレタン層でキャップし、１時間空気乾燥し、エアオーブン中、１８０°Ｆで１時間加熱した。次いで、ＩＴＯ又はＣＮＴコーティングアクリル樹脂シートを基材として使用して、透明ＰＵＰＳＨＣＣを評価した。

（２）コンパウンディング及びＰＵＰＳＨＣＣの適用
ゾル－ゲルポリシロキサンプレポリマーとアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーとのコンパウンディングを、ステンレス鋼混合ポット中、連続してかき混ぜ、脱気しながら実施した。得られたＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、透明な均質コーティング混合物であり、これは、電気伝導性ＩＴＯ又はＣＮＴ外側表面層を含有する航空機透明材の外側表面上に好都合にフローコーティングして、ＩＴＯ又はＣＮＴ層上に湿性トップコートを形成することができる。後続の空気乾燥及び熱硬化ステップにより、湿性トップコートは、電気伝導性ＩＴＯ又はＣＮＴ層上の耐久性のある透明表面保護コーティングに変換され、所望のＥＳＤコーティング系が、航空機透明材の外側表面に形成されて、耐浸食性、耐摩耗／引っかき性、静電気散逸能及び耐環境性能が向上した透明材が提供された。

（３）技術水準系に対する性能の強調
表１は、本発明のＰＵＰＳＨＣＣから形成された表面保護コーティングと、有機ポリウレタン及びゾル－ゲル系ポリシロキサンの比較技術水準系から形成された表面保護コーティングとについての、重要な性能である耐雨食性、耐摩耗／引っかき性及び静電気散逸能の典型結果（試験方法及び手順については測定及び性能試験のセクションを参照されたい）を強調する。

重要な性能は、比較有機ポリウレタンから形成された表面保護コーティングが、優れた耐雨食性を有した一方、耐摩耗／引っかき性に劣ることを示した。他方、比較ポリシロキサンから形成された表面保護コーティングは、優れた耐摩耗／引っかき性を有した一方、試験サンプルに表面孔食を有し、耐雨食性が不合格であった。これらの従来技術の系のいずれも、現代の航空機に使用される透明材用のＥＳＤコーティング系の表面保護コーティングとして完全に満足のいくものであるとは考えられない。

本発明のＰＵＰＳＨＣＣは、以下の実施例を参照することによって最良に理解され、例示され得る。

Ａ）イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製
ホットプレート、アジテーター、窒素導入口及び温度計を備えたステンレス鋼混合ポットに、６９１．０ｇのポリエステルジオールCapa ２０８５、３４４．４ｇのメチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）Desmodur Ｗ、４．２ｇの流動／レベリング剤Silwet Ｌ－７７、６．０ｇの酸化防止熱安定剤IRGANOX １０１０、１２．０ｇのＵＶ吸収剤Tinuvin ４７９、６．０ｇの光安定剤Tinuvin １５２及び０．４ｇの非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）中で希釈した０．５％ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を投入した。上記成分を１８０°Ｆに加熱し、連続してかき混ぜ、窒素ブランケッティングしながら、この温度で２時間維持した。得られたイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを室温に冷却した。次いで、９５０．０ｇの非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）を、かき混ぜながら添加して、プレポリマーをおよそ５３重量パーセントの固形分含有量を有する透明な均質混合物として希釈した。イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物は、最大３ヶ月のポットライフで密閉容器に保存できる。

Ｂ）トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製
ステップ（Ａ）で調製されたイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物を、連続してかき混ぜ、窒素ブランケッティングしながら１０００．０ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）でさらに希釈した。１５０．０ｇのアミノ官能性アルコキシシランカップリング剤である３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）を、１０分間かけてウレタンプレポリマー混合物に添加して、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理した。ＡＰＴＭＳのアミノ官能基とポリエステルウレタンプレポリマーのイソシアネート末端との間のシラン処理は、発熱及びウレア結合形成を伴う迅速な自発反応である。シラン処理反応は、１時間以内に完了し、ＥＥＰ／ＤＡＡ中のトリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物が生成された。次いで、６．０ｇの表面添加剤ＢＹＫ－３７０を、かき混ぜながらプレポリマー混合物に添加した。トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーは、密閉容器中、室温で８～１２時間のポットライフを有した。

Ｃ）ポリシロキサンプレポリマーの調製
蓋、撹拌プレート及び磁気撹拌棒を備えたプラスチック容器に、１０２１．０ｇのエタノール、１１２．０ｇのＤＩ水、２２．０ｇの酢酸及び２．０ｇの塩酸を投入した。上記成分を、酸性化水性アルコール混合物用に室温で５分間撹拌した。３２０．０ｇのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）を、ゾル－ゲルポリシロキサンプレポリマー形成のために、連続して撹拌しながら１０分間かけて酸性化水性アルコール混合物に添加した。ゾル－ゲル法を、穏やかに撹拌しながら、室温で２日間維持した。次いで、３６．０ｇの親水性帯電防止添加剤Fluorad ＨＱ １１５を添加した。得られたポリシロキサンプレポリマーは、室温で最大１週間のポットライフで、密閉容器中に保存できる。

Ｄ）ＰＵＰＳＨＣＣのコンパウンディング及びフローコーティング
クリーンルームにおいて、ステップ（Ｂ）で調製したトリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、ステップ（Ｃ）で調製したポリシロキサンプレポリマー、及び非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）中で希釈した２．０ｇの０．５％ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を、コンパウンディング用のアジテーター及び真空ラインを備えたステンレス鋼混合ポットに移した。コンパウンディングを、連続してかき混ぜ、脱気しながら、１２分間実施した。得られたＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、およそ３０重量パーセントの固形分含有量を有する透明な均質混合物であった。ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、１～２時間のポットライフを有した。

次いで、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体を、電気伝導性ＩＴＯ外側表面層を有する１５インチ×３２インチの寸法の先に調製したアクリル樹脂シートにフローコーティングして、ＩＴＯ層上に湿性トップコートを形成した。２時間の空気乾燥及び２４時間の１８０°Ｆオーブン硬化ステップの後、湿性トップコートをコーティング厚およそ３４μｍ、光透過率９１．１％、パーセントヘイズ０．６６、クロスハッチ接着１００％及びパーセントへイズ増加ΔＨｚ１００＝１．９５のテーバー摩耗を有する電気伝導性ＩＴＯ層上の透明導電性表面保護コーティングに変換した。

この実施例では、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー、トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、ポリシロキサンプレポリマー、ＰＵＰＳＨＣＣのコンパウンディング及びフローコーティング手順を含むすべてのコーティング材料及び処理手順は、アクリル樹脂基材上のＩＴＯ層上にシリコーンバインダーが存在したことを除いて、実施例１のコーティング材料及び処理手順と同じであった。電気伝導性ＩＴＯ層上の得られた透明導電性表面保護コーティングは、コーティング厚およそ２９μｍ、光透過率９１．２％、パーセントヘイズ０．４０、クロスハッチ接着１００％及びパーセントヘイズ増加ΔＨｚ１００＝２．６３のテーバー摩耗を有した。

Ａ）イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製
イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを、実施例１、ステップ（Ａ）の通りに調製した。

Ｂ）トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製
ステップ（Ａ）で調製されたイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物を、連続してかき混ぜ、窒素ブランケッティングしながら、１４００．０ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）でさらに希釈した。１５０．０ｇのアミノ官能性アルコキシシランカップリング剤である３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）を、１０分間かけてウレタンプレポリマー混合物に添加して、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理した。ＡＰＴＭＳのアミノ官能基とポリエステルウレタンプレポリマーのイソシアネート末端との間のシラン処理は、発熱及びウレア結合形成を伴う迅速な自発反応である。シラン処理反応は、１時間以内に完了し、ＥＥＰ／ＤＡＡ中のトリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物が生成された。次いで、６．０ｇの表面添加剤ＢＹＫ－３７０を、かき混ぜながらプレポリマー混合物に添加した。トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーは、密閉容器中、室温で８～１２時間のポットライフを有した。

Ｃ）ポリシロキサンプレポリマーの調製
蓋、撹拌プレート及び磁気撹拌棒を備えたプラスチック容器に、６２１．０ｇのエタノール、１１２．０ｇのＤＩ水、２２．０ｇの酢酸及び２．０ｇの塩酸を投入した。上記成分を、酸性化水性アルコール混合物用に室温で５分間撹拌した。３２０．０ｇのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）を、ゾル－ゲルポリシロキサンプレポリマー形成のために、連続して撹拌しながら１０分間かけて酸性化水性アルコール混合物に添加した。ゾル－ゲル法を、穏やかに撹拌しながら、室温で２日間維持した。次いで、３６．０ｇの親水性帯電防止添加剤Fluorad ＨＱ １１５を添加した。得られたポリシロキサンプレポリマーは、室温で最大１週間のポットライフで、密閉容器に中に保存できる。

Ｄ）ＰＵＰＳＨＣＣのコンパウンディング及びフローコーティング
クリーンルームにおいて、ステップ（Ｂ）で調製したトリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、ステップ（Ｃ）で調製したポリシロキサンプレポリマー、及び非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）中で希釈した２．０ｇの０．５％ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を、コンパウンディング用のアジテーター及び真空ラインを備えたステンレス鋼混合ポットに移した。コンパウンディングを、連続してかき混ぜ、脱気しながら、１２分間実施した。得られたＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、およそ３０重量パーセントの固形分含有量を有する透明な均質混合物であった。ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、１～２時間のポットライフを有した。

次いで、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体を、電気伝導性ＩＴＯ外側表面層を有する１５インチ×３２インチの寸法の先に調製したアクリル樹脂シートにフローコーティングして、ＩＴＯ層上に湿性トップコートを形成した。２時間の空気乾燥及び２４時間の１８０°Ｆオーブン硬化ステップの後、湿性トップコートをコーティング厚およそ３１μｍ、光透過率９０．６％、パーセントヘイズ０．５４、クロスハッチ接着１００％及びパーセントへイズ増加ΔＨｚ１００＝２．７１のテーバー摩耗を有する電気伝導性ＩＴＯ層上の透明導電性表面保護コーティングに変換した。

この実施例では、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー、トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、ポリシロキサンプレポリマー、ＰＵＰＳＨＣＣのコンパウンディング及びフローコーティング手順を含むすべてのコーティング材料及び処理手順は、アクリル樹脂基材上のＩＴＯ層上にシリコーンバインダーが存在したことを除いて、実施例３のコーティング材料及び処理手順と同じであった。電気伝導性ＩＴＯ層上の得られた透明導電性表面保護コーティングは、コーティング厚およそ３１μｍ、光透過率９０．８％、パーセントヘイズ０．５２、クロスハッチ接着１００％及びパーセントヘイズ増加ΔＨｚ１００＝２．６６のテーバー摩耗を有した。

Ａ）イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製
ホットプレート、アジテーター、窒素導入口及び温度計を備えたステンレス鋼混合ポットに、６９１．０ｇのポリエステルジオールCapa ２０８５、３４４．４ｇのメチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）Desmodur Ｗ、４．２ｇの流動／レベリング剤Silwet Ｌ－７７、６．０ｇの酸化防止熱安定剤IRGANOX １０１０、１２．０ｇのＵＶ吸収剤Tinuvin ４７９、６．０ｇの光安定剤Tinuvin １５２及び非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）中で希釈した０．４ｇの０．５％ジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）を投入した。上記成分を１８０°Ｆに加熱し、連続してかき混ぜ、窒素ブランケッティングしながら、この温度で２時間維持した。得られたイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを室温に冷却した。次いで、９５０．０ｇの非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）を、かき混ぜながら添加して、プレポリマーをおよそ５３重量パーセントの固形分含有量を有する透明な均質混合物として希釈した。イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物は、最大３ヶ月のポットライフで密閉容器に保存できる。

Ｂ）トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーの調製
ステップ（Ａ）で調製されたイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物を、連続してかき混ぜ、窒素ブランケッティングしながら１４００．０ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）でさらに希釈した。１５０．０ｇのアミノ官能性アルコキシシランカップリング剤３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）を、１０分間かけてウレタンプレポリマー混合物に添加して、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理した。ＡＰＴＭＳのアミノ官能基とポリエステルウレタンプレポリマーのイソシアネート末端との間のシラン処理は、発熱及びウレア結合形成を伴う迅速な自発反応である。シラン処理反応は、１時間以内に完了し、ＥＥＰ／ＤＡＡ中のトリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物が生成された。次いで、６．０ｇの表面添加剤ＢＹＫ－３７０を、かき混ぜながらプレポリマー混合物に添加した。トリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーは、密閉容器中、室温で８～１２時間のポットライフを有した。

Ｃ）ポリシロキサンプレポリマーの調製
蓋、撹拌プレート及び磁気撹拌棒を備えたプラスチック容器に、６２１．０ｇのエタノール、１１２．０ｇのＤＩ水、２２．０ｇの酢酸及び２．０ｇの塩酸を投入した。上記成分を、酸性化水性アルコール混合物用に室温で５分間撹拌した。３２０．０ｇのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）を、ゾル－ゲルポリシロキサンプレポリマー形成のために、連続して撹拌しながら１０分間かけて酸性化水性アルコール混合物に添加した。ゾル－ゲル法を、穏やかに撹拌しながら、室温で２日間維持した。次いで、３６．０ｇの親水性帯電防止添加剤Fluorad ＨＱ １１５を添加した。得られたポリシロキサンプレポリマーは、室温で最大１週間のポットライフで、密閉容器に中に保存できる。

Ｄ）ＰＵＰＳＨＣＣのコンパウンディング及びフローコーティング
クリーンルームにおいて、ステップ（Ｂ）で調製したトリメトキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー、ステップ（Ｃ）で調製したポリシロキサンプレポリマー、及び非プロトン性溶媒であるエチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）中で希釈した２．０ｇの０．５％ジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）を、コンパウンディング用のアジテーター及び真空ラインを備えたステンレス鋼混合ポットに移した。コンパウンディングを、連続してかき混ぜ、脱気しながら、１２分間実施した。得られたＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、およそ３０重量パーセントの固形分含有量を有する透明な均質混合物であった。ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体は、１～２時間のポットライフを有した。

次いで、ＰＵＰＳＨＣＣ前駆体を、電気伝導性ＣＮＴ外側表面層を有する１５インチ×３２インチの寸法の先に調製したアクリル樹脂シートにフローコーティングして、ＣＮＴ層上に湿性トップコートを形成した。２時間の空気乾燥及び２４時間の１８０°Ｆオーブン硬化ステップの後、湿性トップコートをコーティング厚およそ３７μｍ、光透過率９０．９％、パーセントヘイズ０．７５、クロスハッチ接着１００％及びパーセントへイズ増加ΔＨｚ１００＝２．７４のテーバー摩耗を有する電気伝導性ＣＮＴ層上の透明導電表面保護コーティングに変換した。

（比較ポリウレタン組成物）
次いで、ＧＫＮコードＳＳ７００８の脂肪族ポリエステルウレタン組成物を、電気伝導性ＩＴＯ外側表面層を有する１５インチ×３２インチの寸法の先に調製したアクリル樹脂シートにフローコーティングして、ＩＴＯ層上に湿性トップコートを形成した。次いで、コーティングアクリル樹脂シートを、プロセスシートに従って空気乾燥し、オーブン硬化した。電気伝導性ＩＴＯ層上の得られた透明表面保護コーティングは、コーティング厚７４μｍ、光透過率９０．７％、パーセントヘイズ０．６５、クロスハッチ接着１００％及びパーセントヘイズ増加ΔＨｚ１００＝５．５１のテーバー摩耗を有した。

（比較ポリシロキサン組成物）
次いで、ＧＫＮコードＳＳ６７８２のSDC Technologies社から得たポリシロキサン組成物を、電気伝導性ＩＴＯ外側表面層を有する１５インチ×３２インチの寸法の先に調製したアクリル樹脂シートにフローコーティングして、ＩＴＯ層上に湿性トップコートを形成した。次いで、コーティングアクリル樹脂シートを、プロセスシートに従って空気乾燥し、オーブン硬化した。電気伝導性ＩＴＯ層上の得られた透明表面保護コーティングは、コーティング厚４．４５μｍ、光透過率９２．６％、パーセントヘイズ０．５０、クロスハッチ接着１００％及びパーセントヘイズ増加ΔＨｚ１００＝３．０７のテーバー摩耗を有した。

測定及び性能試験
１）定型測定
電気伝導性ＩＴＯ層上の表面保護コーティングのコーティング厚さは、ＱｕｉｎｔＳｏｎｉｃ Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ Ｇａｕｇｅで測定した。光透過率及びパーセントヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ－１００３に従って、Ｇａｒｄｎｅｒ ｈａｚｅ－ｇａｒｄで測定した。クロスハッチ接着は、ＡＳＴＭ Ｄ－３３５９に従って測定した。

２）耐摩耗性としてのテーバー摩耗
コーティングアクリル樹脂の耐摩耗性は、ＣＳ－１０Ｆ研摩輪及び５００ｇ／ａｒｍを備えたテーバー摩耗試験機を使用し、およそ４インチ×４インチのコーティングアクリル樹脂のサンプルを研摩することによって、ＡＳＴＭ Ｄ－１０４４に従ってテーバー摩耗として試験した。摩耗パターンのパーセントヘイズ増加は、１００サイクルにわたって測定し、ΔＨｚ１００、％として示した。

３）静電気散逸能試験
コーティングアクリル樹脂の静電気散逸能試験は、ＡＳＴＭ Ｄ－２５７に記載の方法を使用して、７５°Ｆ、２０°Ｆ、－２０°Ｆ及び－４０°Ｆで実施した。寸法１５インチ×３２インチのコーティングアクリル樹脂シートを、まず、底部領域の表面１．０平方フィート（１２インチ×１２インチ）に銀電極を用いてペイントした。次いで、銀電極ペイントアクリル樹脂シートを、温度制御チャンバーに入れ、表面電極及びその下のＩＴＯ導電層を電源に接続して、様々な温度における電流密度と印加電圧との関係を記録した。電流密度を、７５°Ｆにおいて８０μＡ／平方フィート、２０°Ｆにおいて４０μＡ／平方フィート、－２０°Ｆにおいて２０μＡ／平方フィート、及び－４０°Ｆにおいて２０μＡ／平方フィートに設定するための印加電圧を、本発明のＰＵＰＳＨＣＣから形成された表面保護コーティングの誘電破壊なしに５０Ｖ～３，０００Ｖの範囲で測定した。そのような静電気散逸能を有する表面保護コーティングは、表面の電荷を表面保護コーティングの厚さを通して下層の接地ＩＴＯ導電層に流すことを可能にするのに十分導電性であり、したがって、静電気散逸特性が必要である現代の航空機に使用される透明材用のＥＳＤコーティング系の表面保護コーティングとして満足に使用できる。

４）雨食試験
コーティングアクリル樹脂の試験片を、耐雨食性について試験した。コーティングアクリル樹脂を、まず、１．００インチ×１．００インチ×０．２５インチ寸法に切断し、次いで、上側端部を機械によりステップ処理し、灰色のエラストマー材料を充填し、厚さ３／３２インチ×幅３／１６インチの残りのサンプル表面をフラッシュして、試験機のホルダーに嵌めた。雨食試験パラメーターは、衝突角度３０度、降雨量毎時１インチ及び毎時３８１及び４８０マイルの試験速度である。平均雨滴サイズは２．０ｍｍである。試験片を、初期及び３０分間の降雨への曝露後に、トップコートの剥離又は損傷について検査した。試験後、１０％未満のコーティング損失、剥離又は損傷を合格とみなす。

５）加速ＱＵＶ曝露
コーティングアクリル樹脂のサンプルを、最大５週間の加速ＱＵＶ曝露により、光透過率、パーセントヘイズ、クロスハッチ接着及び全体的な外見について試験した。加速ＱＵＶ装置は、ＵＶＢ－３１３ ＥＬ蛍光ランプを用いて、５０℃／７時間のＵＶ曝露及び５０℃／５時間の凝縮（ＵＶオフ、高湿度）のサイクルで操作した。試験サンプルを、週に１回、ＱＵＶ装置から取り出して、パーセント光透過、パーセントヘイズ、パーセント接着及び全体的な外見を確認した。パーセント光透過率及びパーセントヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ－１００３に従って測定する。パーセント接着は、ＡＳＴＭ Ｄ－３３５９に従って測定する。ＰＵＰＳＨＣＣから形成した表面保護コーティングは、ＱＵＶ曝露の間の光透過、パーセントヘイズ、パーセント接着及び全体的な外見の劣化を実質的に示さず、光及び風化の悪影響に対する優れた耐環境性能を示す。

本発明のさらなる態様及び実施形態を、以下の番号付きの項目に示す。

１． （Ａ）一般式（Ｉ）の末端基：

（式中、
Ｙは、Ｈ；Ｒ_１を表し、Ｒ_１は、ヒドロカルビル、好ましくは、アルキル若しくはアリールを表し；又はＹは、基：

を表し、Ｌは、ヒドロカルビレン基、好ましくは、アルキレン若しくはアリーレン基、好ましくは、Ｃ_１－Ｃ_１０ヒドロカルビレン基、好ましくは、メチレン、エチレン若しくはプロピレン、最も好ましくは、プロピレンを表し；
Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、Ｗ_５及びＷ_６は、同じであっても異なっていてもよく、各々独立して、－ＯＲ_２を表し、Ｒ_２は、出現毎に、同じであっても異なっていてもよく、各Ｒ_２は独立してアルキル基から選択され、好ましくは、アルキル基は１～１０個の炭素原子を有し、好ましくは、アルキル基は１～８個の炭素原子を有し、好ましくはメチル又はエチル、最も好ましくはメチルである）
を有するプレポリマー鎖を含むアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物；
及び
（Ｂ）一般式（II）、（III）又は（IV）の化合物：

（式中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５及びＸ_６は、各々、－ＯＲ_３を表し；
Ｒ_３は、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立してアルキル基から選択され、好ましくは、アルキル基は、１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、１～６個の炭素原子を有し、最も好ましくは１～４個の炭素原子を有する；
ｍは、１～６、好ましくは、１～３の整数を表す）
から選択されるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって得ることができるシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物
を含む、二成分硬化性コーティング組成物。

２． 組成物（Ａ）及び／又は（Ｂ）が、溶媒；ウレタン形成触媒；帯電防止剤；ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤のうちの１又は２種以上から選択される安定剤；並びに流動又はレベリング剤及び界面活性剤のうちの１又は２種以上から選択される表面活性剤のうちの少なくとも１又は２種以上を含み、好ましくは、組成物（Ａ）が、少なくとも１種の溶媒、流動又はレベリング剤、少なくとも１種の安定剤、ウレタン形成触媒及び表面添加剤を含み、組成物（Ｂ）が、少なくとも１種の溶媒及び帯電防止添加剤を含む、項目１による組成物。

３． Ｒ_１が、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル又はＣ_１－Ｃ_４アルキル基から選択され、好ましくは、Ｒ_１が、出現毎に同じであり、各々、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル又はＣ_１－Ｃ_４アルキル基、好ましくは、メチル又はエチル基を表す、項目１又は２による組成物。

４． ＹがＨである、項目１～３のいずれかによる組成物。

５． 少なくとも１種の溶媒を含み、好ましくは、２又は３種以上の溶媒を含み、好ましくは、溶媒が、非プロトン性溶媒及びプロトン性溶媒を含み、好ましくは、非プロトン性溶媒が、エチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、ｎ－ペンチルプロピオネート（ｎＰＰ）、２－ブトキシエチルアセテート（ＢＥＡ）、ジ－イソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）若しくはその組合せからなる群から選択され、並びに／又はプロトン性溶媒が、ヒドロキシケトン、好ましくはβ－ヒドロキシケトン、より好ましくはジアセトンアルコール（ＤＡＡ）であり；好ましくは、組成物（Ａ）が、エチル３－エトキシプロピオネート及びジアセトンアルコール中のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物を含む、項目１～４のいずれかによる組成物。

６． ウレタン形成触媒を含み、好ましくは、ウレタン形成触媒が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択される、項目１～５のいずれかによる組成物。

７． ウレタン形成触媒を組成物中の固形分の総重量に対して、約０．１ｐｐｍ～約１００ｐｐｍ、好ましくは、約１ｐｐｍ～約１０ｐｐｍの量含む、項目１～６のいずれかによる組成物。

８． 好ましくは、ヒドロキシフェニル－トリアジン、ヒドロキシフェニル－ベンゾトリアゾール又はヒドロキシフェニル－ベンゾフェノンＵＶ吸収剤から選択されるＵＶ吸収剤を含み、より好ましくは、ＵＶ吸収剤が、
－ ２－［４－［２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル］オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン及び２－［４－［２－ヒドロキシ－３－ジデシルオキシプロピル］オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンの混合物（Tinuvin ４００）；
－ ［２－ヒドロキシ－４－［３－（２－エチルヘキシル－１－オキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］－４，６ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン）（Tinuvin ４０５）；
－ ２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin ４６０）；
－ １８～２０％２－メトキシ－１－プロピル－アセテートを含む２－ヒドロキシフェニル－ｓ－トリアジン（Tinuvin ４７７）；
－ ６－メチルヘプチル２－［４－［４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１Ｈ－１，３，５－トリアジン－２－イリデン］－３－オキソシクロヘキサ－１，５－ジエン－１－イル］オキシプロパノエート（Tinuvin ４７９）；
－ ２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（Tinuvin ９２８）；
－ ａ）５０％ｂ－［３－（２－Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］－プロピオン酸ポリ（エチレングリコール）３００－エステル及びｂ）５０％ビス｛ｂ－［３－（２－Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］－プロピオン酸｝－ポリ（エチレングリコール）３００－エステルの混合物（Tinuvin １１３０）；
－ ２－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（２－メチルブタン－２－イル）フェノール（Tinuvin ３２８）；
－ ９５％ベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ_７－９－分岐状及び直鎖状アルキルエステル、並びに５％２－プロパノール，１－メトキシ－，２－アセテートの混合物（Tinuvin ９９－２）；並びに
－ ９５％ベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－９－分岐状及び直鎖状アルキルエステル、並びに５％１－メトキシ－２－プロピルアセテートの混合物（Tinuvin ３８４－２）
から選択される、項目１～７のいずれかによる組成物。

９． 光吸収剤を含み、好ましくは、光吸収剤が、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）であり、より好ましくは、
－ デカン二酸、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル（Tinuvin １２３）；
－ ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（Tinuvin １４４）；
－ ２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin １５２）；
－ ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート（７５～８５％）及びメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート（１５～２５％）の混合物（Tinuvin ２９２）；又は
－ 液体非塩基性アミノエーテル（ＮＯＲ）非相互作用ヒンダードアミン光安定剤（Tinuvin ５１００）
から選択され；
好ましくは、光吸収剤が、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジンである、項目１～８のいずれかによる組成物。

１０． 熱安定剤を含み、好ましくは、熱安定剤が、立体障害フェノール酸化防止剤であり、好ましくは、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）；オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－９－分岐状アルキルエステル；及びトリエチレングリコールビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネートからなる群から選択され、より好ましくは、熱安定剤が、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である、項目１～９のいずれかによる組成物。

１１． 帯電防止剤を含み、好ましくは、帯電防止剤が、親水性又は疎水性帯電防止剤であり、より好ましくは、帯電防止剤が（ビス）トリフルオロメタン－スルホンイミドの塩であり、特に、帯電防止剤が、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、トリ－ｎ－ブチルメチルアンモニウムビス－（トリフルオロメタンスルホニル）－イミド、又は（ビス）トリフルオロメタン－スルホンイミドの４級アルキルアンモニウム塩であり、特に好ましくは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミドである、項目１～１０のいずれかによる組成物。

１２． 帯電防止添加剤が、組成物中の固形分の総重量に対して、１～５重量パーセントの範囲、好ましくは、２～３重量パーセントの範囲で存在する、項目１～１１のいずれかによる組成物。

１３． ＵＶ吸収剤、光吸収剤及び熱安定剤を含む安定剤の組合せを含み、好ましくは、組成物が、６－メチルヘプチル２－［４－［４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１Ｈ－１，３，５－トリアジン－２－イリデン］－３－オキソシクロヘキサ－１，５－ジエン－１－イル］オキシプロパノエート（Tinuvin ４７９）、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin １５２）及びペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（IRGANOX １０１０）の安定剤の組合せを含む、項目１～１２のいずれかによる組成物。

１４． 二成分硬化性組成物中の固形分の総重量に対して、約０．５ｗｔ％～約４ｗｔ％、好ましくは、約１ｗｔ％～約３ｗｔ％の合計量の１又は２種以上の安定剤を含む、項目１～１３のいずれかによる組成物。

１５． 流動又はレベリング剤を含み、好ましくは、流動又はレベリング剤が、シリコーン系流動又はレベリング剤、特に、変性シロキサンシリコーン系流動又はレベリング剤であり、より好ましくは、流動又はレベリング剤が、ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル（Silwet Ｌ－７７）；シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー及びオクタメチルシクロテトラシロキサンの混合物（Silwet Ｌ－７２００）；ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンの有機シリコーン（Silwet Ｌ－７６００）；シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを含む有機シリコーン表面張力低下剤（Silwet Ｌ－７６０４）；ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンのポリエーテルシリコーン（Silwet Ｌ－７６０５）；並びにポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンを含む有機シリコーン表面張力低下剤（Silwet Ｌ－７６５７）からなる群から選択され；好ましくは、流動又はレベリング剤が、ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテルである、項目１～１４のいずれかによる組成物。

１６． 界面活性剤を含み、好ましくは、界面活性剤が、シリコーン系表面添加剤であり、好ましくは、界面活性剤が、ポリエーテル変性ポリメチルシロキサン（特に、ＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３１３及びＢＹＫ－３７８）；又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（特に、ＢＹＫ－３３３及びＢＹＫ－３７０）である、項目１～１５のいずれかによる組成物。

１７． ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル（Silwet Ｌ－７７）である流動又はレベリング剤、及びポリエステル変性ヒドロキシル官能性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ－３７０）である界面活性剤を含む、項目１～１６のいずれかによる組成物。

１８． 流動若しくはレベリング剤又は表面活性剤のうちの１又は２種以上を含み、各流動若しくはレベリング剤又は表面活性剤が、二成分組成物中の固形分の総重量に対して、約０．０５ｗｔ％～約１ｗｔ％、好ましくは、約０．１ｗｔ％～約０．５ｗｔ％の量で存在する、項目１～１７のいずれかによる組成物。

１９． 組成物（Ａ）中のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーが、
（ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び
（ii）アミノ官能性アルコキシシランによるイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理して、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ
を含む方法によって得ることができる、項目１～１８のいずれかによる組成物。

２０． ステップ（ｉ）の脂肪族ジイソシアネートは、モノメリック脂肪族ジイソシアネート又はモノメリック脂環式ジイソシアネートであり、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）及びイソホロンジイソシアネートから選択され、より好ましくはメチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）である、項目１９による組成物。

２１． ポリエステルジオールが、ポリカプロラクトン系ポリエステルジオール、好ましくは、末端が１級ヒドロキシル基であるカプロラクトンモノマー由来の直鎖状ポリエステルジオールであり、より好ましくは、ポリエステルジオールが、ジオール開始剤の存在下でのカプロラクトンモノマーの触媒開環重合により得ることができ、好ましくは、ジオール開始剤が、アルキレンジオール又はジアルキレングリコール開始剤であり、最も好ましくは、ジオール開始剤が、１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）及びネオペンチルグリコール（ＮＥＯ）からなる群から選択され、特にジエチレングリコールである、項目１９又は項目２０による組成物。

２２． ポリエステルジオールが、約３００ｇ／ｍｏｌ～約５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、約３８０ｇ／ｍｏｌ～約４５００ｇ／ｍｏｌ、若しくは約６００ｇ／ｍｏｌ～約１０００ｇ／ｍｏｌ、又は特に約７００ｇ／ｍｏｌ～約９００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ約８００ｇ／ｍｏｌ～約８５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、項目１９～２１のいずれかによる組成物。

２３． ポリエステルジオールが、１，４－ブタンジオール開始剤の存在下でカプロラクトンの触媒開環重合によって得ることができ、好ましくは、約７００ｇ／ｍｏｌ～約９００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、項目１８～２２のいずれかによる組成物。

２４． ステップ（ｉ）のポリエステルジオール対脂肪族ジイソシアネートのモル比が、約１：１．１～約１：５、約１：１．１～約１：４、約１：１．１～約１：２、約１：１．３～約１：１．７、又は約１：１．６である、項目１９～２３のいずれかによる組成物。

２５． ステップ（ｉ）が、ウレタン形成触媒の存在下で実施され、好ましくは、触媒が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択される、項目１９～２４のいずれかによる組成物。

２６． ステップ（ｉ）の反応混合物が、好ましくは、項目８～１０のいずれかに定義される通りの１又は２種以上の安定剤、好ましくは、ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤、並びに項目１５に定義される通りの流動／レベリング剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、項目１９～２５のいずれかによる組成物。

２７． ステップ（ｉ）が、約５０℃～約１２０℃、又は約６０℃～約１００℃、又は約７０℃～約９０℃の温度で実施される、項目１９～２６のいずれかによる組成物。

２８． ステップ（ｉ）の反応時間が、約１～約４時間、又は好ましくは、約１～約３時間である、項目１９～２７のいずれかによる組成物。

２９． ステップ（ｉ）が、非プロトン性溶媒をイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーに添加して、約２０～約８０ｗｔ％、好ましくは、約３０～約７０ｗｔ％、より好ましくは、約４０～約６０ｗｔ％の固形分含有量を有する均質混合物を形成することをさらに含む、項目１９～２８のいずれかによる組成物。

３０． 非プロトン性溶媒が、エチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、ｎ－ペンチルプロピオネート（ｎＰＰ）、２－ブトキシエチルアセテート（ＢＥＡ）、ジ－イソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）からなる群から選択され、より好ましくは、３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）である、項目２９による組成物。

３１． ステップ（ii）のアミノ官能性アルコキシシランが、アミノアルキルトリアルコキシシラン、アミノアリールトリアルコキシシラン、アミノアルキル（アルキル）（ジアルコキシ）シラン、［ビス（トリアルコキシシリル）－アルキル］アミン、Ｎ－（アミノアルキル）－アミノアルキルトリアルコキシシラン及びＮ－アルキルトリアルコキシシリル－Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミンからなる群から選択され、好ましくは前記アミノ官能性アルコキシシランが、アミノアルキルトリアルコキシシランであり、好ましくは前記アミノ官能性アルコキシシランが、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、４－アミノブチルトリメトキシシラン、４－アミノブチルトリエトキシ－シラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラン、３－アミノプロピル－メチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル－プロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ－エチル－３－トリメトキシシリル－２－メチルプロパンアミン；より好ましくは、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）及び３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）からなる群から選択され；最も好ましくは、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）である、項目１９～３０のいずれかによる組成物。

３２． ステップ（ii）が、アミノ官能性アルコキシシランをイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーに付加することを含む、項目１９～３１のいずれかによる組成物。

３３． ステップ（ii）が、好ましくは項目３０に定義される通りの少なくとも１種の非プロトン性溶媒の存在下、及び任意にさらに、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー及びアミノ官能性アルコキシシランが可溶であるプロトン性溶媒の存在下で行われる、項目１９～３２のいずれかによる組成物。

３４． プロトン性溶媒が、ヒドロキシケトン、より好ましくはβ－ヒドロキシケトン、特にジアセトンアルコール（ＤＡＡ）である、項目３３による組成物。

３５． ステップ（ｉ）及び／又はステップ（ii）、並びに好ましくはその両方が、不活性雰囲気中、好ましくは窒素下で行われる、項目１９～３４のいずれかによる組成物。

３６． ステップ（ii）が、少なくとも１種の界面活性剤をアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーに添加することをさらに含み、好ましくは界面活性剤が、項目１６に定義される通りである、項目１９～３５のいずれかによる組成物。

３７． シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）が、アルキルトリオキシシラン、アルキルオルトシリケート又はビス（トリアルキルオキシシリル）アルカン、好ましくはアルキルオルトシリケートのゾル－ゲル法によって得ることができ、好ましくは、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）が、テトラエチルオルトシリケート、テトラメチルオルトシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン及び１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタンからなる群からから選択されるアルコキシシラン、より好ましくはテトラエチルオルトシリケートのゾル－ゲル法によって得ることができる、項目１～３６のいずれかによる組成物。

３８． 組成物（Ｂ）中のシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーが、アルコール及び水を含む溶媒の存在下、アルコキシシラン、好ましくは、アルキルトリオキシシラン、アルキルオルトシリケート又はビス（トリアルキルオキシシリル）アルカン、より好ましくはアルキルオルトシリケートを、少なくとも１種の酸と反応させることを含む方法によって得ることができる、項目１～３７のいずれかによる組成物。

３９． 方法が、少なくとも１種の酸、水及びアルコールを含む混合物にアルコキシシランを添加することを含む、項目３８による組成物。

４０． ステップ（ａ）の反応混合物が、約１５℃～約３０℃、約１８℃～約２５℃、又は約２０℃～約２５℃の温度で、好ましくは、約８～約１２０時間、約１２～約９６時間、約２０～約６０時間、又は約３０～約５０時間維持される、項目３８又は項目３９による組成物。

４１． 酸がカルボン酸及び／又は鉱酸を含み、好ましくは、酸がカルボン酸及び鉱酸を含む、項目３８～４０のいずれかによる組成物。

４２． カルボン酸がＣ２－Ｃ６アルキルカルボン酸、好ましくは酢酸である、項目４１に記載の組成物。

４３． 鉱酸が、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、フッ化水素酸及びリン酸からなる群から選択され、好ましくは鉱酸が塩酸である、項目４１又は項目４２による組成物。

４４． 酸が、好ましくはｐＨを約１．５～約５、好ましくは約１．８～約４．５、より好ましくは約２～約４の範囲に維持する量で存在する、項目３８～４３のいずれかによる組成物。

４５． 酸が酢酸及び塩酸を含む、項目３８～４４のいずれかによる組成物。

４６． アルコールが、Ｃ１－Ｃ６アルコール、好ましくはＣ１－Ｃ３アルコールから選択され、より好ましくはエタノールである、項目３８～４５のいずれかによる組成物。

４７． 帯電防止剤をシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーに添加することをさらに含み、好ましくは、帯電防止剤が、項目１１又は１２のいずれかに定義される通りである、項目３７～４６のいずれかによる組成物。

４８． ステップ（ii）のアミノ官能性アルコキシシラン対組成物（Ｂ）のアルコキシシランのモル比が約１：４～約４：１、好ましくは約１：３～約３：１、より好ましくは約１：２～約１：３である、項目１９～４７のいずれかによる組成物。

４９． 好ましくは触媒の存在下で、熱硬化性であり、より好ましくは、触媒が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択される、項目１～４８のいずれかによる組成物。

５０． 項目１～４９のいずれかに定義される通りの二成分硬化性組成物の組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）を、任意にウレタン形成触媒とコンパウンディングすることを含む方法によって得ることができるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）前駆体。

５１． コンパウンディングが、好ましくは脱気しながら、かき混ぜることによって、組成物（Ａ）及び（Ｂ）、並びに任意にウレタン形成触媒を合わせて、均質混合物を得ることを含む、項目５０によるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体。

５２． コンパウンディングが、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択される触媒の存在下で実施される、項目５１によるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体。

５３． 約１０ｗｔ％～約５０ｗｔ、好ましくは、約２０ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約３０ｗｔ％の固形分含有量を有する、項目５０～５２のいずれかによるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体。

５４． 項目５０～５３のいずれかのポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体から、溶媒の少なくとも一部、好ましくは、少なくとも溶媒の８０ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ％、少なくとも９５ｗｔ％、又は９８ｗｔ％を、好ましくは空気乾燥によって、除去すること、及びＰＵＰＳＨＣＣ前駆体を熱硬化に供することを含む方法によって得ることができる、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物。

５５． 熱硬化が、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体を、約５０℃～約８２℃、約６０℃～約８２℃、又は約７０℃～約８２℃の温度に加熱することを含む、項目５４によるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物。

５６． 項目１～４９に定義される通りの二成分硬化性コーティング組成物を調製するための方法であって、
（１）項目２０～３６のいずれかによる、（ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び（ii）アミノ－アルコキシシランによりイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理するステップを含む方法によって、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物（Ａ）を調製するステップ；並びに
（２）項目３７～４８のいずれかによる、アルコール及び水を含む溶媒の存在下、少なくとも１種の酸によるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）を調製するステップ
を含む、方法。

５７． 基材用のコーティングとしての項目１～５５のいずれかによる組成物の使用であって、好ましくは、基材が、航空機、宇宙航空機、海上船舶及び車両部品、好ましくは航空機部品、より好ましくは航空機透明材、最も好ましくは航空機ウィンドウ及び航空機ウィンドスクリーンからなる群から選択される、使用。

５８． コーティングが、熱硬化に供されて、ポリシロキサンで架橋されたアルキルオキシシラン末端ポリエステルウレタンであるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物がもたらされる、項目５７による使用。

５９． 項目５４又は項目５５のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドポリマーコーティング組成物を含む、基材、好ましくは、航空機、宇宙航空機、海上船舶又は車両部品。

６０． 航空機部品、好ましくは航空機透明材、より好ましくは航空機ウィンドウ又はウィンドスクリーンである、項目５９による基材。

６１． 項目５９又は項目６０による基材を調製するための方法であって、項目５０～５３のいずれかに定義される通りのポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体を、基材の表面に適用するステップ、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体から溶媒の少なくとも一部、好ましくは、溶媒の少なくとも８０ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ％、少なくとも９５ｗｔ％、又は少なくとも９８ｗｔ％を、好ましくは空気乾燥によって、除去するステップ、及びコーティング組成物前駆体を熱硬化して、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物でコーティングされた基材を提供するステップを含む、方法。

６２． 基材が、航空機透明材、好ましくは航空機ウィンドウ又はウィンドシールドであり、基材の表面が、好ましくは、酸化インジウムスズ層又はカーボンナノチューブ層である電気伝導層、及び任意に導電層上にシリコーンバインダー層を含み、その上にポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体が適用される、項目６１による方法。

６３． 熱硬化が、約５０℃～約８２℃、約６０℃～約８２℃、又は約７０℃～約８２℃の温度に加熱することを含む、項目６１又は項目６２のいずれかによる方法。

６４． 基材が、好ましくは、航空機透明材、より好ましくは、航空機ウィンドウ又は航空機ウィンドシールドである項目６１～６３のいずれかによる方法によって得ることができる基材。

本発明を、前述の特定の実施形態により特定の詳細と共に説明してきたが、この詳細の主要な目的は例示である。以下の特許請求の範囲に記載される通りの本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多くの変更及び修正が、当業者によってなされ得る。

Claims (35)

1. （Ａ）一般式（Ｉ）の末端基：
   

   

   
   
   （式中、
   Ｙは、Ｈ；Ｒ_１を表し、Ｒ_１は、ヒドロカルビル、好ましくは、アルキル若しくはアリールを表し；又はＹは、基：
   

   

   
   
   を表し、
   Ｌは、ヒドロカルビレン基、好ましくは、アルキレン若しくはアリーレン基、好ましくは、Ｃ_１－Ｃ_１０ヒドロカルビレン基、好ましくは、メチレン、エチレン若しくはプロピレン、最も好ましくは、プロピレンを表し；
   Ｗ_１、Ｗ_２、Ｗ_３、Ｗ_４、Ｗ_５及びＷ_６は、同じであっても異なっていてもよく、各々独立して、－ＯＲ_２を表し、Ｒ_２は、出現毎に、同じであっても異なっていてもよく、各Ｒ_２は、独立してアルキル基から選択され、好ましくは、前記アルキル基は１～１０個の炭素原子を有し、好ましくは、前記アルキル基は１～８個の炭素原子を有し、好ましくはメチル又はエチル、最も好ましくはメチルである）
   を有するプレポリマー鎖を含むアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物；
   及び
   （Ｂ）一般式（II）、（III）又は（IV）の化合物：
   

   

   
   
   （式中、
   Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５及びＸ_６は、各々、－ＯＲ_３を表し；
   Ｒ_３は、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立してアルキル基から選択され、好ましくは、前記アルキル基は、１～１０個の炭素原子、１～８個の炭素原子、１～６個の炭素原子を有し、最も好ましくは１～４個の炭素原子を有する；
   ｍは、１～６、好ましくは、１～３の整数を表す）
   から選択されるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって得ることができるシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーを含む組成物、
   を含む二成分硬化性コーティング組成物。
2. 組成物（Ａ）及び／又は（Ｂ）が、溶媒；ウレタン形成触媒；帯電防止剤；ＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤のうちの１又は２種以上から選択される安定剤；並びに流動又はレベリング剤及び界面活性剤のうちの１又は２種以上から選択される表面活性剤のうちの少なくとも１又は２種以上を含み、好ましくは、組成物（Ａ）が、少なくとも１種の溶媒、流動又はレベリング剤、少なくとも１種の安定剤、ウレタン形成触媒及び表面添加剤を含み、組成物（Ｂ）が、少なくとも１種の溶媒及び帯電防止添加剤を含む、請求項１に記載の組成物。
3. Ｒ_１が、出現毎に、同じであるか又は異なり、各々独立して、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル又はＣ_１－Ｃ_４アルキル基から選択され、好ましくは、Ｒ_１が、出現毎に同じであり、各々、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル又はＣ_１－Ｃ_４アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基を表す、請求項１又は２に記載の組成物。
4. ＹがＨである、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。
5. 少なくとも１種の溶媒を含み、好ましくは、２又は３種以上の溶媒を含み、好ましくは、前記溶媒が、非プロトン性溶媒及びプロトン性溶媒を含み、好ましくは、前記非プロトン性溶媒が、エチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、ｎ－ペンチルプロピオネート（ｎＰＰ）、２－ブトキシエチルアセテート（ＢＥＡ）、ジ－イソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）若しくはその組合せからなる群から選択され、並びに／又は前記プロトン性溶媒が、ヒドロキシケトン、好ましくはβ－ヒドロキシケトン、より好ましくはジアセトンアルコール（ＤＡＡ）であり；好ましくは、組成物（Ａ）が、エチル３－エトキシプロピオネート及びジアセトンアルコール中のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマー混合物を含む、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
6. ウレタン形成触媒を含み、好ましくは、前記ウレタン形成触媒が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択され、並びに／又は前記ウレタン形成触媒が、組成物中の固形分の総重量に対して、約０．１ｐｐｍ～約１００ｐｐｍ、好ましくは、約１ｐｐｍ～約１０ｐｐｍの量で存在する、請求項１～５のいずれかに記載の組成物。
7. ＵＶ吸収剤、光吸収剤及び熱安定剤を含み、好ましくは、
   － 前記ＵＶ吸収剤が、
   － ２－［４－［２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル］オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン及び２－［４－［２－ヒドロキシ－３－ジデシルオキシプロピル］オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンの混合物（Tinuvin ４００）；
   － ［２－ヒドロキシ－４－［３－（２－エチルヘキシル－１－オキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル］－４，６ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン）（Tinuvin ４０５）；
   － ２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin ４６０）；
   － １８～２０％２－メトキシ－１－プロピル－アセテートを含む２－ヒドロキシフェニル－ｓ－トリアジン（Tinuvin ４７７）；
   － ６－メチルヘプチル２－［４－［４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１Ｈ－１，３，５－トリアジン－２－イリデン］－３－オキソシクロヘキサ－１，５－ジエン－１－イル］オキシプロパノエート（Tinuvin ４７９）；
   － ２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（Tinuvin ９２８）；
   － ａ）５０％ｂ－［３－（２－Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］－プロピオン酸ポリ（エチレングリコール）３００－エステル及びｂ）５０％ビス｛ｂ－［３－（２－Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］－プロピオン酸｝－ポリ（エチレングリコール）３００－エステル）の混合物（Tinuvin １１３０）；
   － ２－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（２－メチルブタン－２－イル）フェノール（Tinuvin ３２８）；
   － ９５％ベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ_７－９－分岐状及び直鎖状アルキルエステル、並びに５％２－プロパノール，１－メトキシ－，２－アセテートの混合物（Tinuvin ９９－２）；並びに
   － ９５％ベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－、Ｃ７－９－分岐状及び直鎖状アルキルエステル、並びに５％１－メトキシ－２－プロピルアセテートの混合物（Tinuvin ３８４－２）
   からなる群から選択され、並びに／又は
   － 前記光吸収剤が、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）であり、より好ましくは、
   － デカン二酸、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル（Tinuvin １２３）；
   － ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（Tinuvin １４４）；
   － ２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin １５２）；
   － ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート（７５～８５％）及びメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート（１５～２５％）の混合物（Tinuvin ２９２）；並びに
   － 液状非塩基性アミノエーテル（ＮＯＲ）非相互作用ヒンダードアミン光安定剤（Tinuvin ５１００）
   から選択され；並びに／又は
   － 前記熱安定剤が、立体障害型フェノール系酸化防止剤であり、好ましくは、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）；オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－９－分岐状アルキルエステル；及びトリエチレングリコールビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネートからなる群から選択され、より好ましくは、前記熱安定剤が、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である、請求項１～６のいずれかに記載の組成物。
8. ＵＶ吸収剤、光吸収剤及び熱安定剤を含む安定剤の組合せを含み、好ましくは、
   － 組成物が、６－メチルヘプチル２－［４－［４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１Ｈ－１，３，５－トリアジン－２－イリデン］－３－オキソシクロヘキサ－１，５－ジエン－１－イル］オキシプロパノエート（Tinuvin ４７９）、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン（Tinuvin １５２）及びペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（IRGANOX １０１０）の安定剤の組合せを含み、並びに／又は
   － 安定剤の合計量が、二成分硬化性組成物中の固形分の総重量に対して、約０．５ｗｔ％～約４ｗｔ％、好ましくは、約１ｗｔ％～約３ｗｔ％である、請求項１～７のいずれかに記載の組成物。
9. 帯電防止剤を含み、好ましくは、
   － 前記帯電防止剤が、親水性又は疎水性帯電防止剤であり、より好ましくは、前記帯電防止剤が（ビス）トリフルオロメタン－スルホンイミドの塩であり、特に、前記帯電防止剤が、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミド、トリ－ｎ－ブチルメチルアンモニウムビス－（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、若しくは（ビス）トリフルオロメタン－スルホンイミドの４級アルキルアンモニウム塩であり、特に好ましくは、リチウム（ビス）トリフルオロメタンスルホンイミドであり、並びに／又は
   － 前記帯電防止添加剤が、組成物中の固形分の総重量に対して、１～５重量パーセントの範囲、好ましくは、２～３重量パーセントの範囲で存在する、請求項１～８のいずれかに記載の組成物。
10. 流動若しくはレベリング剤及び／又は界面活性剤を含み、好ましくは、
    － 前記流動又はレベリング剤が、シリコーン系流動又はレベリング剤、特に、変性シロキサンシリコーン系流動又はレベリング剤であり、より好ましくは、前記流動又はレベリング剤が、ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル（Silwet Ｌ－７７）；シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー及びオクタメチルシクロテトラシロキサンの混合物（Silwet Ｌ－７２００）；ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンの有機シリコーン（Silwet Ｌ－７６００）；シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー及びオクタメチルシクロテトラシロキサンを含む有機シリコーン表面張力低下剤（Silwet Ｌ－７６０４）；ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンのポリエーテルシリコーン（Silwet Ｌ－７６０５）；並びにポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンを含む有機シリコーン表面張力低下剤（Silwet Ｌ－７６５７）からなる群から選択され；好ましくは、前記流動又はレベリング剤が、ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテルであり、並びに／又は
    － 前記界面活性剤が、シリコーン系表面添加剤であり、好ましくは、前記界面活性剤が、ポリエーテル変性ポリメチルシロキサン（特に、ＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３１３及びＢＹＫ－３７８）；若しくはポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（特に、ＢＹＫ－３３３及びＢＹＫ－３７０）であり、並びに／又は
    － 前記流動又はレベリング剤が、ポリエチレングリコールモノ（３－（テトラメチル－１－（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロピル）エーテル（Silwet Ｌ－７７）であり、前記界面活性剤が、ポリエステル変性ヒドロキシル官能性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ－３７０）である、請求項１～９のいずれかに記載の組成物。
11. 組成物（Ａ）中のアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーが、
    （ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び
    （ii）アミノ官能性アルコキシシランにより前記イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理して、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ
    を含む方法によって得ることができる、請求項１～１０のいずれかに記載の組成物。
12. ステップ（ｉ）の脂肪族ジイソシアネートが、モノメリック脂肪族ジイソシアネート又はモノメリック脂環式ジイソシアネートであり、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）及びイソホロンジイソシアネートから選択され、より好ましくは、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）である、請求項１１に記載の組成物。
13. ポリエステルジオールが、ポリカプロラクトン系ポリエステルジオール、好ましくは、末端が１級ヒドロキシル基であるカプロラクトンモノマー由来の直鎖状ポリエステルジオールであり、より好ましくは、前記ポリエステルジオールが、ジオール開始剤の存在下でのカプロラクトンモノマーの触媒開環重合により得ることができ、好ましくは、前記ジオール開始剤が、アルキレンジオール又はジアルキレングリコール開始剤であり、最も好ましくは、前記ジオール開始剤が、１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）及びネオペンチルグリコール（ＮＥＯ）からなる群から選択され、特にジエチレングリコールであり、前記ポリエステルジオールが、好ましくは、約３００ｇ／ｍｏｌ～約５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約３８０ｇ／ｍｏｌ～約４５００ｇ／ｍｏｌ、又は約６００ｇ／ｍｏｌ～約１０００ｇ／ｍｏｌ、又は特に約７００ｇ／ｍｏｌ～約９００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ約８００ｇ／ｍｏｌ～約８５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１１又は１２に記載の組成物。
14. ステップ（ｉ）のポリエステルジオール対脂肪族ジイソシアネートのモル比が、約１：１．１～約１：５、約１：１．１～約１：４、約１：１．１～約１：２、約１：１．３～約１：１．７、又は約１：１．６である、請求項１１～１３のいずれかに記載の組成物。
15. ステップ（ｉ）が、ウレタン形成触媒の存在下で実施され、好ましくは前記触媒が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択され、並びに／又はステップ（ｉ）の反応混合物が、好ましくは請求項７若しくは８に定義される通りの１若しくは２種以上の安定剤、好ましくはＵＶ吸収剤、光安定剤及び熱安定剤、並びに、好ましくは請求項１０に定義される通りの、流動／レベリング剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１１～１４のいずれかに記載の組成物。
16. ステップ（ｉ）が、約５０℃～約１２０℃、又は約６０℃～約１００℃、若しくは約７０℃～約９０℃の温度で実施され、並びに／又はステップ（ｉ）の反応時間が、約１～約４時間、若しくは好ましくは約１～約３時間である、請求項１１～１５のいずれかに記載の組成物。
17. ステップ（ｉ）が、非プロトン性溶媒をイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーに添加して、約２０～約８０ｗｔ％、好ましくは、約３０～約７０ｗｔ％、より好ましくは、約４０～約６０ｗｔ％の固形分含有量を有する均質混合物を形成することをさらに含み；好ましくは、前記非プロトン性溶媒が、エチル３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）、ｎ－ペンチルプロピオネート（ｎＰＰ）、２－ブトキシエチルアセテート（ＢＥＡ）、ジ－イソブチルケトン（ＤＩＢＫ）及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）からなる群から選択され、より好ましくは、３－エトキシプロピオネート（ＥＥＰ）である、請求項１１～１６のいずれかに記載の組成物。
18. ステップ（ii）のアミノ官能性アルコキシシランが、アミノアルキルトリアルコキシシラン、アミノアリールトリアルコキシシラン、アミノアルキル（アルキル）（ジアルコキシ）シラン、［ビス（トリアルコキシシリル）－アルキル］アミン、Ｎ－（アミノアルキル）－アミノアルキルトリアルコキシシラン及びＮ－アルキルトリアルコキシシリル－Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミンからなる群から選択され、好ましくは前記アミノ官能性アルコキシシランが、アミノアルキルトリアルコキシシランであり、好ましくは前記アミノ官能性アルコキシシランが、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、４－アミノブチルトリメトキシシラン、４－アミノブチルトリエトキシ－シラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラン、３－アミノプロピル－メチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル－プロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ－エチル－３－トリメトキシシリル－２－メチルプロパンアミン；より好ましくは３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）及び３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）からなる群から選択され；最も好ましくは３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）である、請求項１１～１７のいずれかに記載の組成物。
19. ステップ（ii）が、アミノ官能性アルコキシシランをイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーに付加することを含み；並びに／又はステップ（ii）が、好ましくは請求項１７に定義される通りの少なくとも１種の非プロトン性溶媒の存在下、並びに任意にさらに、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマー及びアミノ官能性アルコキシシランが可溶であるプロトン性溶媒の存在下で行われ、好ましくは前記プロトン性溶媒がヒドロキシケトン、より好ましくはβ－ヒドロキシケトン、特にジアセトンアルコール（ＤＡＡ）である、請求項１１～１８のいずれかによる組成物。
20. ステップ（ii）が、少なくとも１種の界面活性剤をアルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーに添加することをさらに含み、好ましくは前記界面活性剤が請求項１０に定義される通りである、請求項１１～１９のいずれかに記載の組成物。
21. シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）が、アルキルトリオキシシラン、アルキルオルトシリケート又はビス（トリアルキルオキシシリル）アルカン、好ましくはアルキルオルトシリケートのゾル－ゲル法によって得ることができ、好ましくは、前記シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）が、テトラエチルオルトシリケート、テトラメチルオルトシリケート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン及び１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタンからなる群からから選択されるアルコキシシラン、より好ましくはテトラエチルオルトシリケートのゾル－ゲル法によって得ることができ、好ましくは、組成物（Ｂ）の前記シラノール末端ポリシロキサンプレポリマーが、アルコール及び水を含む溶媒の存在下、アルコキシシラン、好ましくは、アルキルトリオキシシラン、アルキルオルトシリケート又はビス（トリアルキルオキシシリル）アルカン、より好ましくはアルキルオルトシリケートを、少なくとも１種の酸と反応させることを含む方法によって得ることができる、請求項１～２０のいずれかに記載の組成物。
22. 方法が、少なくとも１種の酸、水及びアルコールを含む混合物にアルコキシシランを添加することを含み、好ましくはステップ（ａ）の反応混合物が、約１５℃～約３０℃、約１８℃～約２５℃、又は約２０℃～約２５℃の温度で、好ましくは約８～約１２０時間、約１２～約９６時間、約２０～約６０時間、又は約３０～約５０時間維持される、請求項２１に記載の組成物。
23. 酸がカルボン酸及び／又は鉱酸を含み、好ましくは前記酸がカルボン酸及び鉱酸を含み、好ましくは前記カルボン酸がＣ２－Ｃ６アルキルカルボン酸、好ましくは酢酸であり、並びに／又は前記鉱酸が、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、フッ化水素酸及びリン酸からなる群から選択され、好ましくは前記鉱酸が塩酸である、請求項２１又は２２に記載の組成物。
24. 酸が、好ましくはｐＨを約１．５～約５、好ましくは約１．８～約４．５、より好ましくは約２～約４の範囲に維持する量で存在し、好ましくは前記酸が酢酸及び塩酸を含む、請求項２１～２３のいずれかに記載の組成物。
25. 帯電防止剤をシラノール末端ポリシロキサンプレポリマーに添加することをさらに含み、好ましくは、前記帯電防止剤が、請求項９に定義される通りである、請求項２１～２４のいずれかに記載の組成物。
26. ステップ（ii）のアミノ官能性アルコキシシラン対組成物（Ｂ）のアルコキシシランのモル比が約１：４～約４：１、好ましくは約１：３～約３：１、より好ましくは約１：２～約１：３である、請求項１１～２５のいずれかに記載の組成物。
27. 好ましくは触媒の存在下で、熱硬化性であり、より好ましくは、前記触媒が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択される、請求項１～２６のいずれかに記載の組成物。
28. 請求項１～２７のいずれかに記載の二成分硬化性組成物の組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）を、任意にウレタン形成触媒とコンパウンディングすることを含む方法によって得ることができるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）前駆体であって、好ましくは、前記コンパウンディングが、好ましくは脱気しながら、かき混ぜることによって、前記組成物（Ａ）及び（Ｂ）並びに任意にウレタン形成触媒を合わせて、均質混合物を得ることを含み、より好ましくは、前記触媒が、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）及びジブチルスズジアセテート（ＤＢＴＤＡ）からなる群から選択される、前記ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物（ＰＵＰＳＨＣＣ）前駆体。
29. 約１０ｗｔ％～約５０ｗｔ、好ましくは、約２０ｗｔ％～約４０ｗｔ％、又は約３０ｗｔ％の固形分含有量を有する、請求項２８に記載のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体。
30. 請求項２８又は２９に記載のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体から、溶媒の少なくとも一部、好ましくは、少なくとも前記溶媒の８０ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ％、少なくとも９５ｗｔ％、又は９８ｗｔ％を、好ましくは空気乾燥によって、除去すること、及びＰＵＰＳＨＣＣ前駆体を熱硬化に供することを含む方法によって得ることができるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物であって、好ましくは、前記熱硬化が、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体を、約５０℃～約８２℃、約６０℃～約８２℃、又は約７０℃～約８２℃に加熱することを含む、前記ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物。
31. 請求項１～２７のいずれかに記載の二成分硬化性コーティング組成物を調製するための方法であって、
    （１）請求項１２～２０のいずれかに定義される通りの方法に従って、（ｉ）脂肪族ジイソシアネートをポリエステルジオールと反応させて、イソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーを形成するステップ；及び（ii）アミノ－アルコキシシランによりイソシアネート末端ポリエステルウレタンプレポリマーをシラン処理するステップを含む方法によって、アルコキシシラン末端ポリエステルウレタンプレポリマーを含む組成物（Ａ）を調製するステップ；並びに
    （２）請求項２１～２６のいずれかに定義される通りの方法に従って、アルコール及び水を含む溶媒の存在下、少なくとも１種の酸によるアルコキシシランのゾル－ゲル法によって、シラノール末端ポリシロキサンプレポリマー（Ｂ）を調製するステップ
    を含む、前記方法。
32. 基材用のコーティングとしての請求項１～３０のいずれかに従って定義される通りの組成物の使用であって、好ましくは、前記基材が、航空機、宇宙航空機、海上船舶及び車両部品、好ましくは航空機部品、より好ましくは航空機透明材、最も好ましくは航空機ウィンドウ及び航空機ウィンドスクリーンからなる群から選択され、好ましくは、前記コーティングが、熱硬化に供されて、ポリシロキサンで架橋されたアルキルオキシシラン末端ポリエステルウレタンであるポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物がもたらされる、前記使用。
33. 請求項３０に記載のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドポリマーコーティング組成物を含む、基材であって、好ましくは、航空機、宇宙航空機、海上船舶又は車両部品であって、好ましくは、航空機部品、特に航空機透明材、より詳細には航空機ウィンドウ又はウィンドスクリーンである、前記基材。
34. 請求項３３に記載の基材を調製するための方法であって、請求項２８又は２９に記載のポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体を、基材の表面に適用するステップ、溶媒の少なくとも一部、好ましくは、前記溶媒の少なくとも８０ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ％、少なくとも９５ｗｔ％又は少なくとも９８ｗｔ％を、前記ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体から、好ましくは空気乾燥によって、除去するステップ、並びに、好ましくは、約５０℃～約８２℃、約６０℃～約８２℃、又は約７０℃～約８２℃の温度に加熱することによって、前記コーティング組成物前駆体を熱硬化して、ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物でコーティングされた基材を提供するステップを含み、より好ましくは、前記基材が、航空機透明材、好ましくは航空機ウィンドウ又はウィンドシールドであり、前記基材の表面が、好ましくは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層又はカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）層である電気伝導層、及び任意に前記導電層上にシリコンバインダー層を含み、その上に前記ポリウレタン－ポリシロキサンハイブリッドコーティング組成物前駆体が適用される、前記方法。
35. 基材が、好ましくは航空機透明材、より好ましくは航空機ウィンドウ又は航空機ウィンドシールドである、請求項３４に記載の方法によって得ることができる基材。