KR102093840B1 - 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물 및 이를 사용하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법 - Google Patents

유리막 코팅을 위한 전처리 조성물 및 이를 사용하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비스(3-아미노프로필)디메톡시실란 및 비스(3-아미노프로필)디에톡시실란 중에서 선택되는 1종 이상 5~20 중량%; 4-{[히드록시(4-히드록시페닐)메틸]아미노}벤젠-1-술폰산 및 6-{[(4-아미노-3-히드록시페닐)메틸]아미노}피리딘-3-술폰산 중에서 선택되는 1종 이상 3~5 중량%; 불소계 알코올 계면활성제 0.005~5 중량%; 및 잔량의 유기용매를 포함하는 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물 및 상기 조성물을 사용하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법을 제공한다.
상기 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물은 유리막 코팅시 발생되는 워터 스팟(water spot)을 효과적으로 방지하는 효과를 제공한다. 따라서, 상기 조성물을 사용하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법은 매우 우수한 유리막 코팅을 제공할 수 있다.

Description

유리막 코팅을 위한 전처리 조성물 및 이를 사용하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법{Pre-treatment composition for a glass film coating and method for forming a glass film coating on an automobile surface using the same}
본 발명은 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물 및 이를 사용하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법에 관한 것이다.
자동차 본체는 먼지, 연소부가물, 배기 가스 등으로 쉽게 오염된다. 따라서 자동차 본체를 왁스로 코팅하여 왁스 피막을 형성함으로써 본체의 오염을 예방하는 것이 잘 알려져 있다.
일반적으로 코팅의 효과는 본체의 표면을 발수 처리함으로써, 본체의 표면과 접촉시 물은 물방울을 형성하여 본체의 표면 아래로 굴러 떨어짐으로써, 물속의 오염물 성분이 본체의 표면에 접착하고 잔류하는 것을 예방하고, 왁스 코팅에 대해 본체의 표면에 오염물 성분이 접착하는 것을 어렵게 하여, 오염물 성분이 표면에 접착하더라도 쉽게 물로 세척될 수 있게 하는 것이다.
상기 왁스 코팅은 초기에는 발수성 및 광택성을 개선하는 효과가 있다. 하지만 상기 왁스칠을 하는 것이 효과가 충분히 나도록 하기 위해서는 수작업으로 세정하는 세정 작업이 필요하고, 그 효과가 약 3개월 정도면 감소된다는 단점이 있다. 또한 왁스 성분들이 용출되어 유리 표면에 고착되는 경우, 운전자의 시계를 나쁘게 한다는 단점이 있다.
상기 왁스코팅의 단점을 극복하고 코팅의 효과가 상당기간 유지가 될 수 있는 방법을 고민하는 중 초기에 반도체의 층간 절연막을 만들기 위해 개발되었던 산성비나 기타 오염물질 등에 강력한 대응력을 갖는 폴리실라잔에 의한 유리막 코팅을 자동차 코팅방법으로 사용하게 되었다.
하지만, 상기 유리막 코팅층은 왁스 코팅의 상기와 같은 단점을 해결하는 것으로 인정되었지만, 건조 과정에서 워터 스팟(water spot)이 발생하는 점이 옥의 티로 확인되었다. 따라서 이 분야에서 이러한 단점의 해결이 요구되었다.
대한민국 공개번호 제10-2016-0112114호
본 발명은 종래 기술의 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 유리막 코팅을 실시하기 전에 코팅 대상물에 표면에 도포함으로써 유리막 코팅 시 발생하는 워터 스팟(water spot)의 발생을 효과적으로 방지하며, 방오성도 향상시킬 수 있는 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물 및 이를 사용하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 상기 목적을 달성하기 위하여,
비스(3-아미노프로필)디메톡시실란 및 비스(3-아미노프로필)디에톡시실란 중에서 선택되는 1종 이상 5~20 중량%; 4-{[히드록시(4-히드록시페닐)메틸]아미노}벤젠-1-술폰산 및 6-{[(4-아미노-3-히드록시페닐)메틸]아미노}피리딘-3-술폰산 중에서 선택되는 1종 이상 3~5 중량%; 불소계 알코올 계면활성제 0.005~5 중량%; 및 잔량의 유기용매를 포함하는 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은
(a) 자동차 외장 도막을 세정하여 이물질을 제거하는 세차단계(S100);
(b) 상기 외장 도막의 물기를 제거하는 타월드라잉단계(S200);
(c) 상기 본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 자동차 외장 도막에 도포하는 전처리 단계(S300);
(d) 유리막 코팅제를 자동차 외장 도막에 바르는 유리막코팅단계(S400); 및
(e) 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 10 시간 동안 열처리하는 가열경화단계(S500);를 포함하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법을 제공한다.
본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물은 유리막 코팅을 실시하기 전에 코팅 대상물 표면에 도포함으로써 유리막 코팅 시 발생하는 워터 스팟(water spot)의 발생을 효과적으로 방지하며, 우수한 방오성도 제공한다.
또한, 본 발명의 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법은 상기 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 사용함으로써, 우수한 유리막을 형성하는 효과를 제공한다.
도 1은 본 발명의 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법을 플로우 차트로 나타낸 것이다.
이하에서 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
비스(3-아미노프로필)디메톡시실란 및 비스(3-아미노프로필)디에톡시실란 중에서 선택되는 1종 이상 5~20 중량%; 4-{[히드록시(4-히드록시페닐)메틸]아미노}벤젠-1-술폰산 및 6-{[(4-아미노-3-히드록시페닐)메틸]아미노}피리딘-3-술폰산 중에서 선택되는 1종 이상 3~5 중량%; 불소계 알코올 계면활성제 0.005~5 중량%; 및 잔량의 유기용매를 포함하는 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물에 관한 것이다.
상기 비스(3-아미노프로필)디메톡시실란 및 비스(3-아미노프로필)디에톡시실란 중에서 선택되는 1종 이상은 유리막 코팅 시 발생하는 워터 스팟(water spot)의 발생을 방지하는 역할을 수행한다.
즉, 상기 성분들은 아미노기와 디알콕시기를 포함하는 실란들이기 때문에, 유리막 코팅 전에 본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물이 코팅 대상물의 표면에 도포되는 경우, 코팅 대상면과 유리막 코팅 사이에서 결합력을 강화시키는 기능을 수행한다. 따라서, 상기와 같은 전처리 없이 유리막 코팅을 수행하는 경우, 경화를 위한 열처리 시에 코팅막이 수축되면서 워터 스팟이 발생하게 되는데, 상기 성분을 포함하는 본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물으로 전처리하는 경우, 유리막 코팅이 경화시에 수축되는 것이 방지되므로 워터 스팟의 발생이 방지된다.
상기 비스(3-아미노프로필)디메톡시실란 및 비스(3-아미노프로필)디에톡시실란 중에서 선택되는 1종 이상이 5 중량% 미만으로 포함되는 경우 목적하는 효과를 거두기 어려우며, 20 중량%를 초과하는 경우 점도가 너무 높아지므로 효과가 저하된다.
상기 4-{[히드록시(4-히드록시페닐)메틸]아미노}벤젠-1-술폰산 및 6-{[(4-아미노-3-히드록시페닐)메틸]아미노}피리딘-3-술폰산 중에서 선택되는 1종 이상 중 각각의 화합물들은 하기 화학식 1 및 화학식 2로 표시된다:
[화학식 1]
Figure 112018025092056-pat00001
[화학식 2]
Figure 112018025092056-pat00002
상기 화학식 1 및 화학식 2의 화합물은 상기 기술된 실란 화합물과 함께 유리막 코팅 시 발생하는 워터 스팟(water spot)의 발생을 방지하는 역할을 수행하며, 설파이트 음이온에 의해 음이온성 오염물이 결합하는 것을 방지하여 오염을 방지하는 역할을 수행한다.
상기 4-{[히드록시(4-히드록시페닐)메틸]아미노}벤젠-1-술폰산 및 6-{[(4-아미노-3-히드록시페닐)메틸]아미노}피리딘-3-술폰산 중에서 선택되는 1종 이상이 3 중량% 미만으로 포함되는 경우 목적하는 효과를 기대하기 어려우며, 5 중량%를 초과하는 경우 효과를 저하시킬 수 있다.
상기 불소계 알코올 계면활성제로는 헥사플루오로부탄올, 헥사플루오로펜탄올, 헥사플루오로헥산올, 헥사플루오로헵탄올, 헥사플루오로옥탄올, 퍼플루오로헥실메탄올, 2-(퍼플루오로헥실)에탄올, 2-(펜타플루오로페닐)에탄올, (헥사플루오로-2-히드록시이소프로필)벤젠, 헥사플루오로-2-(p-톨릴)이소프로판올, 4,5,5,6,6,6-헥사플루오로-4-(트리플루오로메틸)헥산-1-올, 및 4,5,5,6,6,6-헥사플루오로-4-(트리플루오로메틸)-2-헥센-1-올 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 계면활성제의 함량은 조성물 총중량에 대해 0.005~5 중량% 포함하는 것이 바람직하다. 만일 계면활성제의 함량이 0.005 중량% 미만이면 얼룩 및 액말림이 발생하는 경향이 있고, 5 중량%를 초과하면 용액의 표면 장력이 과도하게 감소하고 코팅막의 표면에서 오렌지 필 등의 코팅 불량이 발생하는 경향이 있다.
상기 유기용매로는 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에틸에테르, 메틸메톡시프로피오네이트, 에틸에톡시프로피오네이트(EEP), 에틸락테이트, 프로필렌글리콜메틸 에테르아세테이트 (PGMEA), 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜메틸아세테이트, 디에틸렌글리콜에틸아세테이트, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드(DMF), N,N-디메틸아세트아미드(DMAc), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), γ-부티로락톤, 디에틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디글라임(Diglyme), 테트라히드로퓨란(THF), 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 톨루엔, 크실렌, 헥산, 헵탄 및 옥탄 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 것이 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은
(a) 자동차 외장 도막을 세정하여 이물질을 제거하는 세차단계(S100);
(b) 상기 외장 도막의 물기를 제거하는 타월드라잉단계(S200);
(c) 상기 본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 자동차 외장 도막에 도포하는 전처리 단계(S300);
(d) 유리막 코팅제를 자동차 외장 도막에 바르는 유리막코팅단계(S400); 및
(e) 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 10 시간 동안 열처리하는 가열경화단계(S500);를 포함하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법에 관한 것이다.
상기 세차단계(S100)는 유리막 코팅층 형성에 앞서, 자동차 외장 도막의 각종 이물질을 제거하는 과정으로서, 고압살수기를 이용해 자동차 외장 도막의 각종 이물질을 먼저 제거한 후, 탈지 성분을 가진 세정제를 이용하여 외장 도막을 세척한 후, 고압수를 살수하여 세정제에 의해 발생한 거품을 완전 제거하는 과정이다.
상기 타월드라잉 단계(S200)는 상기 세차단계(S100)를 마친 후 자동차 외장 도막에 남은 물기를 제거하는 과정으로서 극세사타월을 이용하여 자동차 외장 도막 전체의 물기를 완전 제거한다.
상기 전처리 단계(S300)는 본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 코팅 대상물의 표면에 다양한 방식으로 도포될 수 있으며, 예를 들어, 스프레이 방식으로 도포될 수 있다.
상기 유리막코팅단계(S400)는 자동차 외장 도막의 도막 외표면에 유리막 코팅층을 형성하기 위하여 100 내지 1,000rpm 이하의 저속 회전이 가능한 저속광택기에 다층구조로 된 광택패드를 부착하여 상기 광택패드의 표면에 유리막 코팅제를 도포한 후 저속광택기를 이용해 상기 광택패드를 저속으로 회전시키면서 자동차 외장 도막의 도막에 유리막 코팅제를 균일하게 바른다.
상기 유리막 코팅제로는 이 분야에 공지된 것이 제한 없이 사용될 수 있다.
상기 가열경화단계(S500)는 상기 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 열처리하기 위하여 열풍기 또는 전기히터를 이용하여 상기 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 10시간 동안 가열하되, 열처리 과정에서 불순물이 유리막 코팅층의 표면에 부착되는 것을 방지하기 위해서 가열경화단계(S500)는 완전한 밀폐를 통해 외부와 차단 가능한 전용챔버 내부에서 전기히터를 이용해 수행하는 것이 바람직하다.
상기 가열경화단계(S500) 후에는 자연냉각단계(S600) 단계가 따를 수 있다. 상기 가열경화단계(S500)를 통해 가열 경화된 유리막 코팅층을 안정화시키기 위하여 가열 경화된 유리막 코팅층을 상온에서 최소 50분 이상 서랭한다.
이때도, 불순물이 유리막 코팅층의 표면에 부착되는 것을 방지하기 위해서 완전한 밀폐를 통해 외부와 차단 가능한 전용챔버에서 서랭을 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법에 있어서, 상기 본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 자동차 외장 도막에 도포하는 전처리 단계(S300)를 제외하고는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 코팅 방법이 제한 없이 적용될 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
실시예 1: 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물의 제조
비스(3-아미노프로필)디메톡시실란(Bis(3-aminopropyl)dimethoxysilane (CAS No.: 51749-36-1)) 12 중량%, 4-{[히드록시(4-히드록시페닐)메틸]아미노}벤젠-1-술폰산(4-{[Hydroxy(4-hydroxyphenyl)methyl]amino}benzene-1-sulfonic acid(CAS No.: 62268-55-7)) 3 중량%, 헥사플루오로부탄올 0.5 중량%; 및 부틸아세테이트 84.5 중량%를 혼합하여 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 제조하였다.
실시예 2: 자동차 외장에 대한 유리막 코팅
실시예 2-1: 유리막 코팅제의 제조
유기 폴리실라잔은 실란의 치환기가 다이메틸기(dimethly), 메틸-하이드로기로 치환되거나 실라잔의 니트로젠(nitrogen)에 트리에톡시실란으로 치환된 혼합물로 구성된 AZ Electronic Materials사의 Kion HTA-1500 제품으로 전체 중량대비 6.5중량%, SK케미칼에서 제조된 부틸 아세테이트(butyl acetate) 유기용제 7.5중량%, 삼성종합화학에서 제조된 솔벤트 2호인 탈황처리된 경 나프타(hydrodesulfurized light naphtha) 유기용제 46중량%, 이수화학에서 제조된 D-sol 150인 N-Paraffin, Iso-Paraffin 및 Naphthenic의 혼합물 유기용제 40중량%를 혼합하였다.
상기 성분들 중에 중량비가 가장 큰 솔벤트 2호를 먼저 자석교반기에 넣고 다음에 순차적으로 D-sol 150, 부틸아세테이트(Butyl acetate), HTA-1500를 순서에 맞게 투입해서 30분 정도 충분히 교반시켜서 유리막 코팅제를 수득하였다.
실시예 2-2: 유리막 코팅
자동차 외장 도막을 세정하여 이물질을 제거하여 세차를 하였다(S100). 상기 외장 도막의 물기를 제거하는 타월드라잉을 수행하였다(S200).
상기 실시예 1에서 제조된 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 자동차 외장 도막에 스프레이 코팅하였다. 이어서, 상기 실시예 2에서 제조된 유리막 코팅제를 자동차 외장 도막에 도포하여 유리막을 코팅하였다.
자동차 외장 도막에 형성된 상기 유리막 코팅층을 70℃의 온도로 4 시간 동안 열처리하여 경화를 수행하였다(S500).
비교예 1: 자동차 외장에 대한 유리막 코팅
실시예 2-2와 비교하여 실시예 1의 전처리 조성물로 전처리를 수행하지 않은 것을 제외하고 실시예 2-2와 동일하게 유리막 코팅을 수행하였다.
먼저, 자동차 외장 도막을 세정하여 이물질을 제거하여 세차를 하였다. 상기 외장 도막의 물기를 제거하는 타월드라잉을 수행하였다. 상기 실시예 2-1에서 제조된 유리막 코팅제를 자동차 외장 도막에 도포하여 유리막을 코팅하였다.
자동차 외장 도막에 형성된 상기 유리막 코팅층을 70℃의 온도로 4 시간 동안 열처리하여 경화를 수행하였다.
시험예 1: 자동차 외장 유리막 코팅의 평가
상기 실시예 2 및 비교예 1에서 제조된 유리막 코팅의 외관을 나트륨 광원 하에서 육안으로 관찰하여 유리막 코팅의 품질을 평가하여, 하기 표 1에 나타내었다.
워터 스팟 개수 균일성
비교예 1 9 △
실시예 2 0 ◎
[판단기준]×: 불량, △: 보통, ○: 양호, ◎: 우수
상기 표 1에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 전처리 조성물로 처리한 실시예 2의 유리막 코팅에서는 워터 스팟(water spot)이 전혀 발견되지 않았으나, 전처리 조성물의 처리 없이 유리막 코팅을 형성한 비교예 1의 유리막 코팅에서는 다수개의 워터 스팟이 발견되었다. 그러므로, 이러한 사실로부터 본 발명의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물의 우수한 효과를 확인할 수 있다.
또한, 본 발명의 전처리 조성물로 처리한 실시예 2의 유리막 코팅은 균일성이 우수한 것으로 확인되었으나, 전처리 조성물의 처리 없이 유리막 코팅을 형성한 비교예 1의 유리막 코팅은 균일성이 보통 정도로 실시예 2와 비교하여 좋지 않았다.

Claims (5)

  1. 비스(3-아미노프로필)디메톡시실란 및 비스(3-아미노프로필)디에톡시실란 중에서 선택되는 1종 이상 5~20 중량%; 4-{[히드록시(4-히드록시페닐)메틸]아미노}벤젠-1-술폰산 및 6-{[(4-아미노-3-히드록시페닐)메틸]아미노}피리딘-3-술폰산 중에서 선택되는 1종 이상 3~5 중량%; 불소계 알코올 계면활성제 0.005~5 중량%; 및 잔량의 유기용매를 포함하는 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 불소계 알코올 계면활성제는 헥사플루오로부탄올, 헥사플루오로펜탄올, 헥사플루오로헥산올, 헥사플루오로헵탄올, 헥사플루오로옥탄올, 퍼플루오로헥실메탄올, 2-(퍼플루오로헥실)에탄올, 2-(펜타플루오로페닐)에탄올, (헥사플루오로-2-히드록시이소프로필)벤젠, 헥사플루오로-2-(p-톨릴)이소프로판올, 4,5,5,6,6,6-헥사플루오로-4-(트리플루오로메틸)헥산-1-올, 및 4,5,5,6,6,6-헥사플루오로-4-(트리플루오로메틸)-2-헥센-1-올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유기용매는 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에틸에테르, 메틸메톡시프로피오네이트, 에틸에톡시프로피오네이트(EEP), 에틸락테이트, 프로필렌글리콜메틸 에테르아세테이트 (PGMEA), 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜메틸아세테이트, 디에틸렌글리콜에틸아세테이트, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드(DMF), N,N-디메틸아세트아미드(DMAc), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), γ-부티로락톤, 디에틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디글라임(Diglyme), 테트라히드로퓨란(THF), 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 톨루엔, 크실렌, 헥산, 헵탄 및 옥탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물.
  4. (a) 자동차 외장 도막을 세정하여 이물질을 제거하는 세차단계(S100);
    (b) 상기 외장 도막의 물기를 제거하는 타월드라잉단계(S200);
    (c) 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항의 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물을 자동차 외장 도막에 도포하는 전처리 단계(S300);
    (d) 유리막 코팅제를 자동차 외장 도막에 바르는 유리막코팅단계(S400); 및
    (e) 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 10 시간 동안 열처리하는 가열경화단계(S500);를 포함하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 (c)단계에서 유리막 코팅을 위한 전처리 조성물의 도포는 스프레이 방식으로 수행되는 것을 특징으로 하는 자동차 외장에 대한 유리막 코팅 방법.
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