KR102085595B1 - 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법 및 이에 의해 제조된 조리기구 - Google Patents

열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법 및 이에 의해 제조된 조리기구 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법 및 이에 의해 제조된 조리기구에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법은 금속기재의 표면에 불소계 수지를 포함하는 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색 코팅제를 도포하여 조색층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제를 도포하여 열변색층을 형성하는 단계; 및 상기 열변색층이 형성된 프라이머층 표면에 탑코팅제를 도포하고 열처리하여 탑코팅층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 탑코팅제는 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 및 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부;를 포함한다.

Description

열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법 및 이에 의해 제조된 조리기구 {MANUFACTURING METHOD FOR KITCHEN APPLIANCES WITH THERMOSETTING COMPOSITE COATING LAYER AND KITCHEN APPLIANCES PREPARED USING THE SAME}
본 발명은 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법 및 이에 의해 제조된 조리기구에 관한 것이다.
가열용 조리기구인 프라이팬(frypan), 구이판 및 냄비 등은 금속 소재로 이루어지며, 이러한 가열용 조리기구는 조리되는 식재료가 직접 접촉하는 표면에 내열성 및 내식성을 갖는 코팅층이 형성된다.
한편, 이러한 가열용 조리기구를 이용하여 조리시, 조리기구가 화기에 어느정도 가열이 되었는지를 사용자가 정확하게 판단하기 어려운 문제가 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 조리기구의 표면에 시온안료를 포함하는 코팅제를 도포 및 경화하여 열변색성 코팅층을 형성하여, 상기 코팅층의 열변색에 의해 가열상태를 파악할 수 있는 조리기구가 생산되고 있다.
본 발명과 관련한 배경기술로는 대한민국 등록특허공보 제10-1686414호(2016.12.14 공고, 발명의 명칭: 가열상태표시 가능한 세라믹코팅층 및 세라믹도료 제조방법과 그 코팅방법 및 이 코팅방법을 이용한 가열기구)가 있다.
본 발명의 하나의 목적은 조리기구의 가열 상태를 용이하게 식별 가능한 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내마모성, 내구성 및 복합코팅층의 층간 부착력이 우수한 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 열전도성 및 방오성이 우수하며, 조리시 복합코팅층의 표면에 식재료가 눌어붙지 않는 논스틱(non-stick) 특성이 우수한 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 조리기구 제조방법에 의해 제조된 조리기구를 제공하는 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법은 금속기재의 표면에 불소계 수지를 포함하는 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색 코팅제를 도포하여 조색층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제를 도포하여 열변색층을 형성하는 단계; 및 상기 열변색층이 형성된 프라이머층 표면에 탑코팅제를 도포하고 열처리하여 탑코팅층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 탑코팅제는 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 및 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부;를 포함하며, 상기 조색안료는 산화티타늄을 포함하고, 상기 변색안료는 산화철 레드를 포함한다.
한 구체예에서 상기 열처리는 380~450℃에서 이루어질 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코팅제는 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 산화게르마늄 0.5~5 중량부를 더 포함하며, 상기 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물은 1:1~1:5 중량비로 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색층 및 열변색층은 각각 패드 인쇄를 이용하여 형성될 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머층은 불소계 베이스 수지 100 중량부; 제2 안료 1~40 중량부; 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부; 및 산화게르마늄 0.5~5 중량부;를 포함하는 프라이머제로부터 형성된 것일 수 있다.
한 구체예에서 상기 불소계 수지는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오르에틸렌-퍼플루오르 알킬비닐에테르 공중합체(PFA) 및 폴리불화비닐리덴(PVDF) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색 코팅제는 매트릭스 수지 100 중량부 및 조색안료 0.5~50 중량부를 포함하고, 상기 열변색성 코팅제는 열변색 화합물 100 중량부 및 변색안료 0.5~30 중량부를 포함하며, 상기 열변색 화합물은 요오드화수은 착염 및 바나듐 산화물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 안료는 카본블랙, 페릴렌 레드, 망간 페라이트 블랙, 구리 크로마이트 블랙, 비스무스 바나데이트, 수산화철 옐로우, 산화크로뮴 그린 및 코발트 알루미네이트 블루 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 조리기구 제조방법에 의해 제조된 조리기구에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 조리기구는 금속기재; 상기 금속기재의 하나 이상의 표면에 형성되는 불소계 수지를 포함하는 프라이머층; 상기 프라이머층 표면에 적어도 일부에 형성되는 조색층; 상기 프라이머층 표면에 적어도 일부에 형성되는 열변색층; 및 상기 프라이머층 및 열변색층의 표면에 형성되는 탑코팅층;을 포함하되, 상기 탑코팅층은 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 및 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부;를 포함하는 탑코팅제로부터 형성되는 것이며, 상기 조색층은 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색 코팅제로부터 형성되고, 상기 열변색층은 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제로부터 형성되며, 상기 조색안료는 산화티타늄을 포함하고, 상기 변색안료는 산화철 레드를 포함한다.
본 발명에 따른 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구를 적용시, 상온에서 열변색층이 표면에 나타나지 않고, 소정의 온도 이상으로 가열시에 열변색층이 조리기구의 표면에 나타나게 되어 식별 가능할 수 있어, 조리기구의 가열 상태를 용이하게 식별 가능하며, 열변색성 복합코팅층의 내마모성, 내구성 및 복합코팅층의 층간 부착력이 우수하고, 열전도성이 우수하며, 방오성이 우수하여 세척 및 관리가 용이하고, 조리시 복합코팅층의 표면에 식재료가 눌어붙지 않는 논스틱(non-stick) 특성이 우수할 수 있다.
도 1은 본 발명의 한 구체예에 따른 조리기구 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 본 발명의 조리기구 제조방법을 도식적으로 나타낸 것이다.
도 3은 실시예 1에 따라 제조된 조리기구의 사진이다.
도 4는 실시예 1에 따라 제조된 조리기구의 가열 후 사진이다.
본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지기술 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다.
그리고 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있으므로 그 정의는 본 발명을 설명하는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.
열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법
본 발명의 하나의 관점은 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법에 관한 것이다. 도 1은 본 발명의 한 구체예에 따른 조리기구 제조방법을 나타낸 순서도이며, 도 2는 본 발명의 조리기구 제조방법을 도식적으로 나타낸 것이다. 상기 도 1 및 도 2를 참조하면, 조리기구 제조방법은 (S10) 프라이머층 형성단계; (S20) 조색층 형성단계; (S30) 열변색층 형성단계; 및 (S40) 탑코팅층 형성 및 열처리단계;를 포함한다. 좀 더 구체적으로 상기 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법은 (S10) 금속기재의 표면에 불소계 수지를 포함하는 프라이머층을 형성하는 단계; (S20) 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색 코팅제를 도포하여 조색층을 형성하는 단계; (S30) 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제를 도포하여 열변색층을 형성하는 단계; 및 (S40) 상기 열변색층이 형성된 프라이머층 표면에 탑코팅제를 도포하고 열처리하여 탑코팅층을 형성하는 단계;를 포함한다.
본 명세서에서 용어 "열변색성 복합코팅층"은, 프라이머층, 조색층, 열변색층 및 탑코팅층을 포함하는 것으로 정의하도록 한다.
이하, 본 발명에 따른 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법을 단계별로 상세히 설명하도록 한다.
(S10) 프라이머층 형성단계
상기 단계는 금속기재의 적어도 일부에 불소계 수지를 포함하는 프라이머제를 도포 및 건조하여 프라이머층을 형성하는 단계이다.
상기 도 2(a)를 참조하면, 프라이머층(20)은 금속기재(10)과 조리물이 접촉하는 표면에 형성될 수 있다. 한 구체예에서 금속기재(10)는 알루미늄, 알루미늄 합금, 구리, 마그네슘, 알루미늄 도금강, 철 및 스테인레스 스틸 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
한 구체예에서, 상기 프라이머제를 도포하기 전에, 상기 프라이머제가 도포될 금속기재 표면을 샌드 블래스팅(sand blasting) 처리할 수 있다. 상기 샌드 블래스팅시, 상기 금속기재의 표면적이 증가하여, 상기 프라이머층의 부착성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머층은 불소계 베이스 수지 100 중량부; 제2 안료 5~50 중량부; 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부; 및 산화게르마늄 0.5~5 중량부;를 포함하는 프라이머제로부터 형성될 수 있다.
한 구체예에서 상기 불소계 수지는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오르에틸렌-퍼플루오르 알킬비닐에테르 공중합체(PFA) 및 폴리불화비닐리덴(PVDF) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 불소계 수지를 적용시, 프라이머층의 내약품성, 내마모성, 내구성 및 내열성이 우수할 수 있다. 예를 들면 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE) 및 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제2 안료는 카본블랙, 페릴렌 레드, 망간 페라이트 블랙, 구리 크로마이트 블랙, 비스무스 바나데이트, 수산화철 옐로우, 산화크로뮴 그린 및 코발트 알루미네이트 블루 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면 망간 페라이트 블랙 및 페릴렌 레드를 포함할 수 있다. 한 구체예에서 상기 제2 안료는 상기 불소계 수지 100 중량부에 대하여 1~40 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시 프라이머제의 혼합성 및 분산성이 저하되지 않으면서, 상기 프라이머층의 내구성과 기계적 물성의 저하를 방지할 수 있다. 예를 들면, 5~20 중량부 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 제2 안료의 평균입경은 5~30㎛일 수 있다. 상기 범위에서 분산성 및 혼합성이 우수할 수 있다.
상기 인산 에스테르계 화합물은, 본 발명의 프라이머층의 내구성 및 기재와의 부착성 향상을 목적으로 포함될 수 있다. 상기 인산 에스테르계 화합물은 하이드록시기 및 카르복실기 중 하나 이상을 포함하는 인산 에스테르계 화합물일 수 있다.
한 구체예에서 상기 인산 에스테르계 화합물은 상기 불소계 수지 100 중량부에 대하여 1~15 중량부 포함된다. 상기 범위로 포함시 프라이머층의 내구성 및 부착력이 우수하면서, 프라이머제의 점도가 지나치게 증가되는 것을 방지할 수 있다. 예를 들면 1~8 중량부 포함될 수 있다.
상기 산화게르마늄은, 본 발명의 금속기재, 프라이머층 및 탑코팅층 사이의 층간 부착력 향상을 목적으로 포함될 수 있다. 한 구체예에서 상기 산화게르마늄은 상기 불소계 수지 100 중량부에 대하여 0.5~5 중량부 포함된다. 상기 조건에서 본 발명의 프라이머제의 혼합성 및 분산성이 우수하며, 프라이머층의 층간 부착력이 우수할 수 있다. 예를 들면 1~3 중량부 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물은 1:1~1:5 중량비로 포함될 수 있다. 상기 중량비 범위로 포함시, 프라이머제의 혼합성 및 작업성이 우수하며, 프라이머층의 층간 부착력 및 내구성이 할 수 있다. 예를 들면 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물은 1:2~1:4 중량비로 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머제는, 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는, 물, 탄소수 1~10의 알코올, 톨루엔, 자일렌, 디이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 1-메톡시-2-프로판올, 에탄올, 부틸 셀로솔브, 사이클로헥산, n-부틸 아세테이트, N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아마이드, 에틸 아세테이트, 아세톤, 메틸 아세테이트, 이소 부틸 아세테이트, 이소 프로필 아세테이트 및 디메틸 카보네이트 중 하나 이상 포함할 수 있다. 한 구체예에서 상기 탄소수 1~10의 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올 중 하나 이상 포함할 수 있다.
상기 용매는 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 10~500 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시, 상기 프라이머제 구성 성분의 점도 조절이 용이하며, 분산성 및 작업성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머제는 계면활성제, 레벨링제, 소포제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는, 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1~20 중량부 포함될 수 있다.
상기 프라이머제는, 통상의 방법으로 제조할 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머제를 도포하고, 80~160℃에서 건조하여 프라이머층을 형성할 수 있다. 상기 조건으로 건조시, 프라이머층의 평활성 및 내구성이 우수할 수 있다. 상기 프라이머제는, 통상적인 방법으로 도포될 수 있다. 예를 들면, 에어 스프레이 건을 이용하여 도포될 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머제는 상기 제2 안료의 색상을 각각 변경하여, 1회 이상 도포할 수 있다. 예를 들면, 금속기재의 일면에 불소계 베이스 수지 100 중량부; 페릴렌 레드를 포함하는 제2 안료 5~50 중량부; 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부; 및 산화게르마늄 0.5~5 중량부;를 포함하는 제1 프라이머제를 도포하여 제1 프라이머층을 형성한 다음, 상기 제1 프라이머층 표면중 적어도 일부에 불소계 베이스 수지 100 중량부; 망간 페라이트 블랙 또는 카본 블랙을 포함하는 제2 안료 5~50 중량부; 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부; 및 산화게르마늄 0.5~5 중량부;를 포함하는 제2 프라이머제를 도포하고, 80~160℃에서 건조하여 제2 프라이머층을 형성할 수 있다. 상기 조건으로 건조시, 프라이머층의 평활성 및 내구성이 우수할 수 있다. 상기 프라이머제는, 통상적인 방법으로 도포될 수 있다. 예를 들면, 에어 스프레이 건을 이용하여 도포될 수 있다.
한 구체예에서 상기 프라이머층의 두께는 5~30㎛일 수 있다. 상기 두께 조건에서 프라이머층의 내구성이 우수할 수 있다.
(S20) 조색층 형성단계
상기 단계는, 상기 프라이머층의 표면의 적어도 일부에 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색층을 형성하는 단계이다. 상기 단계는 상기 도 2(b)와 같이 프라이머층(20) 표면의 적어도 일부에 조색 코팅제를 패드 인쇄하여, 조색층(30)을 형성할 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색 코팅제는 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함할 수 있다. 상기 범위로 포함시, 작업성과 조색층의 내구성이 우수할 수 있다.
예를 들면, 상기 매트릭스 수지는 폴리에테르에테르케톤, 폴리우레탄, 폴리에틸렌서파이드, 폴리페닐렌설파이드, 에틸셀룰로오스, 폴리비닐알코올 및 폴리비닐피롤리돈 중 하나 이상 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
한 구체예에서 상기 조색안료는 산화티타늄을 포함한다. 상기 산화티타늄(TiO2)은 흰색 색상을 나타내기 위해 사용되며, 후술할 조리기구의 가열시 나타나는 열변색층의 색상(패턴)을 더욱 명확하게 식별되도록 할 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색안료의 평균입경은 5~30㎛일 수 있다. 상기 범위에서 분산성 및 열변색 효과가 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색 코팅제는 상기 매트릭스 수지 100 중량부 및 조색안료 0.5~50 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위로 포함시, 조색 코팅제 구성 성분의 분산성 및 혼합성이 우수하며, 코팅층의 부착력이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 조색 코팅제는, 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는, 물, 탄소수 1~10의 알코올, 톨루엔, 자일렌, 디이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 1-메톡시-2-프로판올, 에탄올, 부틸 셀로솔브, 사이클로헥산, N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아마이드, n-부틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 아세톤, 메틸 아세테이트, 이소 부틸 아세테이트, 이소 프로필 아세테이트 및 디메틸 카보네이트 중 하나 이상 포함할 수 있다. 한 구체예에서 상기 탄소수 1~10의 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올 중 하나 이상 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 용매는 상기 매트릭스 수지 100 중량부에 대하여 10~300 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시, 상기 조색 코팅제 구성 성분의 점도 조절이 용이하며, 혼합성, 분산성 및 작업성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색 코팅제를 패드 인쇄 또는 도포 후 건조할 수 있다. 상기 건조는 80~150℃의 조건으로 실시할 수 있다. 상기 조건에서 조색층의 내구성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 조색층의 두게는 1~30㎛일 수 있다. 상기 두께 조건에서 조색층의 내구성이 우수할 수 있다.
(S30) 열변색층 형성단계
상기 단계는 상기 도 2(c)와 같이 프라이머층(20)의 표면의 적어도 일부에 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제를 패드 인쇄하여, 열변색층(40)을 형성하는 단계이다.
한 구체예에서 상기 열변색성 코팅제는 열변색 화합물 100 중량부 및 변색안료 0.5~30 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위로 포함시, 작업성 및 열변색 효율성과 신뢰성이 우수할 수 있다.
종래 가열기구의 경우, 소정온도 이상으로 가열시 열변색이 일어나는 현상을 이용하였으나, 가열시 열변색을 확인하기 쉽지 않아 가열 상태를 식별하기 어려운 문제가 있었다. 반면, 본 발명은 상온에서는 열변색층의 변색이 발생하지 않아 열변색층(패턴)이 보이지 않았나, 소정 온도 이상으로 가열시 열변색층의 변색(패턴)이 나타나게 되어, 조리기구의 가열 상태를 용이하게 식별 가능함을 알 수 있었다. 특히, 한 구체예에서 상기 프라이머층 또는 탑코팅층의 제1 안료 또는 제2 안료에 페릴렌 레드 등의 적색 안료를 적용하여, 상기 열변색층과 색상이 조합되어 상온에서 육안으로 식별되지 않도록 형성할 수도 있다.
한 구체예에서 상기 변색안료는 산화철 레드를 포함한다. 상기 조건의 변색안료를 이용하여 열변색층을 형성시, 식별성이 우수하면서, 사용자에게 주는 심미성 또한 우수할 수 있다. 특히, 상온에서는 열변색층의 색상(또는 패턴)이 조리기구의 표면에 나타나지 않고, 소정 온도로 가열시 변색되어 색상(또는 패턴)이 나타나게 되어 식별성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 변색안료의 평균입경은 5~30㎛일 수 있다. 상기 범위에서 분산성 및 열변색 효과가 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 변색안료는 상기 열변색 화합물 100 중량부에 대하여 0.5~30 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시 상기 열변색성 코팅제 구성 성분의 분산성 및 작업성이 우수할 수 있다. 상기 범위로 포함시, 작업성 및 열변색 효율성과 신뢰성이 우수할 수 있다.
상기 열변색 화합물은 요오드화수은 착염 및 바나듐 산화물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 요오드화수은 착염은 디실버 테트라아이오도머큐레이트(disilver tetraiodomercurate, Ag2HgI4) 및 디카퍼 테트라아이오도머큐레이트(dicopper tetraiodomercurate, Cu2HgI4) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
한 구체예에서 열변색성 코팅제는, 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는, 물, 탄소수 1~10의 알코올, 톨루엔, 자일렌, 디이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 1-메톡시-2-프로판올, 에탄올, 부틸 셀로솔브, 사이클로헥산, n-부틸 아세테이트, N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아마이드, 에틸 아세테이트, 아세톤, 메틸 아세테이트, 이소 부틸 아세테이트, 이소 프로필 아세테이트 및 디메틸 카보네이트 중 하나 이상 포함할 수 있다. 한 구체예에서 상기 탄소수 1~10의 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올 중 하나 이상 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 용매는 상기 열변색 화합물 100 중량부에 대하여 10~300 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시, 상기 열변색성 코팅제 구성 성분의 분산성 및 작업성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 열변색층은 패드 인쇄를 이용하여 형성될 수 있다.
한 구체예에서 상기 열변색성 코팅제를 패드 인쇄 또는 도포 후 건조할 수 있다. 한 구체예에서 상기 건조는 80~150℃의 조건으로 실시할 수 있다. 상기 조건에서 열변색층의 내구성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 열변색층의 두게는 1~30㎛ 일 수 있다. 상기 두께 조건에서 열변색층의 내구성이 우수할 수 있다.
(S40) 탑코팅층 형성 및 열처리 단계
상기 단계는 상기 도 2(d)와 같이 열변색층(40)이 형성된 프라이머층 표면에 불소계 수지를 포함하는 탑코팅제를 도포하고 열처리하여 탑코팅층(50)을 형성하는 단계이다. 한 구체예에서 상기 탑코팅층은, 상기 도 2(d)와 같이 조색층(30) 표면, 열변색층(40)의 표면 및 프라이머층(20)의 표면에 형성되는 것일 수 있다. 상기 열처리를 미적용시, 코팅층의 부착력이 저하되고 코팅층의 표면 평활성이 저하되는 등 결함이 발생할 수 있다.
상기 탑코팅층은 상기 조색층 및 열변색층의 손상을 방지하면서, 조리되는 식재료의 논스틱성이 우수하고, 내마모성, 열전도성, 내약품성, 평활성 및 내구성이 우수할 수 있다.
또한, 본 발명의 탑코팅층 형성시, 상기 열변색층은 상온에서 표면에 나타나지 않으며, 소정의 온도 이상으로 가열시 열변색층이 나타나게 되어 식별 가능할 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코팅제는 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 및 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부;를 포함한다.
한 구체예에서 상기 불소계 수지는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오르에틸렌-퍼플루오르 알킬비닐에테르 공중합체(PFA) 및 폴리불화비닐리덴(PVDF) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 불소계 수지를 적용시, 탑코팅층의 평활성, 내약품성, 내구성 및 내열성이 우수할 수 있다.
상기 알콕시 실란 화합물은 상기 탑코팅층, 조색층, 열변색층 및 프라이머층 사이의 부착력과, 내구성을 향상시키기 위해 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 알콕시 실란은 글리시독시프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란, 메타크릴로일프로필트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 메타크릴로일프로필트리에톡시실란 및 글리시독시프로필트리에톡시실란 중 하나 이상 포함할 수 있다.
상기 알콕시 실란 화합물은, 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 10~50 중량부 포함될 수 있다. 상기 알콕시 실란 화합물을 10 중량부 미만으로 포함시, 상기 탑코팅층의 내구성 및 부착력이 저하되며, 50 중량부를 초과하여 포함시 탑코팅제의 혼합성 및 작업성과, 탑코팅층의 평활성과 외관성이 불량할 수 있다. 예를 들면, 15~35 중량부 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 안료는 카본블랙, 페릴렌 레드(perylene red), 망간 페라이트 블랙, 구리 크로마이트 블랙, 비스무스 바나데이트, 수산화철 옐로우, 산화크로뮴 그린 및 코발트 알루미네이트 블루 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면 망간 페라이트 블랙 및 페릴렌 레드를 포함할 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 안료는 상기 불소계 수지 100 중량부에 대하여 5~50 중량부 포함된다. 상기 범위로 포함시 분산성이 우수하며, 상기 탑코팅층의 내구성과 기계적 물성의 저하를 방지할 수 있다. 상기 제1 안료를 5 중량부 미만으로 포함시 그 첨가 효과가 미미하며, 50 중량부를 초과하여 포함시 상기 탑코팅제에 충분한 분산이 어렵고, 탑코팅층의 외관 및 내구성이 저하될 수 있다. 예를 들면, 10~40 중량부 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 제1 안료의 평균입경은 5~30㎛일 수 있다. 상기 범위에서 분산성 및 혼합성이 우수할 수 있다.
상기 이황화몰리브덴(MoS2)은 상기 탑코팅층의 윤활성 향상을 목적으로 포함될 수 있다. 한 구체예에서 상기 이황화몰리브덴은 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.5~15 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시 분산성이 우수하며, 탑코팅층의 윤활성 및 탑코팅층 표면에 식재료가 눌어붙지 않는 논스틱 특성이 우수할 수 있다. 예를 들면, 3~15 중량부 포함될 수 있다.
상기 인산 에스테르계 화합물은, 본 발명의 탑코팅층의 내구성 및 기재와의 부착성 향상을 목적으로 포함될 수 있다. 상기 인산 에스테르계 화합물은 하이드록시기 및 카르복실기 중 하나 이상을 포함하는 인산 에스테르계 화합물일 수 있다.
한 구체예에서 상기 인산 에스테르계 화합물은 상기 불소계 수지 100 중량부에 대하여 1~15 중량부 포함된다. 상기 범위로 포함시 탑코팅층의 내구성 및 부착력이 우수하면서, 탑코팅제의 점도가 지나치게 증가되는 것을 방지할 수 있다. 상기 인산 에스테르계 화합물을 1 중량부 미만으로 포함시 탑코팅층의 부착성이 저하되며, 15 중량부를 초과하여 포함시 탑코팅층의 내구성이 저하될 수 있다. 예를 들면 1~8 중량부 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코팅제는 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 산화게르마늄 0.5~5 중량부를 더 포함할 수 있다. 상기 산화게르마늄은, 본 발명의 탑코팅층의 층간 부착력 향상을 목적으로 포함될 수 있다. 상기 산화게르마늄을 0.5 중량부 미만으로 포함시, 본 발명의 탑코팅층의 부착력이 저하되며, 5 중량부를 초과하여 포함시 탑코팅제의 혼합성이 저하되며, 평활성 및 외관성이 불량할 수 있다. 예를 들면 1~3 중량부 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 산화게르마늄의 평균입경은 0.1~20㎛일 수 있다. 상기 범위에서 분산성 및 혼합성이 우수하며, 상기 탑코팅층의 층간 부착력이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물은 1:1~1:5 중량비로 포함될 수 있다. 상기 중량비 범위로 포함시, 탑코팅제의 혼합성 및 작업성이 우수하며, 탑코팅층의 층간 부착력 및 내구성이 우수하며, 탑코팅층의 평활성 및 외관이 동시에 우수할 수 있다. 예를 들면 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물은 1:2~1:4 중량비로 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 이황화몰리브덴의 평균입경은 1~80㎛일 수 있다. 상기 범위에서 분산성 및 혼합성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코팅제는, 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는, 물, 탄소수 1~10의 알코올, 톨루엔, 자일렌, 디이소부틸케톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 1-메톡시-2-프로판올, 에탄올, 부틸 셀로솔브, 사이클로헥산, n-부틸 아세테이트, N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아마이드, 에틸 아세테이트, 아세톤, 메틸 아세테이트, 이소 부틸 아세테이트, 이소 프로필 아세테이트 및 디메틸 카보네이트 중 하나 이상 포함할 수 있다. 한 구체예에서 상기 탄소수 1~10의 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올 중 하나 이상 포함할 수 있다.
상기 용매는 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 10~500 중량부 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함시, 상기 탑코팅제 구성 성분의 분산성 및 작업성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코팅제는 계면활성제, 레벨링제 및 소포제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는, 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1~20 중량부 포함될 수 있다.
한 구체예에서 상기 열처리는 380~450℃에서 이루어질 수 있다. 상기 조건에서 상기 프라이머층, 조색층, 열변색층 및 탑코팅층이 경화되어, 층간부착성 및 내구성이 우수할 수 있다.
한 구체예에서 상기 탑코팅층의 두게는 5~30㎛ 일 수 있다. 한 구체예에서 상기 탑코팅층의 두께는, 상기 열변색층의 표면으로부터 측정된 것일 수 있다. 상기 두께 조건에서 탑코팅층의 내구성이 우수할 수 있다.
열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법에 의해 제조된 조리기구
본 발명의 다른 관점은 상기 조리기구 제조방법에 의해 제조된 조리기구에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 조리기구는 금속기재; 상기 금속기재의 하나 이상의 표면에 형성되는 불소계 수지를 포함하는 프라이머층; 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 형성되는 조색층; 상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 형성되는 열변색층; 및 상기 열변색층의 표면에 형성되는 탑코팅층;을 포함하되, 상기 탑코팅층은 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부; 및 산화게르마늄 0.5~5 중량부;를 포함하는 탑코팅제로부터 형성되는 것이며, 상기 탑코팅층은 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 및 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부; 를 포함하는 탑코팅제로부터 형성되는 것이며, 상기 조색층은 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색 코팅제로부터 형성되고, 상기 열변색층은 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제로부터 형성되며, 상기 조색안료는 산화티타늄을 포함하며, 상기 변색안료는 산화철 레드를 포함한다.
상기 탑코팅제는 상기 불소계 베이스 수지 100 중량부에 대하여 산화게르마늄 0.5~5 중량부를 더 포함하며, 상기 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물은 1:1~1:5 중량비로 포함될 수 있다.
상기 프라이머층을 구성하는 프라이머제, 탑코팅제와, 상기 조색층을 형성하는 조색 코팅제 및 열변색층 코팅제는, 전술한 바와 동일한 성분 및 함량을 적용할 수 있으므로, 이에 대한 설명은 생략하도록 한다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예 비교예
실시예 및 비교예에 사용된 성분은 하기와 같다.
제1 프라이머제 및 제2 프라이머제
(A) 불소계 베이스 수지: 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE) 및 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP)를 사용하였다.
(B) 제2 안료: 페릴렌 레드(제1 프라이머제) 및 망간 페라이트 블랙(제2 프라이머제를 사용하였다.
(C) 카르복실기 함유 인산에스테르계 화합물을 사용하였다.
(D) 평균입경이 10㎛인 산화게르마늄을 사용하였다.
(E) 첨가제: 계면활성제 및 소포제를 사용하였다.
(F) 용제로 증류수를 사용하였다.
탑코팅제
(A) 불소계 베이스 수지: 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE) 및 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP)를 사용하였다.
(B) 알콕시 실란 화합물: 글리시독시프로필트리에톡시실란을 사용하였다.
(C) 제1 안료: 망간 페라이트 블랙을 사용하였다.
(D) 이황화몰리브덴을 사용하였다.
(E) 카르복실기 함유 인산에스테르계 화합물을 사용하였다.
(F) 평균입경이 10㎛인 산화게르마늄을 사용하였다.
(G) 첨가제: 계면활성제 및 소포제를 사용하였다.
(H) 용제로 증류수를 사용하였다.
실시예 1~2 및 비교예 1~6
(1) 프라이머층 형성: 금속기재(스테인레스강)의 일 표면을 탈지한 다음, 60mesh의 알루미늄 옥사이드를 이용하여 샌드 블라스팅을 실시하여 전처리를 실시하였다. 그 다음에, 하기 표 1에 기재된 성분 및 함량을 적용하되, 제2 안료의 종류만 변경하여 제1 프라이머제 및 제2 프라이머제를 준비하였다. 상기 금속기재의 전처리된 표면에 제1 프라이머제를 스프레이를 이용하여 도포하여 제1 프라이머층을 형성한 다음, 상기 제1 프라이머층 표면의 가장자리에 스프레이를 이용하여 제2 프라이머제를 도포하고, 90~100℃에서 건조하여 제2 프라이머층을 형성하였다. 제1 및 제2 프라이머층의 두께의 합은 12~15㎛로 형성하였다.
(2) 조색층 및 열변색층 형성: 상기 제2 프라이머층이 형성된 표면의 일부에 매트릭스 수지(폴리페닐렌설파이드) 100 중량부 및 조색안료(이산화 티타늄) 30 중량부를 포함하는 조색 코팅제를 도포하여 5~10㎛ 두께의 조색층(특정 패턴 형태)을 형성하였다. 그 다음에, 상기 제2 프라이머층의 표면의 중심 부위에 열변색 화합물(Ag2HgI4) 100 중량부 및 변색안료(산화철 레드) 15 중량부를 포함하는 열변색성 코팅제를 도포하여 5~10㎛ 두께의 열변색층을 형성하였다.
(3) 탑코팅층 형성 및 열처리: 상기 조색층, 열변색층 및 제2 프라이머층의 표면에 하기 표 2의 성분 및 함량을 포함하는 탑코팅제를 통상의 방법을 사용하여 제조하여 도포한 다음, 430~440℃에서 열처리하여 12~15㎛ 두께의 탑코팅층을 형성하여 조리기구(프라이팬)을 제조하였다.
Figure 112019052610356-pat00001
Figure 112019052610356-pat00002
물성 평가 방법
상기 실시예 1~2 및 비교예 1~6에 대하여, 하기 항목에 따라 복합코팅층의 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
(1) 외관: 실시예 및 비교예 복합코팅층의 외관의 균열 발생여부를 육안으로 관찰하여 하기 3가지 기준으로 평가하였다(◎: 균열 발생 없음, △: 일부 균열 발생 X: 심한 균열 발생).
(2) 내식성 평가: 상기 실시예 및 비교예의 조리기구를, JIS K 5400 9.1 기준에 의거하여, 35℃의 5% NaCl 용액에 100 시간 동안 침지한 다음 꺼내어, 상기 실시예 및 비교예 열변색성 복합코팅층의 도막 부식 상태를 관찰하여 하기 3가지 기준으로 평가하였다(◎: 도막 부식 없음, △: 일부 부식 발생, X: 심한 부식 발생).
(3) 연필경도: JIS K5600-5-4에 의거하여 측정하였다.
(4) 부착성 평가: 상기 실시예 및 비교예의 복합코팅층에 대하여, JIS K 5400에 의거하여 크로스 컷 테이프 박리 시험으로 부착성을 평가하였다. 크로스컷 전체 수(100개)에 대하여, 박리되지 않은 크로스컷의 수를 나타내었다.
(5) 방오성 평가: 상기 실시예 및 비교예 조리기구의 복합코팅층이 형성된 표면에 간장 20ml를 적하하고, 200℃에서 가열하여 간장을 눌어붙게 했다. 그 다음에, 상기 복합코팅층의 표면을 물에 적신 천을 이용하여 제거시, 작업의 용이성으로 방오성을 평가하였다(◎: 오염물 제거가 용이함, △: 오염물이 제거되나, 장시간이 소요됨, X: 장시간 동안 제거해도 오염물이 거의 제거되지 않음).
(6) 내마모성 평가: 상기 실시예 및 비교예 조리기구의 복합코팅층이 형성된 표면에 taber 마모 시험기를 이용하여 GS-17, 3 ㎏의 하중 및 60 rpm의 속도로 15000 회 회전시킨 후 도막의 손상여부를 확인하여 평가하였다((◎: 손상이 발생하지 않음, △: 도막의 일부가 손상됨, X: 도막의 대부분이 손상됨).
Figure 112019052610356-pat00003
도 3은 실시예 1에 따라 제조된 조리기구의 사진이며, 도 4는 실시예 1에 따라 제조된 조리기구의 가열 후 사진이다. 상기 도 3 및 도 4를 참조하면, 본 발명의 실시예의 경우, 상온에서는 변색이 발생하지 않아 열변색층이 보이지 않았으나, 소정 온도 이상으로 가열시 열변색층의 변색(패턴)이 나타나게 되어, 조리기구의 가열 상태를 용이하게 식별 가능함을 알 수 있었다.
또한 상기 표 3의 결과를 참조하면, 본 발명에 따른 복합코팅층을 적용한 실시예 1~3은, 열변색성 복합코팅층의 내마모성과 코팅층 사이의 부착력이 우수하고, 방오성이 우수하여 세척 및 관리가 용이하고, 조리시 복합코팅층의 표면에 식재료가 눌어붙지 않는 논스틱(non-stick) 특성이 우수함을 알 수 있었다. 반면 본 발명을 벗어난 비교예 1~6의 경우, 상기 실시예 1~3 보다 외관성, 내마모성, 부착성 또는 방오성이 저하됨을 알 수 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
10: 금속기재 20: 프라이머층
30: 조색층 40: 열변색층
50: 탑코팅층

Claims (9)

  1. 금속기재의 표면에 불소계 수지를 포함하는 프라이머층을 형성하는 단계;
    상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색 코팅제를 도포하여 조색층을 형성하는 단계;
    상기 프라이머층 표면의 적어도 일부에 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제를 도포하여 열변색층을 형성하는 단계; 및
    상기 열변색층이 형성된 프라이머층 표면에 탑코팅제를 도포하고 열처리하여 탑코팅층을 형성하는 단계를 포함하며,
    상기 탑코팅제는 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 산화게르마늄 1~5 중량부 및 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부;를 포함하되,
    상기 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물은 1:1~1:5 중량비로 포함되며,
    상기 조색안료는 산화티타늄을 포함하고, 상기 변색안료는 산화철 레드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조리기구 제조방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 조색층 및 열변색성층은 각각 패드 인쇄를 이용하여 형성되는 것을 특징으로 하는 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 프라이머층은 불소계 베이스 수지 100 중량부;
    제2 안료 1~40 중량부;
    인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부; 및
    산화게르마늄 0.5~5 중량부;를 포함하는 프라이머제로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 불소계 수지는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 테트라플루오르에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오르에틸렌-퍼플루오르 알킬비닐에테르 공중합체(PFA) 및 폴리불화비닐리덴(PVDF) 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 조색 코팅제는 매트릭스 수지 100 중량부 및 조색안료 0.5~50 중량부를 포함하고,
    상기 열변색성 코팅제는 열변색 화합물 100 중량부 및 변색안료 0.5~30 중량부를 포함하며,
    상기 열변색 화합물은 요오드화수은 착염 및 바나듐 산화물 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제1 안료는 카본블랙, 페릴렌 레드, 망간 페라이트 블랙, 구리 크로마이트 블랙, 비스무스 바나데이트, 수산화철 옐로우, 산화크로뮴 그린 및 코발트 알루미네이트 블루 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열변색성 복합코팅층을 포함하는 조리기구 제조방법.
  9. 금속기재;
    상기 금속기재의 하나 이상의 표면에 형성되는 불소계 수지를 포함하는 프라이머층;
    상기 프라이머층 표면에 적어도 일부에 형성되는 조색층;
    상기 프라이머층 표면에 적어도 일부에 형성되는 열변색층; 및
    상기 프라이머층 및 열변색층의 표면에 형성되는 탑코팅층;을 포함하되,
    상기 탑코팅층은 불소계 베이스 수지 100 중량부; 알콕시 실란 화합물 10~50 중량부; 제1 안료 5~50 중량부; 이황화몰리브덴 0.5~15 중량부; 산화게르마늄 1~5 중량부 및 인산 에스테르계 화합물 1~15 중량부;를 포함하되, 상기 산화게르마늄 및 인산 에스테르계 화합물을 1:1~1:5 중량비로 포함하는 탑코팅제를 상기 열변색층이 형성된 프라이머층 표면에 도포하고 380~450℃에서 열처리하여 형성되는 것이며,
    상기 조색층은 매트릭스 수지 및 조색안료를 포함하는 조색 코팅제로부터 형성되고,
    상기 열변색층은 열변색 화합물 및 변색안료를 포함하는 열변색성 코팅제로부터 형성되며,
    상기 조색안료는 산화티타늄을 포함하고, 상기 변색안료는 산화철 레드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조리기구.
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