CN115667427A - 改进的不粘涂层 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及Bi1–xAx)(V1–yMy)O4在用于家用制品的不粘涂层中的用途，以催化所述涂层在其制造过程中产生的副产物的降解或所述家用制品的用途，其特征在于：x为0或x为0.001至0.999，y为0或y为0.001至0.999，A和M选自氮、磷、碱金属、碱土金属、过渡金属、贫金属、类金属或镧系元素，A和M彼此不同。

Description

改进的不粘涂层
技术领域
本发明涉及用于家用制品，优选用于炊具的不粘涂层。
背景技术
具有含氟聚合物基涂层的不粘家用制品目前尤其由PTFE类型的含氟聚合物组成，但还可以掺入一种或多种粘合树脂，例如PAI、PES、PAEK(聚芳醚酮)、单宁酸和/或有机添加剂(例如丙烯酸衍生物)。
这些树脂和这些添加剂的缺点是它们在PTFE的烧结期间倾向于部分降解并产生降解副产物。由此产生的这些副产物通常是有色的，并且会弱化涂层的颜色，特别是从较上层到底漆层，尤其是如果层这些是浅色的。这种颜色变化是可见的，例如，当在底漆层和面漆层之间施加浅色饰面时。
具有基于含氟聚合物或由溶胶-凝胶化学产生的不粘涂层的家用制品也有在使用过程中变脏的趋势，特别是通过吸收油、这些油的热降解产生的副产物或在炊具情况下的食物污渍或在衣物熨斗(织物纤维)或拉直器(头发纤维)情况下的降解纤维。这种变脏会导致显着变暗，从而导致饰面在视觉上消失。
化合物BiVO4目前已知为允许降解有机化合物并因此从大气中除去污染的光催化剂。然而，为了具有活性，该催化剂需要光。此外，降解历程通常非常长(几小时)。
最近，已经表明BiVO4可以用于通过结合温度反应以及在光辐射下完全分解甲苯。然而，没有提及BiVO4仅允许甲苯的热降解(CN102008892)。
令人惊讶的是，发明人已经观察到这些色变现象，通常在高温制造过程结束时或不粘涂层吸收油脂后变暗，可以通过在涂层的一个层中加入BiVO4来解决。发明人实际上已经观察到在底漆层和叠加的浅色饰面之间的包含BiVO4的层防止由底漆层产生的降解副产物在该浅色饰面中的积累。因此，BiVO4催化底漆层产生的副产物的降解并迁移到面漆层。
发明内容
本发明的第一个主题涉及(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4在用于家用制品的不粘涂层中的用途，以催化所述涂层在其制造过程中产生的副产物的降解或所述家用制品的用途，其特征在于：
-x等于0或x在0.001和0.999之间，
-y等于0或y在0.001和0.999之间，
-A和M选自氮、磷、碱金属、碱土金属、过渡金属、贫金属、类金属或镧系元素。
-A和M彼此不同。
定义
“室温”应理解为指在18和30℃之间的温度。
在本发明的含义内，“层”应理解为是指连续或不连续的层。连续层(也称为整体层)是形成完整地覆盖其所放置的表面的完全颜色均匀的单一整体。不连续层(或非整体层)可包括多个部分，因此不是单个整体。
“底漆层”、“粘合层”或“粘合底漆”应理解为是指从直接施加到载体(也称为基底)上的第一层到第一饰面层之前的最终层之间的所有层(优选该层与载体良好粘合并为涂层提供所有机械性能：硬度、抗划伤性)。
“面漆层”或“面漆”应理解为是指连续且透明的表面层，使饰面层完全可见的同时保护其免受机械损伤并向涂层赋予不粘特性。
“饰面(decoration)”或“饰面性层(decorative coat)”应理解为是指包含颜料组合物的一个或多个连续或不连续层。饰面可以是一种或多种图案和一种或多种颜色的形式。饰面对于使用者用肉眼和在家用制品的标准使用距离处明显可见。
表述“家用制品”应当理解为是指炊具和家用电器。
这里所讨论的家用电器用于产生热量。
在本发明的含义内，“炊具”应当理解为指用于烹饪的物体。为此目的，其接受热处理。
在本发明的含义内，“接受热处理的物体”应当理解为是一种物体，其将由外部加热系统(例如煎锅、有柄平锅、平底锅、炒锅或烧烤架)加热，并且其能够将由该外部加热系统提供的热能传递给与所述物体接触的材料或食物。
在本发明的含义内，“用于产生热量的物体”应当理解为是指其自身具有加热系统的加热物体，例如衣物熨斗、直发器、蒸汽发生器、电热水壶或用于烹饪的电器。
“含氟聚合物基涂层”应理解为是指在其一个或多个层中包含一种或多种含氟聚合物的涂层。
在本发明的含义内，“溶胶-凝胶涂层”应理解为是指从基于液相前体的溶液通过溶胶-凝胶途径合成的涂层，其在低温下通过一组化学反应(水解和缩合)转化为固体。如此获得的涂层可以是有机-无机或完全无机的。
在本发明的含义内，“有机-无机涂层”应理解为是指网络基本上是无机的但包含有机基团的涂层，特别是由于所用的前体和涂层的固化温度。
在本发明的含义内，“完全无机涂层”是指完全由无机材料构成的涂层，不含任何有机基团。这种涂层也可以通过溶胶-凝胶途径获得，固化温度至少为400℃，或者由四乙氧基硅烷(TEOS)类型的前体获得，固化温度可以低于400℃。
“涂层在其制造过程中产生的副产物”理解为是指由涂层化合物的降解产生的化学物质，特别是由于制造过程中的加热而导致的这些化合物的降解。这些化学物质通常为有色化学物质，它们赋予涂层的一个层(特别是浅色层)不希望的颜色。
例如，可以回顾，PAI树脂部分降解为强着色的胺类单体，PES或PEEK树脂部分降解为酚类单体，某些添加剂在制造过程中降解为强着色的丙烯酸单体。
“涂层在使用过程中产生的副产物”理解为是指食物(例如油脂)降解产生的化学物质，特别是使用过程中加热引起的降解。
可以回顾，例如，在使用家用制品的过程中，油脂会分解成丙烯酰胺、芳香胺、亚硝胺等，它们具有很强的着色性。
附图说明
图1：两种饰面配置的图案分布图。1A＝相邻的、非重叠的图案。1B＝部分重叠的图案。1C＝重叠图案。
具体实施方式
本发明的第一个主题涉及(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4在用于家用制品的不粘涂层中的用途，以催化所述涂层在其制造过程中产生的副产物的降解或所述家用制品的用途，其特征在于：
-x等于0或x在0.001和0.999之间，
-y等于0或y在0.001和0.999之间，
-A和M选自氮、磷、碱金属、碱土金属、过渡金属、贫金属、类金属或镧系元素。
-A和M彼此不同。
在所述不粘涂层的一个或多个层中加入(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4。
优选地，(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4在其加入的层或每个层中的量相对于干燥状态的所述层的重量为0.1-100重量％，优选0.2-80重量％，更优选0.5-70重量％。(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4可以连续或不连续地纯使用。
有利地，(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4化合物以由(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4化合物组成的颗粒形式存在。“以由(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4化合物组成的颗粒形式”是指该颗粒纯由(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4化合物制成。它们因此不被涂覆。有利的是，它们是粗糙的。
涂层在其制造过程中可以经受高温，例如包括150至450℃。
涂层在其使用过程中可以经受高温，例如包括100至300℃，优选地150至250℃。
这些高温可能导致散发从所述涂层中产生的副产物以及从食物中产生并渗透到涂层中的副产物。
优选地，如上定义的(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4化合物在室温下显示单斜白钨矿晶形。
优选x和y为0，即本发明涉及钒酸铋(BiVO4)的用途。有利地，使用在室温下单斜白钨矿晶型的BiVO4。
钒酸铋是黄色无机化合物，化学式为BiVO4，由于其颜色性质和无毒性而被广泛使用。在染料索引国际数据库中记录为Q.I。颜料黄184，它尤其由公司Heubach
Figure BDA0003949582700000052
BASF
Figure BDA0003949582700000051
FERRO(Lysopac)或Bruchaler Farbenfabrik
Figure BDA0003949582700000053
出售。
该化合物由于其强烈的颜色和其热致变色已经成为许多研究的主题。可以考虑许多合成途径用于制备BiVO4纳米颗粒，例如溶胶-凝胶合成、前体的热解、水热和溶剂热合成以及气相沉积。从机械学的观点来看，水热合成可能是复杂的，因为在加压高压釜中快速加热的情况下同时形成稳定和不稳定的相。通过水热合成获得的产物的相的数量和相图的复杂性使得难以形成一个或另一个结晶相以及使其稳定。
第二种更常用的合成途径是固相烧结法。其优点在于，可以以低成本容易地获得具有高结晶度的大量粉末。因此，BiVO4颗粒可以通过高温烧结方法退火铋盐和钒盐的混合物而获得。所获得的微结构(粒度、形态、结晶度)和可选的掺杂元素可能影响BiVO4的带隙，结果，改变了其初始颜色和/或热致变色。
给定A和M彼此不同，当：
-A是碱金属，它可以选自Li、Na、K、Rb和Cs，
-M是碱金属，它可以选自Li、Na、K、Rb和Cs，
-A是碱土金属，它可以选自Be、Mg、Ca、Sr和Ba，
-M是碱土金属，它可以选自Be、Mg、Ca、Sr和Ba，
-A是过渡金属，它可以选自Sc、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Ta、W和Ir，
-M是过渡金属，它可以选自Sc、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Ta、W和Ir，
-A是贫金属，它可以选自Al、Zn、Ga、In和Sn，
-M是贫金属，它可以选自Al、Zn、Ga、In和Sn，
-A是类金属，它可以选自B、Si、Ge和Sb，
-M是类金属，它可以选自B、Si、Ge和Sb，
-A是镧系元素，它可以选自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu，
-M是镧系元素，它可以选自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。
优选地，A和M彼此不同，是B和/或Mg。
优选地，所述涂层从将要被施加所述涂层的家用制品的基底的面按以下顺序包括：一个或多个底漆层，可选地，一个或多个连续或不连续的饰面性层，和一个或多个面漆层。
优选地，所述涂层从家用制品的基底的面按以下顺序包括：一个或两个底漆层，可选的饰面性层和面漆层。
在没有饰面的配置情况下，在至少一个底漆层和/或至少一个面漆层中加入(Bi1- xAx)(V1-yMy)O4。例如，它被加入到底漆层中，以催化在所述涂层的制造过程中由该层产生的副产物的降解，从而保护面漆层免受由于降解副产物迁移到这些层中而引起的色变。例如，将其加入到一个或多个面漆层中以催化由所述面漆层或底漆层产生的副产物，或由所述家用制品的使用产生的食物降解的副产物的降解，这些副产物已经迁移到这些面漆层中。
根据另一个实施例，根据本发明的涂层是有机-无机或完全无机的溶胶-凝胶(SG)涂层。这些由金属多烷氧基化物类型的前体通过溶胶-凝胶途径合成的涂层具有混合网络，通常是具有接枝烷基的二氧化硅。溶胶-凝胶(SG)组合物包含至少一种胶态金属氧化物和至少一种金属醇盐类型的前体。
金属醇盐优选为选自胶态二氧化硅和/或胶态氧化铝的胶态金属氧化物。
金属醇盐优选用作选自以下的前体：
-对应于通式M1(OR1)n的前体，
-对应于通式M2(OR2)(n-1)R2'的前体，和
-对应于通式M3(OR3)(n-2)R3'2的前体，其中：
R1、R2、R3或R3'表示烷基，
R2'表示烷基或苯基，
n是对应于金属M1、M2或M3的最高价态的整数，
M1、M2或M3表示选自Si、Zr、Ti、Sn、Al、Ce、V、Nb、Hf、Mg或Ln的金属。
有利地，溶胶-凝胶溶液的金属醇盐是烷氧基硅烷。
可用于本发明方法的溶胶-凝胶溶液中的烷氧基硅烷可特别包括甲基三甲氧基硅烷(MTMS)、四乙氧基硅烷(TEOS)、甲基三乙氧基硅烷(MTES)、二甲基二甲氧基硅烷及其混合物。
优选地，将使用烷氧基硅烷MTES和TEOS，因为它们具有不含甲氧基的优点。实际上，甲氧基水解导致在溶胶-凝胶制剂中形成甲醇，鉴于其毒性等级，在应用期间需要额外的预防措施。相反，乙氧基的水解仅产生乙醇，具有更有利的等级，因此对溶胶-凝胶涂层的使用要求限制较少。
该溶胶-凝胶涂层的形成包括将包含胶态金属氧化物的水性组合物A与包含金属醇盐的溶液B混合。该混合有利地以水性组合物相对于溶胶-凝胶组合物(A+B)的重量为40-75重量％的比率进行，使得胶态金属氧化物的量占干燥状态的溶胶-凝胶组合物(A+B)的5-30重量％。
水性组合物A还可以包含溶剂，特别是包含至少一种醇的溶剂。
水性组合物A还可以包含至少一种硅油。
水性组合物A还可以包含颜料。
水性组合物A还可以包含矿物填料。
水性组合物A还可以包括干馏的二氧化硅，其功能是调节溶胶-凝胶组合物的粘度和/或干涂层的光泽度。
水性组合物A通常包含用于底漆层的：
i)相对于水性组合物A的总重量，5-30重量％的至少一种胶态金属氧化物；
ii)相对于组合物A的重量，0-20重量％的包含至少一种醇的溶剂；
iii)可选地，相对于所述水性组合物A的总重量，0.05-3重量％的至少一种硅油；
iv)5-30％的颜料；
v)2-30％的矿物填料。
水性组合物A通常包含用于面漆层的：
i)相对于水性组合物A的总重量，5-30重量％的至少一种胶态金属氧化物；
ii)相对于组合物A的重量，0-20重量％的包含至少一种醇的溶剂；
iii)可选地，相对于所述水性组合物A的总重量，0.05-3重量％的至少一种硅油；
iv)0.1-1％的金属闪光剂。
溶液B还可以包含布朗斯特酸或路易斯酸。有利地，将溶液B的金属醇盐前体与占溶液B总重量的0.01-10重量％的有机或无机路易斯酸混合。
可用于与金属醇盐前体混合的酸的具体实例是乙酸、柠檬酸、乙酰乙酸乙酯、盐酸或甲酸。
溶液B还可以包含溶剂，特别是包含至少一种醇的溶剂。
溶液B还可以包含至少一种硅油。
溶液B还可以包括金属闪光剂。
根据本发明方法的一个有利的实施例，溶液B可以包含如上定义的烷氧基硅烷之一和铝醇盐的混合物。
根据该溶胶-凝胶实施例，根据本发明的涂层可以从基底的面以该顺序包含：
-一个或多个SG底漆层，
-在至少一部分最终底漆层上的饰面，其包含如上定义的BiVO4颜料化合物。
根据另一个实施例，根据本发明的涂层是基于含氟聚合物的涂层。
含氟聚合物可以以粉末或水分散体或其混合物的形式存在。
有利地，含氟聚合物可以选自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚(PFA)的共聚物、四氟乙烯和六氟丙烯(FEP)的共聚物、聚偏二氟乙烯(PVDF)、四氟乙烯和聚甲基乙烯基醚(MVA)的共聚物、四氟乙烯、聚甲基乙烯基醚和氟烷基乙烯基醚(TFE/PMVE/FAVE)的三元共聚物、乙烯四氟乙烯(ETFE)及其混合物。
有利地，含氟聚合物可以选自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚(PFA)的共聚物、四氟乙烯和六氟丙烯(FEP)的共聚物、PTFE和PFA的混合物(PTFE/PFA)和PTFE和FEP的混合物(PTFE/FEP)。
优选地，含氟聚合物可以占不粘涂层组合物总干重的10-99质量％，优选50-98质量％。
优选地，所述涂层包含一个或多个饰面。
优选地，然后将(Bi1-xAx)(V1-yMy)O4加入至少一种饰面中或加入底漆层中，在特别优选的方式中，加入至少一种饰面中或加入将在其上施加饰面的最终底漆层中。
根据第一实施例，将(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4加入到层中，以催化由该层或底漆层产生的副产物的降解。例如，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4被加入到饰面中，以催化由该饰面和与该饰面接触的底漆层产生的副产物的降解。根据一个子实施例，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4化合物被加入到层中，既催化由该层和底漆层产生的副产物的降解，也作为颜料使所述层着色。
可以考虑黄色饰面，例如包括((Bi1–xAx)(V1–yMy)O4，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4既用于给饰面提供其黄色，又用于催化由该饰面和由底漆层产生并与该饰面接触的副产物的降解。这种黄色饰面可由(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4构成。
根据第二实施例，将(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4被加入到层中，以催化由叠加在其上的涂层的层产生的副产物的降解。例如，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4被加入到在饰面下涂布的层中，例如底漆层，以催化由这些底漆层产生的副产物的降解，并因此保护饰面。
(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4饰面可以认为是图案形式，而白色饰面可以认为是与含有(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4(参见图1C)的饰面重叠的不同图案形式，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4用于催化由底漆层产生的副产物的降解并保护白色饰面。“重叠层”应理解为部分或完全重叠的层。这些层可以是具有部分重叠图案的饰面形式，例如同心圆盘。
饰面可以通过本领域技术人员公知的任何方法施加，例如通过丝网印刷或移印。
有利地，制品载体可以是塑料、金属、玻璃、陶瓷或赤陶。可用于本发明的背景的金属载体有利地包括铝或铝合金载体，其经过阳极化处理或未经阳极化处理，或者抛光、刷涂或珠光处理、喷砂、化学处理的铝或铝合金，或者抛光不锈钢，或者铸铁或铝，或者钛，或者锤击或抛光的铜。
底漆层可包括粘合树脂，尤其是当基底被机械处理时。
优选地，粘合树脂选自聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚酰胺(PA)、聚酰亚胺(PI)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚醚砜(PES)和聚苯硫醚(PPS)、聚苯并咪唑(PBI)、单宁酸。
可用于本发明的背景的家用制品的实例可特别包括炸锅碗、奶酪火锅盘或锅、炸锅或面包机的碗、搅拌机的容器、拉直器(所述涂层覆盖所述拉直器的板)和熨斗底板(所述涂层覆盖所述熨斗的底板)。
优选地，所述家用制品是炊具制品，优选地选自由有柄平锅、煎锅、炖锅、炒锅、平底锅锅、可丽饼机、烧烤架、煎烤架、拉克雷特机、砂锅或压力锅，并且所述涂层与食物接触。
在本发明所考虑的应用领域中，炊具型待加热制品或熨斗型加热制品通常在10℃至300℃之间的温度范围内使用。
根据本发明的用途使得可以催化在所述涂层的制造过程的烧结步骤期间由其产生的副产物的降解。
实例
实例1：用于合成根据本发明使用的BiVO4化合物的方法
方法1.1
向硝酸铋(0.1M)在1M硝酸中的溶液中化学计量地加入钒酸铵(0.1M)在1M硝酸中的溶液。将混合物搅拌过夜，过滤，用水洗涤，然后干燥。然后将粉末在450℃下退火3小时。
然后得到的钒酸铋为由X射线衍射分析表征的单斜白钨矿结构的亮黄色粉末。
该方法在pH＜1下进行，不添加碱剂。
方法1.2
向硝酸铋(0.4M)在1M硝酸中的溶液中加入化学计量量的偏钒酸钠粉末。将混合物在80℃下搅拌2小时。然后过滤沉淀物并用水洗涤，得到黄色的单斜白钨矿形式的BiVO4粉末。然后将粉末在500℃下退火3小时。
该方法在pH＜1下进行，不添加碱剂。
单斜白钨矿BiVO4因此在室温和200℃之间具有ΔE＝40。
实例2：所测试的BiVO4化合物
测试并比较了下列BiVO4化合物对保护它们不受加入的层或相邻层色变影响：
-实例1的BiVO4
-以编号
Figure BDA0003949582700000111
Yellow K1120FG(BASF)出售的BiVO4
实例3：制剂
(a)底漆1/制剂1a
Figure BDA0003949582700000112
(b)底漆2/制剂2a
Figure BDA0003949582700000113
(c)底漆2/制剂2b
Figure BDA0003949582700000114
(d)白色饰面3/制剂3a
Figure BDA0003949582700000121
(e)白色饰面3/制剂3b
Figure BDA0003949582700000122
(f)黄色饰面3/制剂3c
Figure BDA0003949582700000123
(g)黄色饰面3/制剂3d
Figure BDA0003949582700000124
(h)面漆4
Figure BDA0003949582700000125
Figure BDA0003949582700000131
实例4：配置
a.配置1：不含BiVO4的底漆层1、含/不含实例1的BiVO4的底漆层2和不含BiVO4的白 色饰面
首先将制剂1a的底漆层1沉积在铝基底上。干燥后，将制剂2b的底漆层2涂布在底漆层1上。干燥后，将制剂3a的白色饰面3沉积在底漆层2上。干燥后，将制剂4的面漆层涂布在底漆层2和饰面上。然后将制品在430℃下烧结11分钟。
外观：饰面在L*a*b*值＝83，0.4，12的情况下保持白色。通过饰面下涂布的底漆层2中含有的BiVO4，保护饰面在涂层的制造过程中不发生色变。含有BiVO4的底漆层2催化有色降解副产物的降解，防止它们被捕获在涂层中。
相反，唯一区别在于底漆层2为制剂2a(没有BiVO4)的相同配置具有的结果是，在L*a*b*values＝70.8；2.8；14.8的情况下，烧结后的饰面不是白色而是金黄色。有色降解副产物从底漆层迁移到白色饰面和面漆层。
b.配置2：两种无BiVO4的底漆层，有/无BiVO4的饰面
首先将制剂1a的底漆层1沉积在铝基底上。干燥后，将制剂2a的底漆层2涂布在底漆层1上。干燥后，将制剂3b的白色饰面沉积在底漆层2上。干燥后，将制剂4的面漆层涂布在底漆层2和饰面上。然后将制品在430℃下烧结11分钟。
外观：饰面在L*a*b*值＝83，0.4，12的情况下保持白色。通过包含在该饰面中的BiVO4保护该饰面在制造层的过程中不发生色变。包含在饰面中的BiVO4催化由底漆层产生的副产物的降解。
与此相对，在仅有制剂3a的饰面为白色的差异的相同结构(无BiVO4)中，显示该白色饰面变色(L*a*b*值＝70.8；2.8；14.8)。
在唯一区别在于饰面为制剂3c的黄色的相同配置中，显示黄色饰面不变色(L*a*b*值＝76.1；-5.9；72.0)。通过包含在该饰面中的BiVO4保护该饰面在制造层的过程中不发生色变。
在唯一区别在于饰面为制剂3d的黄色的相同配置中，显示黄色饰面变色：其为褐色的(L*a*b*值＝56.4；1；42.2)。制剂3d的BiVO4颜料(
Figure BDA0003949582700000141
K1120FG)被包封，即，BiVO4颗粒被覆盖。BiVO4则不起其催化作用，因为包封防止了其接触降解副产物。
c.配置3：两种无BiVO4的底漆层，含实例1的BiVO4的黄色饰面和叠加在第一饰面上 的第二饰面
首先将制剂1a的底漆层1沉积在铝基底上。干燥后，将制剂2a的底漆层2涂布在底漆层1上。干燥后，将含有制剂3c的黄色饰面沉积在底漆层2上。干燥后，将制剂3a的白色饰面沉积在之前的黄色饰面上。干燥后，将制剂4的面漆层涂布在底漆层2和饰面上。然后将制品在430℃下烧结11分钟。
外观：饰面在L*a*b*值＝83.1，0.4，12.0的情况下保持白色。通过在白色饰面下涂布的黄色饰面中包含的BiVO4，保护白色饰面在涂层制造过程中不发生色变。含有BiVO4的黄色饰面催化底漆层的有色降解副产物的降解。
在唯一区别在于第二饰面为制剂3d的黄色的相同配置中，显示第二黄色饰面不变色(L*a*b*值＝75.5；1.5；72.5)。通过包含在第一饰面中的BiVO4保护第二黄色饰面在制造层的过程中不发生色变。
在唯一区别在于第一饰面为制剂3d的黄色的相同配置中，显示(制剂3a的)第二白色饰面变色(L*a*b*值＝53.9；9.4；27.1)。通过包含在第一饰面中的BiVO4，不保护第二白色饰面在制造层的过程中不发生色变。

Claims (17)

1.(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4在用于家用制品的不粘涂层中的用途，以催化所述涂层在其制造过程中产生的副产物的降解或所述家用制品的用途，其特征在于：
-x等于0或x在0.001和0.999之间，
-y等于0或y在0.001和0.999之间，
-A和M选自氮、磷、碱金属、碱土金属、过渡金属、贫金属、类金属或镧系元素，
-A和M彼此不同。
2.根据权利要求1所述的用途，其中，x和y为0。
3.根据权利要求1或2的用途，其中，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4在其加入的每个层中的量相对于干燥状态的所述层的重量为0.1-100重量％，优选0.2-80重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，其中，A和/或M是选自Li、Na、K、Rb和Cs的碱金属，A和M彼此不同。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其中，A和/或M是选自Be、Mg、Ca、Sr和Ba的碱土金属，A和M彼此不同。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的用途，其中，A和/或M是选自Sc、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Ta、W和Ir的过渡金属，A和M彼此不同。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的用途，其中，A和/或M是选自Al、Zn、Ga、In和Sn的贫金属，A和M彼此不同。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的用途，其中，A和/或M是选自B、Si、Ge和Sb的类金属，A和M彼此不同。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的用途，其中，A和/或M是选自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu的镧系元素，A和M彼此不同。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用途，所述涂层从将要被施加所述涂层的所述家用制品的基底的面按以下顺序包括：一个或多个底漆层，可选地，一个或多个连续或不连续的饰面性层，和一个或多个面漆层。
11.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于，所述涂层是基于含氟聚合物的涂层。
12.根据权利要求11所述的用途，其中，所述含氟聚合物选自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚(PFA)的共聚物、四氟乙烯和六氟丙烯(FEP)的共聚物、聚偏二氟乙烯(PVDF)、四氟乙烯和聚甲基乙烯基醚(MVA)的共聚物、四氟乙烯、聚甲基乙烯基醚和氟烷基乙烯基醚(TFE/PMVE/FAVE)的三元共聚物、乙烯四氟乙烯(ETFE)及其混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4被加入所述涂层的层中以催化由该层或底漆层产生的副产物的降解。
14.根据权利要求13所述的用途，其中，所述涂层包括一种或多种饰面。
15.根据权利要求14所述的用途，其中，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4被加入到饰面中，以催化由该饰面和与该饰面接触的底漆层产生的副产物的降解。
16.根据权利要求1至12中任一项所述的用途，其中，(Bi1–xAx)(V1–yMy)O4被加入所述涂层的一个或多个面漆层中以催化由所述面漆层或底漆层产生的副产物，或由所述家用制品的使用产生的食物副产物的降解，这些副产物已经迁移到这些面漆层中。
17.根据权利要求1至15中任一项所述的用途，以催化在所述涂层的制造过程的烧结步骤期间由其产生的副产物的降解。
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