KR102085424B1 - 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법에 관한 것으로서, 망간염 수용액을 제조하는 단계; 상기 망간염 수용액에 구리염 및 망간염 혼합 수용액을 첨가하고 교반하여 제1혼합용액을 제조하는 단계; 상기 제1혼합용액에 규산염 수용액을 첨가한 후 교반하여 제2혼합용액을 제조하는 단계; 상기 제2혼합용액을 침전물과 용액으로 분리한 후 상기 침전물을 세척하는 단계; 상기에서 세척된 침전물을 건조 및 열처리하는 단계;를 포함하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법을 제공한다.
Description
본 발명은 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법에 관한 것으로서, 좀 더 자세하게는 염기성 규산염을 첨가하여 구리 및 망간의 반응성을 개선시킴으로써 금속 폐수를 저감할 수 있는 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법에 관한 것이다.
산업현장, 화학플랜트, 자동차, 발전소, 소각로, 보일러, 지하도로, 터널, 지하상가 및 지하주차장 등에는 일산화탄소, 질소산화물, 황산화물 및 휘발성 유기화합물 등의 유해가스 성분이 포함되어 있으며, 이러한 유해가스의 선택적 제거를 위해 흡착제 또는 촉매물질이 주로 이용되고 있다.
상기 흡착제로는 활성탄, 제올라이트 등이 보편적으로 사용되고 있으나, 흡착제는 흡착용량에 한계가 있어 일정시간 이후 흡착능이 현저히 저하되거나 소멸되며, 재사용이 용이하지 않아 일회성이라는 단점이 있다. 특히 활성탄의 경우 다양한 유해가스를 흡착처리하지 못한다는 문제점이 있다.
상기 촉매물질로는 백금(Pt), 금(Au), 팔라듐(Pd) 등의 귀금속 또는 망간(Mn), 코발트(Co), 철(Fe) 등의 전이금속을 표면적이 큰 알루미나, 실리카, 티타니아 등의 담체에 담지시켜 제조된 산화반응용 촉매물질이 주로 사용되고 있다.
한편, 귀금속 함유 촉매의 경우 전이금속 함유 촉매에 비해 뛰어난 제거 성능을 보여주지만, 귀금속 소재의 단가로 인하여 범용 응용에 제한이 있다. 이에 최근에는 귀금속에 비해 경제성이 뛰어난 전이금속을 이용한 촉매가 주로 개발되고 있으며, 대표적으로 구리-망간 산화물을 이용하여 일산화탄소, 휘발성 유기화합물(VOCs), 암모니아 및 황화수소와 같은 유해가스를 제거하는 촉매가 개발되고 있다.
구리-망간 산화물은 일산화탄소 및 휘발성 유기화합물에 대한 우수한 상온분해 특성 및 암모니아나 황화수소와 같은 악취원에 대한 우수한 흡착특성을 보여주며, 이와 관련하여 대한민국 등록특허 제10-0887545호 및 대한민국 공개특허 제10-2017-0009429호에 다양한 악취가스를 효과적으로 제거할 수 있는 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법이 개시되어 있다.
그러나 상기와 같은 종래의 구리-망간 산화물 촉매 제조방법의 경우 구리염과 망간염의 혼합 시 반응성이 낮아 용액 속에 미반응된 금속이온(Cu2+, Mn2+)이 존재하게 된다. 상기 금속이온, 특히 구리이온은 살충성 등의 살생물성을 지닌 독성의 물질로서, 폐수 중에 함유되어 배출되는 경우 주변의 토양 및 수질을 악화시킬 뿐만 아니라 하천에서 서식하는 각종 어족자원을 중금속으로 오염시켜 심각한 문제를 유발할 수 있다.
이에 금속이온 함유 폐액을 처리할 필요가 있으며 이를 위한 방법으로 이온교환수지 흡착법, 화학처리방법 등이 제안되고 있다. 그러나 이온교환수지 흡착법의 경우 이온교환수지의 흡착속도 및 흡착량에 한계가 있어 많은 양의 이온교환수지를 필요로 하여 경제적이지 못하며, 화학처리방법의 경우 화학약품의 비용이 과다하게 소모되어 기피되고 있어, 많은 양의 금속이온 함유 폐액이 정화되지 않은 상태로 배출되고 있는 실정이다.
이에 본 발명자들은 구리 및 망간의 반응성을 개선시켜 잔류 용액 속 미반응된 구리이온 및 망간이온이 존재하지 않아, 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법을 개발하게 되었다.
본 발명의 목적은 구리-망간 산화물 촉매의 제조과정 중 구리 및 망간의 반응성을 개선시켜 상등액 즉, 반응 후 폐액 내 잔류하는 금속이온(Cu2+ 및 Mn2+, 금속폐수)을 저감할 수 있는 친환경적인 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법을 제공하는데 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법을 통해 제조된 유해가스 제거용 구리-망간 산화물 촉매를 제공하는데 있다.
본 발명은 (1단계) 망간염 수용액을 제조하는 단계;
(2단계) 상기 1단계의 망간염 수용액에 구리염 및 망간염 혼합 수용액을 첨가하고 교반하여 제1혼합용액을 제조하는 단계;
(3단계) 상기 2단계의 제1혼합용액에 규산염 수용액을 첨가한 후 교반하여 제2혼합용액을 제조하는 단계;
(4단계) 상기 제2혼합용액을 침전물과 용액으로 분리한 후 상기 침전물을 세척하는 단계; 및
(5단계) 상기 4단계에서 세척된 침전물을 건조 및 열처리하는 단계;를 포함하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법을 제공한다.
이때, 상기 1단계의 망간염 수용액은 정제수 100 중량부를 기준으로 망간염이 1 ~ 10 중량부로 혼합되어 제조되는 것이 바람직하다. 정제수 100 중량부를 기준으로 망간염의 함량이 1 중량부 미만일 경우 폐수 발생량이 증가하며, 10 중량부를 초과하는 경우 충분히 용해되지 않거나 경제성이 저하되므로 바람직하지 않다.
상기 1단계 또는 2단계의 망간염은 초산망간, 질산망간, 염화망간, 요오드화망간, 브롬화망간, 황산망간 및 과망간산칼륨으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하며, 상기 1단계 및 2단계의 망간염은 동일하거나 또는 서로 다른 종류일 수 있다.
상기 2단계의 구리염은 초산구리, 질산구리, 염화구리, 요오드화구리, 브롬화구리 및 황산제이구리로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.
또한 상기 2단계의 구리염 및 망간염 혼합 수용액은 정제수 100 중량부를 기준으로 구리염 1 ~ 10 중량부 및 망간염 5 ~ 20 중량부가 혼합되어 있는 것이 더욱 바람직하다. 정제수 100 중량부를 기준으로 구리염 및 망간염의 함량이 상기 범위 미만일 경우 폐수 발생량이 증가하며, 상기 범위를 초과하는 경우 충분히 용해되지 않거나 경제성이 저하되므로 바람직하지 않다.
상기 3단계의 규산염은 구리 및 망간의 반응성을 개선시키기 위한 것으로서, 메타규산나트륨(Na2SiO3), 메타규산칼륨(K2SiO3) 및 메타규산리튬(Li2SiO3)로 이루어진 군에서 선택된 1종 인 것이 바람직하다.
상기 3단계에서 규산염 수용액은 규산염이 20 ~ 40%(w/v)의 농도로 혼합되어 있는 것이 바람직하다. 규산염의 농도가 20%(w/v) 미만일 경우 구리염 및 망간염의 반응성 개선 효과가 미미하며, 40%(w/v)를 초과하는 경우 촉매특성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.
또한, 상기 3단계에서 규산염 수용액은 제2혼합용액의 pH가 7.0 ~ 7.5가 되도록 첨가되는 것이 바람직하다. pH가 7.0 미만일 경우 구리-망간 산화물 촉매의 성능은 우수해지나, 구리 및 망간의 반응성이 낮아 폐액 속에 미반응된 금속이온이 잔류하게 되고 이에 금속이온 함유 폐액을 처리하기 위한 별도의 정화과정을 필요로 하는바 경제성이 저하되며, pH가 7.5를 초과하는 경우 구리 및 망간이온의 산화 상태가 변화되어 촉매 성능이 급격히 저하되므로 바람직하지 않다.
상기 4단계에서 제2혼합용액은 예를 들어, 원심분리, 침강분리법 및 백필터법을 통해 침전물과 용액으로 분리될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 5단계에서 열처리 온도는 200 ~ 300℃이고, 시간은 1 ~ 5시간인 것이 바람직하다. 열처리 온도 및 시간이 상기 범위 미만일 경우 구리-망간 산화물 촉매가 충분히 제조되지 않으며, 상기 범위를 초과하는 경우 경제성이 저하되므로 바람직하지 않다.
상기 구리-망간 산화물 촉매는 구리염과 망간염이 1:1 ~ 1:6의 몰비로 혼합되어 있는 것이 바람직하다. 구리염과 망간염의 몰비가 1:1 미만일 경우 유해가스 제거 성능이 충분하지 못하며, 1:6을 초과하는 경우 수분 존재하에서 촉매 특성이 감소될 수 있어 바람직하지 않다.
본 발명의 구리-망간 산화물 촉매의 비표면적은 400 ~ 500m2/g이며, 바람직하게는 430 ~ 480m2/g, 더욱 바람직하게는 445 ~ 470m2/g인 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명의 구리-망간 산화물 촉매의 총 기공부피는 0.6 ~ 0.8cm3/g이며, 바람직하게는 0.65 ~ 0.75cm3/g, 더욱 바람직하게는 0.7 ~ 0.75cm3/g인 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명의 구리 망간 산화물 촉매의 기공지름은 4.5 ~ 6.0nm이며, 바람직하게는 5.0 ~ 6.0nm, 더욱 바람직하게는 5.5 ~ 6.0nm인 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 제공하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법은 구리 및 망간의 반응성을 개선시켜 중금속 이온이 포함된 폐액의 발생량을 저감시킬 수 있으며, 이에 별도의 금속이온 함유 폐액 처리 과정을 필요로 하지 않아 후처리가 용이하고 경제적인 친환경 제조공정을 완성할 수 있다.
또한, 본 발명의 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매 제조방법을 통해 제조된 유해가스 제거용 구리-망간 산화물 촉매는 우수한 촉매성능을 가진다.
도 1은 본 발명의 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법을 나타낸 흐름도이다.
도 2는 제조예 1 내지 6의 반응 상등액을 나타낸 사진이다.
도 3은 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 농도에 따른 비표면적 및 기공부피 그래프이다.
도 4는 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 일산화탄소 제거효율을 나타내는 그래프이다.
도 5는 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 암모니아 제거효율을 나타내는 그래프이다.
도 6은 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 아세트알데하이드 제거효율을 나타내는 그래프이다.
도 2는 제조예 1 내지 6의 반응 상등액을 나타낸 사진이다.
도 3은 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 농도에 따른 비표면적 및 기공부피 그래프이다.
도 4는 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 일산화탄소 제거효율을 나타내는 그래프이다.
도 5는 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 암모니아 제거효율을 나타내는 그래프이다.
도 6은 제조예 1 내지 8의 구리-망간 산화물 촉매의 아세트알데하이드 제거효율을 나타내는 그래프이다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 내용이 철저하고 완전해지도록, 당업자에게 본 발명의 사상을 충분히 전달하기 위해 제공하는 것이다.
구리-망간 산화물 촉매의 제조
제조예 1
증류수 6.0kg에 과망간산칼륨(KMnO4) 319.0g을 용해시켜 과망간산칼륨 수용액을 제조하였다. 이어서 증류수 5kg에 초산구리1수화물(Cu(CH3COO)2·H2O) 252.0g 및 초산망간4수화물(Mn(CH3COO)2·4H2O) 750.0g을 용해시켜 구리-망간 초산 수용액을 제조하고 상기 구리-망간 초산 수용액을 과망간산칼륨 수용액에 첨가하여 혼합하였다. 이후 20℃에서 4시간 동안 교반시키면서 산화환원 침전반응(Redox precipitation reaction)에 의한 CuO:MnO2 복합금속산화물의 침전을 유도하였다. 다음으로 증류수 3kg에 메타규산나트륨 수용액(Na2SiO3, 47w/v%) 3kg을 혼합하여 제조한 용액을 pH가 4.3이 되도록 복합금속산화물 침전 용액에 첨가한 후 20℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 원심분리기를 이용하여 침전물과 용액을 분리한 후 증류수로 3회 세척하여 불순물을 제거하였다. 이어서 120℃에서 2시간 건조한 후, 250℃에서 2시간 열처리하여 구리-망간 산화물 촉매(CuO:MnO2)를 제조하였다.
제조예
2 내지 8
제조예 1과 동일한 방법으로 구리-망간 산화물 촉매를 제조하되, 하기 표 1의 pH를 참고하여 메타규산나트륨 수용액을 혼합하였다.
| 제조예 1 | 제조예 2 | 제조예 3 | 제조예 4 | 제조예 5 | 제조예 6 | 제조예 7 | 제조예 8 | |
| pH | 4.3 | 5.0 | 5.5 | 6.0 | 6.5 | 7.0 | 7.5 | 8.0 |
반응 상등액 속 금속이온 함유 유무 확인
도 2는 본 발명의 제조예 1 내지 6의 반응 상등액을 나타낸 사진이다.
도 2를 참조하여, 제조예 1 내지 6의 상등액을 육안으로 확인한 결과 pH가 높을수록 상등액이 녹색에서 투명에 가까워지는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 제조예 1 내지 8의 반응 상등액을 X-선 형광분석(XRF)법을 이용하여 성분 분석하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
| 제조예 1 |
제조예 2 |
제조예 3 |
제조예 4 |
제조예 5 |
제조예 6 |
제조예 7 |
제조예 8 |
||
| 농도 (ppm) | K | 3.058 | 3.277 | 2.681 | 2.410 | 2.305 | 2.054 | 2.059 | 2.051 |
| Na | - | 4.011 | 4.511 | 4.088 | 4.318 | 4.017 | 4.053 | 4.182 | |
| Cu | 935.3 | 581.0 | 252.1 | 60.8 | 11.3 | - | - | - | |
| Mn | 10.5 | 33.7 | 12.0 | - | - | - | - | - | |
| Si | - | 15.989 | 3.421 | 50.0 | 139.9 | 92.3 | 100.1 | 108.4 | |
성분분석 결과 pH가 7.0 이상인 경우 구리이온 및 망간이온이 검출되지 않았으며, 이에 폐액 처리가 용이함을 알 수 있었다.
구리-망간 산화물 촉매의 특성 평가
1. 비표면적 및 다공부피 측정
제조예 1 내지 8을 통해 얻은 구리-망간 산화물 촉매의 질소 흡착-탈착 등온선 분석(Nitrogen adsorption-desorption isotherm analysis) 결과를 통해 비표면적, 기공부피를 측정하였으며, 또한 BJH(Barrett-Joyner-Halenda) 기공크기 모형으로 기공지름을 계산하였으며, 그 결과를 도 3 및 하기 표 3에 나타내었다.
| 제조예 1 |
제조예 2 |
제조예 3 |
제조예 4 |
제조예 5 |
제조예 6 |
제조예 7 |
제조예 8 |
||
| 비표면적(SBET) (m2/g) |
294.9 | 384.0 | 456.1 | 526.3 | 508.0 | 464.7 | 451.3 | 439.2 | |
| 기공 부피 |
Vtotal (cm3/g) |
0.290 | 0.271 | 0.276 | 0.391 | 0.604 | 0.710 | 0.718 | 0.724 |
| Vmeso (cm3/g) |
0.258 | 0.165 | 0.128 | 0.254 | 0.554 | 0.679 | 0.705 | 0.710 | |
| 기공 지름 |
BJH (nm) | 4.3 | < 2.4 | < 2.4 | < 2.4 | 4.3 | 5.6 | 5.7 | 5.9 |
| MP (nm) |
- | 1.2 | 1.0 | 1.2 | - | - | - | - | |
2. 일산화탄소(CO) 제거효율 평가
제조예 1 내지 8을 통해 얻은 구리-망간 산화물 촉매에 대한 일산화탄소 제거효율을 평가하였다.
먼저 제조예 1 내지 8의 촉매 0.2g을 120℃에서 1시간 동안 전처리하였다. 이어서 10L 테들라백에 봉입하여 진공처리하고, 50ppm 농도의 일산화탄소를 주입한 후 검지관(test tube)을 이용하여 시간에 따른 일산화탄소의 농도 변화를 측정하였으며, 그 결과를 도 4 및 하기 표 4에 나타내었다.
| 제조예 1 | 제조예 2 | 제조예 3 | 제조예 4 | 제조예 5 | 제조예 6 | 제조예 7 | 제조예 8 | ||
| CO 농도 (ppm) | 30분 | 5 | 15 | 20 | 40 | 35 | 30 | 30 | 50 |
| 60분 | 0 | 10 | 15 | 25 | 15 | 15 | 17 | 40 | |
| 90분 | 0 | 7 | 10 | 15 | 12 | 12 | 15 | 32 | |
| 120분 | 0 | 5 | 7 | 10 | 12 | 10 | 10 | 30 | |
| CO 제거율 (%) |
30분 | 90 | 70 | 60 | 20 | 30 | 40 | 40 | 0 |
| 60분 | 100 | 80 | 70 | 50 | 70 | 70 | 66 | 20 | |
| 90분 | 100 | 86 | 80 | 70 | 76 | 76 | 70 | 36 | |
| 120분 | 100 | 90 | 86 | 80 | 80 | 80 | 80 | 40 | |
3. 암모니아(NH
3
) 제거효율 평가
제조예 1 내지 8을 통해 얻은 구리-망간 산화물 촉매에 대한 암모니아 제거효율을 평가하였다.
먼저 제조예 1 내지 8의 촉매 0.2g을 120℃에서 1시간 동안 전처리하였다. 이어서 10L 테들라백에 봉입하여 진공처리하고, 50ppm 농도의 암모니아 표준가스를 주입한 후 검지관(test tube)을 이용하여 시간에 따른 암모니아의 농도 변화를 측정하였으며, 그 결과를 도 5 및 하기 표 5에 나타내었다.
| 제조예 1 | 제조예 2 | 제조예 3 | 제조예 4 | 제조예 5 | 제조예 6 | 제조예 7 |
제조예 8 | ||
| NH3 농도 (ppm) | 30분 | 0 | 0 | 1 | 0 | 3 | 3 | 3 | 9 |
| 60분 | 0 | 0 | 0.5 | 0 | 1 | 2 | 3 | 7 | |
| 90분 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 2 | 7 | |
| 120분 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 2 | 2 | 7 | |
| NH3 제거율 (%) |
30분 | 100 | 100 | 98 | 100 | 94 | 94 | 94 | 82 |
| 60분 | 100 | 100 | 99 | 100 | 98 | 96 | 94 | 86 | |
| 90분 | 100 | 100 | 100 | 100 | 98 | 96 | 96 | 86 | |
| 120분 | 100 | 100 | 100 | 100 | 99 | 96 | 96 | 86 | |
4.
아세트알데하이드
(
CH
3
CHO
) 제거효율 평가
제조예 1 내지 8을 통해 얻은 구리-망간 산화물 촉매에 대한 아세트알데하이드 제거효율을 평가하였다.
먼저 제조예 1 내지 8의 촉매 0.2g을 120℃에서 1시간 동안 전처리하였다. 이어서 10L 테들라백에 봉입하여 진공처리하고, 48ppm 농도의 아세트알데하이드 표준가스를 주입한 후 검지관(test tube)을 이용하여 시간에 따른 아세트알데하이드의 농도 변화를 측정하였으며, 그 결과를 도 6 및 하기 표 6에 나타내었다.
| 제조예 1 | 제조예 2 | 제조예 3 | 제조예 4 | 제조예 5 | 제조예 6 | 제조예 7 |
제조예 8 | ||
| CH3CHO 농도 (ppm) |
30분 | 2 | 2 | 7 | 5 | 5 | 12 | 15 | 28 |
| 60분 | 0 | 5 | 5 | 6 | 10 | 12 | 12 | 25 | |
| 90분 | 0 | 6 | 8 | 7 | 10 | 10 | 12 | 20 | |
| 120분 | 0 | 6 | 10 | 8 | 10 | 10 | 10 | 20 | |
| CH3CHO 제거율 (%) |
30분 | 96 | 96 | 85 | 90 | 90 | 75 | 69 | 42 |
| 60분 | 100 | 90 | 90 | 86 | 79 | 75 | 75 | 48 | |
| 90분 | 100 | 86 | 83 | 85 | 79 | 79 | 75 | 58 | |
| 120분 | 100 | 86 | 79 | 83 | 79 | 79 | 79 | 58 | |
도 3 내지 도 6 및 표 3 내지 표 6을 참고하여, 구리-망간 산화물 촉매 제조 시 pH가 높을수록 비표면적 및 기공부피는 증가하지만, 일산화탄소, 암모니아 및 아세트알데하이드 등의 유해가스 제거 효율이 다소 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 특히 pH가 8.0 이상인 경우(제조예 8) 과도한 규산염으로 인해 구리 및 망간 이온의 산화 상태가 변화되어 촉매 성능이 급격히 감소하는 것을 볼 수 있었다.
그러나 pH가 7.0 미만일 경우(제조예 1 내지 5) 촉매 성능은 우수하더라도, 앞서 살펴본 바와 같이 반응액 속에 미반응된 구리이온 및 망간이온이 존재하므로 폐액 처리에 어려움이 있어 사용에 적합하지 않았다.
이에 본 발명은 구리-망간 산화물 촉매 제조 시 규산염 첨가에 따른 pH를 7.0 ~ 7.5로 한정함으로써 우수한 촉매 성능 및 폐액 처리의 용이성을 모두 만족할 수 있다.
Claims (6)
- (1단계) 망간염 수용액을 제조하는 단계;
(2단계) 상기 1단계의 망간염 수용액에 구리염 및 망간염 혼합 수용액을 첨가하고 교반하여 제1혼합용액을 제조하는 단계;
(3단계) 상기 2단계의 제1혼합용액에 규산염 수용액을 첨가한 후 교반하여 제2혼합용액을 제조하는 단계;
(4단계) 상기 제2혼합용액을 침전물과 용액으로 분리한 후 상기 침전물을 세척하는 단계; 및
(5단계) 상기 4단계에서 세척된 침전물을 건조 및 열처리하는 단계;를 포함하되,
상기 3단계에서 규산염 수용액은 제2혼합용액의 pH가 7.0 ~ 7.5가 되도록 첨가되는 것을 특징으로 하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 1단계 또는 2단계의 망간염은 초산망간, 질산망간, 염화망간, 요오드화망간, 브롬화망간, 황산망간 및 과망간산칼륨으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 2단계의 구리염은 초산구리, 질산구리, 염화구리, 요오드화구리, 브롬화구리 및 황산제이구리로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 3단계의 규산염은 메타규산나트륨(Na2SiO3), 메타규산칼륨(K2SiO3) 및 메타규산리튬(Li2SiO3)로 이루어진 군에서 선택된 1종 인 것을 특징으로 하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법. - 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 구리-망간 산화물 촉매는 구리염과 망간염이 1:1 ~ 1:6의 몰비로 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 폐액 처리가 용이한 구리-망간 산화물 촉매의 제조방법.
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Citations (1)
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| KR101649334B1 (ko) * | 2014-09-23 | 2016-08-30 | 주식회사 세일에프에이 | 다공성 구리-망간 촉매 제조방법 |
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-
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Patent Citations (1)
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Non-Patent Citations (1)
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|---|
| BYK Additives & Instruments, Laponite RD data sheet(2013.10.)* |
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