KR102082218B1 - 보호 벤트 및 보호 벤트를 제조하는 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적어도 하나의 캐리어 층을 갖고 적어도 하나의 캐리어 층 상에 배치된 전기 방사 멤브레인을 갖는 보호 벤트 합성물에 관한 것으로, 전기 방사 멤브레인은 서로 겹쳐진 중첩된 섬유로 이루어져 다공성 구조를 형성함으로써 다공성 구조가 설계되고, 캐리어 층은 모노필라멘트 패브릭을 포함하고, 플라즈마 코팅은 전기 방사 멤브레인 및 적어도 하나의 캐리어 층의 모노필라멘트 패브릭에 도포되고, 캐리어 층과 멤브레인은 연결되어 결합된다. 또한, 본 발명은 본 발명의 보호 벤트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 청구항 1항의 전제부에 따른 보호 벤트에 관한 것이다.
이러한 보호 벤트는 적어도 하나의 캐리어 층을 포함하고, 적어도 하나의 캐리어 층 상에 배치된 전기 방사 멤브레인을 포함하며, 상기 전기 방사 멤브레인은 서로의 위에 놓여있는 섬유로 형성되어 다공성 구조를 형성하고, 이로 인해 다공성 구조가 설계된다.
또한, 본 발명은 청구항 11 항의 전제부에 따른 보호 벤트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
이러한 방법을 사용함으로써, 멤브레인이 배치된 캐리어 층이 제공되고, 상기 멤브레인은 다공성 구조를 갖는 중첩된 섬유로부터 전기 방사 방법에 의해 제조되며, 상기 캐리어 층 및 멤브레인은 보호 벤트를 형성한다.
구체적으로 의료 및 성장하는 위생 요건에 대한 기술 발전의 진전에 따라, 사람과 접촉될 때 통풍되는 시설, 장비 및 액세서리를 위험하고 유해한 영향, 즉 알레르겐 및 병원체, 예를 들어 바이러스 및 박테리아로부터 보호할 필요성이 계속적으로 존재한다. 여기서 해결해야 할 과제 중 하나는 유해한 액체, 입자 또는 나노 크기의 먼지가 멸균 구역 내부로 들어가는 것을 방지하는 것이다.
EP 2 209 405 B1는 감염 방지를 위한 침구 제품을 개시하며, 벤팅 수단은 미생물 크기의 입자를 제거하기 위한 필터 멤브레인을 포함하는 필터 매체와 함께 배열된다. 멤브레인의 구조에 대해서는 지지체 캐리어로서 폴리비닐 클로라이드의 부직(nonwoven) 재료를 갖는 PTFE 멤브레인을 갖는 것이 언급되어있다.
EP 1 192 925 A2는 통풍 요소가 내장된 외피를 갖는 매트리스를 개시한다. 필터가 벤트에 제공되어 박테리아가 매트리스에 들어가는 것을 방지한다.
EP 1 222 886 A2 는 필터가 구비된 환풍구를 갖는 쿠션이 기재되어있다. 이 필터는 0.6 미크론 이상의 입자 크기를 유지하도록 설계되었다. 부직 플라스틱 물질이 필터 용 지지체로서 제공된다.
WO 2011/061270 A2는 환기, 미생물 입자의 측정 및 유지를 위한 배치를 갖는 침대에 관한 것이다. 이를 위해 밸브 배치 및 필터 다이아프램(diaphragm)을 갖는 통풍 요소가 제공된다. 필터 멤브레인의 구조는 자세히 설명되지 않는다.
EP 2 557 706 B1은 나노 섬유로 제조된 멤브레인을 갖는 필터 매체를 기술하고, 상기 필터 매체는 자동차 내부 여과 또는 모터 공기 여과를 위하도록 명확하게 의도된 것이다. 또한, 필터 매체는 나노 섬유로 제조된 멤브레인 이외에, 특히 셀룰로오스 또는 합성 재료로 제조된 다른 필터 층을 가질 수 있다.
EP 1 154 841 B1은 필터 요소로서 사용될 수 있는 합성 멤브레인에 관한 것이다. 그러나, 상기 멤브레인은 구체적으로 확장 PTFE로부터 형성되며, 나노 섬유로 제조된 멤브레인의 구조는 개시되어 있지 않다.
합성 재료는 일반적으로 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 나이트레이트, 유리 섬유, PTFE(폴리테트라플루오르에틸렌) 멤브레인 및 나노 섬유 매트로 만들어진다.
이들은 요철, 낮은 기계적 안정성, 낮은 수명, 낮은 통기성을 나타내었고 특히 나노 스케일의 보호 코팅이 누락되었다.
폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE, Gore-Tex®), 확장 폴리테트라플루오르 에틸렌(ePTFE) 및 종래의 멤브레인과 같은 발수(hydrophobic) 응용 분야에 사용되는 통상적인 멤브레인은 얇은 층을 이루는 고밀도 필름 구조를 갖는다. 이 멤브레인은 일반적으로 공기에 대해 준 불침투성(0 l/m2*s)을 가진다. 필름 멤브레인, 구체적으로 PTFE 멤브레인의 알려진 "호흡 활성" 특성은 다공성 구조로 인한 것이 아니라 멤브레인 물질과 수증기의 직접적인 상호작용에 의한 것이다.
또한, 특히 PTFE 및 ePTFE 멤브레인은 유해한 원료 잔류물 및 제조 공정에 사용된 상당량의 퍼플루오르옥탄산(perfluorooctanoic acid, PFOA)과 같은 긴 사슬 퍼플루오르알킬산(perfluoroalkyl acids, PFAAs)의 미량을 함유할 수 있다. 본 발명에 따르면, 보호 벤트는 염소 및 브롬이 없다. 특히, 본 발명의 보호 벤트는 IEC 61249-2-21, IPC 4101B 및 JPCA ES-01-1999 표준에 따라 PFAA와 같은 환경적으로 유해한 화합물 및 할로겐이 없다.
본 발명은 보호 벤트를 제공하고, 물, 땀, 그리스(grease), 병원체, 알레르겐, 오일, 먼지 및 흙 각각 또는 조합에 낮은 공기 저항을 제공하는 보호 벤트를 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이러한 목적은 청구항 1항의 특징을 갖는 보호 벤트 및 청구항 11의 특징을 갖는 보호 벤트를 제조하는 방법에 의해 달성된다.
본 발명의 바람직한 실시예는 각각의 종속항에서 명시된다.
본 발명에 따른 보호 벤트는 캐리어 층, 적어도 하나의 멤브레인 층 및 적어도 모노필라멘트 패브릭 층로서 모노필라멘트 패브릭, 또는 부직 패브릭 또는 니티드(knitted) 패브릭 또는 우븐(woven) 패브릭을 적절하게 포함하며, 층은 다양한 결합 공정에 의해 서로 연결되고, 플라즈마 처리는 멤브레인 및/또는 적어도 하나의 캐리어 층 각각, 및/또는 최종 보호 벤트를 기능화하는데 사용된다.
바람직하게는, 이음매(seam)가 보호 벤트를 둘러싸며 및/또는 보강하도록 특별히 설계된 보호 벤트의 둘레 가장자리로서 제공될 수 있다.
전기 방사 방법에 의해 제조된 본 발명에 따른 보호 벤트의 멤브레인은 특히 높은 비표면적을 가지며 따라서 높은 표면적 대 부피비를 갖는 다중 층의 네트워크 형 연결(network-linked), 3 차원적으로 교차 연결된 네스트 형(nest-like) 또는 그리드 형(grid-like) 구조로 인해 다른(중합체) 멤브레인과 다르다.
섬유는 나노 구조 또는 마이크로 구조를 형성하기 위한 나노 섬유 또는 마이크로 섬유로서 설계될 수 있다. 섬유는 바람직하게 3 차원 부직 네트워크를 형성한다. 이러한 보호 벤트는 특히 엄격한 보호 등급 요건을 충족시킨다. 정의된 다공성 구조는 특히 정의된 공극 크기 및 정의된 공극 분포에 영향을 미친다. 이는 보호 벤트의 높은 다공성에 특히 유리할 수 있다.
또 다른 실시예에서, 본 명세서에 기재된 기술은 미생물의 침투에 대한 효과적인 장벽인 보호 벤트이다. 이러한 장벽 효과는 세척 중에 벤트 물질의 표면으로부터 오염 물질의 제거를 향상시키도록 요구된다.
또 다른 실시예에서, 보호 벤트의 발명은 1 l/m2*s 이상, 바람직하게는 10 l/m2*s 이상, 보다 바람직하게는 30 l/m2*s 이상, 특히 바람직하게는 50 l/m2*s 이상의 통기성을 갖고, 약 0.06 Pa*m2*W-1내지 4.0 Pa*m2*W-1, 바람직하게는 약 0.10 Pa*m2*W-1내지 약 2.0 Pa*m2*W-1의 수증기 투과성(RET)을 갖는다. 본 발명에 따르면, 보호 벤트의 능력은 "수주(water column)"에 의해 정의되는 높은 수분 침투 압력, 즉 수밀성을 가진다. 본 발명에 따르면, 일 측면의 보호 벤트에 작용하는 해당 정수압(hydrostatic pressure)의 경우 보호 벤트가 물에 대한 상당한 투과성을 나타내지 않으면 본 발명의 보호 벤트의 특정 수주가 제공된다(예를 들어, 100cm). 따라서, 각각의 주어진 수주은 물에 대한 본 발명에 따른 보호 벤트의 기밀성을 측정하는 척도이다. 본 발명에 따른 보호 벤트는 바람직하게는 적어도 100 cmwc, 보다 바람직하게는 적어도 500 cmwc, 특히 바람직하게는 적어도 2500 cmwc의 수주를 갖는다.
본 발명의 보호 벤트의 특성은 구체적으로 국제 표준에 따라 결정되었다(표 1).
도 1은 가장 간단한 실시예("단일 층")의 본 발명에 따른 보호 벤트의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 2는 소위 "샌드위치" 배열된 본 발명에 따른 보호 벤트의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 3은 다중 층 구조를 갖는 본 발명에 따른 보호 벤트의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 4는 두 개의 상이한 캐리어 층을 갖는 "하이브리드" 배열의 본 발명에 따른 보호 벤트의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 5 내지 도 8은 보호 벤트의 SEM 이미지를 도시한다.
도 9는 본 발명에 따른 바람직한 방법의 개략도이다.
도 2는 소위 "샌드위치" 배열된 본 발명에 따른 보호 벤트의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 3은 다중 층 구조를 갖는 본 발명에 따른 보호 벤트의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 4는 두 개의 상이한 캐리어 층을 갖는 "하이브리드" 배열의 본 발명에 따른 보호 벤트의 개략적인 단면도를 도시한다.
도 5 내지 도 8은 보호 벤트의 SEM 이미지를 도시한다.
도 9는 본 발명에 따른 바람직한 방법의 개략도이다.
본 발명의 기본 아이디어는 보호 벤트가 가스, 구체적으로 공기의 통과를 가능하게 하는 높은 다공성으로 형성되고, 구체적으로 위에서 정의된 바와 같은 액체 및 다른 물질이 보호 벤트에 의해 유지되고 반발되어 거부된다. "보호 벤트", "벤트", "본 발명의 벤트", "합성물", "합성 벤트", "합성 멤브레인"은 본 명세서에서 상호교환적으로 사용된다.
본 발명에 따른 보호 벤트는 복잡한 유기체, 특히 사람에게 유해하거나 위험한 병원체, 알레르겐(표 2) 및 기타 작은 입자 및 액체를 유지할 수 있기 때문에 멸균 적용에 특히 적합하다. 유해한 액체는 예를 들어 땀, 고름, 혈액 및 일반적으로 환자에게 발견될 뿐만 아니라 일반적으로 병원에서 발견되는 다른 액체일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유해한 액체는 케로신, 벤젠, 가솔린, 경산(light acids), 알칼리 화합물, 구체적으로 탄화수소, 에탄올 및 일부 희석된 용매와 같은 pH 4 내지 10 인 수성 제제인 세정제를 포함할 수 있다.
감염 및 알레르기 민감성을 유발 및 면역 저하 환자의 병원체로 작용하는 능력에 근거하여 4개의 일반 유기체 Pseudomonas aeruginosa ATCC 13388, Staphylococcus aureus(MRSA라고도 함) ATCC 43300, Bacillus atropheaus ATCC 72 및 Bacteriophage Phi-X174 ATCC 13706-B1(숙주 세균 Escherichia coli ATCC 13706)에 대해 대기압 취소선(strike-through) 시험을 실시했다. 재료의 멸균 표본을 멸균 영양 한천 판에 놓는다. 그런 다음 미생물(또는 바이러스) 현탁액을 표본 당 적어도 1x106 CFU(또는 PFU)의 농도로 표본의 표면에 도포한다. 미생물(또는 바이러스) 현탁액을 20-25 ℃로 유지되는 온도에서 4 시간 및 24 시간 동안 표본 위에 놓는다. 추천 스트레인의 성장 온도에서 24 시간 동안 배양하는 접촉 시간이 끝나면 표본을 영양 한천 판에서 제거한다. 배양 후 영양 한천 판에 미생물의 존재는 취소선을 나타낸다. 영양 한천 판에서의 성장 관측을 통해 시험 물질의 수치를 매기고 장벽 특성을 결정할 수 있다. 취소선 관측이 실제 미생물 침투 사건임을 보장하기 위해 무균 및 환경 제어뿐만 아니라 양성 및 음성 통제가 절차에 포함된다.
맞춤형 보호 벤트는 정의된 다공성 및 정의된 플라스마-작용기의 밀도와 관련하여 생성될 수 있고, 나노 섬유 멤브레인은 버블 포인트(ASTM F316-03)에 의해 측정된 섬유 사이의 최대 공극 크기가 약 1㎛ 이하, 또는 약 0.60㎛ 이하, 또는 약 0.40㎛ 이하, 또는 약 0.20㎛ 이하 일 수 있다. 보호 벤트는 0.30 미크론보다 작고 0.30 미크론보다 큰 입자를 제거할 때 높은 여과 효율을 가지며 가장 효과적인 것으로 입증되었다. 입자를 포착하기 위한 합성 매체의 일반적인 4가지 기계 원리가 있다: 관성 충돌 - 무겁고 큰 입자는 충돌 메커니즘에 의해 포착되어 유지된다. 확산 - 작은 입자는 확산 효과로 인해 섬유와 접촉하고 기류를 따라가지 않고 수집된다. 차단 - 중간 크기의 입자는 섬유와 접촉하여 부착된다. 체로 거르기(sieving/straining) - 입자의 모든 치수는 인접한 섬유 사이의 거리보다 더 크기 때문에 걸러져 여과된다. 합성물 배치 및 설계 외에도, 여과 효율은 공극 크기 및 공극 분포, 섬유 섬도, 특정 영역과 나노 섬유 매트의 부피비 등과 같은 많은 다른 인자에 의해 영향을 받는다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 보호 벤트의 필터 매체는 예를 들어, 공기/증기-공기 및/또는 액체-공기일 수 있다.
합성물의 통기성은 많은 첨단 기술 응용 분야에서 중요한 요소이다. 일반적으로 나노 섬유의 기본 중량이 높을수록 통기성이 낮아지고 합성물의 수주가 높아진다. 본 발명에서 요구되는 보호 벤트의 통기성은 20 ℃ 및 65 %의 상대 대기 습도에서의 차압 측정에 기초한다. 한쪽의 보호 벤트에 가해지는 증가된 압력은 측정 중 200 Pa(파스칼)이며, 테스트 영역은 보호 벤트의 20 cm2이다(구체적으로 ISO 9237:1995-12에 따름). 이러한 조건에서 보호 벤트를 통과하는 공기량은 1 초에 1 m2의 보호 벤트를 통과하는 체적 흐름(l/m2*s)의 1/500에 해당한다. 1 초 동안 1 m2의 보호 벤트를 통과하는 공기의 체적 흐름은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 요구된 통기성이다.
합성물의 열 및 습기 전달은 열-생리학적(thermo-physiological) 안정을 유지하는데 중요한 역할을 한다. 최종 용도에 따라 요구되는 증기 전달 특성을 갖는 합성물 구조를 설계할 필요가 있다. 예를 들어 외과 용 안면 마스크는 얼굴을 식히고 청결한 공기를 흡입하며 수분 축적으로 인한 라미네이트의 단열 성능 저하를 줄이기 위해 습기, 열 및 호흡이 대기로 전달되도록 피부와 직접 접촉한다. 통기성과 증기 투과성은 생물학적 안전성뿐만 아니라 안면 마스크 성능을 결정하고 궁극적으로 편안함을 느끼게 하는데 중요한 요소이다.
본 발명에 따른 보호 벤트의 바람직한 실시예는 보호 벤트가 구체적으로 PECVD(plasma enhanced chemical vapor deposition) 방법에 따라 플라즈마 코팅체가 제공되는 것이다. 플라즈마 코팅체는 바람직하게는 보호 벤트의 특성을 보완하도록, 구체적으로 롤오프 효과(소위 로터스(lotus) 효과로 불림), 장벽 효과 및/또는 비 점착성을 제공하는 방식으로 설계된다. 그러나, 적어도 가교 결합된 플라즈마 중합체, 즉 플라즈마 코팅체는은 보호 벤트의 발유 특성, 그리스 반발성 및/또는 발수 특성의 원인이 될 수 있다.
PECVD는 상이한 화학 조성을 갖는 코팅이 기판 상에 증착되는 표면 코팅 방법이다. 플라즈마는 코팅될 기판에 직접 생성(직접 플라즈마 방법)되거나 별도의 챔버에서 생성(원격 플라즈마 방법)될 수 있다. 예를 들어, 가속된 전자 때문에 반응 가스 분자의 해리(플라즈마)가 발생하며, 라디칼 및 이온과 같은 반응성 플라즈마 입자에 대한 기판 상의 층 증착에 영향을 줄 수 있다. 따라서, 통상적인 습식-화학 중합 공정에 대하여 고도로 가교 결합된 중합체 구조를 제공하지만, 멤브레인의 공극을 차단하지 않는 표면 코팅이 제공될 수 있다. 본 발명에 따른 캐리어 층은 텍스타일(textile), 구체적으로 도포된 멤브레인에 대하여 지지 및 보호 기능을 갖는, 구체적으로 모노필라멘트 또는 니티드 패브릭과 같은 우븐 또는 부직포일 수 있다.
이러한 경우, 반응성 플라스마 종(species)이 보호 벤트 물질의 실(yarn) 및 섬유 사이 공간으로 침투하여 섬유 표면에서 중합되고 이로 인해 부피가 큰 벤트로 바람직한 표면 변형이 일어나는 것이 특히 바람직하다. 필름 특성은 작용기의 밀도, 가교 결합 정도 및 플라즈마 중합 동안 사용되는 단량체의 유형에 의해 영향을 받을 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 플라즈마 중합체가 발수 특성 및/또는 발유(oleophobic) 특성을 갖는 물질로부터 증착되는 것이 특히 바람직하다. 플라즈마 코팅체는 발유 특성, 그리스 반발성 및/또는 발수 특성의 향상 및 알레르겐 및 특히 기타 작은 입자, 액체, 병원체의 억제, 구체적으로 전기 방사 멤브레인의 성질에 기여할 수 있다.
본 발명에 따르면, 보호 벤트는 특히 ISO 811:1981에 따라 적어도 100 cmwc의 수두(hydrohead, 수주)를 갖는 높은 액체 장벽 특성을 갖는다. 수주는 Hydrotester FX 3000-4M으로 측정되고 수주 센티미터(cmwc)로 보고된다. "수주"는 조직 배열이나 보호 벤트와 같은 표면의 압력을 측정하기 위한 단위이다. 1 cm 수주의 압력은 수심 1 cm의 정수압(hydrostatic pressure)에 해당하는 압력으로 정의된다. 이 경우 수주의 기록은 20℃의 수온에서의 정수압을 의미한다.
바람직하게는, 보호 벤트, 특히 도포된 플라즈마 코팅체는 DIN 55660-2:2011-12에 따라 측정될 때 120° 이상의 수 접촉각, 특히 바람직하게는 140° 이상의 수 접촉각을 갖는 낮은 표면 에너지를 갖는다. 본 발명의 보호 벤트의 발유 효과는 DIN EN ISO 14419:2010에 따라 결정되었고, 8 가지 상이한 액체 탄화수소에 의한 습윤성이 테스트되었고 스코어는 1 내지 8 등급을 포함하였다.
표 4에서 볼 수 있듯이, 모든 실시예는 매우 양호(6) 내지 최상 등급(8)이다. DIN EN ISO 4920:2012에 따른(수) 스프레이 테스트 및 ISO 9865:1991에 따른 Bundesmann 테스트에 따른 롤오프 효과(소위 로터스 효과)의 결정에 있어서, 보호 벤트의 모든 실시예는 5점(1 = 최악, 5 = 최상)에 도달했다.
캐리어 층의 정확한 선택, 특히 실의 촘촘함, 기하학적 구조, 표면 질감 및 개방 표면의 비율은 최종 보호 벤트 기능에 상당한 영향을 줄 수 있다. 캐리어 층의 인장(tensile) 품질은 필라멘트 강도, 메쉬 밀도, 직조 패턴 및 필라멘트 강도 계수에 의존한다. 본 출원인의 모노필라멘트는 저 수축, 고 인성(tenacity), 및 매우 높은 모듈러스 레벨과 같은 고강도 물리적 특성을 나타낸다. 그들은 파괴적인 화학 물질에 노출될 때 쉽게 분해되지 않고 습한 환경과 건조한 환경 모두에서 고온 적용에 견딜 수 있다. 보호재의 인장 특성은 합성물의 접착 강도에 의해 더 영향을 받지만, 나노 섬유 매트의 두께는 합성 벤트 강도를 결정하는 데 덜 중요하다.
패브릭은 바람직하게는 10㎛ 내지 1000㎛, 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 80㎛, 특히 바람직하게는 30㎛ 내지 150㎛의 필라멘트 또는 실 및 300㎛ 이하의 메쉬 개구를 갖는다. 본 발명에 따르면, 메쉬는 우븐 모노필라멘트 패브릭으로 정의된다. "메쉬"라는 용어는 본 발명에 따른 캐리어 층을 서술하는 "패브릭"또는 "텍스타일"의 동의어로 사용된다.
본 발명의 보호 벤트는 방진성을 제공하고, 내마모성을 보여주고, 견고하고, 안정성이 높고, 증기 투과성을 보여주고, 내구성이 있고, 공기 및 가스(높은 유동), 높은 스루풋(throughput)/유동률에 대한 투과성이 있고, 구조 또는 성질의 현저한 손실없이 세척될 수 있고, 상대적으로 높은 열적 안정성, 낮은 불특정 흡착(유착 방지), 발수 및/또는 발유 표면 및 우수한 생체 적합성을 보여준다.
본 발명의 보호 벤트의 또 다른 실시예에 따르면, 특히 플라즈마 코팅체가 나노 섬유 멤브레인 및 적어도 하나의 캐리어 층 모두에 증착되는 것이 바람직하다. 따라서 보호 벤트의 유연한 사용이 보장되며, 보호 벤트의 오일, 지방, 병원체, 알레르겐, 먼지 및/또는 발수 특성은 캐리어 층이 환기된 물체의 내부 또는 외부를 향하게 배치되는지의 여부와 독립적으로 보장될 수 있다.
본 발명에 따른 보호 벤트의 바람직한 또 다른 실시 양태는 물질이 적어도 단일불포화 및/또는 다중불포화 에테르(ethers), 케톤(ketones), 알데히드(aldehydes), 알켄(alkenes), 알킨(alkynes), 아미드(amides), 아민(amines), 니트릴(nitriles), 티오에테르(thioethers), 탄산 에스테르(carbonic acid esters), 티오에스테르(thioestheses), 설폰(sulphones), 티오케톤(thioketones), 티오알데히드(thioaldyhydes), 설펜(sulfenes), 설펜아미드(sulfenamides), 플루오르아크릴레이트(fluoroacrylates), 실록산(siloxanes), 에폭시드(epoxides), 우레탄(urethanes), 아크릴레이트(acrylates), 폴리아미드(polyamide 6, PA6), 폴리아미드 6,6(polyamide 6,6, PA66), 지방족 폴리아미드(aliphatic polyamide), 방향족 폴리아미드 폴리우레탄(aromatic polyamide polyurethane, PU), 폴리(우레아 우레탄(urea urethane)), 폴리비닐 알콜(polyvinyl alcohol, PVA), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile, PAN), 폴리락티드(polylactide, PLA), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리벤조이미다졸(polybenzimidazole, PBI), 폴리에틸렌옥사이드(polyethylenoxide, PEO), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylenterephthalate, PET), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트(butylene terephthalate)), 폴리설폰(polysulfone, PS), 폴리비닐클로라이드(polyvinylchloride, PVC), 셀룰로스(cellulose), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate, CA), 폴리에틸렌(polyethylene, PE), 폴리프로필렌(polypropylene, PP), PVA/실리카(silica), PAN/TiO2, PETFE 폴리에테르이미드, 폴리아닐린(polyaniline), 폴리(에틸렌 나프탈레이트(ethylene naphthalate)), 스티렌부타디엔 고무(styrenebutadiene rubber), 폴리스티렌(polystyrene), 폴리(비닐 알콜(vinyl alcohol)), 폴리(비닐리덴 플루오라이드(vinylidene fuoride)), 폴리(비닐 부틸렌(vinyl butylene)), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 공중합체(copolymers), 유도체 화합물(derivative compounds), 혼합물(blends) 및/또는 이들의 조합이다.
특히 코팅 재료의 경우, 플라즈마 코팅 공정을 사용할 때, 보호 벤트상의 올리오포빅 및 비극성 테플론 류(폴리테트라플루오르에틸렌 류) 표면에 기여하는 라디칼 또는 이온 또는 에너지 입자를 방출하는 물질이 바람직하다.
본 발명의 보호 벤트의 멤브레인 및/또는 캐리어 층은 폴리비닐리덴 클로라이드(PVDC), 폴리 비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 폴리헥사메틸렌 아디파미드(PA6.6), 폴리도데칸아미드(PA12), 폴리프로필렌(PP), 폴리카프로아미드(PA6), 폴리에틸렌 테레프탈산(PET), 에틸렌 모노클롤 트리플루오르 에틸렌(E-CTFE), 에틸렌 테트라플루오르 에틸렌(ETFE), 폴리에틸렌(PE), 폴리옥시메틸렌(POM), 플루오르화 에틸렌프로필렌(FEP), 바이컴포넌트(PA6/PA12), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에테르 에테르케톤(PEEK), 퍼플루오르알콕시(PFA), 폴리아크릴로니트릴(아크릴섬유)(PAN), 바이컴포넌트, PET 난연(PET/PBT), 폴리운데카나미드(PA11), 폴리테트라플루오르 에틸렌(PTFE) , 폴리페닐렌설파이드(PPS), 폴리헥사메틸렌세바신아미드(PA6.10), 아라미드(AR), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리아미드 카본 섬유(PA/CF), 폴리에스테르 카본 섬유(PET/CF), 폴리에스테르 스테이플 섬유 /메탈 섬유(PET/MT), 탄소 섬유(CF), 구리(CU), 폴리이미드(P84), 구리 /은(CU/AG), 폴리 카보네이트(PC)로 만들어질 수 있다.
또한, 전도성 필라멘트는 제직 중에 직조될 수 있고 첨가제는 멤브레인 및/또는 캐리어 층의 재료에 첨가되어 보호 벤트의 추가 특성을 부여할 수 있으며, 예를 들어, 각 재료의 정전기적 성질은 여과될 고형 초미립자의 접착력을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 보호 벤트의 추가 개발에 따라, 캐리어 층이 멤브레인에 견고하게 연결되는 것이 바람직하다. 이는 층의 박리 및/또는 상대 변위를 방지할 수 있다. 특히 튼튼한 보호 벤트를 형성하기 위해, 벤트의 강도 및 압축 저항을 증가시키기 위해 본 발명에 따른 멤브레인이 2 개의 캐리어 층 사이에 배치되는 것은 유리하다. 따라서, 적어도 3 개의 층이 제공될 수 있다. 이 경우, 멤브레인은 양면상의 캐리어 층에 의해 적어도 부분적으로 덮일 수 있어서, 적어도 2 개의 캐리어 층은 동일한 요건(샌드위치 배열) 또는 상이한 특성(하이브리드 배열)을 가질 수 있으며, 이들은 동작 모드에서 서로 보완될 수 있다. 예를 들어, 발수 특성 및/또는 발유 특성, 즉 오일, 지방 및/또는 물이 스며들지 않게 제 1 캐리어 층이 설계될 수 있으며, 여기서 제 2 나노 섬유 층은 땀, 혈액, 화농성, 알레르겐 및 병원체에 대해 반발하도록 설계될 수 있다. 특히 제 3 캐리어 층은 난연성 및/또는 대전 방지성을 가지도록 설계될 수 있다.
본 발명의 보호 벤트는 이음매 또는 프레임 요소에 의해 고정되어 여과 장치에 설치될 수 있다. 이음매 또는 프레임 요소는 적어도 보호 벤트의 원주 영역에 제공될 수 있다. 프레임은 견고하거나 탄성적인 특성을 가질 수 있으며 보호 벤트를 포함한다. 이음매는 별도의 요소일 수 있거나 가장자리를 가열 및 성형하거나 용접하여 만들어지며 단단한 연결이 형성된다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 보호 벤트는 다음 중 하나 또는 다음의 조합을 포함할 수 있다: 획득 가능한 "기성품"으로서의 프리 필터 또는 본 발명에 따른 단일 또는 복수의 층, 즉 멤브레인 및/또는 캐리어 층으로부터 만들어지는 프리 필터; 본 발명의 보호 벤트상의 프리 필터에 부가적으로 또는 대안적으로 배치될 수 있고 프리 필터와 관련하여 언급된 바와 같은 물질 및 층으로부터 설계될 수 있는 포스트 필터;(보호 벤트의 상류 및/또는 하류의) 추가적인 경사(gradient) 멤브레인으로서 및/또는 본 발명의 보호 벤트의 일부로서, 비대칭 및/또는 대칭 멤브레인.
특히, 특정 용도의 기능 요구 사항에 따라, 보호 벤트 내에 복수의 캐리어 층 및 복수의 멤브레인이 교대로 배치되는 것이 바람직하다. 개별 캐리어 층 및 멤브레인은 예를 들어, 상이한 다공성, 공극 분포, 발수 특성, 발유 특성 및 다른 먼지반발성(dust-repelling)으로 설계될 수 있다. 본 발명의 합성물의 특히 바람직한 추가 개발에 따르면, 멤브레인은 약 0.05 g/m2 내지 약 50 g/m2의 기본 중량으로 형성되는 것이 유리하다. 평균 섬유 직경 및 공극의 크기는 전기 방사 방법에 의한 멤브레인 제조 동안 이미 조절 가능하며 필요에 따라 보호 벤트의 요구 조건에 맞출 수 있다. 바람직하게는, 개별 공극의 공극 직경은 평균 공극 직경과 500 % 이하, 바람직하게는 300 % 이하, 보다 바람직하게는 100 % 이하의 차이가 있다. 섬유는 바람직하게는 40 nm 내지 1000 nm, 특히 바람직하게는 80 nm 내지 250 nm의 직경으로 멤브레인에 형성된다. 멤브레인의 개별 섬유의 직경은 바람직하게는 유사한 직경을 갖는다. 특히, 각 섬유의 직경은 평균 섬유 직경과 500 % 이하, 바람직하게는 300 %, 특히 바람직하게는 100 % 이하의 차이가 있다. 본 발명에 따른 멤브레인은 예를 들어 특히 의료 기기, 실내 환기 및 산업 분야를 위한 벤팅 장벽 매체에서 매트리스, 베개, 이불, 침구류, 쿠션, (전기적인) 장치 (내부 및/또는 외부), (수술) 마스크, (수술) 외투, 정맥 주사의 인라인 필터 세트, 압력 여과 장비(예: 비강 스프레이)를 위해 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 바와 같은 적어도 하나의 보호 벤트를 구비한 침구 제품에 관한 것이다. 침구 제품은 적어도 전술한 매트리스, 베개, 이불, 침구 등을 포함한다.
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 바와 같은 적어도 하나의 보호 벤트를 갖는 하우징을 갖는 전자 또는 전기 기기에 관한 것이다. 이러한 장치는 적어도 휴대 전화, 휴대용 미디어 플레이어, 하이파이(high fidelity) 장비, 태블릿, 랩탑 등 모든 종류의 휴대용 장치 및 TV를 포함한다.
또한, 본 발명의 보호 벤트는 필터 기술, 음향 벤트, 통풍 필터, 연료 여과, 수분 분리, 의류, 포장, 빌딩 및 전자 씰, 신발, 상처 드레싱 또는 얼굴 마스크에 적용될 수 있다. 본 발명에 따른 보호 벤트의 개별적으로 조정가능한 다공성은 예를 들어 가스 스트림 중의 고형물의 침착 또는 상처 치료에 사용될 수 있는 호흡 활성 지지체의 공급에 유리하게 기여할 수 있다.
"멤브레인", "전기 방사 멤브레인", "멤브레인 층 ", "나노 섬유 층 ", "나노 섬유 멤브레인 ", "나노 섬유 매트" 및 "나노 섬유 웹"이라는 용어는 본 명세서에서 전기 방사 부직포를 지칭하기 위해 상호 교환적으로 사용된다. 본 발명의 방법의 기본 아이디어는 전기 방사 장치를 사용하여 지지체 층상의 중합체 용액으로부터 나노 섬유 웹을 형성하는 것이다. 이 경우, 멤브레인은 정의된 다공도, 즉, 적어도 정의된 공극 크기 및/또는 공극 분포로 형성될 수 있으며, 멤브레인 형성 섬유의 밀도가 조절된다. 주어진 부피의 멤브레인에서 섬유의 비례적인 부피 및 평균 섬유 수는 조절될 수 있다. 캐리어 층은 이 경우 특히 멤브레인의 안정화 및/또는 보호 층으로서 작용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 벤트는 벤트를 유용한 필터 형상 및 크기로 형성하는 것과 관련된 손상없이 상당한 기계적 응력을 견딜 수 있다.
본 발명에 따르면 개별적인 보호 벤트 층의 신뢰성있는 결합 및 매립을 위해, 멤브레인은 반응성 핫-멜트 결합(reactive hot-melt bonding), 레이저 접합, 초음파 용접, 라미네이션, 열 캘린더링, 접착 또는 이들의 조합을 포함하지만 이에 제한되지 않는 당 업계에 공지된 방법에 의해 캐리어 층과 결합되는 것이 유리할 수 있다. 예를 들어, 핫-멜트 결합은 에폭시, 아크릴레이트 및/또는 폴리우레탄 접착제로 수행될 수 있다. 따라서, 박리(delamination)가 확실히 방지될 수 있다.
캐리어 층과 멤브레인 간의 연결 부분은 점 또는 선형 방식으로 제공되고, 보호 벤트 상에 균일하게 분포되는 것이 바람직하며, 이는 단지 다공성 또는 통기성의 약간의 손실을 초래할 수 있다.
본 발명의 보호 벤트의 특히 효율적인 제조 방법에 있어서, 전기 방사 멤브레인이 캐리어 층 상에 직접 제조되고, 멤브레인이 캐리어 층에 단단히 연결되는 것이 또 다른 발전에 따라 유리할 수 있다. 원칙적으로, 전기 방사 방법에 의해 컬렉션 기판, 예를 들어 캐리어 부직 웹 또는 캐리어 패브릭 상에 멤브레인을 제조하고, 박리-라미네이션 공정에서 본 발명에 따른 바람직한 캐리어 층, 예를 들어 패브릭에 전달할 수 있다.
본 발명에 따른 캐리어 층 상의 멤브레인의 직접적인 침착은 멤브레인의 복잡한 전달 과정을 방지할 수 있다. 또한, 캐리어 층의 표면은 전기 방사 공정 전에 화학적으로 및/또는 형태학적으로 변형될 수 있으며, 그 결과 멤브레인은 멤브레인의 형성 중에 캐리어 층에 특히 견고하게 부착될 수 있다. 멤브레인은 100 ㎛ 이하, 특히 50 ㎛ 이하, 바람직하게는 1 내지 10 ㎛의 층 두께를 가질 수 있다. 본 발명에 따르면, 이러한 얇은 층 두께를 갖는 멤브레인은 특히 본 발명의 보호 벤트의 캐리어 층 상에 제공되는 경우에 본 발명에 따른 수주 및 통기성에 기여할 수 있다.
본 발명의 방법의 일 실시 형태에 따르면, 적어도 하나의 또 다른 캐리어 층이 제공되며, 상기 캐리어 층은 마찬가지로 멤브레인 층에 연결되고, 상기 멤브레인은 캐리어 층 사이에 배치된다. 멤브레인을 보호하기 위해, 예를 들어, 멤브레인에 손상을 주는 공격적인 환경에서의 기계적 영향에 대해, 멤브레인은 양측으로부터 지지층을 구비할 수 있다.
다중 층 배열, 소위 다중 층 구조인 경우, 보호 벤트는 적어도 두 개의 캐리어 층 및 적어도 두 개의 멤브레인 층으로 형성될 수 있으며, 멤브레인 층은 다른 층 위에 배치된다. 바람직하게는, 적어도 하나의 캐리어 층이 제 1 멤브레인과 적어도 제 2 멤브레인 사이에 배치된다.
본 발명에 따른 방법에 따르면, 보호 벤트에 플라즈마 코팅 방법에 의해 표면 코팅체가 제공되어 보호 벤트의 표면 상에 특정 작용기의 도입 또는 보호 벤트의 표면의 변형될 수 있는 것이 특히 바람직하다. 전술한 보호 벤트의 오일, 그리스, 오물, 수분에 대한 반발성 및/또는 다른 성질은 나노 스케일 코팅에 의해 특히 유리하게 영향을 받을 수 있고, 코팅된 멤브레인 층의 다공성 및/또는 통기성은 코팅되지 않은 상태에서의 투과성과 기본적으로 비슷하다.
플라즈마 코팅체에 의해, 특히 발수 특성 및/또는 발유 특성 기능의 아주 얇은 기능성 필름이 보호 벤트, 구체적으로 멤브레인의 개별 섬유 및/또는 캐리어 층의 개별 섬유 또는 필라멘트에 도포된다. 이 경우, 특히 수 nm(나노 미터), 특히 80 nm 이하, 바람직하게는 5 nm 내지 40 nm의 얇은 층 두께가 달성될 수 있다. 플라즈마 중합(라디칼 지배 플라즈마 중합) 동안 생성된 라디칼은 공극 직경에 비해 무시할 수 있을 정도로 작기 때문에 섬유/필라멘트 사이 공간으로 쉽게 침투할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 멤브레인 층의 공극 직경은 예를 들어 PECVD 공정과 같은 플라즈마 보조 기상 증착(plasma-assisted gas-phase deposition) 후 코팅에 의해 변경되지 않는다. 이러한 플라즈마 중합체는 전세계적으로 환경에 위협적인 것으로 이미 확인된 기존의 플루오르 카본과 달리 퍼플루오르알킬 산(PFOS, PFOA 등)이 없는 불소를 함유한 작용기 및/또는 불소를 함유하지 않은 작용기를 내장할 수 있다. 또한, 습식 화학 방법은(패드-건식-경화 등)은 텍스타일 마감에 일반적으로 사용되고 개구(공극)가 막힐 수 있기 때문에 나노 섬유 웹 처리에 적합하지 않다.
제조 방법 및 공정
바람직한 제조 방법은 도 9의 개략도와 관련하여 설명된다.
도 9의 방식은 보호 벤트의 제조 공정을 도시한다. 전기 방사 멤브레인이 형성되는 컬렉션 기판(상부 그림)이 제공된다(제 1 단계-제조). 전기 방사 멤브레인은 일반적으로 공지된 개념들에 따라 형성되고 이하에서 추가로 설명된다.
제 2 단계에서, 형성된 멤브레인은 캐리어 층 상에 전달되고 결합되며(제 1 결합), 전기 방사 멤브레인이 형성된 원래의 컬렉션 기판은 선택적으로 제거될 수 있다(컬렉션 기판 제거). 도면에 따르면, 캐리어 층은 메쉬 /패드릭이다.
선택적으로 두 번째 결합(제 2 결합)이 제 2 외층이 도입된 후에 시작될 수 있으며, 선택적 캘린더 공정이 뒤따를 수 있다. 따라서, 멤브레인은 샌드위치 구조를 형성하는 2 개의 동일하거나 상이한 층들 사이에 선택적으로 배치될 수 있다. 제 2 외층은 예를 들어 메쉬, 라이닝 또는 부직포 재료로서 제공될 수 있다. 마지막으로, 플라즈마 코팅체가 적어도 하나의 캐리어 층 및 멤브레인에 도포된다.
전기 방사
나노 섬유 웹을 제조하는 방법은 WO 2006/131081, WO 2008/106903에 기재되어 있으며, 이들 각각은 그 전체가 본 명세서에 참고로 포함된다.
요약하면, 전기 방사 공정에서 고전압을 사용하여 중합체 용액의 전기적으로 대전된(charged) 제트를 생성하거나 피펫 밖으로 용융시킨다. 컬렉션 스크린에 도달하기 전에, 용액 제트는 증발하거나 고형화되며, 상호 연결된 작은 섬유의 웹으로 수집된다. 하나의 전극은 방사 용액/용융물 안에 배치되고 다른 하나는 컬렉터에 부착된다. 대부분의 경우 컬렉터는 단순히 접지되어 있다. 전기장은 표면 장력에 의해 유지된 용액 유체를 담고있는 모세관의 단부에 작용한다. 이것은 액체 표면에 전하를 유도한다. 상호 전하 반발(Mutual charge repulsion)과 상대 전극에 대한 표면 전하의 수축은 표면 장력과 직접적으로 반대되는 힘을 일으킨다. 전기장의 강도가 증가함에 따라, 모세관 끝에 있는 유체의 반구형 표면이 늘어나 테일러 콘(Taylor cone)으로 알려진 원뿔 모양을 형성한다. 전기장을 더 증가시키면 반발적인(repulsive) 정전기력이 표면 장력을 극복하고 유체의 대전된 제트가 테일러 콘의 팁으로부터 배출되는 임계 값이 달성된다. 방출된 중합체 용액 제트는 불안정 및 연장 과정을 거치며, 제트를 매우 길고 얇아지게 한다. 그 동안 용매는 증발하여 대전된 중합체 섬유가 남게 된다. 용융의 경우, 방출된 제트는 그것이 공기 중에서 이동할 때 고형화된다.
결합 방법
핫 멜트 그라비어 라미네이션(Hotmelt gravure lamination) 기술, 초음파 결합 기술, 딥핑 결합(dipping bonding) 기술, UFD 섬유화 스프레이(UFD fiberized spray) 기술(핫멜트) 및 스펀-웹 결합(spun-web bonding) 기술과 같은 다양한 접합 기술을 사용할 수 있다.
핫 멜트 그라비어 라미네이션 기술은 라인 공정을 위해 산업적으로 확립되었다. 따라서, 샌드위치 형 멤브레인의 한 라인에서 2 단계 결합이 수행될 수 있다. 도트 코팅 용 그라비어 롤러, 리볼버 도징 헤드(pos/pos 또는 neg/neg), 도포 롤러, 라미네이팅 롤러 및 카운터 압착 롤러로 구성된 다목적 핫멜트 라미네이팅 및 코팅 시스템을 사용한다.
그라비어 롤러는 접착제로 도트 코팅하는 데 사용되어 두 개의 서로 다른 반응성 PU 기반 접착제(하나는 PU 전기 방사 멤브레인 용 접착제이고 다른 하나는 PA6 멤브레인 용 접착제)를 사용할 수 있다. 높은 결합 강도는 약 15-25 %의 통기 손실로 얻을 수 있다. 접착제는 멤브레인의 최종 적용 중 문제(적합성, 물리적 및 화학적 적합성, 의료 및 식품 등급 등)를 피하기 위해 신중하게 선택되어야 한다. 접착제로 인해 재료의 경화(stiffening)가 관찰된다.
딥핑 결합 기술(화학 결합)은 전기 방사 공정 이전에 캐리어의 전처리에 사용될 수 있으며, 때때로 바람직하다. 또한, 결합을 위한 추가적인 공정 단계가 제거될 수 있으며, 이는 큰 이점이다. 이층 라미네이트는 제 2 결합 즉, 핫멜트, 스펀-웹, UFD 등에 사용되어 다중 층 벤트를 형성할 수 있다.
UFD는 섬유화 스프레이 기술이며 핫멜트 접착제 도포 용으로 가장 발달한 기술이다. 적층판 기술(laminated plate technology, LPT)은 접착제의 필라멘트 가닥을 생산한다. 가열된 공기는 가닥을 길게 늘리고 무작위로 또는 규칙적인 패턴으로 배열한다. 많은 경우에서, UFD 기술을 사용함으로써, 높은 정밀도의 접착제 도포로 접착력이나 내구성에 부정적인 영향을 미치지 않고 접착제 사용량을 20-50 % 줄일 수 있다. 라미네이션 중에 전자 스펀 섬유의 손상 가능성을 줄이는 비접촉 모드가 사용될 수 있다. UFD 기술은 핫멜트 그라비어 라미네이션 보다 청정한(cleaner) 공정이다.
스펀 웹 결합 기술은 폐쇄된 표면을 갖는 필름에 비해 3 차원 구조를 생성한다. 개방된 구조는 생성된 라미네이트를 보다 유연하고 높은 통기성을 가지게 만든다. 웹은 코-폴리아미드, 코-폴리에스테르, 코-폴리올레핀, 폴리우레탄 등의 상이한 재료로 만들어진다. 스펀 웹 기술은 매우 간단한 공정이다. 라미네이션 동안 고려해야될 세 가지 주요 매개 변수는 온도, 압력 및 시간이다.
캘린더링
캘린더링은 패브릭, 메쉬, 라미네이트 벤트와 같은 재료에 사용되어 보다 부드럽고 얇은 재료를 얻게 한다. 이로써 재료는 상승된 온도와 압력 하에 롤러 사이 또는 아래로 통과한다. 공극의 크기와 모양은 캘린더링 조건에 따라 영향을 받을 수 있다.
플라즈마 PECVD
텍스타일 재료의 플라즈마 처리는 기술 및 의료용 텍스타일 뿐만 아니라 합성 재료 용 텍스타일 마무리 공정으로서 적용하여 발수 특성, 발유 특성과 같은 표면 특성을 향상시킬 수 있다. 기존의 습식 화학 텍스타일 마감에 비해 플라즈마 기술은 환경 문제에 대한 이점을 보여준다. PECVD 처리로, 예를 들면 접착 특성의 개선, 발수 특성의 증가, 표면 상에 특별한 작용기의 도입 또는 표면 모폴로지의 변형이 얻어질 수 있다.
일반적으로 플라즈마 중합 반응 또는 PECVD로 알려진 플라즈마 증착에서, 매우 얇은 중합체 층(나노 스케일)이 기판 표면 상에 증착될 수 있다. 이 층은 기판 표면 상에 직접 중합된 유기 가스의 중합을 통해 형성된다. 고전적인 중합 반응과는 달리, 플라즈마 중합 반응은 반응성에 국한되지 않는 모든 단량체 기체 또는 증기를 사용할 수 있다. 플라스마 중합체는 브랜치형(branched) 및 무작위로 종결된 사슬 및 고도의 가교 결합으로 비 전통적인 중합 반응을 나타낸다.
플루오르 중합체는 표면 장력이 매우 낮기 때문에 발수 특성 및 발유 특성을 부여하는 데 널리 사용된다. 이러한 효과적인 플루오르 화합물의 대부분은 8 탄소 및 17 불소 원자의 사슬을 포함하는 플루오르카본을 기반으로 한다. 고전적인 "습식 화학(wet-chemistry)"을 통해 적용될 때, 이러한 긴 사슬 플루오르화 중합체는 위에서 논의한 바와 같이 종종 잔여 원재료 및 불순물로서 긴 사슬 PFAA의 미량 수준을 함유한다.
반면에, PFAA가 함유되지 않은 플루오르화 플라즈마 코팅은 통기성을 그대로 유지하면서 기계적 안정성, 탄성 및 유연성으로 인해 큰 잠재력을 지니고 있다. 이 비수성(non-aqueous) 방법은 텍스타일 산업에서의 물, 오일 및 얼룩 반발 처리와 같은 기존의 습식 마무리 공정을 향상시키거나 대체할 수 있다.
본 발명은 첨부된 도면에 개략적으로 도시된 바람직한 실시예를 참조하여 추가적으로 설명된다.
도 1은 캐리어 층(11)을 갖는 본 발명에 따른 보호 벤트(10)의 단면도를 도시한다. 멤브레인(12)은 전기 방사 방법에 따라 형성되고 캐리어 층(11) 상에 도포되어 캐리어 층(11) 상에 배치된다. 멤브레인 층(12)과 캐리어 층(11)의 접착력을 향상시키기 위해, 보호 벤트는 두 층을 서로 연결하는 적어도 하나의 연결점(13)을 가지도록 형성될 수 있다. 이것은 특히 점 또는 선의 형태로 용융 또는 접착되는 지점일 수 있다. 멤브레인(12)뿐만 아니라 캐리어 재료(11)의 얇은 층 두께로 인해, 보호 벤트는 연결 영역에서 연결점(13)에 의해 완전히 관통될 수 있다. 보호 벤트(10), 특히 전기 방사 멤브레인(12)은 다공성으로 형성될 수 있다. 공극의 섬유뿐만 아니라 보호 벤트(10)의 표면은 특히 플라즈마 증착법에 의해 도포되는 코팅 물질로 코팅될 수 있다. 섬유의 표면 코팅은 점 및 라인(14)에 의해 도면에 개략적으로 도시되어 있다. 본 발명에 따르면, 보호 벤트(10)는 플라즈마 중합체로 완전히 표면 코팅될 수 있으며, 이것은 멤브레인 및 캐리어 층의 개별 섬유 및 필라멘트의 코팅을 의미한다. 이것은 또한 보호 벤트의 내부에 위치하는 영역 또는 멤브레인의 공극 내의 하부 영역의 섬유를 포함할 수 있다. 따라서, 보호 벤트의 거시적인 외부 표면뿐만 아니라 미시적인 내부 표면, 즉 예를 들어 내부 섬유, 불균일성(non-uniformities)이 코팅될 수 있으며, 개별 섬유는 코팅 물질로 캡슐화되거나 덮인다.
도 2는 소위 "샌드위치" 배열된 본 발명에 따른 보호 벤트(10)를 도시한다. 여기서 멤브레인(12)은 2 개의 캐리어 층(11) 사이에 배치되어 멤브레인 층(12)이 보호되고 이러한 벤트는 기계적 힘에 견딜 수 있게 된다. 샌드위치 배열의 일 실시예에서, 예를 들어, 15.6 l/m2*s 의 통기성이 달성될 수 있다. 원칙적으로 샌드위치, 다중 층 또는 하이브리드 배치에서 통기성이 50 l/m2*s까지 달성될 수 있다. 보호 벤트(10) 내의 임의의 가능한 배치에서, 이들 층은 간단한 라미네이션에 의해 다른 층의 상부에 배치될 수 있다. 그러나, 층들은 연결점(13)을 통해 서로 견고하게 연결될 수 있으며, 그 결과 보호 벤트(10)의 특히 신뢰성있는 기계적 복원력이 달성될 수 있다.
도 3은 보호 벤트(10)(다중 층)의 다증 층 배열을 도시한다. 이 배열에서, 캐리어 층(11)과 멤브레인 층(12)은 번갈아 가며 서로 위에 하나씩 제공된다.
도 3에 따르면, 2 개의 캐리어 층(11) 및 2 개의 멤브레인 층(12)이 제공된다. 그러나, 다중 층 배열은 임의의 수의 캐리어 층(11) 및/또는 멤브레인 층(12)을 가질 수 있다. 2 개 이상의 캐리어 층(11) 사이에 2 개의 멤브레인 층(12)을 바로 제공하는 것도 가능하다. 플라즈마 코팅체는 바람직하게 모든 중첩된 멤브레인 층(12) 및 캐리어 층(11)의 미시적인 표면상의 적층 이후에 제공될 수 있다. 따라서, 플라즈마 코팅체는 다중 층 구조의 경우 보호 벤트(10)의 내부 표면 상에 제공될 수 있다.
도 4는 멤브레인 층(12)이 제 1 캐리어 층(11)과 제 2 캐리어 층(15) 사이에 배치된 본 발명에 따른 보호 벤트(10)의 실시예를 도시한다. 원칙적으로, 제 1 캐리어 층(11)은 특히 패드릭으로서 설계될 수 있으며, 제 2 캐리어 층(15)은 제 1 캐리어 층(11)과 다를 수 있고, 특히 부직 재료로서 제공될 수 있다. 이러한 "하이브리드" 배치로 상이한 물질의 특성이 보호 벤트(10)에 유리하게 결합될 수 있고, 필터, 보호 및 생물학적 유해성이 보호 벤트(10)에서 유리한 방식으로 실현될 수 있다.
도 4에 따르면, 보호 벤트(10)의 전체 표면 상에 플라즈마 코팅체가 제공될 수 있으며, 플라즈마 중합은 보다 깊은 층의 보호 벤트(10) 내에서 발생한다. 예를 들어 서로 다른 공극 크기 분포를 갖는 상이한 캐리어 층(11, 15) 및 상이하게 설계된 멤브레인 층(12)을 갖는 보호 벤트(10)의 다중 층 구조를 제공하는 것도 또한 고려될 수 있다.
다음의 주사 전자 현미경(SEM)의 첨부된 도면에서, 본 발명의 보호 벤트의 실시예의 이미지가 논의된다(도 5 내지 도 9). "대칭"및 "비대칭"이라는 용어는 샌드위치 시스템에서 동일하거나 상이한 외층을 지칭한다.
도 5 내지 도 7에서, 보호 벤트의 실시예 10-1, 14C 및 17-2의 SEM 이미지가 제공된다. 또한 도 8의 SEM에서, 상업용 Gore 멤브레인 및 전기 방사 멤브레인의 사진이 비교를 위해 제공된다.
SEM 이미지는 횡단면(측면도)뿐만 아니라 보호 벤트의 평면도를 보여준다. 평면도(앞면/뒷면) 및 단면도의 배율은 각각 100X 및 500X이다.
도 5(예시 10-1)에서, 평면도는 캐리어 층 및 멤브레인 층을 도시하고 있으며, 그에 의해 저면도는 다른면으로부터 멤브레인 층만을 도시한다. 또한 예시 10-1의 평면은 멤브레인 구조 위에 텍스타일 모노필라멘트 구조(평직, plain weave)를 보여준다. 예시 10-1의 횡단면도는 멤브레인의 상부에 배치된 캐리어 층(또한 2층 벤트)을 도시한다.
예시 14C(도 6)는 캐리어 층이 멤브레인 위의 우븐 모노필라멘트 텍스타일 구조(능직, twill weave) 인 샌드위치 구조를 나타낸다. 횡단면도는 멤브레인 아래의 제 2 외층을 도시하고, 멤브레인은 우븐 캐리어 층과 니티드 캐리어 층 사이에 배열된다. 제 2 외층(니티드 패브릭)은 그 구조가 본 발명의 보호 벤트의 캐리어 층과 상이하다.
예시 17-2(도 7)는 멤브레인 위에 모노필라멘트 텍스타일 구조(평직)를 도시한다. 결합 점은 이 예시에서도 나타난다. 측면도(횡단면도)로부터 멤브레인은 2 개의 동일한 외층 사이에 배치되고, 따라서 제 2 층은 캐리어 층과 동일하며, 이에 의해 멤브레인은 2 개의 층 사이에 배치된다(대칭 샌드위치 구조).
비교를 위해 Gore e-PTFE 멤브레인과 나노 섬유 웹의 SEM 이미지가 제공된다(도 8). 이 이미지는 별개의 섬유로 높은 다공성의 3D 네트워크를 형성하며 서로의 위에 놓여지는 단일 섬유의 전기 방사 멤브레인 구조와는 다른 구조를 보여 준다. 여기에 제시된 SEM 이미지를 바탕으로 상대적으로 큰 평균 공극이 e-PTFE 멤브레인에 형성되며 이들은 대부분 한 방향으로 비 균일하게 배열된다는 것이 명확하다.
비교 예 - 미생물에 대한 장벽
표 2에 나타낸 테스트 결과는 본 발명의 벤트가 그램 양성 및 그램 음성 운동(gram-positive and gram-negative motile) 범위에 대한 효과적인 미생물 장벽임을 입증한다. 벤트는 4 시간 및 24 시간 후에 100 % 개방(patency)을 유지했다. 벤트는 미생물이 한천으로 침투하는 것을 막았다. 본 발명의 벤트는 Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus(소위 MRSA), Bacillus atropheaus 및 Bacteriophage ΦFX174에 대한 100 % 효과적인 미생물 장벽을 제공하여 박테리아 및 바이러스의 침투를 방지할 수 있다.
비교 예 - 수주 및 통기성
표 3은 메쉬(우븐 모노필라멘트) 단독, 멤브레인으로 적층된 메쉬 및 전술한 바와 같은 코팅을 갖는 메쉬가 적층된 멤브레인(본 발명의 보호 벤트)의 수밀성 및 통기성을 나타낸다. 본 발명의 보호 벤트(메쉬 + 나노 섬유 웹 + PECVD)의 재료는 1609 cmwc의 수주에서 최상의 수밀성을 나타내는 반면, 코팅되지 않은 벤트는 8 cmwc의 매우 낮은 수주를 나타낸다. 나노 섬유 층은 통기성에 강한 영향을 미친다. 앞 또는 뒤 물질의 통기성은 전체 합성물의 통기성에 덜 영향을 미치지만, 매우 낮은 통기성을 갖는 물질은 합성물의 낮은 통기성을 유발한다. 나노 섬유 층의 공극 모양과 크기는 플라즈마 중합 반응에 의해 생성되는 매우 얇은 코팅의 영향을 받지 않는다. 대조적으로, 많은 종래의 습식 화학 코팅은 멤브레인의 개방 구조를 폐쇄하여 공기의 이동을 방해한다.
비교 예 - 발수 특성 및 발유 특성
표 4는 DIN 55660-2:2011-12에 따른 수 접촉각 측정, DIN EN ISO 14419:2010에 따른 발유 특성 테스트, ISO 9865:1991에 따른 연방 독일 테스트 및 DIN EN ISO 4920에 따른(물) 스프레이 테스트의 결과를 나타낸다. 플라즈마 코팅된 벤트에서 130° 이상의 수 접촉각이 달성되는 반면, 처리되지 않은 샘플은 100° 이하의 수 접촉을 나타낸다. "오일 방울 테스트"에서 표면의 발유 특성은 표준화된 오일(1 ~ 8, 표 4)을 사용하여 테스트될 표면에 오일 방울의 형태의 수단에 의해 결정된다. 특히 발유 특성 표면은 오일 1 ~ 5뿐만 아니라 오일 6, 7 및 8에서도 강한 반발 작용을 보인다. 최상의 결과는 이 테스트에서 8 등급(가장 높은 반발 효과)으로 나타난다. 본 발명에 따른 모든 실시예는 우수한(6 등급) 내지 매우 양호한(8 등급) 발유 특성을 갖는다. 본 발명에 따른 실시예는 우수한 발수 효과를 나타내며, 소위 "로터스 효과"가 분데스만(Bundesmann) 테스트에서 최고 점수(5점 만점), 스프레이 시험에서 최고 점수(5 점 만점)를 받았다.
비교 예 - 나노 섬유 및 합성 배열 보호
나노 섬유, 특히 전기 방사를 통해 생산된 PA6 나노 섬유는 매우 민감하며 기계적으로 약하다. 따라서 도포중에 파괴적이고 혹독한 조건으로부터 나노 섬유를 보호하는 것이 중요하다. 연마 힘(Abrasive force)은 나노 섬유를 제거할 수 있는 예이다. 따라서 내마모성은 제품의 수명을 결정하는 제한 요소 중 하나이다. 본 출원인은 고강도 모노필라멘트 섬유를 제조하는데 오랜 경험을 가지고 있다. 이러한 고강도 모노필라멘트로 제조된 메쉬는 나노 섬유를 산업용으로 합성하고 공격적인 환경에서 나노 섬유를 보호할 수 있는 최적의 후보 물질이다.
패브릭의 강도가 변화하면 비슷한 필라멘트 강도를 가지지는 반면에 파괴력(breaking force)은 급격히 변한다는 것이 발견되었다. 평직의 경우, 부유물이 전체 패브릭 면적 내에 균일하게 분포되며, 국부적인 방식으로 틈(breaks)이 발생한다. 조밀하게 직조된 메쉬의 틈의 연신율(elongation)은 일반적으로 밀도가 낮은 메쉬보다 크고 같은 방식으로 메쉬의 강성이 증가함에 따라 합성물의 틈의 연신율이 증가한다(데이터는 표시되지 않음).
비교 예 - 통기성 및 캘린더링
응용 분야에 따라 나노 섬유 멤브레인의 물리적 특성인 두께, 밀도, 공극 크기 및 모양을 캘린더 링 공정을 통해 추가로 조정할 수 있으며, 롤러 온도, 닙(nip) 압력, 체류 시간(예: 라인 속도)과 같은 중요한 매개 변수는 정의된 견고성으로 요구 특성을 얻도록 고려되어야 한다. 또한, 캐리어 기판의 특성은 사용된 캘린더 링 조건에 의해 영향을받을 수 있다. 예를 들어, 통기성은 캘린더링 공정에 의해 약 50 % 감소된다(실시예 10-1), 즉 고밀도 나노 섬유 층은 최종 생성물의 캘린더 링을 통해 얻어질 수 있다.
비교 예 - 여과 효율
PA6 계 나노 섬유를 함유하는 보호 벤트는 0.30 미크론(nom.)만큼 작은 입자를 포획하고 방지하는데 있어서 EN 149에 따라 최대 효율 99.998 %로 매우 효과적인 것으로 입증된다. 지금까지 이러한 유형의 필터는 발명되지 않았다. 최고의 상업용 HEPA 필터(PTFE)는 99.97 %의 최대 효율을 제공한다. 또한 0.30 미크론보다 작은(그리고 더 큰) 입자가 새롭게 개발된 합성 매체(데이터가 표시되지 않음)에 의해 걸려서 포획됨을 보여준다. 신청자는 압력 강하를 줄이고 목표 오염 물질에 대해 100 % 효율로 작동시키는 데있어 주목할만한 발전을 이루었다. 응용 분야에 따라 압력 강하 및 입자 침투 방지 장벽에 대한 적절한 절충안을 얻을 수 있다. 사용 기간 동안 제품의 공기 흐름에 대한 저항은 필터 매체의 수명을 연장시키는 것으로 간주된다. 필터 수명을 연장하여 필터 기능을 최적화하는 몇 가지 핵심 요소는 특정 표면 중에서도 대칭 및/또는 비대칭 배열, 그래디언트 레이어 구조 등이 있다.
비교 예 - 수증기 투과율
표 5의 ISO 11092에 따라 측정된 RET(resistance-evaporation-transmission) 값은 합성물의 수증기 저항성을 나타내며, 즉 저항이 낮을수록 합성 벤트가 더 통기성이 있다. 예를 들어, RET 가 6 이하이면 매우 통기성이 있고 RET가 20 이상이면 통기성이 없다. 3 내지 6의 상업적 ePTFE 멤브레인의 RET 값은 비교를 위해 표 5에 나타난다. RET 값은 합성물 유형, 표면 및 후면 재료, 나노 섬유 매트 구성, 다공성, 통기성, 합성물의 두께, 표면 특성 등과 같은 여러 요소에 따라 달라진다. PA6계 나노 섬유 벤트에서 RET 값 0.22이하의 우수한 증기 전달 속도가 얻어진다.
특성 | 기준/방법 | 특성 | 기준/방법 |
수분 침투에 대한 저항 | ISO 811:1981 | 공극 분포 & 버블 점 | ASTM F316-03 |
통기성 | ISO 9237:1995-12 | 최대 파괴력 | DIN EN ISO 13934 |
미생물 장벽 테스트 - 주변 압력 테스트 | Centexbel 법 | 틈의 연신율 (Elongation at Break) |
DIN EN ISO 13934 |
수 접촉각 | DIN 55660-2:2011-12 | 메쉬 개구 날실/씨실(warp/weft) | ASTM E11 |
수 반발(스프레이 테스트) | DIN EN ISO 4920:2012 | 필라멘트 직경 | ASTM E11 |
수 반발(분데스만 테스트) | ISO 9865:1991 | 개방 영역 | ASTM E11 |
오일 반발 | DIN EN ISO 14419:2010 | 두께 | ISO 5084 |
수증기 투과성 | ISO 11092 | 여과 효율 | EN 149 |
샘플 레퍼런스 | 접촉 시간 | 실험 번호 | 성잘 관찰 | 매체 성장 촉진 능력 점검 |
예시 14C(표면 및 후면 모두) | 4 시간 | 1 | 성장 없음 | √ |
2 | 성장 없음 | √ | ||
3 | 성장 없음 | √ | ||
4 | 성장 없음 | √ | ||
5 | 성장 없음 | √ | ||
24 시간 | 1 | 성장 없음 | √ | |
2 | 성장 없음 | √ | ||
3 | 성장 없음 | √ | ||
4 | 성장 없음 | √ | ||
5 | 성장 없음 | √ |
√ 는(strike-through가 관찰되지 않은) 영양 한천 매체를 테스트된 미생물로 접종할 때 관찰된 성장을 의미한다. Pseudomonas aeruginosa , MRSA, Bacillus atrophaeus spores 및 Bacteriophage 현탁액의 농도는 각각 1.6 107 CFU/ml, 9.8 106 CFU/ml, 5.1 106 spores/ml 및 1.2 106 CFU/ml 이다.
샘플 | 수주(cmwc) | 통기성(l.m2/s) |
메쉬(3A07-0005-115-12) | 0 | 67 |
메쉬 + 나노 섬유 웹 | 8 | 12 |
메쉬 + 나노 섬유 웹 + PECVD | 1609 | 12 |
보호 벤트 | 접촉각(°) | 오일 등급 | 로터스 효과 | 스프레이 등급 | |
예시 1 | 앞 | 131.9±1.7 | 7 | 5 | 5 |
뒤 | n/ | 7 | 5 | 5 | |
예시 2 | 앞 | 130.5±1.0 | 6 | 5 | 5 |
뒤 | n/ | 6 | 5 | 5 | |
예시 3 | 앞 | 135.7±2.1 | 7 | 5 | 5 |
뒤 | n/ | 7 | 5 | 5 | |
예시 4 | 앞 | 139.4±1.6 | 8 | 5 | 5 |
뒤 | n/ | 7 | 5 | 5 | |
예시 5 | 앞 | 133.4±3.0 | 7 | 5 | 5 |
뒤 | n/ | 7 | 5 | 5 | |
예시 6 | 앞 | 132.8±1.6 | 7 | 5 | 5 |
뒤 | n/ | 7 | 5 | 5 |
예시 | 수증기 투과성, RET [Pa*m2*W-1] |
상업용 멤브레인 예: ePTFE | 3-6 |
10A | 3.18 |
10C | 2.60 |
14C | 1.30 |
9 | 0.40 |
17-2 | 0.78 |
10-1 | 0.22 |
17-2 CA | 0.80 |
10-1 CA | 0.32 |
Claims (14)
- - 적어도 하나 이상의 캐리어 층(11, 15) 및
- 상기 적어도 하나 이상의 캐리어 층(11, 15) 상에 배치된 전기 방사 멤브레인(12)을 포함하고,
상기 전기 방사 멤브레인(12)은 서로 겹쳐진 섬유로 형성되어 공극 구조를 형성함으로써 상기 공극 구조가 설계된 보호 벤트는 적어도 1m의 수주관(water column)의 수밀성(water tightness) 및 적어도 5L/m2*s 의 공기 투과율을 가지고,
상기 캐리어 층(11, 15)은 모노필라멘트 패브릭을 포함하고,
플라즈마 코팅체(14)는 상기 전기 방사 멤브레인(12) 및 상기 적어도 하나 이상의 캐리어 층(11, 15)의 상기 모노필라멘트 패브릭에 도포되고,
상기 캐리어 층 및 상기 멤브레인을 연결하여 결합시키는 보호 벤트. - 제 1 항에 있어서,
상기 보호 벤트에는 PECVD 방법에 따른 플라즈마 코팅체(14)가 제공되는 보호 벤트. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 플라즈마 코팅체(14)는 발수(hydrophobic) 특성 및 발유(oleophobic) 특성 중 적어도 하나를 갖는 물질로 형성되는 보호 벤트. - 제 3 항에 있어서,
상기 물질은 적어도 포화, 단일불포화 또는 다중불포화 에테르(ethers), 케톤(ketones), 알데히드(aldehydes), 알켄(alkenes), 알킨(alkynes), 아미드(amides), 아민(amines), 니트릴(nitriles), 티오에테르(thioethers), 카르복실 에스테르(carboxylic esters), 티오에스테르(thioestheses), 설폰(sulphones), 티오케톤(thioketones), 티오알데히드(thioaldyhydes), 설펜(sulfenes), 설펜아미드(sulfenamides), 플루오르아크릴레이트(fluoroacrylates), 실록산(siloxanes), 에폭시드(epoxides), 우레탄(urethanes), 아크릴레이트(acrylates), 폴리아미드(polyamide 6, PA6), 폴리아미드 6,6(polyamide 6,6, PA66), 지방족 폴리아미드(aliphatic polyamide), 방향족 폴리아미드 폴리우레탄(aromatic polyamide polyurethane, PU), 폴리(우레아 우레탄(urea urethane)), 폴리비닐 알콜(polyvinyl alcohol, PVA), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile, PAN), 폴리락티드(polylactide, PLA), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리벤조이미다졸(polybenzimidazole, PBI), 폴리에틸렌옥사이드(polyethylenoxide, PEO), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylenterephthalate, PET), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트(butylene terephthalate)), 폴리설폰(polysulfone, PS), 폴리비닐클로라이드(polyvinylchloride, PVC), 셀룰로스(cellulose), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate, CA), 폴리에틸렌(polyethylene, PE), 폴리프로필렌(polypropylene, PP), PVA/실리카(silica), PAN/TiO2, PETFE 폴리에테르이미드, 폴리아닐린(polyaniline), 폴리(에틸렌 나프탈레이트(ethylene naphthalate)), 스티렌부타디엔 고무(styrenebutadiene rubber), 폴리스티렌(polystyrene), 폴리(비닐 알콜(vinyl alcohol)), 폴리(비닐리덴 플루오라이드(vinylidene fuoride)), 폴리(비닐 부틸렌(vinyl butylene)), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 공중합체(copolymers), 유도체 화합물(derivative compounds), 혼합물(blends) 및 이들의 조합 중 적어도 하나를 포함하는 보호 벤트. - 제 1 항에 있어서,
상기 캐리어 층(11, 15)은 상기 멤브레인(12)에 고정되도록 연결되는 보호 벤트. - 제 1 항에 있어서,
상기 멤브레인(12)은 두 개의 캐리어 층(11, 15) 사이에 배치되는 보호 벤트. - 제 1 항에 있어서,
상기 멤브레인(12)은 0.10㎛ 내지 1.0㎛의 최대 공극 크기를 가지도록 형성되는 보호 벤트. - 제 1 항에 있어서,
상기 멤브레인(12)은 미생물의 침투에 대한 장벽으로서 형성되는 보호 벤트. - 제 1 항에 따른 적어도 하나의 보호 벤트가 제공되는 침구류.
- 제 1 항에 따른 적어도 하나의 보호 벤트가 제공되는 하우징을 갖는 전자 또는 전기 기기.
- 제 1 항에 따른 보호 벤트를 제조하는 방법으로서,
캐리어 층(11, 15)이 제공되고,
멤브레인(12)은 상기 캐리어 층(11, 15) 상에 배치되고, 상기 멤브레인(12)은 다공성 구조를 갖는 중첩된(superimposed) 섬유로부터 상기 전기 방사 방법에 의해 제조되고, 상기 캐리어 층 및 상기 멤브레인은 보호 벤트를 형성하고,
모노필라멘트 패브릭은 상기 캐리어 층(11, 15)으로서 제공되고,
상기 보호 벤트는 플라즈마 코팅 공정에 의해 처리되고, 표면 코팅체(14)가 상기 모노필라멘트 패브릭을 갖는 상기 캐리어 층(11, 15) 및 상기 전기 방사 멤브레인(12)에 도포되고,
상기 보호 벤트는 상기 캐리어 층 및 상기 멤브레인을 연결하여 결합시키는 방법. - 제 11 항에 있어서,
상기 멤브레인(12)은 구체적으로, 레이저, 초음파, 라미네이션, 접착(gluing) 또는 이들의 조합에 의한 핫멜트(hot-melt) 공정 수단을 통해 상기 캐리어 층(11, 15)에 견고하게 결합되는 방법. - 제 12 항에 있어서,
상기 전기 방사 멤브레인(12)은 상기 캐리어 층(11, 15) 상에 직접적으로 제조되고, 상기 멤브레인(12)은 상기 캐리어 층(11, 15)에 고정되도록 연결되는 방법. - 제 11항에 있어서,
적어도 하나 이상의 추가적인 캐리어 층을 포함하고, 상기 캐리어 층은 상기 멤브레인에 연결되고, 상기 멤브레인은 상기 캐리어 층의 사이에 배치되는 방법.
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