KR102062820B1

KR102062820B1 - 고융점 왁스 및 실리카 에어로겔을 포함하는 고체 무수 조성물

Info

Publication number: KR102062820B1
Application number: KR1020157021221A
Authority: KR
Inventors: 젠 슈; 만리안 황
Original assignee: 로레알
Priority date: 2013-03-25
Filing date: 2013-03-25
Publication date: 2020-02-20
Also published as: BR112015017568A2; CN105073198B; EP2978499B1; ES2723282T3; CN105073198A; KR20150135216A; EP2978499A1; BR112015017568B1; WO2014153699A1; EP2978499A4

Abstract

본 발명은 일반적으로 표적 기질상에 도포하기 위한 고체 무수 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 특히 온도 변화에 대하여, 양호한 결과(pay-off), 양호한 안정성 및 광택 효과를 갖는 비액상 무수 조성물에 관한 것이다.

Description

고융점 왁스 및 실리카 에어로겔을 포함하는 고체 무수 조성물{SOLID ANHYDROUS COMPOSITION COMPRISING A HIGH MELTING POINT WAX AND SILICA AEROGEL}

본 발명은 일반적으로 표적 기질상에 도포하기 위한 고체 무수 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 특히 온도 변화에 대하여 양호한 결과(pay-off), 양호한 안정성 및 광택 효과를 갖는 비액상 무수 조성물에 관한 것이다.

피부 및/또는 입술의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물은 일반적으로 하나 이상의 지방 물질을 함유하고, 조성물의 강성을 개선하기 위해, 특히 바람직하게는 스틱 형태의 고체 조성물을 얻기 위해 "구조화" 또는 "겔화"제, 통상 왁스 또는 중합체로 구조화된다. 이들 고체 조성물은 특히 실온에서 안정한 채로 특별히 흐르지 않는다.

말할 필요도 없이, 이들 조성물의 생약 형태는 한편으로는, 도포 중에 스틱의 활택성(glidance) 및 마모 특성을 보장하기 위해, 또한 스틱이 부러지는 것을 방지하기 위해 기계적 필요조건을 만족시켜야 하고, 다른 한편으로는, 입술 위에 쾌적한 도포, 또한 충분한 양질의 침착물을 보장하도록 이동 특성을 만족시켜야 한다.

FR2968938에는 중공 입자, 휘발성 오일, 적어도 하나의 오르가노폴리실옥산 엘라스토머 및 왁스를 포함하는 고체 무수 화장용 조성물이 기술되어 있다.

FR2959413에는 왁스, 페이스트상 화합물 및 실리카를 포함하는 고형 조성물이 기술되어 있다. 그 외에, 피부 또는 입술용 제품 중에 "나노실리카"와 같은 원료를 사용하는 것이 알려져 있다.

나노실리카의 사용은 일반적으로 도포에 의해 생기는 절단(cutting)의 영향을 받는 붕괴와 같은 최적화된 도포 특성을 얻게 하는 외에, 생성물이 입술 위에 균일한 방식으로 침착되게 하여, 다음에는 도포 후에 침착물을 재구조화함으로써, 화장 결과의 만족스러운 마무리를 가능하게 하고/하거나 생성물이 입술 윤곽의 잔주름에 보기 싫게 번지는 것을 방지하거나 또는 제한할 수 있다. 그래서, 전형적인 메이크업 조성물, 특히 광택이 있는 립스틱은 전형적으로 오일을 효과적으로 증점하기 위해 (종종 소수성 처리된(취급된)) 나노실리카 2 내지 7중량%를 함유한다.

그러나 본 발명자들이 "나노실리카"를 생략하려는 시도를 하자, 오일의 겔화라는 관점에서 절충안을 얻는 것이 매우 복잡하게 되고, 확실히 불충분하게 증점된 겔 조성물은 침착하는 안료의 성질이 존재하지 않게 되고, 입술의 잔주름에 번지는 경향을 강하게 나타낼 것이다. 반대로, 오일, 특히 비휘발성 오일의 낮은(약한) 이용 가능성으로 인해, 지나치게 증점되고/되거나 겔화된 조성물은 특히 도포시 양호한 화장 특성을 보유하지 않고(이는 입술 상에 균일한 방식으로 흔적을 남기기 어려움), 낮은(약한) 광택을 나타낼 것이다.

본 발명자들은 오일이 조성물을 충분히 증점함으로써, 상기 언급한 불편함을 나타내지 않고, 특히 안정하고 양호한 퍼짐성을 제공하고, 피부 및/또는 입술, 특히 입술 위의 침착물이 광택성이고/이거나 번지지 않는 메이크업 및/또는 케어, 특히 메이크업 조성물을 얻기 위해 지금까지 사용한 "나노실리카"의 대체 수단을 강구했다.

본 발명자들은 또한 피부 및/또는 입술 위의 침착물이 끈적거리는 특성을 나타내지 않는 조성물을 얻고자 시도하였다. 유리한 방식으로, 본 발명자들은 또한 피부 및/또는 입술 위의 침착물이 양호한 수준의 광택 마무리 및/또는 색 마무리를 나타내는 조성물을 얻고자 노력하였다.

놀랍게도, 본 발명자들은 소수성 실리카 에어로겔 입자 및 60℃ 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 그 왁스와는 다른 구조화제와 조합하여 사용함으로써, 안정하고, 양호한 도포성을 제공하고, 그의 침착물이 만족할만한 광택을 내는 고체 무수 화장용 조성물을 수득할 수 있고, 쾌적하고(오일감, 페이스트성 및/또는 건조감이 없음), 거의 번지지 않거나 전혀 번지지 않고/않거나, 끈적거림이 거의 없는 것을 알아내었다.

따라서, 본 발명은 생리적으로 허용 가능한 매질 중에,

a) 60℃ 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 함유하는 왁스,

b) 500 내지 1500 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적(SM)과 1 내지 1500 ㎛ 범위의 부피 평균 직경으로 환산된 크기(D[0.5])를 갖는 적어도 하나의 소수성 실리카 에어로겔 입자, 및

c) 상기 왁스 a)와는 다른 적어도 하나의 구조화제

를 포함하는 고체 무수 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것으로, 이 방법은

60℃ 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 함유하는 왁스, 적어도 하나의 소수성 실리카 에어로겔 입자, 및 60℃ 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 함유하는 상기 왁스와는 다른 적어도 하나의 구조화제를, 50 내지 110℃ 하에, 바람직하게는 70 내지 100℃ 하에 혼합하는 단계;

그 혼합물을 균질해질 때까지 교반하는 단계를 포함한다.

본 발명은 또한 케라틴 물질, 바람직하게는 피부 및/또는 입술에 상기 조성물을 도포하는 단계를 포함하여, 상기 케라탄 물질을 처리하는 방법에 관한 것이다.

용어 "고체" 조성물은 20℃ 및 대기압(760　mmHg)에서 후술하는 프로토콜에 따라 측정했을 때, 경도가 30 Nm^-1 이상인 조성물을 의미한다.

고체 조성물의 경도는 하기 프로토콜에 따라 측정된다.

경도를 측정하고자 하는 조성물을 경도 측정 전에 20℃에서 24시간 저장한다.

경도는 "치즈 와이어(cheese wire)" 방법을 통해 20℃에서 측정할 수 있으며, 이 방법은 직경 250 ㎛의 강성 텅스텐 와이어에 의해 100 mm/분의 속도로 상기 스틱에 대해 와이어를 이동시켜, 바람직하게는 원통 형상인 제품의 봉을 가로로 절단하는 것으로 이루어진다.

Nm^-1로 표시되는 본 발명의 조성물 샘플의 경도는 Indelco-Chatillon사의 DFGS2 인장 시험기를 사용하여 측정한다.

이 측정을 3회 반복한 다음 평균을 낸다. Y로 지칭되는, 상기 언급한 인장 시험기를 사용하여 판독한 상기 3회의 값의 평균값을 그램으로 제공한다. 이 평균값을 뉴튼으로 전환한 다음, 와이어가 지나는 최장 거리를 나타내는 L로 나눈다. 원통형 봉의 경우에, L은 직경(m)과 같다.

경도는 하기 식에 의해 Nm^-1로 전환된다.

(Y x 10^-3 x 9.8)/L

다른 온도에서 측정하기 위해, 상기 스틱을 측정 전에 새로운 온도에서 24시간 저장한다.

이 측정 방법에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 20℃ 및 대기압에서 40 Nm^-1 이상, 바람직하게는 50 Nm^- ¹보다 큰 경도를 갖는 것이 바람직하다.

바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 특히 20℃에서 500 Nm^-1미만, 특히 400 Nm^-1 미만, 바람직하게는 300 Nm^-1미만의 경도를 갖는다.

유리하게는, 이들 조성물은 50 내지 120 gF, 바람직하게는 70 내지 100 gF의 전단(shear)값을 갖는다. 따라서, 이들 조성물은 어떠한 조성물 지지 수단도 필요로 하지 않는 표준 패키징으로 제형화할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 고체이다.

본 발명에 따른 조성물은 무수 상태이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "무수 조성물"은 조성물의 전체 중량에 대해 2중량% 미만, 바람직하게는 0.5중량% 미만의 물을 함유하는 조성물을 의미한다. 필요에 따라, 그러한 소량의 물은 잔류량으로 물을 함유하는 조성물의 성분에 의해 제공될 수도 있지만, 조성물에 의도적으로 제공되지 않는다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 "케라틴 물질"은 피부 및 입술이다. "피부"란, 두피를 포함하여, 모든 체 피부를 의미한다. 더욱 바람직하게는 상기 케라틴 물질은 입술이다.

생리학적으로 허용 가능한 매질

본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용 가능한 매질을 포함한다.

용어 "생리학적으로 허용 가능한 매질"은 본 발명에 따른 조성물을 피부 또는 입술에 도포하기에 특히 적합한 매질을 나타내는 것을 말한다.

생리학적으로 허용 가능한 매질은 일반적으로 상기 조성물이 도포되는 지지체의 성질에 맞는 것이며, 또한 상기 조성물이 포장되는 형태에 맞는 것이다.

왁스

본 발명에 따르면, 상기 조성물은 왁스를 포함한다. 상기 왁스는 60℃ 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 함유한다.

본 발명의 전후 관계로 고려되는 왁스는 일반적으로 고체/액체의 가역적인 상태 변화를 가지며 실온(25℃)에서 고체이고, 60℃ 이상, 200℃ 이하, 특히 120℃ 이하의 융점을 갖는 친유성 화합물이다.

본 발명에 적합한 왁스의 예로서는 특히 탄화수소계 왁스, 예를 들면, 밀랍, 라놀린 왁스, 충랍(Chinese insect waxes), 쌀겨 왁스, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스(ouricury wax), 아프리카 잔디 왁스(esparto grass wax), 베리 왁스, 쉘락 왁스, 목랍(Japan wax) 및 옻나무 왁스(sumach wax); 몬탄 왁스, 오렌지 왁스 및 레몬 왁스, 미세결정성 왁스, 파라핀 및 오조케라이트 왁스(ozokerite wax); 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 그의 에스테르, 직쇄상 또는 분지상 C₈-C₃₂ 지방 쇄, 바람직하게는 C₁₆ 내지 C₁₈ 쇄를 함유하는 동물성 또는 식물성 오일의 촉매 수소화에 의해 수득된 지방산 또는 에스테르, 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스, 또는 그의 혼합물을 들 수 있다.

예를 들어, 상품명 퍼포르말렌(Performalene) 500-L 폴리에틸렌(New Phase Technologies사 제조)으로 시판되는 폴리에틸렌이 또한 언급될 수 있다.

직쇄상 또는 분지상 C₈-C₃₂ 지방 쇄, 바람직하게는 C₁₆ 내지 C₁₈ 쇄를 함유하는 동물성 또는 식물성 오일의 촉매 수소화에 의해 수득된 지방산이 또한 언급될 수 있다. 이들 화합물 중에서, 특히 스테아르산, 팔미트산, 또는 그의 혼합물이 언급될 수 있다. 본 발명에 사용되는 지방산은 상품명, 예를 들어, AEC Stearic Acid(A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.사), Emersol[Emery Oleochemical LLC사], Palmitic Acid PC[Protameen Chemicals, Inc사]로 시판되고 있다.

C₃₀-₄₅알킬 디메티콘과 같은 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스를 또한 언급할 수 있다.

동물성 또는 식물성 오일의 촉매 수소화에 의해 수득된 에스테르로서는, Sophim사에 의해 상품명 Phytowax ricin 16L64^® 및 22L73^®로 판매되는, 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자유의 수소화에 의해 수득된 왁스를 또한 사용할 수도 있다. 그러한 왁스는 프랑스 특허 출원 제A-2 792 190호에 기술되어 있다.

SOPHIM사에 의해 브랜드명 Phytowax Olive 12L44, 14L48, 16L55 및 18L57로 판매되는 바와 같은 C₁₂ 내지 C₁₈ 쇄 지방족 알코올로 에스테르화된 올리브 오일의 수소화에 의해 수득된 왁스도 또한 편리하다.

사용할 수 있는 왁스는 C₂₀-C₄₀알킬(히드록시스테아릴옥시)스테아레이트(알킬기는 탄소 원자 20 내지 40개를 함유함)를 단독으로 또는 혼합물로서 사용할 수 있다. 그러한 왁스는 특히 Koster Keunen사에 의해 상품명 Kester Wax K 82 P^®, 히드록시폴리에스테르(Hydroxypolyester) K 82 P^® 및 Kester Wax K 80 P^® 로 판매된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 폴리에틸렌, 직쇄상 또는 분지상의 C₈-C₃₂ 지방 쇄를 함유하는 식물성 오일의 촉매 수소화에 의해 수득된 수소화 에스테르, 더욱 특히 수소화 미리스틸 올리브 에스테르, 그의 혼합물 중에서 선택된 왁스를 포함한다.

유리하게는, 본 발명의 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해 1 내지 20중량%, 바람직하게는 2 내지 15중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 10중량%의 왁스(들)을 포함할 수 있다.

소수성 실리카 에어로겔

본 발명의 조성물은 적어도 하나의 소수성 실리카 에어로겔 입자를 포함한다.

실리카 에어로겔은 실리카겔의 액체 성분을 공기로 교체(건조)시켜 얻은 다공성 물질이다. 이들은 일반적으로 액체 매질 중에서 졸-겔 공정을 통해 합성된 다음, 통상 초임계 유체(가장 통상적으로 사용되는 하나는 초임계 CO₂임)의 추출에 의해 건조된다. 이 유형의 건조로 인해, 기공 및 상기 물질의 수축을 피할 수 있다. 상기 졸-겔 공정 및 다양한 건조 공정은 문헌[Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990]에 상세히 기재되어 있다.

본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 500 내지 1500 m²/g, 바람직하게는 600 내지 1200 m²/g, 더욱 바람직하게는 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적(SM)과, 1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 5 내지 25 ㎛, 더 바람직하게는 5 내지 20 ㎛, 훨씬 더 바람직하게는 5 내지 15 ㎛ 범위의 평균 부피 직경으로 환산된 크기(D[0.5])를 갖는다.

질량 단위당 비표면적은 문헌[Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309, February 1938]에 기재되어 있고, 국제 표준 ISO 5794/1(appendix D)에 상응하는 BET(Brunauer-Emmett-Teller) 질소 흡착법을 통해 결정될 수 있다. BET 비표면적은 고려되는 입자의 전체 비표면적에 해당한다.

실리카 에어로겔 입자의 크기는 Malvern사로부터의 MasterSizer 2000과 같은 시판의 입자 크기 분석기(granulometer)를 사용하여 정적 광 산란에 의해 측정할 수 있다. 상기 데이터는 미 산란 이론(Mie scattering theory)에 기초하여 처리된다. 등방성 입자에 대해 정확한 상기 이론으로, 비구형 입자의 경우에 "유효" 입자 직경을 측정할 수 있다. 이 이론은 특히 반 데 헐스트(Van de Hulst, H.C.)의 간행물["Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]에 기재되어 있다.

유리한 일 실시형태에 따르면, 본 발명에 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적(SM) 및 5 내지 20 ㎛, 바람직하게는 5 내지 15 ㎛ 범위의 부피 평균 직경으로 환산된 크기(D[0.5])를 갖는다.

본 발명에 사용되는 실리카 에어로겔 입자는 유리하게는 0.04 g/cm³ 내지 0.10 g/cm³, 바람직하게는 0.05 g/cm³ 내지 0.08 g/cm³범위의 탭(tapped) 밀도 r을 갖는다.

본 발명의 전후 관계에서, 탭 밀도로 알려진 상기 밀도는 이하의 프로토콜에 따라 평가될 수 있다:

40 g의 분말을 측정용 실린더에 넣고, 그 측정용 실린더를 Stampf Volumeter사의 Stav 2003 기계 상에 올려놓은 다음, 측정용 실린더를 일련의 2500 패킹 동작(이 조작은 2회 연속 시험 간의 부피 차가 2% 미만이 될 때까지 반복함)에 적용하고, 패킹된 분말의 최종 부피(Vf)를 측정용 실린더에 대해 직접 측정한다. 탭 밀도는 m/Vf 비로 결정되며, 이 경우에 40/Vf(Vf는 cm³로, m은 g으로 표시함)이다.

일 실시형태에 따르면, 본 발명에 사용된 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 60 m²/cm³, 바람직하게는 10 내지 50 m²/cm³, 더욱 바람직하게는 15 내지 40 m²/cm³범위의 부피 단위당 비표면적(SV)을 갖는다.

부피 단위당 비표면적은 관계식: SV = SM.r(여기에서, r은 g/cm³으로 표시된 탭(tapped) 밀도이고, SM은 상기 정의된 바와 같이, m²/g로 표시된 질량 단위당 비표면적임)에 의해 구해진다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 18 ml/g, 바람직하게는 6 내지 15 ml/g, 더욱 바람직하게는 8 내지 12 ml/g 범위의 습윤점에서 측정된 오일 흡수능을 갖는다.

습윤점에서 측정된 오일 흡수능(Wp)은 균질한 페이스트를 얻기 위해 입자 100 g에 첨가될 필요가 있는 오일의 양에 해당한다.

그것은 습윤점 방법 또는 표준 NF T 30-022에 기재된 분말의 오일 흡수 측정법에 따라 측정된다. 이는 분말의 이용 가능한 표면상에 흡수된 및/또는 후술하는 습윤점 측정에 의한 분말에 의해 흡수된 오일의 양에 상응한다.

분말 2 g의 양을 유리 판에 놓고, 오일(이소노닐 이소노나노에이트)를 적가한다. 4 내지 5방울의 오일을 상기 분말에 가한 후, 스파츌라를 사용하여 혼합을 실시하고, 오일 및 분말의 복합물이 형성될 때까지 오일의 첨가를 계속한다. 이때, 오일을 한번에 한 방울의 속도로 가한 다음 혼합물을 스파츌라로 연마한다. 단단하고, 매끄러운 페이스트가 얻어지면, 오일의 첨가를 중단한다. 이 페이스트는 덩어리 형성 또는 균열 없이 유리판 위에 펴발라질 수 있어야 한다. 사용된 오일의 부피 Vs(ml로 표시)를 기록한다. 오일 흡수는 Vs/m 비에 상응한다.

본 발명에 따라 사용되는 에어로겔은 소수성 실리카 에어로겔, 바람직하게는 실릴화 실리카(INCI명: 실리카 실릴레이트)의 에어로겔이다.

용어 "소수성 실리카"는 실릴화제, 예를 들면, 알킬 클로로실란과 같은 할로겐화 실란, 실옥산, 특히 헥사메틸디실옥산과 같은 디메틸실옥산, 또는 실라잔으로 표면 처리하여, OH기를 실릴기 Si-Rn, 예를 들어, 트리메틸실릴기로 기능화하는 실리카를 의미한다.

실릴화에 의해 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조에 대해서는 미국 특허 제7,470,725호를 참조할 수 있다.

특히 트리메틸실릴기로 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자를 사용할 수 있다.

본 발명에 사용할 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 예를 들어, 그의 입자가 약 1000 마이크론의 평균 크기와 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적을 갖는, Dow Corning사에 의해 상품명 VM-2260(INCI명: 실리카 실릴레이트)으로 판매되는 에어로겔이 언급될 수 있다.

또한, Cabot사에 의해 레퍼런스 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201 및 Aerogel TLD 203, Enova Aerogel MT 1100 및 MT 1200으로 시판되는 에어로겔이 언급될 수 있다.

그의 입자가 5 내지 15 마이크론 범위의 평균 크기와 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적을 갖는, Dow Corning사에 의해 상품명 VM-2270(INCI명: 실리카 실릴레이트)으로 판매되는 에어로겔이 더욱 특히 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 실리카 에어로겔 입자는 바람직하게는 그 조성물의 전체 중량에 대해 실리카 에어로겔 입자 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.3 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 2중량% 범위의 활성 물질의 양으로 화장용 조성물 중에 존재한다.

구조화제

상기 조성물은 조성물 중에 존재하는 융점 60℃ 이상의 왁스 외에, 이 왁스와는 다른 적어도 하나의 구조화제를 포함한다.

바람직하게는, 상기 구조화제(들)은 페이스트상 화합물 및 그의 혼합물 중에서 선택된다.

본 발명의 의미 내에서 용어 "페이스트상 화합물"은 고체 상태로부터 이방 결정성 배위를 나타내고, 23℃의 온도에서 액상 분획 및 고상 분획을 포함하는 상태로 가역적인 고상/액상 변화를 갖는 친유성 지방 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

환원하면, 페이스트상 지방 물질의 출발 융점은 23℃ 미만일 수 있다. 23℃에서 측정된 페이스트상 화합물의 액상 분획은 페이스트상 화합물의 9 내지 97중량%를 나타낼 수 있다. 23℃에서, 상기 액상 분획은 바람직하게는 15 내지 85중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 85중량%를 나타낸다.

본 발명의 의미 내에서, 상기 융점은 표준 ISO　11357-3: 1999에 기재된 바와 같이 열 분석(DSC)에 의해 관찰된 최대 흡열 피크의 온도에 해당한다. 페이스트상 화합물의 융점은 시차 주사 열량계(DSC), 예를 들면, TA　Instruments사에 의해 상품명 "MDSC　2920"으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정할 수 있다.

측정 프로토콜은 다음과 같다:

도가니 안에 넣은 페이스트상 화합물의 샘플 5mg을 10℃/분의 가열 속도로 -20에서 100℃의 온도로 1차 상승시킨 다음, 10℃/분의 냉각 속도로 100℃에서 -20℃로 냉각시키고, 최종적으로 5℃/분의 가열 속도로 -20에서 100℃의 온도로 2차 상승시킨다. 온도의 2차 상승 중에, 비어있는 도가니와, 페이스트상 화합물의 샘플이 들어있는 도가니에 의해 흡착된 분말의 차이에서의 변동을, 온도의 함수로서 측정한다. 페이스트상 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡착된 분말의 차이에서의 변동을 나타내는 곡선의 피크점에 상응하는 온도 값이다.

23℃에서 페이스트상 화합물의 중량에 의한 액상 분획은 페이스트상 지방 물질의 융해 엔탈피에 대한 23℃에서 소비되는 융해 엔탈피의 비와 같다.

페이스트상 지방 물질의 융해 엔탈피는 고체 상태에서 액체 상태로 변화시 소비되는 엔탈피이다. 페이스트상 지방 물질은 그의 질량 전체가 고체 결정성 형태에 있을 때 "고체 상태에" 있다. 페이스트상 화합물은 그의 질량 전체가 액체 형태로 있을 때 "액체 상태에" 있다.

페이스트상 화합물의 융해 엔탈피는 표준 ISO　11357-3:1999에 따라, 분당 5 또는 10℃의 승온으로, TA　Instruments사에 의해 상품명 "MDSC　2920"으로 판매되는 열량계와 같은 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여 수득된 열분석도의 곡선 아래의 면적과 같다.

페이스트상 화합물의 융해 엔탈피는 페이스트 화합물을 고체 상태에서 액체 상태로 변화시키는 데 필요한 에너지의 양이다. 이는 J/g로 표시된다.

23℃에서 소비되는 융해 엔탈피는 고체 상태로부터 액상 분획 및 고상 분획으로 이루어지는, 23℃에서 나타내는 상태로 변화하기 위해 샘플이 흡수하는 에너지의 양이다.

32℃에서 측정되는 상기 페이스트상 화합물의 액상 분획은 바람직하게는 페이스트상 화합물 30 내지 100중량%, 바람직하게는 페이스트상 화합물 50 내지 100중량%, 더욱 바람직하게는 페이스트상 화합물 60 내지 100중량%를 나타낸다. 32℃에서 측정되는 상기 페이스트상 화합물의 액상 분획이 100%인 경우, 페이스트상 화합물의 융점 범위의 종점 온도는 32℃ 이하이다.

32℃에서 측정되는 상기 페이스트상 화합물의 액상 분획은 페이스트상 화합물의 융해 엔탈피에 대한 32℃에서 소비되는 융해 엔탈피의 비와 같다. 32℃에서 소비되는 융해 엔탈피는 23℃에서 소비되는 융해 엔탈피와 같은 방식으로 산출된다.

상기 페이스트상 화합물은 유리하게는 하기 화합물 중에서 단독으로나 조합하여 선택된다:

- 라놀린 및 그의 유도체,

- 바셀린, 특히 그의 INCI명이 피트로라툼이고, Calumet Specialty사에 의해 상품명 Ultima White PET USP로 판매되는 제품,

- 펜타에리스리톨과 폴리알킬렌 글리콜의 에테르, 지방족 알코올과 당의 에테르, 및 그의 혼합물, 펜타에리스리톨과 5-옥시에틸렌 단위(5 OE)를 갖는 폴리에틸렌 글리콜의 에테르(CTFA명: PEG-5 펜타에리스리틸 에테르), 5개의 옥시프로필렌(5 OP) 단위를 갖는 폴리프로필렌 글리콜 펜타에리스리틸 에테르(CTFA명: PEG-5 펜타에리스리틸 에테르) 및 그의 혼합물, 더욱 특히 PEG-5 펜타에리스리틸 에테르, PPG-5 펜타에리스리틸 에테르 및 대두유의 혼합물(Vevy사에 의해 상품명 Lanolide로 판매되고, 구성 성분이 46/46/8 중량비로, 즉 PEG-5 펜타에리스리틸 에테르 46%, PPG-5 펜타에리스리틸 에테르 46% 및 대두유 8%로 존재하는 혼합물) 중에서 선택되는 폴리올 에테르,

- 중합성 또는 비중합성 실리콘 화합물,

- 중합성 또는 비중합성 플루오로 화합물,

- 비닐 중합체, 특히

· 올레핀 단일 중합체 및 공중합체,

· 수소화 디엔 단일 중합체 및 공중합체,

· 바람직하게는 C₈-C₃₀ 알킬기를 함유하는 알킬 (메트)아크릴레이트의 직쇄상 또는 분지상 올리고머, 단일 중합체 및 공중합체,

· C₈-C₃₀ 알킬기를 함유하는 비닐 에스테르의 올리고머, 단일 중합체 및 공중합체, 예를 들면, C₈-C₃₀ 알킬기를 함유하는 비닐 에스테르 단일 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 라우레이트(Chimex사에 의해 특히 레퍼런스 Mexomer PP로 판매됨) 및 Alzo사에 의해 상품명 Waxenol 801로 판매되는 아라키딜 프로피오네이트

· C₈-C₃₀ 알킬기를 함유하는 비닐 에테르의 올리고머, 단일 중합체 및 공중합체;

- 하나 이상의 C₂-C₁₀₀, 바람직하게는 C₂-C₅₀ 디올 간의 폴리에테르화로 생성되는 지용성 폴리에테르,

지용성 폴리에테르 중에서, C₆-C₃₀ 장쇄 알킬렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 더욱 바람직하게는 공중합체 내에서 알킬렌 옥사이드에 대한 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 중량비가 5:95 내지 70:30이 되도록 하는 공중합체가 특히 바람직하다. 이런 류에서, 특히 장쇄 알킬렌 옥사이드가 1000 내지 10000의 평균 분자량을 갖는 블록으로 배열되도록 하는 공중합체, 예를 들어, Akzo Nobel사에 의해 상품명 Elfacos ST9로 판매되는, 도데칸디올(22몰)과 폴리에틸렌 글리콜(45 OE)의 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 공중합체가 특히 언급될 수 있다.

- 에스테르, 특히

· 글리세롤 올리고머의 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르, 특히 아디프산과 글리세롤의 축합물(글리세롤의 히드록실기 일부가 스테아르산, 카프르산, 스테아르산 및 이소스테아르산과 같은 지방산, 및 12-히드록시스테아르산의 혼합물과 반응함), 바람직하게는 예를 들면, Cremer Oleo사에 의해 브랜드명 Softisan 649로 판매되는 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2,

· C₈-C₃₀ 알킬기를 함유하는 비닐 에스테르 단일 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 라우레이트(Chimex사에 의해 특히 reference Mexomer PP로 판매됨) 및 Alzo사에 의해 브랜드명 Waxenol 801로 판매되는 아라키딜 프로피오네이트,

· 피토스테롤 에스테르,

· 지방산 트리글리세라이드 및 그의 유도체, 예를 들면, Sasol사에 의해 레퍼런스 Softisan 100으로 판매되는 바와 같은, 특히 C₁₀-C₁₈이고, 부분적으로 또는 전체적으로 수소화된 지방산의 트리글리세라이드,

· 펜타에리스리톨 에스테르,

· 직쇄상 또는 분지상의 C₄-C₅₀ 디카르복실산 또는 폴리카르복실산 및 C₂-C₅₀디올 또는 폴리올 간의 다중 축합에 의해 생성되는 비가교결합된 폴리에스테르,

· 지방족 카르복실산과의 지방족 히드록시카르복실산 에스테르의 에스테르화에 의해 생성된 에스테르의 지방족 에스테르, 바람직하게는 상기 지방족 카르복실산은 탄소 원자 4 내지 30개, 바람직하게는 8 내지 30개를 갖는다. 이것은 바람직하게는 헥사노산, 헵타노산, 옥타노산, 2-에틸헥사노산, 노나노산, 데카노산, 운데카노산, 도데카노산, 트리데카노산, 테트라데카노산, 펜타데카노산, 헥사데카노산, 헥실데카노산, 헵타데카노산, 옥타데카노산, 이소스테아르산, 노나데카노산, 에이코사노산, 이소아라키드산, 옥틸도데카노산, 헤네이코사노산, 및 도코사노산, 및 그의 혼합물 중에서 선택된다. 지방족 카르복실산은 분지상인 것이 바람직하다. 지방족 히드록시카르복실산 에스테르는 유리하게는 탄소 원자 2 내지 40개, 바람직하게는 탄소 원자 10 내지 34, 더욱 바람직하게는 탄소 원자 12 내지 28개, 및 1 내지 20개의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 10개의 히드록실기, 및 더욱 바람직하게는 1 내지 6개의 히드록실기를 함유하는 히드록실화 지방족 카르복실산에서 유도된다. 지방족 히드록시카르복실산 에스테르는 다음 중에서 선택된다:

* 포화 직쇄상 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 부분 또는 전체 에스테르;

* 불포화 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 부분 또는 전체 에스테르;

* 포화 모노히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 부분 또는 전체 에스테르;

* 포화 폴리히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 부분 또는 전체 에스테르;

* 모노히드록실화 또는 폴리히드록실화 지방족 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 반응된 C₂ 내지 C₁₆지방족 폴리올의 부분 또는 전체 에스테르; 및

* 그의 혼합물

· 필요에 따라 그들의 유리 알코올 또는 산 작용기(들)에 대해 산 또는 알코올 라디칼로 에스테르화된, 디올 다이머와 이산 다이머의 에스테르, 특히 다이머 디리놀리에이트 에스테르; 그러한 에스테르는 다음 INCI 명명을 갖는 에스테르 중에서 특히 선택될 수 있다: 비스 베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 다이머 디리놀레일 다이머 디리놀리에트(Plandool G), 피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐 다이머 디리놀리에이트(Plandool H 또는 Plandool S), 및 그의 혼합물,

· 망고 버터, 예를 들면, AarhusKarlshamn사에 의해 레퍼런스 Lipex 203으로 판매되는 제품,

· 수소화 대두 오일, 수소화 코코넛 오일, 수소화 평지씨 오일, 수소화 식물성 오일의 혼합물, 예를 들면, 수소화 대두, 코코넛, 팜 및 평지씨 식물성 오일의 혼합물, 예컨대, Aarhuskarlshamn사에 의해 레퍼런스 Akogel^® 로 판매되는 혼합물(INCI명: 수소화 식물성 오일),

· 특히 INCI명이 부티로스페르뭄 파르키 버터(Butyrospermum parkii Butter)인 셰어 버터, 예를 들면, Aarhuskarlshamn사에 의해 레퍼런스 Sheasoft^® 로 판매되는 제품,

· 그의 혼합물.

상기 페이스트상 화합물은 바람직하게는 중합체, 특히 탄화수소계 중합체이다.

페이스트상 화합물 중에서, 피트로라툼, 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 다이머 디리놀레일, 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2, 수소화 피마자유 다이머 디리놀리에이트, 예를 들어, Kokyu Alcohol Kogyo사에 의해 판매되는 Risocast DA-L, 및 수소화 피마자유 이소스테아레이트, 예를 들어, Nisshin Oil사에 의해 판매되는 Salacos HCIS (V-L), 폴리비닐 라우레이트, 망고 버터, 셰어 버터, 수소화 대두 오일, 수소화 코코넛 오일, 수소화 평지씨 오일 및 비닐피롤리돈/에이코센 공중합체, 또는 그의 혼합물이 바람직하게 선택될 것이다.

더욱 바람직하게는, 피트로라툼, 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2, 또는 그의 혼합물을 언급할 수 있다.

비휘발성 오일

본 발명의 특정 실시형태에 따르면, 상기 조성물은 적어도 하나의 비휘발성 오일을 더 포함할 수 있다.

용어 "비휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서, 적어도 수 시간 케라틴 물질 상에 남아있고, 특히 10^-3 mmHg(0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 말한다. 비휘발성 오일은 또한 상기 정의한 조건하에서, 30분 후에 증발된 양이 0.07 mg/cm² 미만이 되도록 증발 속도를 갖는 것으로 정의될 수도 있다.

상기 오일은 극성 오일, 무극성 오일, 또는 그의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.

극성 오일

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 극성 비휘발성 오일을 함유할 수 있고, 바람직하게는 탄화수소계 오일 및 플루오로 오일 중에서 선택될 수 있다

바람직한 한 유형에 따르면, 상기 조성물은 어떠한 비휘발성 실리콘 오일(들)도 포함하지 않는다.

용어 "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자, 특히 Si-O기를 함유하는 오일을 의미한다.

용어 "플루오로 오일"은 적어도 하나의 불소 원자를 함유하는 오일을 말한다.

제1 바람직한 실시형태에 따르면, 상기 비휘발성 극성 오일은 탄화수소계 오일이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "극성 오일"은 25℃에서 그의 용해도 파라미터δa가 0(J/cm³)^1/2 외의 것인 오일을 의미한다.

이들 오일은 식물성, 광물성 또는 합성 기원의 오일일 수 있다.

용어 "탄화수소계 오일"은 본질적으로 탄소 및 수소 원자와, 임의로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나, 이에 의해 구성되고, 어떠한 규소 원자 또는 불소 원자도 함유하지 않는 오일을 말한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다.

비휘발성 탄화수소계 오일

특히, 비휘발성 극성 탄화수소 오일은 하기의 오일 및 그의 혼합물의 리스트에서 선택될 수 있다:

- 탄화수소계 식물성 오일, 예를들면, 탄소 원자 4 내지 10개를 함유하는 지방산의 액상 트리글리세라이드, 예컨대, 헵타노산 또는 옥타노산 트리글리세라이드, 호호바 오일, 호마유(820.6 g/mol);

- 탄화수소계 모노 또는 디에스테르(카르복실산 잔기는 탄소 원자 2 내지 30개를 함유하고, 알코올 잔기는 탄소 원자 1 내지 30개를 함유하는 탄화수소계 쇄를 나타냄), 예를 들면, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 디이소스테아릴 말레이트, 올레일 에루케이트 또는 2-옥틸도데실 네오펜타노에이트; 이소프로필 미리스테이트;

- 불포화 지방산 다이머 및/또는 트리머와 디올의 축합에 의해 얻은 폴리에스테르, 예를 들면, 프랑스 특허 출원 제0　853 634호에 기재된 바와 같은 것, 특히 디리놀레산 및 1,4-부탄디올. 특히 Biosynthis사에 의해 상품명 Viscoplast 14436H(INCI명: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)로 판매되는 중합체, 또는 Hailuscent ISDA와 같은, 폴리올과 이산 다이머의 공중합체 및 그의 에스테르를 언급할 수 있다;

- 탄소 원자 12 내지 26개를 함유하는 분지쇄 또는 직쇄의 포화 또는 불포화 지방족 알코올, 예를 들면, 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올, 올레일 알코올 또는 이소스테아릴 알코올; 바람직하게는 상기 알코올은 분지상이고, BASF사에 의해 상품명 Eutanol G^® 로 판매되는 제품과 같은 옥틸도데칸올을 언급할 수 있다:

- 포화 또는 불포화 C₁₂-C₂₆ 지방산, 예를 들면, 올레산, 리놀레산, 및 리놀렌산, 및 그의 혼합물;

- 디알킬 카르보네이트(2개의 알킬 쇄는 가능하게는 동일하거나 상이함), 예를 들면, Cognis사에 의해 상품명 Cetiol CC^®로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트; 및

- 예를 들어, 650 내지 10000　g/mol의 고분자량의 비휘발성 오일, 예를 들면,

i) 비닐피롤리돈 공중합체, 예를 들면, 비닐피폴리돈/1-헥사데센 공중합체, ISP사에 의해 판매되거나 제조되는 Antaron V-216(MW　=　7300　g/mol)

ii) 에스테르 오일, 예를 들면,

a) 총 탄소수 35 내지 70의 직쇄상 지방산 에스테르, 예를 들어, 펜타에리스리틸 테트라펠아르고네이트(MW　=　697.05 g/mol)

b) 폴리글리세롤-2 트리이소스테아레이트와 같은 히드록실화 에스테르(MW　=　965.58　g/mol)

c) 트리데실 트리멜리테이트와 같은 방향족 에스테르(MW　=　757.19　g/mol)

d) 유럽 특허 출원 EP-A-0　955　039에 기술된 바와 같은 C₂₄-C₂₈ 분지된 지방산 또는 지방족 알코올의 에스테르, 특히 트리이소아라키딜 시트레이트(MW　=　1033.76　g/mol), 펜타에리스리틸 테트라이소노나노에이트(MW　=　697.05　g/mol), 글리세릴 트리이소스테아레이트(MW　=　891.51　g/mol), 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트(MW　=　1143.98　g/mol), 펜타에리스리틸 테트라이소스테아레이트(MW　=　1202.02　g/mol), 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트(MW　=　1232.04　g/mol) 또는 펜타에리스리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트(MW　=　1538.66　g/mol)

e) 디올 다이머와 모노카르복실산 또는 디카르복실산의 에스테르 및 폴리에스테르, 예를 들면, 디올 다이머와 지방산의 에스테르 및 디올 다이머와 디카르복실산 다이머의 에스테르; 특히 Nippon Fine Chemical사에 의해 상품명 Lusplan DD-DA5^® 및 DD-DA7^®로 판매되는, 디리놀레 이산과 디리놀레일 디올 다이머의 에스테르를 언급할 수 있다, 및

- 그의 혼합물.

디올 다이머와 모노카르복실산의 에스테르는 탄소 원자 4 내지 34개, 특히 탄소 원자 10 내지 32개를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 모노카르복실산으로부터 얻을 수 있다.

본 발명에 사용하기에 적합한 모노카르복실산의 구체예로는 특히 지방산을 언급할 수 있다.

디올 다이머와 디카르복실산의 에스테르는 C₈ 내지 C₃₄, 특히 C₁₂ 내지 C₂₂, 특별하게는 C₁₆ 내지 C₂₀, 더욱 특히 C₁₈의 불포화 지방산의 이량체화로부터 특별히 유도된 디카르복실산 다이머로부터 얻을 수 있다.

하나의 특정 변형예에 따르면, 디카르복실산 다이머와 그로부터 에스테르화될 디올 다이머가 또한 유도된다.

디올 다이머와 카르복실산의 에스테르는 전술한 디카르복실산 다이머의 촉매 수소화에 의해 생성된 디올 다이머, 예를 들어, 수소화 디리놀레 이산으로부터 얻어질 수 있다.

바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 탄화수소계 극성 오일 중에서 선택된, 바람직하게는 에스테르 오일 및 알코올 오일, 및 그의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 극성 비휘발성 오일을 포함한다.

바람직하게는 극성 비휘발성 오일은 디이소스테아릴 말레이트(예를 들어, Lubrizol사에 의해 상품명 Schercemol™ Dism Ester로 판매되는 화합물), 옥틸도데칸올(예를 들어, ABSF사로부터의 Eutanol^® G) 및 그의 혼합물이다.

바람직하게는 탄화수소계 비휘발성 극성 오일은 1 내지 80%의 총 함량으로 존재한다.

바람직하게는 탄화수소계 비휘발성 극성 오일은 상기 조성물의 중량에 대해 3 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 60중량%의 총 함량으로 존재한다.

비휘발성 플루오로 오일

상기 비휘발성 오일은 또한 플루오로 오일일 수도 있다.

본 발명에 따라 사용할 수 있는 플루오로 오일은 플루오로실리콘 오일, 플루오로 폴리에테르 및 EP-A-847 752에 기술된 플루오로실리콘, 및 퍼플루오로 화합물 중에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따르면, 용어 "퍼플루오로 화합물"은 수소 원자가 모두 불소 원자로 치환된 화합물을 말한다.

특히 바람직한 일 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 플루오로 오일은 퍼플루오로 오일 중에서 선택된다.

본 발명에 사용할 수 있는 퍼플루오로 오일의 예로는 퍼플루오로데칼린 및 퍼플루오로퍼하이드로페난트렌을 언급할 수 있다.

특히 바람직한 일 실시형태에 따르면, 상기 플루오로 오일은 퍼플루오로퍼하이드로페난트렌 중에서 선택되고, 특히 Creations Couleurs사에 의해 판매되는 Fiflow^® 제품이다. 특히, INCI명이 퍼플루오로퍼하이드로페난트렌이고, F2 Chemicals사에 의해 레퍼런스 Fiflow 220으로 판매되는 플루오로 오일을 사용할 수 있다.

탄화수소계 무극성 오일

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 탄화수소계 무극성 비휘발성 오일을 포함한다.

일 실시형태에 따르면, 상기 조성물은 유리하게는 조성물의 전체 중량에 대해 35중량% 미만, 바람직하게는 22중량% 미만, 더욱 바람직하게는 20중량% 미만의 바람직하게는 탄화수소계의 무극성 비휘발성 오일을 포함한다.

존재한다면, 상기 조성물 중의 무극성 비휘발성 오일(들)의 양은 조성물의 전체 중량에 대해 1 내지 34.5중량%를 나타낸다. 바람직하게는 무극성 비휘발성 오일의 양은 조성물의 전체 중량에 대해 적어도 5중량%이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "무극성 오일"은 25℃에서 용해도 파라미터 δa가 0 (J/cm³)^1/2에 상당하는 오일을 말한다.

한센 3차원 용해도 공간에서의 용해도 파라미터의 정의 및 계산은 씨. 엠. 한센(C.M.　Hansen)의 논문["The three dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967)]에 기재되어 있다.

상기 한센 공간에 따르면,

- δD는 분자 충돌 중에 유발된 쌍극자의 형성에서 유도되는 런던 분산력을 의미하고;

- δp는 영구 쌍극자 간의 디바이 간섭력(Debye interaction forces) 및 또한 유발된 쌍극자와 영구 쌍극자 간의 키섬 간섭력(Keesom interaction forces)을 의미하고;

- δh는 비간섭력(예를 들면, 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체)을 의미하고;

δa는 식:δa = (δp² + δh²)^1/2에 의해 결정된다.

상기 파라미터 δp, δh, δD 및 δa는 (J/cm³)^1/2로 표시된다.

용어 "탄화수소계 오일"은 본질적으로 탄소 및 수소 원자와 임의로 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나, 이들로 구성되고, 어떠한 규소 또는 불소 원자도 함유하지 않는 오일을 말한다.

비휘발성 무극성 탄화수소계 오일이 무극성이면, 상기 화합물은 산소, 질소 원자를 함유하지 않는다.

바람직하게는 비휘발성 무극성 탄화수소계 오일은 광물성 또는 합성 기원의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 중에서, 예를 들어, 하기에서 선택될 수 있다:

- 액상 파라핀 또는 그의 유도체

- 스쿠알렌

- 이소에이코산

- 액상 바셀린

- 나프탈렌 오일

- 폴리부텐, 예를 들면, Ineos사에 의해 판매되거나 제조되는 Indopol H-100(몰 질량 또는 MW　= 965 g/mol), Indopol H-300(MW = 1340　g/mol) 및 Indopol H-1500(MW = 2160g/mol),

- 수소화 폴리이소부틸렌, 예를 들면, Nippon Oil Fats사에 의해 판매되는 Parleam^®, Amoco사에 의해 판매되거나 제조되는 Panalane H-300　E(MW = 1340　g/mol), Synteal사에 의해 판매되거나 제조되는 Viseal 20000(MW = 6000 g/mol) 및 Witco사에 의해 판매되거나 제조되는 Rewopal PIB 1000(MW = 1000　g/mol),

- 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 Indopol L-14

- 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 예를 들면, Mobil Chemicals사에 의해 판매되거나 제조되는 Puresyn 10(MW = 723 g/mol) 및 Puresyn 150(MW = 9200 g/mol),

- 및 그의 혼합물.

바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에서, 존재하는 경우 비휘발성 무극성 탄화수소계 오일은 폴리부텐이다.

생약 형태

본 발명의 조성물은 피부 케어, 메이크업 또는 화장용 치료 제품으로서 사용하기에 적합하다. 더욱 특히, 본 발명의 조성물은 립밤, 립스틱, 립글로스 등과 같은 메이크업 제품의 형태로 존재한다.

첨가제

특정 실시형태에서, 본 발명에 따른 화장용 조성물은 친수성 용매, 친유성 용매 및 상기 언급된 비휘발성 오일과는 다른 오일, 및 그의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 화합물을 더 포함한다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 고려되는 분야에서 통상 사용되는, 예를 들어, 검, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면 활성제, 실리콘 계면 활성제, 레진, 증점제, 분산제, 산화방지제, 정유, 보존제, 향료, 중화제, 방부제, 자외선 차단체, 미용 활성제, 예컨대, 비타민, 보습제, 유연제 또는 콜라겐 보호제, 착색제, 및 그의 혼합물 중에서 선택되는 어떠한 첨가제도 포함할 수 있다,

본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 첨가제의 성질 및 양을, 원하는 화장료 성질 및 그의 안정성이 그에 의해 영향받지 않도록 조정하는 것은 본 분야의 숙련자에게는 루틴한 조작이다.

본 발명에 따른 조성물은 통상의 방식으로 제조할 수 있다.

이하의 실시예는 본 발명의 비제한적인 예시로서 제공된다. 퍼센트는 중량 퍼센트이다.

실시예

배합 실시예

하기 배합 실시예를 제조하였다(inv exp는 본 발명의 실시예를 나타내고, compa exp는 비교 실시예를 나타낸다)

INCI명	원료 성분 % ( wt% )
	Inv exp 1	Compa exp 1	Compa exp 2	Compa exp 3
폴리에틸렌 (Performalene 500-L, New Phase Technologies사)	5.4	5.4	5.4	5.8
수소화 미리스틸 올리브 에스테르(Phytowax^® olive 14L48, Sophim사)	2.8	2.8	2.8	3.2
실리카 실릴레이트(Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles, Dow Corning사)	0.8	0.8	0	0
실리카(Solesphere H51, AGC SI-TECH사)	0	0	0.8	0
피트로라툼 (Ultima white pet usp, Calumet Specialty사)	15	0	15	15
비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2 (Softisan^® 649, Cremer oleo사)	7.6	0	7.6	7.6
디이소스테아릴 말레이트 (Schercemol^™ DISM ester, Lubrizol사)	17.5	17.5	17.5	17.5
폴리부텐 (Indopol^® H 1500, Ineos사)	12	34.6	12	12
폴리부텐 (Indopol^® H 100, Ineos사)	14.32	14.32	14.32	14.32
옥틸도데칸올 (Eutanol^®G, BASF사)	16	16	16	16
스테아릴 헵타노에이트(Tegosoft^® SH, Evonik Goldschmidt사)	3.5	3.5	3.5	3.5
보존제(75205)	0.05	0.05	0.05	0.05
안료	4.2	4.2	4.2	4.2
운모	0.8	0.8	0.8	0.8
향료	0.03	0.03	0.03	0.03

제조 프로토콜

상기 리스트의 배합 실시예는 하기 단계에 따라 제조된다:

본 발명 실시예 1 및 비교 실시예 1 내지 3 각각의 성분들을 모두 95℃ 하에 혼합하고, 혼합물을 균질해질 때까지 교반한다.

평가예

본 발명 실시예 및 비교 실시예 1 내지 3의 형상 안정성, 보습, 수화 효과와 같은 컨디셔닝 효과, 메이크업 효과 결과 및 퍼짐성 효과에 대해 평가하였다.

형상 안정성은 이하의 단계에 의해 충돌 시험을 사용하여 평가한다:

본 발명 실시예 및 비교 실시예를 38℃로 24시간 가열하고,

그 가열 온도하에 실시예를 입술에 바른다.

컨디셔닝 효과는 6인의 패널리스트에 의해, 본 발명의 실시예 1 및 비교 실시예 1 내지 3을 입술에 바르고 평가한다.

퍼짐성 및 결과 특성과 같은 메이크업 효과는 5인의 전문가에 의해 이하의 단계로 평가된다;

팔뚝의 동일 면적 위에 동일한 힘을 사용하여 상기 생성물을 3회 반복해서 바르고,

생성물의 중량 손실을 재고,

생성물을 바른 팔뚝 위의 면적 크기를 측정하고,

cm² 당의 중량 손실을 산출한다.

마지막으로, 상기 언급한 성질에 대해 전문가에 의해 코멘트 또는 평점을 매긴다.

5: 매우 양호,

4: 기본적으로 양호,

3: 허용됨,

2: 약간 불량하고 허용할 수 없음,

1: 불량, 허용할 수 없음

성질	실시예의 평점
	Inv exp 1	Compa exp 1	Compa exp 2	Compa exp 3
형상 안정성	10 스트로크 이상 안정	3 스트로크 이후에 파괴	10 스트로크 이상 안정	10 스트로크 이상 안정
펴짐성	5	2	5	5
결과 평점 (weight by mg/cm2)	5 (1.13)	1 (0.55)	2 (0.83)	2 (0.75)
컨디셔닝 효과	5	2	3	2

상기 리스트의 평가 결과를 바탕으로, 본 발명자들은 본 발명에 따른 조성물이 선행 기술에 존재하는 기술적 문제를 극복하고, 양호한 컨디셔닝 효과 및 메이크업 효과를 갖는 안정한 화장용 조성물을 제공하는 것을 알아내었다.

Claims

생리적으로 허용 가능한 매질 중에,
a) 60℃ 이상의 융점을 갖는 적어도 하나의 왁스를 함유하는 왁스,
b) 500 내지 1500 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적(SM)과 1 내지 1500 ㎛ 범위의 부피 평균 직경으로 환산된 크기(D[0.5])를 갖는 적어도 하나의 소수성 실리카 에어로겔 입자, 및
c) 상기 왁스 a)와는 다른 적어도 하나의 구조화제
를 포함하고,
상기 구조화제가, 라놀린 및 그의 유도체; 바셀린, 폴리올 에테르, 중합성 또는 비중합성 실리콘 화합물, 중합성 또는 비중합성 플루오로 화합물, 비닐 중합체, 하나 이상의 C₂-C₁₀₀ 및 C₂-C₅₀ 디올 간의 폴리에스테르화에 의해 생성된 지용성 폴리에테르, 에스테르, 및 그의 혼합물과 같은 페이스트상 화합물 중에서 선택되는 고체 무수 조성물.
제1항에 있어서, 고체인 조성물.
제1항에 있어서,
상기 왁스는 탄화수소계 왁스, 밀랍, 라놀린 왁스, 충랍(Chinese insect waxes), 쌀겨 왁스, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스(ouricury wax), 아프리카 잔디 왁스(esparto grass wax), 베리 왁스, 쉘락 왁스, 목랍(Japan wax) 및 옻나무 왁스(sumach wax); 몬탄 왁스, 오렌지 왁스 및 레몬 왁스, 미세결정성 왁스, 파라핀 및 오조케라이트 왁스(ozokerite wax); 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득된 폴리에틸렌 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 그의 에스테르; 직쇄상 또는 분지상 C₈-C₃₂ 지방 쇄, C₁₆ 내지 C₁₈ 쇄를 함유하는 동물성 또는 식물성 오일의 촉매 수소화에 의해 수득된 지방산, 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스, 또는 그의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 것인 조성물.
제1항 또는 제3항에 있어서,
상기 왁스는 폴리에틸렌, 수소화 미리스틸 올리브 에스테르, 또는 그의 혼합물 중에서 선택되는 것인 조성물.
제1항에 있어서,
상기 왁스는 조성물의 중량에 대해 1 내지 20중량%, 또는 2 내지 15중량%, 또는 5 내지 10중량%로 조성물 중에 존재하는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 600 내지 1200 m²/g, 또는 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적을 갖는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 1 내지 1000 ㎛, 또는 1 내지 100 ㎛, 또는 1 내지 30 ㎛, 또는 5 내지 25 ㎛, 또는 5 내지 20 ㎛, 또는 5 내지 15 ㎛ 범위의 부피 평균 직경으로 환산된 크기를 갖는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위당 비표면적(SM)과 5 내지 20 ㎛, 또는 5 내지 15 ㎛ 범위의 부피 평균 직경으로 환산된 크기(D[0.5])를 갖는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 0.04 g/cm³ 내지 0.10 g/cm³, 또는 0.05 g/cm³ 내지 0.08 g/cm³범위의 탭(tapped) 밀도를 갖는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 60 m²/cm³, 또는 10 내지 50 m²/cm³, 또는 15 내지 40 m²/cm³범위의 부피 단위당 비표면적(SV)을 갖는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 습윤점에서 측정된 오일 흡수능이 입자 5 내지 18 ml/g, 또는 6 내지 15 ml/g, 또는 8 내지 12 ml/g 범위에 있는 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 트리메틸실릴기로 표면 개질된 것인 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 10중량%, 또는 0.3 내지 5중량%, 또는 0.8 내지 2중량%의 실리카 에어로겔 입자를 포함하는 조성물.
삭제
제1항에 있어서,
상기 구조화제가 피트로라툼, 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2, 또는 그의 혼합물 중에서 선택되는 조성물.
제1항 또는 제15항에 있어서,
상기 구조화제는 조성물의 중량에 대해 1 내지 50중량%, 또는 5 내지 30중량%, 또는 10 내지 25중량%로 조성물 중에 존재하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
폴리부텐, 디이소스테아릴 말레이트, 옥틸도데칸올, 및 그의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 비휘발성 오일을 더 포함하는 조성물.