KR102060690B1 - 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명은 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물은, 나노셀레늄 수용액을 포함하는 것이 특징이다.
본 발명에 의해, 비용은 저렴하면서 기존 감귤류 대비 당도 및 저장 안정성을 증강 시킬 수 있는 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도가 제공된다.

Description

감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도{Composition for increasing the sugar contents and the storage stability of citrus fruits and uses thereof}

본 발명은 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 기존 감귤류의 저장 안정성을 저해시키던 부패 미생물의 방제를 통해 기존 감귤류 대비 저장 안정성이 증강됨과 동시에 고농도의 당도를 갖도록 하여 소비자들이 선호도를 높힐수 있는 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다.

감귤은 한국, 일본, 그리고 중국의 주요 감귤류 작물에 속하는 것으로써, 그 생산량은 증가 추세에 있으며 우리나라 제주도에서는 연간 56만톤이 생산되어 전국 과실 생산량의 25% 이상을 차지한다.

하지만, 감귤은 수확 후 저장 혹은 유통 과정 중에 발생할 수 있는 기계적 상처, 저온 장해, 과육 붕괴 등과 같은 생리적 장해로 인해 녹색곰팡이병, 청색곰팡이병, Diaporthe 꼭지 썩음 병(Pomopsis stem-end rot), 그리고 검은 썩음병(Alternaria rot) 등과 같은 병해가 쉽게 발생한다.

이러한 병해 발생은 전체 감귤의 유통 시장에서 30~50%의 상업적 손실을 일으킬 수 있으며, 특히 감귤과 같은 신선 농산물은 수확 후에도 증산 및 호흡 작용이 이루어져 저장 중의 중량 감소, 당도 저하 그리고 변색 등의 품질 저하가 발생하여 수확 후 감귤의 부패 미생물에 의한 부패를 방지하고 저장 중의 품질을 유지할 수 새로운 전처리 기술이 필요하다.

이에 최근에는 상기와 같은 감귤류의 병해발생 방지를 위해 새로운 전처리 기술에 대한 여러가지 연구가 시행되어 왔으며, 관련 선행문헌들로는 한국 공개특허 제10-2017-0111077호 '비가열 플라즈마 처리를 적용한 감귤류의 저장성 증강방법' 및, 한국 등록특허 제10-0495929호 '전해 알칼리수를 이용한 감귤류의 저장성 증강방법' 등이 공지되어 있다.

그러나, 상기 선행문헌들은 특정 기기 처리를 통해 감귤류의 저장성을 증강시켜야 하므로 비용이 많이 들어가는 문제점이 있으며, 단순히 저장성 증강만을 목적으로 하는 것인 바, 상기 전처리 기술로 인해 기존 감귤류의 당도는 오히려 떨어뜨리게 될 우려가 있다.

본 발명의 목적은 비용은 저렴하면서 기존 감귤류 대비 당도 및 저장 안정성을 증강 시킬 수 있는 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도를 제공하는 데 있다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물은, 나노셀레늄 수용액을 포함하는 것을 큰 특징으로, 보다 바람직하게는 상기 나노셀레늄의 농도가 100~1000 ppm 인 것이 특징이다.

또한, 상기 조성물에는 나노이산화티타늄 수용액, 식이유황 중 어느 하나이상을 더 포함하기도 하며, 더욱 바람직하게는 여기에 제독유황수를 더 포함하여 이루어지기도 한다. 이때, 상기 제독유황수는 제독유황분말, 리시니바실러스 푸리포르미스(Lysinibacillus fussiformis) 배양액, 수산화나트륨(NaOH), 아인산(H₃PO₃), 황산구리(CuSO₄), 암염, 규산나트륨(Na₂SiO₃), 칼슘제로 이루어지는 것이 특징이다.

또한, 상기 조성물은 상기 나노셀레늄 수용액이 1~25 중량%, 상기 나노이산화티타늄 수용액이 1~25 중량%, 상기 식이유황이 15~50 중량% 및 상기 제독유황수가 15~46 중량%로 이루어지는 것이 특징이다.

또 다른 본 발명인 감귤류의 당도 및 저장 안정성을 증강시키는 방법으로는 상기 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물을 감귤류 엽면에 살포하여 처리하는 것이 특징이다.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않는 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.

본 발명에 의해, 비용은 저렴하면서 기존 감귤류 대비 당도 및 저장 안정성을 증강 시킬 수 있는 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 및 이의 용도가 제공된다.

도 1은 본 발명의 실시예 4에 따른 조성물 처리시 저장 안정성 증강 정도를 나타낸 도면이다.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예 및 실험예를 상세하게 설명하며, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 상세한 설명은 생략한다.

본 발명은 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 나노셀레늄 수용액을 포함하는 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물에 관한 것이다.

설명하면, 셀레늄(Se)는 설파계통의 비금속 무기물로서 그 구조는 황(S)과 유사하며, 식물 중에서는 주로 셀레노메티오닌 또는 셀레노시스테인과 다른 황아미노산의 유사체 형태로, 동물 중에서는 셀레노시스테인 형태로 가장 많이 존재하는 것으로 알려져 있다.

이러한 상기 셀레늄(Se)는 체내에 흡수되면 손상된 간을 재생시키고, 노화를 지연시킬 뿐만 아니라 수은, 납, 카드뮴 등 중금속을 중화시켜 중독을 예방할 수 있는 장점을 갖고 있으며, 과일류에 별도 적용시 과일류의 성장발달에도 도모하여수확량을 증가시키고 품질향상능도 나타내는 것으로 알려져 있다.

그러나, 상기 셀레늄(S)의 경우에는 과잉 섭취하게 되면 호흡시 마늘 냄새가 나고, 탈모 현상, 현기증, 피로, 복부 통증, 설사, 발진, 간경변 등이 발생할 수 있는 단점도 있으며, 과일재배에 단순적용할 경우 셀레늄의 흡수가 용이하지 않아 실질적으로는 상기와 같은 장점을 얻기에 어려움이 있다.

특히, 여러 과일류 중 감귤류의 경우에는 인위적인 환경하에 당도상승재배가 가장 어려운 과일류에 해당되는 것으로 알려져 있는 바, 본 발명에서는 이러한 감귤류의 당도 및 저장 안정성 향상을 목적으로, 적정 셀레늄(Se) 상태 및 적용함량을 밝혀내고 이를 포함하여 감귤류의 당도 및 저장성을 향상시키는 조성물을 개발하게 된 것이다.

다시 말해, 본 발명의 조성물에 포함되는 상기 셀레늄은 실질적인 흡수율을 높여 당도상승효능을 얻기 위해 나노셀레늄 형태로 이루어진 것이 가장 큰 특징으로, 상기 나노셀레늄의 나노입자의 평균 입경은 1~10nm로 이루어지는 것이 흡수율을 높이는 게 가장 적합하다. 이때, 상기 나노입자의 크기가 10nm미만일 경우에는 셀레늄의 나노화 작업에 따른 추가 비용이 소요되는 바, 경제적인 면에서 적합하지 않으며, 1 nm를 초과할 경우에는 감귤류 재배시 흡수율이 용이하지 않아 본 발명이 목적하는 당도상승효능을 얻지 못하게 될 우려가 있게 된다.

이렇게 구성된 상기 나노셀레늄은 본 발명에서 감귤류 표면에 직접 분무처리해서 사용해야 하는 바, 물에 희석하여 수용액 형태로 사용하는 것을 특징으로, 이때, 상기 나노셀레늄의 농도는 100~1000 ppm 으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이는 상기 나노셀레늄의 농도가 100ppm 미만으로 이루어질 경우에 그 함량이 너무 적어 감귤류의 당도가 상승되지 않게 되며, 1000ppm을 초과할 경우에는 그 함량이 너무 많이 오히려 감귤류에 잔존하는 셀레늄의 함량으로 인해 인체에 유해한 영향을 미칠 우려가 있게 되기 때문이다.

이렇게 구성된 본 발명의 상기 조성물에는 보다 상승된 당도 및 저장성을 얻기 위해 1)나노이산화티타늄 수용액, 2)식이유황, 3)제독유황수 중 어느 하나이상을 더 포함하여 구성되기도 한다.

설명하면, 1) 상기 이산화티타늄(TiO₂)는 금속산화물로써 식물에 가해질 시, 이산화티타늄의 도포에 의한 광촉매된 산화 효과가 유기 물질을 분해하고, 이에 의해서 잎 표면에서 국소적 CO₂농도를 증가시켜 증가된 식물 당 함량을 유도하고, 또한 식물 지질의 산화에 의해 적어도 일부 식물에서 항균 상태를 발생시켜 내생성 식물 방어 메카니즘을 유도하고, 이는 병원성 미생물의 영향을 저하시킨다고 알려져 있다. 그러나 이러한 상기 이산화티타늄(TiO₂) 역시 셀레늄과 같이 금속산화물에 해당되며 적정형태 및 농도로 적용하는 것이 매우 중요하며, 이를 벗어날 경우 오히려 인체에 유해한 영향을 미치게 될 우려가 있게 된다. 특히 상기 이산화티타늄(TiO₂)의 경우에는 광촉매제로써 UV 범위의 광을 흡수한, 가시 범위에서는 매우 낮은 흡광도를 나타내는 바, 실내 조명에서는 광촉매제로써의 제 역할을 못할 우려가 있게 된다.

이에 본 발명에서는 이러한 이산화티타늄을 상기 셀레늄과 함께 추가로 적용하되, 실질적인 흡수율을 높여 상기 셀레늄 단독 처리 대비 보다 상승된 당도상승 효능을 얻고자 상기 셀레늄과 동일한 나노 형태로 적용하며, 이때, 나노입자의 평균 입경이 1~10nm로 이루어지는 것이 좋으며, 이 역시 물에 희석하여 수용액 형태로 사용하는 것을 특징으로, 상기 나노이산화티타늄의 농도는 100~1000 ppm 으로 이루어지는 것이 바람직하다.

이는 상기 나노이산화티타늄의 농도가 100ppm 미만으로 이루어질 경우에 그 함량이 너무 적어 추가재료에 따른 상승된 효능을 얻지 못하게 되며, 1000ppm을 초과할 경우에는 그 함량이 너무 많이 상대적으로 상기 셀레늄의 함량이 적게 함유되는 바, 인위적인 재배조건(실내조명으로 인한 재배)에서는 오히려 당도 상승율이 낮게 나타나게 되기 때문이다.

이러한 상기 나노이산화티타늄 수용액은 상기 나노셀레늄 수용액과 혼합하여 사용하는 것을 특징으로, 바람직하게는 나노셀레늄 수용액의 중량을 기준으로 나노이산화티타늄 수용액을 0.5~1 중량비로 적용하는 것이 좋다. 이는, 상기 나노이산화티타늄 수용액의 함량이 0.5 중량비 미만으로 적용될 경우 추가 재료에 따른 보다 상승된 당도를 얻지 못하게 되며, 1 중량비를 초과하여 적용될 경우에는 그 함량이 너무 많아 오히려 감귤류의 당도가 떨어지게 되는 문제가 발생하기 때문이다.

2) 상기 식이유황은 전체 질량의 34%가 유황으로 천연물 중에서 황을 가장 많이 함유한 물질 중의 하나이다. 또한, 식이유황은 흰색의 냄새가 없는 결정체로서 독성이 없어서 동물 사료에서 유황 공급원으로 사용되고 있으며 체내에서 다양한 기능을 가진다는 것이 알려져 있는 바, 통상적으로 사용되고 있는 식이유황으로는 주로 MSM((CH₂)₂SO₂) : Methyl Sulfonyl Methane)을 사용한다.

즉, 상기 MSM ((CH₂)₂SO₂)은 과일, 야채, 곡식과 음료 등 다양한 식품에 포함되어 있는 유기 유황의 자연형태이며, 식물에서 추출해낸 무독성 천연물질이다. MSM 식이유황은 농작물 재배, 돼지 또는 오리 등 가축의 사료로 주로 사용되고 있으며, 최근에는 안전성 및 효능 자료 확보를 통해 건강기능식품의 원료로도 일부 사용되고 있다.

본 발명에서는 이러한 상기 식이유황을 상기 조성물의 저장 안정성 향상을 위해 추가재료료 사용하되, 조성물 전체 중량을 기준으로 15~50중량%의 비율로 적용하는 것이 바람직하다. 이는, 상기 식이유황이 15중량% 미만의 비율로 적용될 경우, 전체 중량%에 비해 식이유황이 차지하는 비율이 너무 낮아서 식이유황을 첨가하는 의미가 없을 뿐만 아니라, 그 함량이 너무 적어 감귤류 저장시 미생물이 증식될 우려가 있으며, 최종적으로 감귤류의 품질이 저하될 우려가 있기 때문이다. 또한, 50중량%를 초과하는 비율로 적용될 경우, 미생물 증식 억제 효과는 뛰어나기는 하지만 감귤류 자체가 저장과정에서 건조가 되어 맛 및 식감에 대한 소비자의 기호도가 저감될 우려가 있으며, 생산단가가 증가하여 생산성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있기 때문이다.

3) 상기 제독유황수는 본 발명에서 저장 안정성을 향상시키며 식품소재로 적용하기 위한 목적으로, 본 발명의 발명자가 개발한 액상형태의 물질을 의미하는 것으로써, 제독유황분말, 리시니바실러스 푸리포르미스(Lysinibacillus fussiformis) 배양액, 수산화나트륨(NaOH), 아인산(H₃PO₃), 황산구리(CuSO₄), 암염, 규산나트륨(Na₂SiO₃), 칼슘제로 이루어지는 것이 특징이다.

설명하면, 상기 제독유황 분말은 유황에 애시디티오바실러스 티오옥시단스(Acidithiobacillus thiooxidans) 배양액을 접종한 후 36~40℃에서 3~5일 동안 발효하고 70~90℃에서 2~4일 동안 건조하여 제조함에 따라, 유황에 포함된 독성을 효과적으로 제거하여 감귤류에 처리하여도 감귤류의 생장에 전혀 영향을 주지 않는다.

또한, 상기 제독유황수는 상기 제독유황분말 이외에도 당도 및 저장 안정성을 향상시키기 위해, 리시니바실러스 푸리포르미스(Lysinibacillus fussiformis), 수산화나트륨(NaOH), 아인산(H₃PO₃), 황산구리(CuSO₄), 암염, 규산나트륨(Na₂SiO₃), 칼슘제를 더 포함하여 구성되되, 바람직하게는 제독유황 분말 200~300 kg당 리시니바실러스 푸리포르미스(Lysinibacillus fussiformis) 배양액 700~900 L, 수산화나트륨(NaOH) 180~240 kg, 아인산(H₃PO₃) 6~8 kg, 황산구리(CuSO₄) 4~6 kg, 암염 13~17 kg 및 규산나트륨(Na₂SiO₃) 16~24 kg, 칼슘제 16~24 kg로 혼합 구성되는 것을 특징으로 상기와 같은 재료 및 배합비로 구성될 경우 추가 재료에 따른 보다 상승된 감귤류이 당도 및 저장안정성 증강 효과를 얻을 수 있게 된다.

이와 같이 본 발명의 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물은 나노셀레늄 수용액 단독사용하기도 하나, 당도 및 저장안정성이 가장 뛰어나도록 하기 위해서는 나노셀레늄 수용액, 나노이산화티타늄 수용액, 식이유황 및 제독유황수로 이루어져 구성되는 것을 특징으로, 이때 상기 나노셀레늄 수용액이 1~25 중량%, 상기 나노이산화티타늄 수용액이 1~25 중량%, 상기 식이유황이 15~50 중량% 및 상기 제독유황수가 15~46 중량%로 이루어지는 것을 가장 적합하다.

다시 말해, 상기 나노셀레늄 수용액의 중량범위가 상기 중량을 벗어날 경우에는 본 발명이 목적하는 효능을 얻지 못하거나, 과도한 함량으로 인해 오히려 인체에 유해한 영향을 미칠 수 있게되며, 상기 나노이산화티타늄 수용액 역시 상기 중량을 벗어날 경우에는 추가재료에 따른 상승효능을 얻지 못하거나, 과도한 함량으로 인해 오히려 감귤류 성장을 더디게 할 우려가 있게 되는 바, 상기 중량범위로 구성되는 것이 가장 바람직하다.

또한, 상기 식이유황 또는 상기 제독유황수의 경우에는 당도 및 저장 안정성을 높이기 위해 추가되는 재료인 바, 상기 중량범위를 벗어날 경우 특징으로, 추가재료에 따른 상승효능을 얻지 못하거나, 과도한 함량으로 인해 오히려 상대적으로 상기 나노셀레늄 수용액의 함량이 적게 되어 당도 상승 효능을 얻지 못하게 될 우려가 있게 된다.

이렇게 구성된 본 발명의 상기 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물은 실질적으로 감귤류 재배시 감귤류 엽면에 살포하여 처리하는 것이 가장 큰 효능을 얻을 수 있으며, 이때 당도는 11~12 brix°를 갖는 것을 특징으로 기존 감귤류 대비 최대 0.5~ 1 brix°나 상승되며, 최장 3달까지 저장이 가능하게 된다.

다시말해, 과수의 비료처리는 지상부 엽면에 상기 조성물을 살포하는 방법 또는 토양 지하부에 주입하는 방법이 있으나, 상기 조성물은 단기간에 감귤류의 당도 및 저장 안정성을 상승시키기 위한 것인 바, 토양 지하부에 주입하는 방법보다는 지상부 엽면에 처리하는 것이 적합하며, 이때 적정시기에 주기적으로 다수 회에 걸쳐 엽면 살포함으로써 실행되며, 가능하면 우기에는 빗물에 의해 씻겨내려 가는 단점이 있으므로 상기 엽면살포 방법은 가급적 우기를 피하여 적용하는 것이 좋다.

이하에서는 실시예 및 실험예를 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세하게 설명할 것이나, 이들 실시예 및 실험예는 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명의 보호 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

<실시예1 내지 4 및 비교예 1 내지 3> 감귤류 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물 제조

먼저, 나노셀레늄 수용액을 준비하였다. 즉, 셀레늄을 분쇄처리하여 10nm 나노입자크기로 제조한 후, 여기에 물을 넣어 1000ppm의 농도를 갖는 나노셀레늄 수용액을 제조하였다.

다음으로 나노이산화티타늄 수용액을 준비하였다. 이 역시 상기 나노셀레늄과 같은 공정을 거치는 것으로써, 이산화티타늄을 분쇄처리하여 10nm 나노입자크기로 제조한 후, 여기에 물을 넣어 1000ppm의 농도를 갖는 나노이산화티타늄 수용액을 제조하였다.

다음 식이유황 MSM을 시중에 구입하여 준비하였다.

마지막으로 제독유황수를 제조하여 준비하였으며, 그 과정을 다음과 같다.

<유황 혼합수 제조>

먼저, 유황 1 g을 삼각플라스크에 넣고 100℃에서 30분씩 3회 살균한 유황에 배지 100 mL를 주입하고, 애시디티오바실러스 티오옥시단스(Acidithiobacillus thiooxidans) 배양액을 접종한 후 38℃에서 4일 동안 발효하고 80℃에서 3일 동안 건조하여 제독유황 분말을 제조하였다. 상기 배지는 증류수 1000 mL에 황산암모늄((NH₄)₂SO₄) 0.2 g, 제1인산칼륨(KH₂PO₄) 3 g, 황산마그네슘 7수화물(MgSO₄·7H₂O) 0.5 g, 황산제1철 7수화물(FeSO₄·7H₂O) 0.009 g 및 염화칼슘(CaCl₂) 0.25 g을 혼합한 후 0.2 ㎛로 여과하고 멸균한 배지이다.

상기 제조한 제독유황 분말 250 kg, 리시니바실러스 푸리포르미스(Lysinibacillus fussiformis) 배양액(2.6×10⁸CFU/ml) 810 L, 수산화나트륨(NaOH) 210 kg, 아인산(H₃PO₃) 7 kg, 황산구리(CuSO₄) 5 kg, 암염 15 kg 및 규산나트륨(Na₂SiO₃) 20 kg, 칼슘제 20 kg을 혼합하여 제독유황수를 제조하였다.

상기와 같이 준비된 재료들을 단독 사용 또는 각각 혼합하여 감귤류 당도 및 저장안정성 증강용 조성물을 제조하였다.

이때, 상기 재료들의 함량은 하기 표 1에 제시된 바와 같이 다양하게 조절하여 제조하였다.

	나노셀레늄수용액	나노이산화티타늄 수용액	MSM	제독유황수
실시예1	1000ml	-	-	-
실시예2	500ml	500ml	-	-
실시예3	250ml	250ml	500ml	-
실시예4	250ml	250ml	250ml	250ml
비교예1	300ml	300ml	200ml	200ml
비교에2	400ml	600ml	-	-
비교예3	200ml	150ml	650ml	-

<비교예4> 감귤류 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물4 제조

상기 실시예 4와 같은 방법으로 제조하되, 상기 나노셀레늄 수용액과 상기 나노이산화티타늄 수용액의 각각의 농도가 10,000ppm인 것을 적용하여 조성물을 제조하였다.

<비교예5> 감귤류 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물5 제조

상기 실시예 4와 같은 방법으로 제조하되, 상기 나노셀레늄과 상기 나노이산화티타늄의 각각의 적용된 나노입자크기가 농도가 100nm인 것을 적용하여 조성물을 제조하였다.

<실험예 1> 당도 및 품질확인

1. 실험방법

감귤(온주밀감) 재배 농가에 상기 실시예1 내지 4 및 비교예 1 내지 5의 조성물을 제공하여 각각 처리구에 따른 감귤들을 재배하였으며, 처리 후 50일뒤 각각의 처리구당 임의로 10개씩 당도를 측정한 후 평균을 계산한 결과는 하기 표 2와 같이 나타났다.

2. 실험결과

	당도(brix°)	산도(%)	과중(g)	과피두께(mm)
무처리구	10.8	0.68	124.3	3.3
실시예1	11.5	0.72	129.8	3.0
실시예2	11.7	0.77	130.1	2.9
실시예3	11.8	0.75	130.2	2.5
실시예4	12.0	0.81	134.8	2.4
비교예1	11.5	0.68	122.0	2.5
비교예2	10.9	0.70	115.0	3.0
비교예3	11.7	0.69	129.5	2.9
비교예4	10.5	0.62	124.0	3.3
비교예5	10.3	0.60	120.0	3.3

상기 표 2에 나타나 있듯이, 본 발명인 실시예 1 내지 4의 경우에는 상대적으로 무처리구보다 당도, 산도, 과중이 높게 나타났으며, 과피두께 역시 얇게 나타남을 확인하였다. 이에 반면 비교예1,3의 경우에는 당도는 다소 높아지긴하였으나 재료들이 혼합비율이 맞지 않아 상대적으로 각 재료들이 제역할을 하지 못하여 과중이 오히려 떨어져 품질이 낮게 나타났으며, 비교예2이 경우에는 상대적으로 나노이산화티타늄이 함량이 너무 많이 나노셀레늄의 역할을 방해함에 따라 상승된 당도효능을 얻지 못하게 됨을 확인하였다.

또한, 비교예 4,5의 경우에는 나노셀레늄 또는 나노이산화티타늄의 각 농도 및 입자크기가 맞지 않아 처리에 따른 흡수율이 용이하지 않음에 따라 당도 및 품질 역시 떨어짐을 확인하였다.

<실험예 2> 저장 안정성 확인

1. 실험방법

감귤(온주밀감) 재배 농가에 상기 실시예1 내지 4 및 비교예 1 내지 5의 조성물을 제공하여 각각 처리구에 따른 감귤들을 재배하였으며, 처리 후 7일 간격으로 저장 가능상태(곰팡이 생성 유무, 과실표면의 상태)를 확인하였으며, 그 결과는 하기 표 3과 도 1과 같이 나타났다.

2. 실험결과

	저장기간
무처리구	7일
실시예1	50일
실시예2	50일
실시예3	90일
실시예4	3달
비교예1	100일
비교예2	30일
비교예3	100일

상기 표 3 및 도 1에 나타나 있듯이, 본 발명인 실시예 1 내지 4의 경우에는 상대적으로 무처리구보다 저장기간이 월등히 높게 나타나 최소 50일에서 최대 3달까지 저장가능함을 확인하였다.

이에 반면 비교예 1,2,3의 경우에는 조성물의 재료비율이 적합하지 않아 오히려 곰팡이가 발생되는 문제가 나타나는 바, 최대 100일까지 저장가능함을 확인 한 바, 저장 안정성 면에서도 본 발명의 실시예 1 내지 4의 조성물이 상대적으로 높게 나타남을 확인하였다.

<실험예 3> 관능검사

1. 실험방법

10대에서 70대까지의 남녀 각각 5명씩 모두 70명을 대상으로 상기 재배된 감귤의 맛, 색상 및 전체적인 기호도를 5점 척도법으로 측정하여 그 평균값을 하기 표 2와 같이 나타내었다.

2. 실험결과

상기 설험결과, 하기 표 4와 같이 나타났다.

구 분	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5
맛	4.5	4.6	4.7	4.8	3.5	2.0	3.3	1.4	2.0
색상	4.2	4.5	4.6	4.9	3.7	2.8	3.0	2.0	2.0
전체적인 기호도	4.3	4.6	4.7	4.9	3.1	2.8	3.0	1.9	2.0
5: 매우 좋음, 4: 좋음, 3: 보통, 2: 나쁨, 1: 매우나쁨

상기 표 4에 나타나 있듯이, 비교예 1 내지 5의 경우에는 재료들의 상태 및 비율이 맞지 않아 맛과 색상이 소비자들이 선호하는 감귤의 맛과 색상을 나타내지 않는 바 상대적으로 기호도가 낮게 평가되는 반면, 본 발명의 실시예 1 내지 4 조성물 처리구에서는 무처리구 대비 당도가 높게 나타나고 산도 역시 적정수준으로 높게 나타나 달콤한 맛과 새콤한 맛이 잘 어우러져서 전체적인 기호도가 높게 평가됨을 확인하였다.

이와 같이 본 발명의 특정 감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물이 제공됨에 따라, 비용은 저렴하면서 기존 감귤류 대비 당도 및 저장 안정성을 증강 시킬 수 있게 됨에 따라, 상업적으로 매우 유용하게 적용가능함을 알 수 있다.

상기의 본 발명은 바람직한 실시예 및 실험예를 중심으로 살펴보았으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 본질적 기술 범위 내에서 상기 본 발명의 상세한 설명과 다른 형태의 실시예들을 구현할 수 있을 것이다. 여기서 본 발명의 본질적 기술범위는 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

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2. 나노셀레늄 수용액이 1~25 중량%, 상기 나노이산화티타늄 수용액이 1~25 중량%, 상기 식이유황이 15~50 중량% 및 상기 제독유황수가 15~46 중량%로 이루어지되,
   상기 나노셀레눔 수용액은 나노입자의 평균 입경이 1~10nm 이며, 나노셀레늄의 농도는 100~1000 ppm로 구성되어 있으며,
   상기 나노이산화티타늄 수용액은 나노입자의 평균 입경이 1~10nm이며, 나노이산화티타늄의 농도는 100~1000 ppm로 구성되어 있으며,
   상기 제독유황수는 제독유황분말, 리시니바실러스 푸리포르미스(Lysinibacillus fussiformis) 배양액, 수산화나트륨(NaOH), 아인산(H₃PO₃), 황산구리(CuSO₄), 암염, 규산나트륨(Na₂SiO₃), 칼슘제로 이루어지되, 상기 제독유황 분말 200~300 kg당 상기 리시니바실러스 푸리포르미스 배양액 700~900L, 상기 수산화나트륨 180~240kg, 상기 아인산 6~8kg, 상기 황산구리 4~6kg, 상기 암염 13~17kg 및 상기 규산나트륨 16~24kg, 상기 칼슘제 16~24 kg로 구성되어, 처리전 감귤류의 당도대비 0.5~1 brix°를 더 상승시켜 11.5~12 brix°의 당도를 갖으며 최소 50일정도에서 최대 3달까지 저장안정성을 갖는 것이 특징인,
   감귤류의 당도 및 저장 안정성 증강용 조성물.
   
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