KR102033488B1 - 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물 - Google Patents

아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체, 비이온계 친수성 반응형 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 히드록실기 함유 단량체 및 불포화 단량체 중 3종 이상을 함유하는 단량체 혼합물, 반응성 실란, 에폭시계 반응성 화합물, 고비점 가소제 및 용제를 포함하는 아크릴 폴리올 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물{ACRYLIC POLYOL RESIN COMPOSITION AND COATING COMPOSITION USING THE SAME}
본 발명은 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 포함하는 우레탄 도료 조성물에 관한 것이다.
최근 국내외의 휘발성 유기화합물(VOC)에 대한 규제에 따라 친환경 도료에 대한 요구가 늘어나고 있으며, 유성계 도료가 아닌 물을 주용제로 하는 수분산성 도료의 개발이 활발히 이루어지고 있다. 특히, 중장비, 선박, 철도 차량 등의 공업용 우레탄 상도 도료의 경우, 우수한 광택과 외관 및 내수성, 내용제성, 내후성, 부착성, 내식성, 강도 등을 만족하여야 한다. 이를 위해서는 기존 유성계 도료와 유사한 도막 물성을 가지면서, 공업용 상도 도료에 적용이 가능한 수분산성 아크릴 폴리올 수지의 개발이 요구된다. 또한, 이러한 아크릴 폴리올 수지에는 수분산 후 저장 시 침강이 발생하지 않는 우수한 저장안정성이 요구된다.
이에 대한 선행기술로서, 대한민국 공개특허 제10-2014-0115397호는 에폭시계 반응형 희석 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 하이드록실기 함유 단량체, 비이온계 아크릴레이트 단량체, (메트)아크릴산 에스테르 단량체, 불포화 단량체 및 반응성 실란을 포함하는 수분산성 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물을 개시하고 있다. 상기 선행기술에 개시된 아크릴 폴리올 수지 조성물은 에폭시계 반응형 희석 단량체를 이용하여 분자량 증대 시 점도를 낮추는 효과가 있다.
그러나, 상기 에폭시형 반응형 희석제 단량체를 일정량 이상 사용할 경우, 도막의 강도가 저하되는 현상이 발생하여 그 사용량에 한계가 있다. 한편, 분자량을 추가로 증대시킬 경우 수지의 점도가 과상승하는 문제점이 발생된다. 용매의 사용량 증대를 통해 점도를 낮출 수 있으나, 수분산 후 저장안정성이 불량해지므로, 고분자량화된 수지를 통해 내수성 등 도막 물성을 개선하는데 있어서 한계가 있다.
대한민국 등록특허공보 제10-2014-0115397호
본 발명은 수분산 후 우수한 저장안정성을 갖는 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 우레탄 상도 도료에 적용하여, 광택, 외관, 내수성, 내용제성, 내후성, 부착성, 내식성, 강도 등의 도막 물성이 전반적으로 우수한 아크릴 폴리올 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 아크릴 폴리올 수지 조성물과 이소시아네이트 경화제를 포함하는 우레탄 도료 조성물을 제공한다.
본 발명은 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체, 비이온계 친수성 반응형 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 히드록실기 함유 단량체 및 불포화 단량체 중 3종 이상을 함유하는 혼합 단량체, 반응성 실란, 에폭시계 반응성 화합물, 고비점 가소제 및 용제를 포함하는 아크릴 폴리올 수지 조성물을 제공한다.
본 발명은 상기 아크릴 폴리올 수지 조성물의 중합물인 아크릴 폴리올 수지, 아민 화합물 및 물을 포함하는 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 수분산 아크릴 폴리올 수지를 함유하는 주제부 및 이소시아네이트를 함유하는 경화제부를 포함하는 우레탄 도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 수성 아크릴 폴리올 수지 조성물은 종래의 아크릴 폴리올 수지 디스퍼젼에 비해 수지의 분자량이 높고, 휘발성 용제의 사용량이 적으며, 장시간 저장 후에도 침강이 발생하지 않는 우수한 저장안정성을 나타내며, 도막에 우수한 광택, 외관, 내수성, 내용제성, 내후성, 부착성, 내식성, 강도 등의 도막 물성을 부여할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. 그러나, 하기 내용에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 구성요소가 다양하게 변형되거나 선택적으로 혼용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서 중에 있어서, "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 나타내고, "(메타)아크릴"은 아크릴 및 메타크릴을 나타낸다. 본 명세서 중에 있어서, "단량체" 와 "모노머"는 동일한 의미이다. 본 발명에 있어서의 단량체는 올리고머 및 폴리머와 구별되고, 중량평균분자량이 1,000 이하인 화합물을 말한다. 본 명세서 중에 있어서, "불포화기"는 에틸렌성 불포화기를 지칭한다. 그리고, "폴리올" 또는 이의 변형은 넓게는 분자당 2 이상의 하이드록실기 평균값을 갖는 물질을 나타낸다.
<아크릴 폴리올 수지 조성물>
본 발명에 따른 아크릴 폴리올 수지 조성물은 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체, 비이온계 친수성 반응형 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 히드록실기 함유 단량체 및 불포화 단량체 중 3종 이상을 함유하는 혼합 단량체, 반응성 실란, 에폭시계 반응성 화합물, 고비점 가소제 및 용제를 포함한다.
이하, 상기 아크릴 폴리올 수지 조성물의 조성을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
단량체 혼합물
본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물은 아크릴 폴리올 수지를 형성할 수 있는 당 분야의 통상적인 단량체를 적어도 3종 이상 혼용한다. 사용 가능한 단량체의 예로, 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체, 비이온계 친수성 반응형 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 히드록실기 함유 단량체, 불포화 단량체 등이 있다.
일례로, 비이온계 친수성 반응형 단량체, 카르복실기 함유 단량체 및 히드록실기 함유 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 사용할 수 있다. 다른 예로, 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체, 비이온계 친수성 반응형 단량체, 카르복실기 함유 단량체, 히드록실기 함유 단량체 및 불포화 단량체를 모두 포함하는 단량체 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 단량체들을 특정 성분비로 조합하여 사용할 수 있다.
비관능성 ( 메타 ) 아크릴레이트 단량체
비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴 폴리올 수지의 내후성과 부착성을 향상시키는 역할을 한다. 상기 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체로는 당 분야에 공지된 (메타)아크릴레이트 단량체, 즉, 아크릴레이트 모노머로서 관능기를 포함하지 않는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 비관능성 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체, 비관능성 지방족 (메타)아크릴레이트 단량체 또는 이들 모두를 사용할 수 있다.
비관능성 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴산 및 메타아크릴산의 사이클로알리파틱 에스테르 형태의 단량체이다. 사용 가능한 비관능성 지환족 (메타)아크릴레이트 단량체의 비제한적인 예를 들면, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 알킬그룹이 달린 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 4-tert-부틸사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 노보닐 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
비관능성 지방족 (메타)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 18의 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체일 수 있다. 사용 가능한 비관능성 지방족 (메타)아크릴레이트 단량체의 비제한적인 예를 들면, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, tert-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수 있다.
상기 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 10 내지 50 중량부일 수 있다. 상기 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체의 함량이 50 중량부를 초과하는 경우 경화제와 반응하는 하이드록실기 함유 단량체의 함유량(OHV, mgKOH/g)이 상대적으로 적어지므로 도막의 물성이 저하되게 된다. 한편, 상기 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체의 함량이 10 중량부 미만인 경우 도막의 경도, 내후성, 부착성이 불충분해진다.
비이온계 친수성 반응형 단량체
비이온계 친수성 반응형 단량체는 아크릴 폴리올 수지의 입자 외곽에 친수성 보호 콜로이드를 형성함으로써 수분산성을 보다 향상시키는 역할을 한다. 상기 비이온계 친수성 반응형 단량체로는 비이온계 친수기를 포함하는 당 분야의 통상적인 단량체를 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 비이온계 친수성 반응형 단량체는 분자량이 200 내지 3,000 g/mol, 예를 들어 350 내지 1,000 g/mol인 폴리알킬렌옥사이드기를 포함하는 에테르화된 불포화 단량체일 수 있다. 상기 알킬렌옥사이드기로는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 또는 이들의 혼합 형태를 사용할 수 있다.
상기 비이온계 친수성 반응형 단량체는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
Figure 112018011723939-pat00001
상기 식에서,
X는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고,
R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기이고,
n은 5 내지 25의 정수이다.
상기 비이온계 친수성 반응형 단량체의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 1 내지 20 중량부, 예를 들어 1 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 비이온계 친수성 반응형 단량체의 함량이 20 중량부를 초과하는 경우 수지의 점도가 과상승하고, 과도한 친수기 도입으로 인해 도막의 내수성 등이 저하된다. 한편, 상기 비이온계 친수성 반응형 단량체의 함량이 1 중량부 미만인 경우 친수기 도입으로 인한 수분산 개선의 효과가 충분히 발현되지 못할 수 있다.
카르복실기 함유 단량체
카르복실기 함유 단량체는 아크릴 폴리올 수지에 친수성을 부여하며, 후술되는 아민 화합물에 의한 중화 시 음이온기를 형성함으로써 수분산 안정성을 부여하는 역할을 한다. 상기 카르복실기 함유 단량체로는 당 분야에 공지된 카르복실기 또는 카르복실릭 언하이드라이드 그룹을 함유하는 불포화 단량체를 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 카르복실기 및/또는 카르복실릭 언하이드라이드 그룹을 함유하는 올레핀계 불포화 단량체일 수 있다.
사용 가능한 카르복실기 함유 단량체의 비제한적인 예를 들면, 아크릴산, 메타아크릴산, β-카르복실에틸 아크릴레이트, 크로토닉산, 퓨마릭산, 말레익 언하이드라이드, 이타코닉산, 말레익산 모노알킬 에스테르와 같은 이염기산 또는 언하이드라이드의 모노알킬 에스테르 등이 있다. 전술한 단량체를 단독으로 사용하거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 일례로, 아크릴산 및/또는 메타아크릴산을 사용할 수 있다.
상기 카르복실기 함유 단량체의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 5 내지 30 중량부, 예를 들어 5 내지 20 중량부일 수 있다. 상기 카르복실기 함유 단량체의 함량이 30 중량부를 초과하는 경우 과도한 친수기로 인해 점도가 높아지고, 내수성이 저하되며 가사시간이 짧아지는 문제가 있다. 한편, 5 중량부 미만이면 수분산이 제대로 이루어지지 않고 수분산 후 저장안정성이 불량해 진다.
히드록실기 함유 단량체
히드록실기 함유 단량체는 후술되는 우레탄 도료 조성물의 경화제인 폴리이소시아네이트와 반응하여 가교반응을 하는 역할을 한다. 상기 히드록실기 함유 단량체로는 당 분야에 공지된 히드록실기를 함유하는 불포화 단량체를 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 불포화된 아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르 등의 불포화 단량체, 일례로 탄소수 2 내지 12의 하이드록실알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있다.
사용 가능한 카르복실기 함유 단량체의 비제한적인 예를 들면, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 하이트록시 (메타)아크릴레이트 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 예컨대, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 히드록실기 함유 단량체의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 10 내지 50 중량부, 예를 들어 10 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 히드록실기 함유 단량체의 함량이 10 중량부 미만인 경우 가교반응에 의한 도막 형성이 불충분하여 도막 물성이 불량해지고, 50 중량부를 초과할 경우 본 발명의 효과를 충분히 발현시키기 어려워진다.
불포화 단량체
불포화 단량체는 아크릴 폴리올 수지와 후술되는 폴리이소시아네이트 경화제 간의 가교반응으로 형성된 도막의 광택 및 외관을 향상시키는 역할을 한다. 상기 불포화 단량체로는 당 분야에 공지된 에틸렌성 불포화기를 갖는 단량체를 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 불포화 단량체는 굴절률이 1.5 내지 1.7인 방향족 스티렌계 모노머일 수 있다. 이러한 높은 굴절율을 갖는 불포화 단량체를 사용할 경우 도막의 광택, 내수성, 내염수성, 충격성, 부착성 등이 우수하게 발현될 수 있다.
상기 불포화 단량체의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 15 내지 30 중량부, 예를 들어 20 내지 25 중량부일 수 있다. 상기 불포화 단량체의 함량이 15 중량부 미만인 경우 상대적으로 고가인 아크릴레이트 단량체를 필요 이상으로 과량 사용하게 되거나 광택이 일부 저하될 수 있다. 한편, 30 중량부를 초과하여 사용할 경우 본 발명의 기대하는 효과를 충분히 발현시키기 어렵다.
본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물은 전술한 단량체들 이외에, 당 분야에 공지된 다양한 종류의 단량체를 추가로 더 포함할 수 있다.
반응성 실란
반응성 실란은 아크릴 폴리올 수지의 내후성 및 부착성을 향상시키고 가교밀도를 높이기 위해 도입되며, 내용제성, 고내후성 및 내스크레치성을 발현시킬 수 있다. 상기 반응성 실란으로는 당 분야에 공지된 통상의 실란 화합물을 제한없이 사용할 수 있으며, 일례로 에폭시실란, 비닐계 실란, 아크릴실란, 아미노실란 등이 있다.
에폭시실란의 예로는 글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리에톡시실란, 에폭시사이클로헥실에틸트리실란 등이 있다. 비닐계 실란의 예로는 비닐트리메톡시 실란, 비닐트리에톡시 실란, 비닐트리메톡시에톡시 실란, 비닐메틸디메틸 실란 등이 있다. 아크릴실란의 예로는 메타아크릴록시프로필트리메톡시 실란 등이 있다. 아미노실란의 예로는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 아미노네오헥실트리메톡시실란, 아미노네오헥실메틸디메톡시실란, 에틸아미노프로필메틸디메톡시실란 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 예컨대, 메타아크릴록시프로필트리메톡시실란을 사용할 수 있다.
상기 반응성 실란의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물의 전체 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 5 중량부, 예를 들어 1 내지 5 중량부 범위로 포함될 수 있다. 상기 반응성 실란의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 반응성 실란을 통한 내후성, 부착성 등 물성 개선이 미비하고, 5 중량부를 초과하는 경우 과도한 가교반응으로 합성 도중 겔(gel)을 형성하는 등 안정성이 불량해 진다.
에폭시계 반응성 화합물
도막이 우수한 내수성, 내충격성, 고경도 등을 나타내기 위해서는, 사용되는 수지의 높은 분자량이 요구된다. 그러나, 용제의 제한된 함량 내에서 아크릴 폴리올 수지의 분자량을 증가시키면 점도가 과상승하여 수분산 공정이 불가능해지거나 원하는 수분산액을 얻을 수 없게 된다. 반면, 점도를 낮추기 위해서 추가적으로 용매를 투입할 경우 수분산 안정성이 불량해지는 문제가 있다.
본 발명에서는 고분자량의 아크릴 폴리올 수지를 제조함과 동시에 점도를 조절하기 위해서 용제와 함께 에폭시 반응성 화합물을 사용한다. 에폭시 반응성 화합물은 점도 조절제 역할을 하며, 특히 카르복실기 함유 단량체와 반응하여 중합이 가능하고, 분자량 증가 시 점도를 낮추어 주는 역할을 한다.
상기 에폭시 반응성 화합물로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어 α-브랜치된 모노카르복실산의 글리시딜 에스테르 화합물을 사용할 수 있다.
상기 에폭시 반응성 화합물의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 5 내지 30 중량부, 예를 들어 5 내지 20 중량부일 수 있다. 상기 에폭시 반응성 화합물의 함량이 5 중량부 미만이면 저점도의 수지를 형성하기 어렵고, 30 중량부를 초과하면 도막의 경도가 저하될 수 있다.
고비점 가소제
본 발명에서는 전술한 에폭시계 반응성 화합물 등을 사용하여 수지의 분자량을 일정 수준까지 증가시킬 수 있으나, 분자량을 더욱 상승시키고자 할 경우 용매의 증량 없이 점도 과상승 현상을 방지하기가 어렵다. 한편, 용제의 사용량을 증가시킬 경우, 수분산 후 장시간 저장 시 침강이 발생하는 등의 저장안정성이 불량해 진다.
이에, 본 발명에서는 수분산 후 저장안정성을 대폭 개선하고, 추가적으로 수지의 분자량을 높이기 위해서, 용제와 함께 고비점 가소제를 혼용한다.
상기 고비점 가소제는 비점이 160℃ 이상인 가소제라면 제한 없이 사용 할 수 있다. 상기 고비점 가소제는 도막의 유리전이온도(Tg) 저하를 최소화하면서, 친환경적인 고비점의 가소제일 수 있다.
고비점 가소제로는 방향족 에스테르계(aromatic esters) 가소제, 지방산계(Aliphates) 가소제, 트리멜리테이트계(Trimellitates) 가소제, 포스페이트계(Phosphates) 가소제, 글라이콜계(Glycol) 가소제 등을 사용할 수 있고, 예를 들어 방향족 에스테르계 가소제를 사용할 수 있다.
방향족 에스테르계 가소제의 예로는 벤조에이트 에스테르(Benzoate ester), 디옥틸 테레프탈레이트(DOTP), 디이소데실 프탈레이트(DIDP) 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 상기 방향족 에스테르계 가소제는 일례로 비점이 160℃ 이상인 벤조에이트 에스테르(Benzoate ester)계 가소제, 예컨대, 디프로필렌 글리콜 벤조에이트(benzoflex 9-88)일 수 있다.
방향족 에스테르계 가소제는 액상이므로, 아크릴 폴리올 수지의 용제로 사용 가능하여 용매의 추가 투입 없이 수지의 분자량을 추가적으로 증가시킬 수 있다. 또한, 상기 방향족 에스테르계 가소제는 소수성 가소제이므로, 수지 입자의 내부 코어에 소수성을 부여하여 수지 입자의 구조적 안정성을 극대화시킴으로써 수분산 시 저장안정성을 현저히 향상시킬 수 있다.
상기 고비점 가소제의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 1 내지 15 중량부, 예를 들어 1 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 고비점 가소제의 함량이 1 중량부 미만일 경우 그 효과가 미비하고, 15 중량부를 초과할 경우 아크릴 폴리올 수지의 유리전이온도를 저하시켜 도막 물성이 불량해질 수 있다.
용제
본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물은 당 분야에 알려진 통상적인 용제를 포함한다.
상기 용제로는 알코올계 용제, 에틸렌글리콜계 용제, 에테르아세테이트계 용제, 에스테르계 용제, 방향족 탄화수소계 용제, 케톤 용제 및 이들의 혼합 용제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유기용제를 사용할 수 있다. 사용 가능한 용제의 비제한적인 예로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 이소부틸알코올, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 프로필셀로솔브, 부틸셀로솔브, 메틸카비톨, 에틸카비톨 등의 알코올류; 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌글리콜 모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜류; 메틸셀로솔브 아세테이트, 에틸셀로솔브 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 에테르아세테이트류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 시클로헥산, n-헵탄 등의 방향족 또는 지방족 탄화수소류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤 등의 케톤류 중 단독 또는 조합으로 사용할 수 있다. 예컨대, 프로필렌글리콜 모노부틸에테르를 사용할 수 있다.
상기 용제의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 하여 30 중량부 이하, 예를 들어 20 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 30 중량부를 초과할 경우 아크릴 폴리올 수지의 수분산 안정성이 불량해지고, 과량의 유기용제 사용으로 인해 환경유해의 소지가 있다.
<수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물>
본 발명에 따른 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물은 아크릴 폴리올 수지, 중화제 및 물을 포함한다. 필요에 따라 당 분야의 통상적인 중합개시제 및 적어도 1종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 아크릴 폴리올 수지는 전술한 아크릴 폴리올 수지 조성물을 사용하여, 당 분야에 알려진 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 일례로, 에폭시계 반응성 화합물과 고비점 가소제를 포함하는 유기 용제에 단량체 혼합물, 반응성 실란 및 개시제 혼합액을 투입한 후 용액중합(라디칼 중합)을 통해 아크릴 폴리올 수지 중합체를 제조할 수 있다.
상기 중합공정에서, 개시제로는 당 분야에 공지된 통상의 중합개시제를 제한 없이 사용할 수 있다. 일례로, 아조계 화합물, 과산화물 또는 이들을 혼용할 수 있다. 사용 가능한 개시제의 비제한적인 예로는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-(2-메틸부티로니트릴), 벤조일퍼옥사이드, 아우로일퍼옥사이드, 구멘히드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 예컨대, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트를 사용할 수 있다.
본 발명에서는 중합공정 시 점도를 조절하기 위해서, 당 분야에 공지된 통상의 연쇄이동제를 선택적으로 사용할 수 있다. 사용 가능한 연쇄이동제의 비제한적인 예로는, 옥탄티올, 데칸티올, 도데칸티올, 헥사데칸티올, 옥타데칸티올 등의 티올계 연쇄이동제; α-메틸스티렌다이머, α-테르피넨, γ-테르피넨, 디펜텐, 타피놀렌 등의 불포화 탄화수소 화합물 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 이들의 조합을 사용할 수 있다.
중합온도는 사용하는 개시제 및 용제의 종류에 따라 적절히 조절될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 중합온도는 0 내지 200℃, 다른 예로 120 내지 180℃일 수 있다.
상기와 같이 중합된 아크릴 폴리올 수지를 중화제로 중화한 후, 당 분야의 통상적인 분산공정을 거쳐 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물을 얻을 수 있다. 일례로, 중화제를 이용하여 아크릴 폴리올 수지 내 함유된 카르복실산기의 적어도 일부를 중화시킨 후, 해당 중화물을 교반하면서 물(예, 이온교환수)를 적하시켜 수분산할 수 있다. 물의 적하 방법 및 적하 온도는 당 분야에 공지된 범위 내에서 적절히 조절할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 안정적인 상 분리를 위해서, 100℃ 이하의 온도에서 천천히 이온교환수를 투입하는 방법을 사용할 수 있다. 투입되는 물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 함량 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다.
상기 중화제는 카르복실산기를 중화할 수 있는 성분이라면 특별히 제한되지 않으며, 당 분야의 통상적인 아민 화합물을 사용할 수 있다. 일례로, 2급 또는 3급 아민 화합물을 사용할 수 있으며, 예를 들어 디메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등이 있다. 전술한 성분을 단독 사용하거나 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 예컨대, 디메틸에탄올아민과 트리에탄올아민의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 중화제의 투입량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 아크릴 폴리올 수지 내 포함된 카르복실산기의 전체 100 몰수를 기준으로 30 내지 150 몰%, 예를 들어 50 내지 100 몰%일 수 있다.
전술한 공정에 의해 얻어지는 아크릴 폴리올 수지는 카르복실기 함유 단량체를 사용함에 따라 특정 산가를 가질 수 있으며, 히드록실기 함유 단량체를 사용함에 따라 특정 수산기가를 가질 수 있다. 또한, 소수성을 갖는 고비점 가소제를 일정 함량으로 적용함으로써, 수지의 높은 분자량을 확보하는 동시에, 용제의 함량을 최소화하여 점도의 과상승 없이 수분산 후 우수한 저장안정성을 나타낼 수 있다.
상기 아크릴 폴리올 수지는 고형분 기준 산가가 5 내지 50 mgKOH/g, 예를 들어 5 내지 40 mgKOH/g, 다른 예로 10 내지 40 mgKOH/g일 수 있다. 상기 아크릴 폴리올 수지의 산가가 50 mgKOH/g을 초과하는 경우 얻어지는 수지의 물에 대한 친수성이 과도하게 높아지기 때문에 내수성이 취약하고, 수분산보다는 수용화가 되면서 수지의 점도가 높아지게 되어 고형분이 낮아질 수 있다. 한편, 산가가 5 mgKOH/g 미만이면 수지의 수분산이 제대로 이루어지지 않고 수분산 안정성 또한 저하되어 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물의 제조 자체가 불가능해질 수 있다.
상기 아크릴 폴리올 수지는 고형분 기준 수산기가(OHV, OH기 함량)가 50 내지 250 mgKOH/g, 예를 들어 70 내지 200 mgKOH/g, 다른 예로 100 내지 200 mgKOH/g일 수 있다. 수산기가(OHV)가 50 mgKOH/g 미만이면 후술되는 경화제와 가교반응에 의해 도막 형성이 불충분하여 물성이 저하된다. 한편, 수산기가가 250 mg KOH/g을 초과할 경우 효과를 충분히 발현시키기 어렵다.
상기 아크릴 폴리올 수지는 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 50,000 g/mol, 예를 들어 2,000 내지 30,000 g/mol일 수 있다. 중량평균분자량(Mw)이 1,000 g/mol 미만이면 도막의 내수성 및 수분산 안정성을 확보하기 어렵고, 50,000 g/mol을 초과할 경우 작업성이 불량해지고 레벨링성이 좋지 않아 우수한 외관을 확보하기 어렵다. 또한, 상기 아크릴 폴리올 수지의 유리전이온도(Tg)는 0 내지 65℃일 수 있다.
상기 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물은 고형분 함량이 0 내지 60 중량부이고, 점도가 1,000 내지 30,000 cps이며, 상온에서 30일 이상의 저장안정성을 가질 수 있다.
<우레탄 도료 조성물>
본 발명의 우레탄 도료 조성물은 전술한 수분산 아크릴 폴리올 수지를 함유하는 주제부 및 이소시아네이트를 함유하는 경화제부를 포함한다.
상기 경화제부에 포함되는 이소시아네이트는 분자 내 포함된 이소시아네이트기(-NCO)가 전술한 아크릴 폴리올 수지에 함유된 히드록실기(-OH)와 반응하여 우레탄 수지를 형성하는 역할을 한다.
이소시아네이트로는 당 분야에서 폴리우레탄 합성에 사용되는 통상적인 이소시아네이트 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 일례로, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene diisocyante, TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexa Methylene Di-isocyanate, HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone Di-isocyanate, IPDI), 메타자일렌 디이소시아네이트(MXDI), 테트라메틸자일렌 디이소시아네이트(TMXDI), 상기 MDI의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(H12 MDI), 자일렌 디이소시아네이트(XDI)의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(수첨 XDI), 폴리이소시아네이트 등이 있다. 전술한 성분을 단독 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수 있다. 예컨대, 친수기를 함유한 폴리이소시네이트를 사용할 수 있다. 상기 경화제는 필요에 따라 관능기를 포함하는 실란류를 포함할 수 있다. 또한, 상기 경화제를 유기 용제로 희석한 후 사용할 수 있다.
본 발명의 아크릴 폴리올 수지는 경화제인 폴리이소시아네이트 화합물과 가교반응을 통해 우레탄 도막을 형성한다. 상기 경화제의 사용량은 용도에 따라 적절히 조절될 수 있다. 일례로, 주제부의 아크릴 폴리올 수지 내 히드록실기 1 당량 대비 경화제부 내 이소시아네이트의 당량은 0.5 내지 3.0, 예를 들어 0.8 내지 2.0, 다른 예로 1.0 내지 2.0일 수 있다. 전술한 당량 범위를 벗어날 경우 히드록시기가 남아 도막의 경도 및 강도가 저하되거나, 이소시아네이트기가 남아 수분과의 결합으로 발포, 도막의 크랙 등이 발생할 수 있다.
본 발명의 수용성 2액형 우레탄 도료 조성물은 상기 조성물의 고유 특성을 해하지 않는 범위 내에서, 도료 분야에 통상적으로 사용되는 적어도 1종의 첨가제를 선택적으로 더 포함할 수 있다.
사용 가능한 첨가제의 비제한적인 예를 들면, 산화방지제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 유동조정제, 중합금지제, 레벨링제, 습윤제, 항균제, 커플링제, 계면활성제, 안료, 분산제, 윤활제, 난연제, 소포제, 착색제, 경화촉진제, 희석제, 사슬연장제, 부착개선제, 경화지연제, 표면조정제, 유연제, 증점제, 탈포제, 내후성 첨가제, 건조제, 외관 조절제, 커플링제, 수분흡수제, 커플링제, 조색제 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등이 있다. 상기 첨가제의 함량은 당 기술분야에 공지된 함량 범위 내에서 적절히 첨가될 수 있으며, 일례로 도료 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.
본 발명의 우레탄 도료 조성물은 당 분야에 공지된 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있으며, 일례로 전술한 수분산 아크릴 폴리올 수지를 함유하는 주제부, 이소시아네이트를 함유하는 경화제부 및 필요에 따라 전술한 1종 이상의 첨가제를 특정 비율로 혼합함으로써 제조될 수 있다.
전술한 우레탄 도료 조성물을 기재(substrate) 상에 도장하여 경화시킴으로써 다양한 용도에 적합한 경화 도막을 형성할 수 있다.
상기 기재로는 도료가 적용 가능한 당 분야의 통상적인 기재를 제한 없이 적용할 수 있다. 기재의 비제한적인 예로는, 유리, 알루미늄, 철, 아연 등의 금속 기재, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 에이비에스, 섬유 강화 플라스틱, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 나일론 수지 등의 플라스틱 기재, 합성 피혁, 목재, 섬유, 종이 등이 있다.
상기 우레탄 도료 조성물을 사용하여 도막을 형성할 때의 도장방법 및 도막의 경화방법은 특별히 제한되지 않으며, 용도에 따라 적절히 조절할 수 있다. 상기 도장방법의 예를 들면, 침지 도포, 브러시 도포, 롤 브러시 도포, 스프레이 코트, 롤 코트, 딥 코트, 바 코트, 플로 코트 등이 있다. 경화방법으로는 상온 경화, 가열 경화 등이 있으며, 용도에 따라 경화조건 등을 적절히 설정할 수 있다.
본 발명의 우레탄 도료 조성물은 수용성이므로 친환경적일 뿐만 아니라 경화 후 도막 외관이 미려하며, 내수성 및 경도 등의 도막 강도가 우수하다. 따라서, 본 발명의 우레탄 도료 조성물은 종래 우레탄 도료가 적용되는 다양한 용도, 예컨대 공업 도료에 제한 없이 적용 가능할 뿐만 아니라 그 외 다양한 공정 단계 및 용도에도 적용 가능하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1-3]
실시예 1
하기 표 1과 같이, 4구 플라스크에 프로필렌글리콜 n-부틸에테르(PnB) 19 중량부, α-가지화된 모노카르복실산의 글리시딜 에스테르(Cardura E10P, Hexion社) 20 중량부, 고비점 가소제(방향족 에스테르계 가소제, Benzoflex 9-88) 7.5 중량부를 투입하고 160℃로 승온한 후, 스티렌(SM) 25 중량부, 이소보닐 메타크릴레이트(IBOMA) 20 중량부, n-부틸아크릴레이트(n-BA) 1.5 중량부, 2-하이드록실에틸 메타크릴레이트(2-HEMA) 21 중량부, 친수성 반응형 단량체(ADEKA ER10) 3 중량부, 아크릴산(AA) 10 중량부, 반응성 실란(3-메틸아크릴록시프록필메틸다이에톡시실란, KBM-503) 2 중량부와 개시제(Di-tert-amyl peroxide, DTAP) 0.9 중량부를 혼합한 혼합액을 3 시간에 걸쳐 적하하였다. 적하가 종료된 후 160℃에서 1시간 유지하고, 이어서 개시제 0.25 중량부를 투입하고 1시간 유지하고 냉각하였다. 냉각 후 디메틸에탄올아민(DMEA) 1.5 중량부, 트리에탄올아민(TEOA) 3.3 중량부를 투입하여 30분간 중화시킨 후, 이온교환수(DIW) 130 중량부를 교반하면서 30분에 걸쳐 투입하여 수산기가가 160 mgKOH/g이며, 산가가 28 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 33℃인 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물 A를 제조하였다.
실시예 2
하기 표 1과 같이, 고비점 가소제를 5.0 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수산기가가 160 mgKOH/g이며, 산가가 28 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 33℃인 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물 B를 제조하였다.
실시예 3
하기 표 1과 같이, 고비점 가소제를 2.5 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수산기가가 160 mgKOH/g이며, 산가가 28 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 33℃인 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물 C를 제조하였다.
Figure 112018011723939-pat00002
[비교예 1-3]
비교예 1
상기 표 1과 같이, 고비점 가소제를 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수산기가가 160 mgKOH/g이며, 산가가 28 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 35℃인 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물 D를 제조하였다.
비교예 2
상기 표 1과 같이, 고비점 가소제를 투입하지 않고, 프로필렌글리콜 n-부틸에테르(PnB) 용매를 25 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수산기가가 160 mgKOH/g이며, 산가가 28 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 35℃인 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물 E를 제조하였다.
비교예 3
상기 표 1과 같이, 고비점 가소제를 투입하지 않고, 프로필렌글리콜 n-부틸에테르(PnB) 용매를 30 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수산기가가 160 mgKOH/g이며, 산가가 28 mgKOH/g이며, 유리전이온도(Tg)가 35℃인 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 조성물 F를 제조하였다.
[ 실험예 1. 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지의 물성 평가]
실시예 1-3 및 비교예 1-3에서 각각 제조된 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 A 내지 F에 대하여 하기와 같이 물성을 평가하였으며, 그 결과를 상기 표 1에 기재하였다.
(1) 불휘발분 함량 측정(NV %)
밑이 평평한 80 cm 지름의 접시에 각각의 수지 조성물을 채취하여 건조가 잘 되게 골고루 편 다음, 오븐(150℃)에서 15분 동안 건조시킨 후 남아있는 고형분 함량을 측정하였다.
(2) 분자량 측정
GPC(Gel Permeation Chromatography, Waters Alliance E2695 / 2414D)를 이용하여 측정하였고, 컬럼은 Shodex KF805, 804, 802.5를 사용하였으며, 용매는 THF를 사용하였다.
(3) 점도 측정
ASTM 2196의 비뉴튼 물질의 회전 점도계 시험방법을 기준으로 Brookfield viscometer LVF를 사용하였고, spindle No 3, 30 rpm으로 측정하였으며, 단위는 cps(mPa.s)이다.
(4) 수분산 후 저장안정성
수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지를 각각 투명한 용기에 담아 30일 동안 보관한 후 수지 조성물의 상태를 육안으로 관찰하였다. 하기 기준에 따라 층분리 현상과 점도 변화 정도를 평가하였다.
- 층분리 없고 점도 변화 없음: 5 (양호)
- 층분리는 뚜렷하지 않으나 점도 변화가 있음: 3 (약열세)
- 침전물 형성: 1 (불량)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 고비점 가소제를 포함하는 실시예 1-3의 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물은 가소제를 포함하지 않은 비교예 1-3의 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물과 비교하여 점도가 낮고, 수분산 저장안정성이 향상되었음을 알 수 있었다. 특히, 수지의 고분자량화를 위해 용제를 적게 사용한 비교예 1의 경우 수지 합성 중 점도가 과상승하였으며, 용매의 양을 증가시킨 비교예 2-3의 경우 작업성 및 저장안정성이 열세해 짐을 확인할 수 있었다.
[ 실험예 2. 우레탄 수지 조성물의 물성 평가]
실시예 1-3 및 비교예 1-3에서 각각 제조된 수분산 2액형 아크릴 폴리올 수지 A 내지 F를 이온교환수로 희석한 후, 폴리이소시아네이트 경화제(XP2655, Bayer社)를 교반하면서 첨가하여 수분산 우레탄 수지 조성물을 제조하였다. 첨가된 폴리이소시아네이트 경화제 내 이소시아네이트의 당량은 아크릴 폴리올 수지 내 하이드록실기 당량 대비 1.44이었다.
제조된 수분산 우레탄 수지 조성물을 기재 상에 도포한 후, 30분 동안 건조하고 이후 오븐(80℃)에서 30분 건조한 후 수지 도막의 물성을 하기와 같이 평가하였으며, 이들의 결과는 상기 표 1에 나타내었다.
(1) 도막 외관
외관의 평가 기준은 양호: 5, 보통(일부 불량 있음): 3, 불량: 1 로 하였다.
(2) 내수성
도막 시험편을 상온 온수에 480시간 동안 침지한 후, 외관의 변화를 육안으로 관찰하였다. 평가 기준은 하기와 같다.
- 변화 없음: 5, 일부 블리스터 발생: 3, 블리스터 다수 발생: 1
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 고비점 가소제를 포함하는 실시예 1-3의 우레탄 수지 조성물을 사용한 경우, 도막의 외관 특성 및 내수성이 우수함을 확인할 수 있었다. 반면, 고비점 가소제를 포함하지 않는 비교예 1-3의 우레탄 수지 조성물을 사용한 경우, 도막의 외관 및 내수성 면에서 심각한 물성 저하를 나타냈다.
이상과 같이, 본 발명에 따른 아크릴 폴리올 수지 조성물을 사용할 경우, 용매량을 최소화하면서도 양호한 점도 및 수분산 저장안정성을 가지는 고분자량화된 아크릴 폴리올 수지를 제조할 수 있다. 이러한 고분자량화된 아크릴 폴리올 수지를 사용하여 형성된 도막은 외관 특성 및 내수성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (10)

  1. 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체, 비이온계 친수성 반응형 단량체, 카르복실기 또는 카르복실릭 언하이드라이드 함유 불포화 단량체 및 스티렌계 단량체 중 3종 이상의 단량체 및 히드록실기 함유 불포화 단량체를 함유하는 단량체 혼합물,
    반응성 실란,
    에폭시계 반응성 화합물,
    고비점 가소제 및
    용제
    를 포함하는 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 비이온계 친수성 반응형 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 폴리올 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112019039462222-pat00003

    상기 식에서,
    X는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고,
    R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기이고,
    n은 5 내지 25의 정수임.
  3. 제1항에 있어서, 상기 스티렌계 단량체는 굴절율이 1.5 내지 1.7인 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 고비점 가소제는 비점이 160℃ 이상인 방향족 에스테르계(aromatic esters) 가소제, 지방산계(Aliphates) 가소제, 트리멜리테이트계(Trimellitates) 가소제, 포스페이트계(Phosphates) 가소제 및 글라이콜계(Glycol) 가소제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 방향족 에스테르계 가소제는 벤조에이트 에스테르, 디옥틸 테레프탈레이트 및 디이소데실 프탈레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 아크릴 폴리올 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 하여, 비관능성 (메타)아크릴레이트 단량체 10 내지 50 중량부, 비이온계 친수성 반응형 단량체 1 내지 20 중량부, 카르복실기 또는 카르복실릭 언하이드라이드 함유 불포화 단량체 5 내지 30 중량부, 히드록실기 함유 불포화 단량체 10 내지 50 중량부, 스티렌계 단량체 중량부 15 내지 30 중량부, 반응성 실란 0.1 내지 5 중량부, 에폭시계 반응성 화합물 5 내지 30 중량부, 고비점 가소제 1 내지 15 중량부 및 30 중량부 이하의 용제를 포함하는 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 아크릴 폴리올 수지 조성물로부터 중합된 아크릴 폴리올 수지, 중화제 및 물을 포함하는 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 아크릴 폴리올 수지는 고형분 기준 수산기가가 50 내지 250 mgKOH/g이며, 산가가 5 내지 50 mgKOH/g이며, 중량평균분자량이 1,000 내지 50,000 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)가 0 내지 65℃인 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 고형분 함량이 0 내지 60 중량부이며, 점도가 1,000 내지 30,000 cps이며, 상온에서 30일 이상의 저장안정성을 갖는 수분산 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  10. 제7항에 기재된 수분산 아크릴 폴리올 수지를 함유하는 주제부 및 이소시아네이트를 함유하는 경화제부를 포함하는 우레탄 도료 조성물.
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