CN113278330B

CN113278330B - 涂料组合物

Info

Publication number: CN113278330B
Application number: CN202011625094.3A
Authority: CN
Inventors: 郑润燮; 朴钟允; 金志承; 李禹卓; 金炫学; 郑容旭; 姜镐彬
Original assignee: KCC Corp
Current assignee: KCC Corp
Priority date: 2020-02-19
Filing date: 2020-12-30
Publication date: 2022-10-11
Anticipated expiration: 2040-12-30
Also published as: KR20210105731A; CN113278330A; KR102358467B1

Abstract

本发明涉及一种在确保优异的可使用时间及干燥性的同时减小挥发性有机化合物的含量的涂料组合物。

Description

涂料组合物

技术领域

本发明涉及一种在确保优异的可使用时间及干燥性的同时减小挥发性有机化合物含量的高固体份(High-Solid)涂料组合物。

背景技术

推土机、挖掘机、轮式装载机等工程机械及重型设备由金属材料构成，从而表面被雪、雨、盐分等腐蚀而会导致寿命下降。为防止这种情况，正在用涂料组合物涂装工程机械及重型设备表面来使用。

所述工程机械及重型设备表面使用的涂料组合物存在在制作工艺及涂装过程中排出大量挥发性有机化合物(Volatile Organic Compound：VOC)的问题。挥发性有机化合物具有高的蒸气压，容易蒸发到大气中，从而引起温室效应，会成为地球变暖的原因，还与大气中的氮化合物反应而诱发光化学烟雾。最近，挥发性有机化合物被分类为致癌物质，以发达国家为中心，正在逐渐强化对排出的管制。

作为用于减少挥发性有机化合物的方法，正在进行对高固体份涂料组合物的开发。作为一个示例，在韩国授权专利10-1052934号中，就包含聚酯树脂与作为固化树脂的三聚氰胺树脂及聚氨酯树脂的高固体份涂料组合物进行了公开。但是，就高固体份涂料组合物而言，存在可使用时间短、干燥性下降的问题。

发明内容

技术问题

本发明提供一种在确保优异的可使用时间及干燥性的同时减少挥发性有机化合物的含量而固体份含量为70％以上的高固体份涂料组合物。

解决问题的方案

本发明提供一种高固体份涂料组合物，包括第一组合物及第二组合物，所述第一组合物包含将包含烯属不饱和单体、含酸根丙烯酸单体及反应性稀释剂的混合物聚合而制备的丙烯酸多元醇树脂，所述第二组合物包含固化剂。

发明效果

本发明提供一种可以确保充分的可使用时间而确保操作性，干燥性优异的涂料组合物。另外，通过减少挥发性有机化合物的含量而提供一种环保型、固体份含量为70％以上的高固体份涂料组合物。

具体实施方式

下面对本发明进行说明。但是，本发明并非只由下述内容所限定，根据需要可以以各种各样的方式变形或选择性地混用各构成要素。因此，应理解为包括本发明的思想及技术范围包括的所有变更、均等物至替代物。

在本说明书中使用的“重均分子量”是根据本发明所属的技术领域公知的通常方法而测量的，例如可以以GPC(gel permeation chromatograph)方法测量。“玻璃化转变温度”是根据本发明所属的技术领域熟知的通常方法而测量的，例如可以以差示扫描量热法(differential scanning calorimetry：DSC)测量。诸如“羟值”、“酸值”的功能基值可以根据本发明所属的技术领域公知的通常方法进行测量，例如可以代表以滴定(titration)的方法测量的值。

本发明的涂料组合物包括包含丙烯酸多元醇树脂的第一组合物及包含固化剂的第二组合物。本发明的涂料组合物根据需要，可以还包括颜料、溶剂及涂料领域通常使用的添加剂。下面，查看本发明的涂料组合物的组成如下。

<第一组合物>

丙烯酸多元醇树脂

本发明的涂料组合物包含丙烯酸多元醇树脂作为主(main)树脂。丙烯酸多元醇树脂与固化剂反应而形成涂膜，且起到提高涂膜的机械物性的作用。

所述丙烯酸多元醇树脂可以是将包含烯属不饱和单体、含酸根丙烯酸单体及反应性稀释剂的混合物聚合而制备。

作为所述烯属不饱和单体，可以使用在苯乙烯及其衍生物、丁二烯及碳数为1至12的丙烯酸/甲基丙烯酸酯中选择的一种以上，但不限于此。

所述烯属不饱和单体可以在丙烯酸多元醇树脂内包含10至30重量％，例如可以包含20至30重量％。烯属不饱和单体的含量不足10重量％时，诸如光泽的涂膜的外观会下降，超过30重量％时，干燥性及可使用时间(pot life)会下降。

作为所述含酸根丙烯酸单体，可以使用甲基丙烯酸、丙烯酸、富马酸、马来酸等，作为另一示例，可以使用在通过具有下述化学式1的结构的单体与酸酐单体的开环反应而制备的单体中选择的一种以上。另外，也可以混合两种以上上述单体来使用，但不限于此。

<化学式1>

在所述式中，

m为0至11之间的整数，

R1及R2可以相同或不同，且R1及R2为H或CH₃。

作为所述酸酐单体，可以使用碳数为1至24的脂肪族、脂环族及芳香族酸酐，例如可以使用在琥珀酸酐、马来酸酐、十二烷基琥珀酸酐、辛基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐中选择的一种以上。

所述含酸根丙烯酸单体在丙烯酸多元醇树脂内可以包含0.1至5重量％，例如可以包含0.5至3重量％。所述含酸根丙烯酸单体的含量不足0.1重量％时，内部催化剂效果微弱，涂膜的交联密度会下降，当超过5重量％时，含有过量的亲水性酸基，从而耐水性会下降。

所述反应性稀释剂起到在保持丙烯酸多元醇树脂的适当粘度的同时提高固体份的作用。作为所述反应性稀释剂，可以使用选自由环己烷二甲醇、缩水甘油酯及聚己酸内酯组成的组中的一种以上，但不限于此。

所述反应性稀释剂的羟值可以为150至230mgKOH/g，分子量可以为500至1,000g/mol。例如，作为由羟值为150至230mgKOH/g、分子量为500至1,000g/mol的聚己酸内酯组成的反应性溶剂，可以使用Placcel 309(制造商：大赛璐公司)、Placcel 205(制造商：大赛璐公司)。所述反应性稀释剂参与涂料组合物的固化反应，因而应用适宜分子量的反应性稀释剂很重要。所述反应性稀释剂的分子量不足500g/mol时，涂料组合物的固化反应加快，干燥性会下降，当分子量超过1,000g/mol时，涂料组合物的可使用时间会缩短。

所述反应性稀释剂可以在丙烯酸多元醇树脂内包含10至30重量％，例如可以包含15至25重量％。所述反应性稀释剂的含量不足10重量％时，由树脂粘度上升会引起操作性下降，超过30重量％时，由于反应性快，可使用时间会缩短。

所述丙烯酸多元醇树脂可以是除了前述烯属不饱和单体、含酸根丙烯酸单体及反应性稀释剂之外，还追加包含非功能性丙烯酸单体及含羟基丙烯酸单体中一种以上的混合物聚合而制备。

作为所述非功能性丙烯酸单体，可以使用在(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯中选择的一种以上，但不限于此。

所述非功能性丙烯酸单体可以在丙烯酸多元醇树脂内包含1至30重量％，例如可以包含5至15重量％。所述非功能性丙烯酸单体的含量不足1重量％时，耐气候性、耐水性、相容性会下降，超过30重量％时，涂膜的固化密度下降，耐久性和耐药品性会下降。

作为所述含羟基丙烯酸单体，可以使用在(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸卡杜拉酯、(甲基)丙烯酸己内酯、(甲基)丙烯酸-2,3-二羟丙基酯、聚丙烯改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羟甲基环己基甲酯、诸如一元羧酸(例如，(甲基)丙烯酸)的烯属不饱和单体与不参与自由基聚合的环氧树脂化合物(例如，缩水甘油醚和酯)的反应而衍生的烯属不饱和β-羟基酯功能性单体中选择的一种以上，但不限于此。

所述含羟基丙烯酸单体可以在丙烯酸多元醇树脂内包含10至30重量％，例如可以包含15至25重量％。所述含羟基丙烯酸单体的含量不足10重量％时，固化后涂膜的交联密度下降而耐药品性和耐气候性会下降，当超过30重量％时，固化涂膜中残存的羟值过大，耐水性下降，与制备涂料时包括的其他原料的相容性会下降。

本发明的丙烯酸多元醇树脂可以将包含相对于丙烯酸多元醇树脂总量为10至30重量％的烯属不饱和单体、0.1至5重量％的含酸根丙烯酸单体及10至30重量％的反应性稀释剂的混合物进行聚合来制备。

作为一个示例，本发明的丙烯酸多元醇树脂可以将包含相对于丙烯酸多元醇树脂总量为10至30重量％的烯属不饱和单体、0.1至5重量％含酸根丙烯酸单体、10至30重量％的反应性稀释剂、1至30重量％的非功能性丙烯酸单体及10至30重量％含羟基丙烯酸单体的混合物进行聚合来制备。

本发明的丙烯酸多元醇树脂中包含的反应性稀释剂:烯属不饱和单体:非功能性丙烯酸单体:含羟基丙烯酸单体:含酸根丙烯酸单体的混合比(重量比)可以为1:0.33至3:0.03至3:0.33至3:0.003至0.5。

在本发明的丙烯酸多元醇树脂中，单体混合比满足前述范围时，可以调节涂料组合物的固化反应，从而可以提高干燥性，确保充分的可使用时间。在本发明的丙烯酸多元醇树脂中，单体混合比超出前述范围时，特别是相对于反应性稀释剂的烯属不饱和单体的混合比不足1:0.33时，诸如光泽的涂膜外观会下降，超过1:3时，对涂料组合物的固化速度造成影响而可使用时间会下降。

本发明的丙烯酸多元醇树脂可以是使用自由基聚合引发剂在有机溶剂下聚合将包括上述单体及反应性稀释剂的混合物而制备的。在本发明中，丙烯酸多元醇树脂包括由所述聚合而制备的丙烯酸多元醇树脂及在聚合过程中生成的单烷基醇。

作为所述自由基聚合引发剂，可以使用偶氮型或过氧化物型引发剂，所述自由基聚合引发剂以所述丙烯酸多元醇树脂总重量为基准，可以包含3至20重量％，例如可以包含5至15重量％。所述自由基聚合引发剂的含量满足前述范围时，可以防止树脂的分子量下降及涂料组合物的未固化现象，延长涂料组合物的可使用时间。

作为所述自由基聚合引发剂，可以使用烷基过氧化物，例如可以使用在二叔丁基过氧化物、二叔戊基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸二叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸二叔戊酯乙基己酸酯、过氧化二异丁酯、过氧化乙基己酸叔戊酯、过氧化二乙基乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯中选择的一种以上，但不限于此。

作为所述有机溶剂，例如可以使用在诸如甲苯、二甲苯、Kocosol#100(K-100，SK能源股份有限公司)、Kocosol#150(K-150，SK能源股份有限公司)的芳香烃类溶剂，诸如甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、乙基丙基酮的酮类溶剂，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙氧基丙酸乙酯等的酯类溶剂中选择的一种以上。

所述有机溶剂以丙烯酸多元醇树脂总重量为基准，可以包含10至30重量％，例如可以包含15至25重量％。

所述丙烯酸多元醇树脂可以在聚合过程中还添加分子量调节剂来制备。所述分子量调节剂降低丙烯酸多元醇树脂的分子量，降低粘度，提高固体份含量，从而可以有效降低挥发性有机化合物的含量。

所述分子量调节剂的种类不被特别限定，但例如可以使用在正十二烷基硫醇、正癸基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇类化合物及α-甲基苯乙烯二聚体中选择的一种以上。

所述分子量调节剂以所述丙烯酸多元醇树脂总重量为基准，可以包含1至10重量％，例如可以包含2至7重量％。所述分子量调节剂的含量满足前述范围时，调低树脂的分子量而降低粘度，保持高固体份含量，从而可以有效降低挥发性有机化合物的含量。

所述丙烯酸多元醇树脂的重均分子量可以为3,000至10,000g/mol，玻璃化转变温度可以为20至70℃，树脂固体份含量可以为70至90％，羟值按固体份重量基准可以为125至160mgKOH/g，酸值按固体份重量基准可以为10至30mgKOH/g。所述丙烯酸多元醇树脂的物性满足前述范围时，可以在容易实现光泽的同时确保优异的机械物性。

所述丙烯酸多元醇树脂的含量不被特别限定，以第一组合物总重量为基准，可以为30至80重量％，例如可以为35至50重量％。所述丙烯酸多元醇树脂的含量满足前述范围时，可以提高形成的涂膜的附着性及耐腐蚀性。

颜料

本发明的涂料组合物可以在不损害所述组合物的固有特性的范围内，还选择性地包含涂料领域通常使用的颜料。

颜料可以为了在涂料中表现希望的颜色(有色)或者增加涂膜的强度或光泽而使用。作为这种颜料，可以无限制地使用通常使用的有机颜料、无机颜料、金属颜料、铝-浆(Al-paste)、珍珠(pearl)、体质颜料等，可以单独使用它们或混合使用两种以上。作为所述颜料的非限制性示例，可以使用红色系、黄色/橙色系、蓝色系、黑色系、白色系、珍珠和金属系的颜料等。

所述颜料的含量不被特别限定，以第一组合物总重量为基准，可以为10至50重量％，例如可以为25至40重量％。所述颜料的含量满足前述范围时，可以在不降低分散性及存储稳定性的情况下提高涂膜的外观特性及机械物性。

溶剂

作为本发明的涂料组合物可以无限制地使用本领域公知的通常的有机溶剂作为溶剂。

作为可使用的有机溶剂的非限制性示例，有诸如甲苯、二甲苯、Kocosol#100(K-100，SK能源股份有限公司)、Kocosol#150(K-150，SK能源股份有限公司)的芳香烃类溶剂，诸如甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮、乙基丙基酮的酮类溶剂，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙氧基丙酸乙酯等的酯类溶剂或它们的混合物等。

在本发明中，所述溶剂的含量可以是满足第一组合物总重量(例如，100重量％)的剩余量，例如以所述第一组合物总重量为基准，可以为1至30重量％，例如可以为10至25重量％。所述溶剂的含量满足前述范围时，可以改善操作性，发挥涂膜的优异物性。

添加剂

本发明的涂料组合物可以在不损害所述涂料组合物固有特性的范围内，包含本行业公知的通常的添加剂。

作为可使用的添加剂的非限制性示例，有可使用时间延长剂、消泡剂、流平剂、分散剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、干燥剂、吸湿剂、偶联剂或它们的混合物等。

作为可使用时间延长剂，只要不对丙烯酸多元醇树脂的聚合反应造成不利影响，可以无限制地使用本领域公知的可使用时间延长剂，可以使用硫酸、磷酸、氢氟酸、苯甲酰氯、苯乙酸、乙酰丙酮、乙二醇二巯基丙酸酯或它们的混合物等。

消泡剂抑制涂装时发生的气泡，从而起到提高涂膜的外观特性的作用，可以无限制地使用本领域公知的通常的消泡剂。例如可以使用有机硅类或非有机硅类消泡剂，作为一个示例，可以使用聚硅氧烷类型的消泡剂。

流平剂用于使所述组合物流平以便平坦光滑地进行涂布，从而在增进组合物内的粘着力的同时提高涂膜的外观特性。作为所述流平剂，可以无限制地使用本领域公知的通常的流平剂，作为一个示例，有丙烯酸类、硅酮类、聚酯类、胺类流平剂等。

分散剂起到使组成组合物的各材料分散，通过保持距离而阻止再凝聚，使得表现涂膜的均匀的物性的作用。作为所述分散剂，可以使用本领域公知的通常的分散剂，作为一个示例，可以使用高分子量的嵌段共聚物型的分散剂等。

作为紫外线吸收剂例如可以单独使用具有紫外线吸收性的羟苯基三嗪衍生物或组合两种以上使用，且作为光稳定剂可以使用胺类光稳定剂，例如可以使用受阻胺光稳定剂(hindered amine light stabilizer：HALS)。

在本发明中，所述添加剂的含量可以在该领域公知的范围内调节。作为一个示例，所述添加剂以第一组合物总重量为基准，可以分别为0.01至20重量％，例如可以为0.1至10重量％。

<第二组合物>

固化剂

在本发明的涂料组合物中，固化剂起到与前述丙烯酸多元醇树脂反应而进行固化涂料组合物的作用。

所述固化剂可以包含异氰酸酯化合物，例如可以包含在脂肪族、脂环族及芳香族异氰酸酯中选择的一种以上。所述异氰酸酯化合物可以为诸如六亚甲基二异氰酸酯三聚体及异佛尔酮二异氰酸酯三聚体的不黄变类型的异氰酸酯三聚体，例如可以包含在1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯、2,6-六氢甲苯二异氰酸酯中选择的一种以上。

所述固化剂的含量不被特别限定，以第二组合物总重量为基准，可以为50至90重量％，例如可以为70至90重量％。所述固化剂的含量不足50重量％时，涂膜的固化度、耐腐蚀性、耐化学性等会下降，当超过90重量％时，涂膜的加工性等会下降。

溶剂

在本发明中，第二组合物可以包含溶剂。只要对固化反应不成问题，所述溶剂不被特别限定，例如可以使用诸如甲苯、二甲苯的芳香烃类溶剂，诸如二甲基酮、甲基芳基酮的酮类溶剂，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯的酯类溶剂或它们的混合物等。

在本发明中，所述溶剂的含量可以为满足第二组合物总重量(例如，100重量％)的剩余量，例如以所述第二组合物总重量为基准，可以为10至50重量％。所述溶剂的含量满足前述范围时，可以改善操作性，发挥涂膜的优异物性。

本发明的涂料组合物为双液型，包括所述第一组合物及第二组合物。所述第一组合物及第二组合物的配比不被特别限定，但可以按3至9:1，例如可以按4至6:1的重量比混合。所述第一组合物及第二组合物的配比满足前述范围时，可以在提高涂膜的干燥性及耐腐蚀性的同时确保充分的可使用时间，改善操作性。

本发明的涂料组合物的固体份含量可以为65％以上，例如可以为75至100％，粘度(25℃)以福特杯#4为基准可以满足20至40秒。粘度满足前述范围时，可以确保优异的涂装操作性，低于20秒时，会发生竖直面下流等问题，如果超过40秒，则向涂装机施加负荷，也会成为涂装机故障的原因，且外观特性会下降。

本发明的涂料组合物不仅是对铁材、非铁材、玻璃等各种材料的附着性优异，而且可以形成耐腐蚀性、防水性、耐湿性、耐气候性及耐久性优异的涂膜(例如底漆)。特别是本发明的涂料组合物作为高固体份涂料组合物，减少挥发性有机化合物的含量，解决环境污染问题，确保充分的可使用时间和干燥性，从而可以赋予优异的操作性。根据本发明的涂料组合物适合应用于对工程机械及重型设备的涂装工序，此外还可以应用于各种各样的工艺步骤及用途。

下面通过实施例，更具体地说明本发明。但是，下述实施例只用于帮助本发明的理解，无论在何种意义上，并非本发明的范围由实施例限定。

[制备例–丙烯酸多元醇树脂的制备]

制备例1-5

根据下表1的组成，分别制备了制备例1-5的丙烯酸多元醇树脂。在下述表1中，各成分的使用量单位为重量％。

在具备温度计、搅拌装置、冷凝器、加热装备的合成用4口烧瓶中投入溶剂1及反应性稀释剂，升温至约140℃并维持环流。环流稳定后，均匀地混合单体、分子量调节剂及自由基聚合引发剂，均匀地滴加300分钟后，等温维持120分钟。然后，将混合物冷却到80℃后，稀释溶剂2，分别制备了制备例1-5的丙烯酸多元醇树脂。将制备的丙烯酸多元醇树脂的物性显示于表1。

比较制备例1-7

除基于下表2的组成之外，以与制备例1-5相同的方法，分别制备了比较制备例1-7的丙烯酸多元醇树脂。

【表1】

【表2】

单体1:苯乙烯

单体2:甲基丙烯酸异丁酯(i-BMA)

单体3:甲基丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHMA)

单体4:丙烯酸-2-羟丙酯(2-HPA)

单体5:甲基丙烯酸(MAA)

分子量调节剂:α-甲基苯乙烯二聚体(Alpha methyl styrene dimer)

自由基聚合引发剂:过氧化乙基己酸叔戊酯

溶剂1:乙酸丁酯

溶剂2:Kocosol 100(佳施加德士公司)

反应性稀释剂1:聚己酸内酯(分子量530g/mol、羟值210mgKOH/g)

反应性稀释剂2:聚己酸内酯(分子量900g/mol、羟值195mgKOH/g)

反应性稀释剂3:聚己酸内酯(分子量2,000g/mol、羟值56mgKOH/g)

[实施例1-7]

根据下表3记载的组成，混合丙烯酸多元醇树脂、颜料、溶剂及添加剂而制备了第一组合物。在下述表3中，各成分的使用量单位为重量份。

混合Duranate TPA-90SB(旭化成公司，固体份：89至91％，粘度：250至500mPa·s，NCO％：20.4至21.4重量％)87重量％及溶剂(乙酸正丁酯，陶氏化学公司)13重量％而制备了第二组合物。

将第一组合物及第二组合物按5:1重量比混合而制备了实施例1-7的底漆用涂料组合物，将第一组合物及第二组合物按4:1的重量比混合而制备了实施例1-7的面漆用涂料组合物。

[比较例1-7]

除基于下表4记载的组成之外，以与实施例1-7相同的方法制备了比较例1-7的底漆用涂料组合物及面漆用涂料组合物。

【表3】

【表4】

丙烯酸多元醇树脂1：制备例1的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂2：制备例2的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂3：制备例3的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂4：制备例4的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂5：制备例5的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂6：比较制备例1的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂7：比较制备例2的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂8：比较制备例3的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂9：比较制备例4的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂10：比较制备例5的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂11：比较制备例6的丙烯酸多元醇树脂

丙烯酸多元醇树脂12：比较制备例7的丙烯酸多元醇树脂

溶剂1：甲基异丁基酮(陶氏化学公司)

溶剂2：将乙酸正丁酯(陶氏化学公司)及丙二醇单甲醚乙酸酯(陶氏化学公司)按60:40重量比混合的溶剂

底漆用颜料：将氧化铁(朗盛公司)、二氧化钛(山东东佳集团)、Talc(滑石，LEXEM公司)按13:10:77重量比混合的颜料

面漆用颜料：将硫酸钡(VENATOR ASIA公司)、氧化铁(朗盛公司)、二氧化钛(山东东佳集团)、海利勤蓝(Heliogen BLUE，巴斯夫股份公司)、炭黑(博拉炭黑公司)按50:26:10:4:10重量比混合的颜料

(制备底漆/面漆时分别使用所述底漆用颜料/面漆用颜料)

添加剂1：可使用时间延长剂(将乙二醇二巯基丙酸酯(布鲁诺·博克化学纤维股份有限公司(BRUNO BOCK CHEMISCHE FABRIC GMBH CO))及苯甲酰氯(纯正化学公司)按60:40重量比混合的可使用时间延长剂)

添加剂2：消泡剂(Rheoflow AF-770，KS化学公司)

添加剂3：流平剂(Tego flow ZFS 460，赢创工业集团)

添加剂4：分散剂(SOLSPERSE 32550，路博润公司)

添加剂5：紫外线吸收剂(TINUVIN 292、巴斯夫公司)

[试验例-物性评价]

如下测量了各实施例及比较例制备的涂料组合物的物性，并将其结果显示于下表5及表6。

试片制备

在试片(形成有磷酸锌皮膜的冷轧钢板(CR)(厚度:0.7T))上涂装根据各实施例及比较例制备的底漆用涂料组合物40至50μm厚度，放置10分钟后，在80℃烘箱中固化30分钟时间。在固化的试片上表面涂装根据各实施例及比较例制备的面漆用涂料组合物40至50μm厚度，放置于20分钟后，在80℃烘箱中固化30分钟，然后自然干燥7天，制备了试片。

固体份

在125℃下干燥1小时时间来测量固体份。

粘度

在25℃下，以福特杯(Ford cup)#4进行测量。

硬度

按三菱铅笔基准，确认在各试片上形成的涂膜的硬度。最小应确保H以上的铅笔硬度。

光泽

利用BYK光泽计测量在各试片上形成的涂膜的光泽。

干燥性

将根据各实施例及比较例制备的底漆用涂料组合物分别在玻璃板上涂装17至23μm厚度后，放置(setting)10分钟。在上述放置的试片表面上涂装根据各实施例及比较例制备的面漆用涂料组合物17至23μm厚度后，放置10分钟。然后，将上述放置的试片在25℃烘箱中固化15分钟后充分冷却。分别测量了用食指短暂触摸时不沾涂料的情形的指触干燥时间及用食指用力按压并旋转90度时涂膜无变化情形的固化干燥时间。

除了在65℃下固化30分钟之外，以与上述相同的方法制备试片后，测量了用食指用力按压并旋转90度时涂膜无变化情形的固化干燥时间。

附着性

根据GB/T 9286-1998标准评价了附着性(1mm间隔)。按0级至5级的等级进行了评价。等级越低，代表物性越优异。附着性应确保1级以下。

耐腐蚀性

将准备的试片进行交叉剪切(X-Cut)并投入耐腐蚀性试验设备(Q-fog Cycliccorrosion Tester，美国Q-LAB)。针对在Q-fog设备中，在连续暴露于35℃、5％浓度的盐水喷雾的条件下经过600小时的试片，测量了交叉剪切部的片侧值。

可使用时间

将混合第一组合物及第二组合物后经过了3小时的涂料组合物在25℃下用福特杯#4进行测量，测量了相对于初期粘度的上升率。

【表5】

【表6】

如上表5及表6所示，由本发明的使用丙烯酸多元醇树脂的实施例1-7的涂料组合物形成的涂膜的物性全面优于由比较例1-7涂料组合物形成的涂膜。特别是，就由实施例1-7涂料组合物形成的涂膜而言，可以确认到在降低挥发性有机化合物的含量的同时，确保充分的可使用时间，提高操作性，干燥性及附着性等物性优异。

相反，就使用含酸根单体含量超出本发明含量范围的丙烯酸多元醇树脂的比较例1而言，确认到固体份含量低，指触干燥性处于劣势，就使用未应用含酸根单体的丙烯酸多元醇树脂的比较例6，确认到指触干燥性及可使用时间处于劣势。

就使用烯属不饱和单体含量超出本发明含量范围的丙烯酸多元醇树脂的比较例2以及3而言，确认到指触干燥性和光泽，以及指触干燥性和可使用时间分别下降。

另外，就使用反应性稀释剂含量超出本发明含量范围的丙烯酸多元醇树脂的比较例4以及5而言，确认到指触干燥性及可使用时间劣等，就使用未应用反应性稀释剂的丙烯酸多元醇树脂的比较例7而言，确认到固体份含量、耐腐蚀性及可使用时间劣等。

Claims

1.一种高固体份涂料组合物，包括：

第一组合物，所述第一组合物包含丙烯酸多元醇树脂，所述丙烯酸多元醇树脂是将包含相对于丙烯酸多元醇树脂总量为10至30重量％的烯属不饱和单体、0.5至3重量％的含酸根丙烯酸单体、10至30重量％的反应性稀释剂及10至30重量％的含羟基丙烯酸单体的混合物聚合而制备的；及

第二组合物，所述第二组合物包含固化剂，

所述反应性稀释剂使用聚己酸内酯，其羟值为150至230mgKOH/g，分子量为500至1,000g/mol，

所述丙烯酸多元醇树脂的固体份含量为70至90％，

所述烯属不饱和单体使用在苯乙烯及其衍生物、丁二烯中选择的一种以上，

所述含酸根丙烯酸单体使用在甲基丙烯酸、丙烯酸、富马酸、马来酸中选择的一种以上。

2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，

所述丙烯酸多元醇树脂的重均分子量为3,000至10,000g/mol，玻璃化转变温度为20至70℃，羟值按固体份重量基准为125至160mgKOH/g，酸值按固体份重量基准为10至30mgKOH/g。

3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，

所述第一组合物及第二组合物的配比为3至9:1重量比。