KR101944787B1

KR101944787B1 - 자외선 차단 화장료

Info

Publication number: KR101944787B1
Application number: KR1020187011864A
Authority: KR
Inventors: 코우이치 나가이; 타카시 마츠다; 타쿠야 히루마
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2015-09-30
Filing date: 2016-09-30
Publication date: 2019-02-01
Also published as: EP3357483A1; EP3357483A4; JP2017066137A; US20180271757A1; CN108289811A; JP6113899B2; EP3357483B1; TW201713307A; HK1252538A1; KR20180050421A

Abstract

본 발명은 UVA 흡수제인 디벤조일메탄 유도체의 불안정성을 해소하고, UVA로부터 UVB에 걸친 넓은 파장 영역에서 우수한 자외선 방어능을 발휘할 수 있음과 아울러, 내광성, 경시적으로도 안정하고, 변색이나 결정 석출을 발생시키지 않고, 게다가 부자연스럽게 백탁되지 않는 자외선 차단 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 (a) 디벤조일메탄 유도체, 및 (b) 고급 지방산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누 처리 또는 고급 지방산과 알칼리 토류 금속 수산화물의 복합 처리에 의해 표면 소수화 처리된 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료를 제공한다. 상기 알칼리 토류 금속으로서는 칼슘, 마그네슘이 바람직하고, 고급 지방산으로서는 이소스테아린산이 바람직하다.

Description

자외선 차단 화장료

본 발명은 자외선 차단 화장료에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 자외선 흡수제인 디벤조일메탄 유도체로 특정 표면 처리를 한 자외선 산란제를 포함하고, UVA로부터 UVB에 걸친 넓은 파장 영역에서 높은 자외선 방어능을 발휘하고, 게다가 안정성에도 우수한 자외선 차단 화장료에 관한 것이다.

자외선의 피해로부터 피부를 지키는 것은 스킨 케어, 보디 케어에 있어서의 중요한 과제 중 하나이고, 자외선이 피부에 주는 악영향을 최소한으로 억제하기 위해서 다양한 UV 케어 화장료가 개발되고 있다. UV 케어 화장료의 일종인 자외선 차단 화장료(선스크린 화장료)는 자외선 흡수제나 자외선 산란제를 배합한 도막으로 피부를 덮음으로써 UVA 및 UVB를 흡수 또는 산란시켜 피부에 도달하는 자외선량을 억제하고, 자외선의 피해로부터 피부를 지키는 것을 의도한 화장료이다(비특허문헌 1).

디벤조일메탄 유도체는 UVA 영역에 흡수 피크를 가지는 유기 자외선 흡수제로서 자외선 차단 화장료에 범용되고 있지만, 광분해에 의한 광 방어능의 저하나 공존하는 다른 성분, 특히 금속 이온과의 상호 작용에 의한 결정 석출이나 변색(황변)이라고 한 문제를 가지고 있다.

특허문헌 1에서는, 디벤조일메탄 유도체와 산화티탄을 배합한 조성물에 있어서 발생하는 변색(황변)이나 광 보호력의 감소를 산화티탄 표면을 실리콘(실록산 또는 실란 유도체)으로 피복함으로써 억제하고 있다(단락 0009~0012).

특허문헌 2에는, 디벤조일메탄과 산화아연의 반응에 의한 열화를 방지하기 위해서 산화아연 입자를 표면 처리하는 것이 개시되고, 상기 표면 처리 물질로서 실리콘, 지방산, 단백질, 펩티드, 아미노산, N-아실아미노산, 모노글리세라이드, 디글리세라이드, 트리글리세라이드, 광유, 실리카, 인지질, 스테롤, 탄화수소, 폴리아크릴레이트, 알루미나 및 그 혼합물을 들 수 있다(제 13 항).

산화티탄이나 산화아연 등의 금속 산화물 분체는 자외선 산란제로서 자외선 차단 화장료에 배합되어 있지만, 유중에서의 분산성이나 투명성의 향상을 목적으로서 표면 소수화 처리되는 경우도 있다. 예를 들면, 특허문헌 3에서는 금속 비누로 표면 처리한 산화티탄의 미립자를 사용하면 투명성이 향상되지만, 자외선 차폐 효과는 저하되는 것이 기재되어 있다(제 3 항).

그러나, 상기 특허문헌 1이나 2에서 들 수 있는 일반적인 표면 처리 물질의 일부(예를 들면, 알루미나)에는 금속이 포함되어 있으므로, 이것들의 물질로 표면 처리한 분체를 디벤조일메탄 유도체와 공존시키면 변색이나 결정 석출을 발생시킬 가능성은 부정할 수 없다. 한편, 실리카 피복한 산화티탄을 배합하면 피부에 도포했을 때의 백탁이 부자연스럽게 눈에 두드러지는 경향이 있었다.

일본 특허 공개 평9-2929호 공보 일본 특허 공표 2000-503677호 공보 일본 특허 공개 소58-49307호 공보

「신화장품학」 제 2 판, 미츠이 타케오편, 2001년, 남산당 발행, 제 497~504 쪽

따라서, 본 발명에 있어서의 과제는, UVA 흡수제인 디벤조일메탄 유도체의 불안정성을 해소하고, UVA로부터 UVB에 걸친 넓은 파장 영역에서 우수한 자외선 방어능을 발휘할 수 있음과 아울러, 내광성이 우수하고, 경시적으로도 안정하고, 변색이나 결정 석출을 발생시키지 않고, 게다가 부자연스럽게 백탁되지 않는 자외선 차단 화장료를 제공하는 것이다.

본 발명자 등은 상기 과제를 해결하도록 예의연구를 행한 결과, 자외선 산란제로서 배합하는 금속 산화물의 표면에 고급 지방산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누에 의한 처리, 또는 고급 지방산과 알칼리 토류 금속 수산화물에 의한 복합 처리를 행함으로써 디벤조일메탄 유도체와 공존시켜도 결정의 석출이나 변색을 일으키지 않고, 안정한 자외선 차단 화장료를 얻을 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은,

(a) 디벤조일메탄 유도체, 및

(b) 고급 지방산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누 처리 또는 고급 지방산과 알칼리 토류 금속 수산화물의 복합 처리에 의해 표면 소수화 처리된 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료를 제공한다.

(발명의 효과)

본 발명은 변질, 분해하는 성질을 가지는 것으로 알려진 디벤조일메탄 유도체에, 특정 표면 처리를 실시한 분체(자외선 산란제)를 공배합함으로써 보존 중에 자외선 차폐능이 저하하지 않고, 결정의 석출이나 변색이라고 한 사용상 또는 외관상의 문제도 발생하지 않는 자외선 차단 화장료를 제공할 수 있다.

본 발명의 자외선 차단 화장료는, (a) 디벤조일메탄 유도체, 및 (b) 고급 지방산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누 처리, 또는 고급 지방산과 알칼리 토류 금속 수산화물의 복합 처리에 의해 표면 소수화 처리된 분체를 필수 성분으로서 함유하고 있다.

(a) 디벤조일메탄 유도체

디벤조일메탄 유도체(성분 a)는, UVA 영역에 최대 흡수 파장을 가지는 자외선 흡수제로서 화장료 등에 널리 사용되고 있다.

본 발명에서 사용되는 디벤조일메탄 유도체로서는, 예를 들면 2-메틸디벤조일메탄, 4-메틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄, 4-메톡시-4'-tert-부틸디벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,6-디메틸-4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등을 들 수 있다.

상기 디벤조일메탄 유도체 중에서도, 4-메톡시-4'-tert-부틸디벤조일메탄(표시 명칭: t-부틸메톡시벤조일메탄)이 특히 바람직하게 사용된다.

디벤조일메탄 유도체는 시판품을 사용해도 좋고, 예를 들면 「PARSOL 1789」의 명칭에서 DSM Nutritional Products로부터 시판되고 있는 4-메톡시-4'-tert-부틸디벤조일메탄을 예시할 수 있다.

본 발명의 자외선 차단 화장료에 있어서의 디벤조일메탄 유도체의 배합량은 0.5~4.0질량%로 하는 것이 바람직하고, 1.0~3.0질량%로 하는 것이 더욱 바람직하다. 배합량이 0.5질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어 효과를 얻을 수 없고, 4.0질량%를 초과하여 배합해도 자외선 방어 효과의 더욱 향상을 얻을 수 없고 끈적임 등의 사용성의 문제를 발생시키는 경우가 있다.

(b) 분체(자외선 산란제)

본 발명의 자외선 차단 화장료에 배합되는 분체는 반사 또는 산란에 의해 자외선을 물리적으로 차단하는 분체(「자외선 산란제」라고 함)이고, 특정 표면 소수화 처리를 한 분체이다.

본 발명에 있어서의 특정 소수화 처리란 (1) 고급 지방산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누에 의한 처리, 또는 (2) 고급 지방산과 알칼리 토류 금속 수산화물에 의한 복합 처리를 의미한다. 여기에서 사용되는 고급 지방산은 탄소수 8~24개(바람직하게는 탄소수 12~18개)의 직쇄상 또는 분기쇄상의 카르복실산으로 하는 것이 바람직하다. 구체예로서는 스테아린산, 이소스테아린산, 미리스틴산, 라우린산 등을 들 수 있고, 이소스테아린산이 특히 바람직하다.

또한, 알칼리 토류 금속으로서는 칼슘, 마그네슘이 바람직하고, 마그네슘이 특히 바람직하다.

또한, 분체 표면에 고급 지방산과 알칼리 토류 금속 수산화물에 의한 복합 처리를 실시하면, 상기 분체 표면에는 고급 지방산과 알칼리 토류 금속의 염으로 이루어지는 금속 비누의 층이 형성된다고 생각된다. 즉, 상기 (1) 또는 (2)의 처리에 의해 분체 표면에 형성되는 표면 피복층은 동등한 조성을 갖는다고 추측된다.

소수화 처리 방법으로서는 용매를 사용하는 습식법, 기상법, 메카노케미컬법 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.

상기 특정 소수화 처리되는 분체(모핵)는 화장료의 분야에서 자외선 산란제로서 사용되는 분체이면 특별히 한정되지 않는다. 구체예로서는 산화티탄, 산화아연, 황산바륨, 산화철, 탈크, 마이카, 세리사이트, 카올린, 운모티타늄, 감청, 산화크롬, 수산화크롬, 실리카, 산화세륨 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다. 특히, 1.5 이상의 굴절률을 갖는 분체를 사용하는 것이 광학적 특성에서 바람직하다.

상기 분체(모핵)는 종래부터 화장료 등에 배합되어 있는 것이면 좋고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 평균 1차 입자지름이 100㎚ 이하, 바람직하게는 50㎚ 이하, 보다 바람직하게는 30㎚ 이하의 것이 적합하게 사용된다. 평균 1차 입자지름의 하한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 입경이 작아질수록 고가이므로 경제성을 고려하면 5㎚ 이상이 좋고, 바람직하게는 10㎚ 이상이다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 평균 1차 입자지름이란 일반적으로 사용되는 방법으로 측정되는 분체의 1차 입자의 지름을 의미하는 것이고, 구체적으로는 투과 전자현미경 사진에서 입자의 장축의 길이와 단축의 길이의 상가평균으로서 구해지는 값이다.

또한, 분체의 입자 형태도 특별히 한정되는 것은 아니지만, 구상, 타원 형상, 파쇄 형상 등이 포함되고, 1차 입자의 상태이어도, 응집한 2차 집합체를 형성한 것이어도 좋다.

또한, 이하에서는 상기 특정 처리를 실시한 분체(성분 b)를 간단히 「자외선 산란제」라고 호칭한다.

본 발명의 자외선 차단 화장료에 있어서의 자외선 산란제(성분 b)의 배합량은 1~15질량%로 하는 것이 바람직하고, 2~8질량%로 하는 것이 더욱 바람직하다. 배합량이 1질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어 효과를 얻을 수 없고, 15질량%를 초과하여 배합하면 사용성이 저하되는 경향이 있다.

본 발명의 자외선 차단 화장료에 있어서는 (a) 디벤조일메탄 유도체와 (b) 자외선 산란제의 배합량 비율을 (a):(b)=1:24~3:1, 보다 바람직하게는 1:10~2:1, 더울 바람직하게는 1:5~1:1의 범위로 조정하는 것이 바람직하다. 배합량 비율을 상기 범위 내로 함으로써, UVA로부터 UVB의 파장 범위에 걸쳐 효과적으로 자외선 방어 효과를 얻을 수 있다.

디벤조일메탄 유도체, 그 중에서도 4-메톡시-4'-tert-부틸디벤조일메탄은 UVA 영역의 유기 자외선 흡수제로서 종래부터 화장료에 범용되고 있고, 산화티탄 등의 분체도 자외선 산란제로서 알려진 각종 표면 소수화 처리된 분말이 사용되고 있다. 그러나, 분체의 표면 처리에 사용되는 금속 비누로서 가장 범용되고 있는 것은 3가 금속인 알루미늄을 포함하는 금속 비누이고, 마그네슘 등의 알칼리 토류 금속을 포함하는 금속 비누로 표면 처리된 분체와 디벤조일메탄 유도체를 조합시킨 예는 알려져 있지 않다.

본 발명은 공지의 표면 처리제 중에서 금속 비누를 선택하고, 또한 금속 비누 중에서 알칼리 토류 금속, 바람직하게는 칼슘 또는 마그네슘을 포함하는 금속 비누를 특히 선택함으로써 디벤조일메탄 유도체와 함께 배합해도 결정 석출을 일으키지 않고 안정성을 유지할 수 있는 것을 처음 발견한 것이다.

따라서, 본 발명은 디벤조일메탄 유도체를 함유하는 조성물에 고급 지방산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누 처리, 또는 고급 지방산과 알칼리 토류 금속 수산화물의 복합 처리에 의해 표면 소수화 처리된 분체를 배합하는 것을 포함하는 상기 조성물의 안정화 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 자외선 차단 화장료는 (a) 디벤조일메탄 유도체 및 (b) 자외선 산란제에 추가해서, 자외선 차단 화장료에 통상 배합할 수 있는 다른 임의 성분을 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 함유하고 있어도 좋다.

다른 임의 성분은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 디벤조일메탄 유도체 이외의 자외선 흡수제를 더욱 배합함으로써 UVA 및/또는 UVB 영역의 자외선 방어능을 더욱 향상시킬 수 있다.

디벤조일메탄 유도체 이외의 자외선 흡수제로서는 화장료에 통상 사용되는 것으로부터 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 파라-아미노 벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조페논 유도체, 벤질리덴 캄퍼 유도체, 페닐벤조이미다졸 유도체, 트리아진 유도체, 페닐벤조트리아졸 유도체, 안트라닐 유도체, 이미다졸린 유도체, 벤잘말로네이트 유도체, 4,4-디아릴부타디엔 유도체 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이 예시된다.

다른 임의 성분으로서는 수용성 고분자, 유용성 고분자, 납류, 알콜류, 탄화수소유, 지방산, 고급 알콜, 지방산 에스테르, 실리콘유, 계면활성제, 자외선 산란제 이외의 분말 성분, 약제 등을 들 수 있지만, 이것들의 예시에 한정되는 것은 아니다.

수용성 고분자로서는 2-아크릴아미드-2-메틸프로판 술폰산(이하, 「AMPS」라고 약기함)의 호모폴리머 또는 코폴리머를 들 수 있다. 코폴리머는 비닐피롤리돈, 아크릴산 아미드, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 히드록시에틸 등의 코모노머로 이루어지는 코폴리머이다. 즉, AMPS 호모폴리머, 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산 아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산 나트륨/AMPS 공중합체 등이 예시된다.

또한, 카르복시비닐 폴리머, 폴리아크릴산 암모늄, 폴리아크릴산 나트륨, 아크릴산 나트륨/아크릴산 알킬/메타크릴산 나트륨/메타크릴산 알킬 공중합체, 카라기난, 펙틴, 만난, 커들란(LAN), 콘드로이친 황산, 전분, 글리코겐, 아라비아검, 히알루론산 나트륨, 트랜가칸트검, 크산탄검, 뮤코이틴 황산, 히드록시에틸 구아검, 카르복시메틸 구아검, 구아검, 덱스트란, 케라탄 황산, 로커스트빈검, 숙시노글리칸, 키틴, 키토산, 카르복시메틸키틴, 한천 등이 예시된다.

유용성 고분자로서는 트리메틸실록시 규산, 알킬 변성 실리콘, 폴리아미드 변성 실리콘, 디메티콘 크로스폴리머, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥산 등이 예시된다.

납류로서는, 예를 들면 황랍, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 라놀린, 액상 라놀린, 호호바 왁스 등이 예시된다.

알콜류로서는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알콜, 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올 등의 고급 알콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 다가 알콜 등이 예시된다.

탄화수소류로서는 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바세린, 마이크로크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔 트롭쉬 왁스 등이 예시된다.

지방산으로서는 라우린산, 미리스틴산, 팔미트산, 스테아린산, 베헨산, 아라키돈산 등이 예시된다.

고급 알콜로서는 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 아라킬 알콜, 바틸 알콜, 키밀 알콜, 카르나우빌 알콜, 세릴 알콜, 코리아닐 알콜, 미리실 알콜, 락세릴 알콜, 엘라이딘 알콜, 이소스테아릴 글리세릴에테르, 옥틸 알콜, 트리아콘틸 알콜, 세라킬 알콜, 세토스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 라놀린 알콜, 수첨 라놀린 알콜, 헥실 데칸올, 옥틸 데칸올 등이 예시된다.

지방산 에스테르로서는 미리스틴산 미리스틸, 팔미트산 세틸, 스테아린산 콜레스테릴, 밀랍 지방산 2-옥틸도데실 등이 예시된다.

실리콘유로서는 메틸폴리실록산, 옥타메틸실록산, 데카메틸테트라실록산, 메틸하이드로겐 폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산 등이 예시된다.

계면활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성, 또는 양성의 계면활성제를 들 수 있고, 실리콘계 또는 탄화수소계의 계면활성제가 포함된다.

자외선 산란제(성분 b) 이외의 분말 성분으로서는 나일론이나 아크릴계의 폴리머 구상 분말, 실리카 분말, 실리콘 분말, 금속을 포함하지 않는 표면 처리제로 표면 처리된 금속 산화물 분말 등이 예시된다. 단, 표면 처리되지 않는 금속 산화물 분말, 예를 들면 산화아연 분말 등은 디벤조일메탄 유도체의 안정성을 저해할 가능성이 있기 때문에 배합하지 않는 것이 바람직하다.

약제로서는 L-아스코르브산 및 그 유도체의 염, 글리시리진 산 디칼륨, 글리시리진산 모노암모늄 등의 글리시리진산 및 그 유도체, 글리시리진산 스테아릴 등의 글리시리진산 및 그 유도체, 알란토인, 트라넥삼산 및 그 유도체의 염, 알콕시살리실산 및 그 유도체의 염, 글루타티온 및 그 유도체의 염, 알란토인, 아줄렌 등이 예시된다.

본 발명의 자외선 차단 화장료는 수중유형 유화 화장료, 유중수형 유화 화장료 또는 유성 화장료의 형태로 제공하는 것이 가능하다. 구체적인 제형으로서는 자외선 차단 유액, 자외선 차단 크림이라고 한 제형이고, 각 제형에 적합한 상법을 이용하여 제조할 수 있다.

실시예

이하에 실시예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이것들에 의해 하등 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특기하지 않는 한, 그 성분이 배합되는 계에 대한 질량%로 나타낸다.

하기 표 1에 게재하는 처방으로 유중수형 유화 자외선 차단 화장료의 시료를 조제했다. 이어서, 조제한 각 예의 시료에 대해서, (1) 결정 석출, (2) 도포시의 백탁, 및 (3) 유분에서의 분산성을 이하와 같이 평가했다. 평가 결과도 표 1에 맞춰서 나타낸다.

(1) 결정 석출

-10℃~20℃의 온도 사이클에서 1개월간 보관한 후, 편광현미경으로 결정 석출의 유무를 확인했다.

A: 결정 석출이 확인되지 않는다.

B: 결정 석출이 확인된다.

(2) 도포시의 백탁

여성 패널(10명)이 각 실시예, 비교예의 시료를 도포한 후의 백탁에 대해서 하기의 평가 기준에 의거하여 평가했다.

(평가)

A: 도포 후의 백탁이 허용하기 어렵다고 회답한 인원수가 4명 이하.

B: 도포 후의 백탁이 허용하기 어렵다고 회답한 인원수가 5명 이상.

(3) 유분에서의 분산성(분말 응집 등의 유무)

각 예의 시료를 흑색 플레이트 상에 도포했을 때에 생기는 분말의 미세한 응집 덩어리(분말물)나 분말 응집으로부터 생기는 색 변화의 유무를 목시 관찰했다.

(평가)

A: 플레이트에 도포했을 때에 분말의 미세한 응집 덩어리나 응집으로부터 생기는 분말 색 변화이 전혀 보이지 않는다.

B: 플레이트에 도포했을 때에 매우 작은 분말의 응집 덩어리나 응집으로부터 보이는 분말 색 변화이 약간 보인다.

C: 플레이트에 도포했을 때에 작은 분말의 응집 덩어리나 응집으로부터 보이는 분말 색 변화이 보인다.

표 1에 나타낸 결과로부터 명백한 바와 같이, 기재(모핵)가 산화티탄이어도 황산바륨이어도, 그 표면을 알칼리 토류 금속(마그네슘)을 포함하는 금속 비누로 소수화 처리(피복)한 실시예 1 및 2는, 디벤조일메탄 유도체가 공존해도 결정 석출이 일어나지 않고, 부자연스러운 백탁도 느껴지지 않고, 분체(자외선 산란제)의 유중 분산성도 양호했다.

기재(모핵)가 실시예 1과 같은 산화티탄이어도, 함수 실리카로 표면 처리한 비교예 1은, 결정 석출은 일어나지 않지만, 도포시의 백탁이 부자연스러워 허용하기 어렵고, 분체의 유중 분산성도 열악해져 있었다. 산화티탄을 스테아린산 알루미늄으로 표면 처리한 비교예 2에서는, 도포시의 백탁이나 유중 분산성은 허용할 수 있지만, 결정 석출이 생겼다. 표면이 산화아연인 비교예 3 및 5는, 기재(모핵)가 실리콘 수지이어도 마그네슘 함유 화합물(탈크)이어도, 결정 석출이 일어나고, 산화아연을 실리콘 표면 처리한 비교예 4이어도 마찬가지로 결정 석출이 관찰되었다.

이상으로부터, 알칼리 토류 금속을 포함하는 금속 비누로 표면 처리함으로써 디벤조일메탄 유도체와의 사이에서의 결정 석출을 억제할 수 있는 본 발명의 효과는, 분체의 기재(모핵)의 종류에 의하지 않고 달성할 수 있지만, 표면 처리제의 금속을 3가 금속(알루미늄)을 포함하는 금속 비누, 금속 산화물 또는 실리콘으로 치환했을 경우에는 본 발명의 효과가 얻을 수 없는 것이 밝혀졌다.

디벤조일메탄 유도체에 대한 각종 금속 이온의 직접적인 영향을 확인하기 위해서 이하의 시험을 실시했다.

하기 표 2에 기재한 처방으로 유중수형 유화 조성물(시료)을 조제했다. 또한, 각 시료에 포함되는 금속 이온의 몰수가 동등하도록 금속 염화물의 배합량을 결정했다.

우선, 비커에 유상 파츠(경질 이소 파라핀, 데카메틸시클로펜타실록산, 트리2-에틸헥산산 글리세릴, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실 및 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄)를 첨가하여 교반·혼합하고, 상기와 다른 용기에서 이온 교환수 중에 각 금속 염화물을 첨가·용해하여 수상 파츠로 했다. 이어서, 유상 파츠에 수상 파츠를 첨가하고, 호모지나이저로 유화했다.

얻어진 각 시료에 대해서, 이하의 요령으로 색조 변화(변색)의 유무를 측정했다.

<측정 방법>

각 시료를 1개월간, 50℃에서 보관한 후 육안으로 변색의 유무를 확인했다.

<측정 결과>

A: 변색이 확인되지 않는다.

B: 변색이 확인된다.

표 2에 나타낸 결과로부터, 알칼리 토류 금속인 마그네슘 및 칼슘의 이온이 공존하고 있어도 디벤조일메탄 유도체(4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄)의 변색은 일어나지 않지만, 다른 금속인 알루미늄이나 천이 금속인 아연이 공존하면 변색이 생기는 것이 확인되었다.

이하에 본 발명에 따른 자외선 차단 화장료의 처방예를 나타내지만, 본 발명의 범위는 이것들에 한정되는 것은 아니다.

처방예 1: W/O 선스크린

배합 성분 배합량(질량%)

이온 교환수 잔여

에탄올 5

글리세린 3

PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 2

경질 이소파라핀 20

트리 2-에틸헥산산 글리세릴 15

2-에틸헥산산 세틸 10

데카메틸시클로펜타실록산 15

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 3

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 1

시호 추출물 0.05

가수분해 콘키올린 0.03

테아닌 0.01

이소스테아린산 마그네슘 처리 미립자 산화티탄 10

미리스틴산 마그네슘 피복 황산바륨 3

처방예 2: P/O/W 선스크린

배합 성분 배합량(질량%)

이온 교환수 잔여

에탄올 5

글리세린 3

1,3-부틸렌글리콜 5

폴리옥시에틸렌 수첨 피마자유 1.5

옥토크릴렌 5

파라메톡시신남산 2-에틸헥실 5

트리 2-에틸헥산산 글리세릴 10

경질 이소파라핀 10

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 2

2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진

2

2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 0.5

이소스테아린산 마그네슘 처리 미립자 산화티탄 5

이소스테아린산 0.5

디메틸아크릴아미드/아크릴로일디메틸타우린 Na 크로스폴리머

0.3

숙시노글리칸 0.2

구상 셀룰로오스 분말 3

트라넥삼산 2

가수분해 실크 0.01

히비스커스꽃 추출물 0.1

아세틸히알루론산 Na 0.0001

타임 추출물 0.01

울금 추출물 0.03

EDTA-3Na·2H₂O 0.001

처방예 3: 화장 기초

배합 성분 배합량(질량%)

이온 교환수 잔여

디프로필렌글리콜 9

폴리옥시에틸렌 수첨 피마자유 1

카르복시메틸 셀룰로오스 0.1

크산탄검 0.6

소르비탄 세스퀴이소스테아레이트 0.35

이소스테아린산 0.5

미리스틴산 이소프로필 2

이소도데칸 12

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 1.5

옥토크릴렌 5

옥시벤존 1.5

이소스테아린산 마그네슘 처리 안료급 산화티탄 1

이소스테아린산 마그네슘 처리 미립자 산화티탄 5

구상 셀룰로오스 분말 2

다공질 실리카 1

4-메톡시살리실산 칼륨 1

당귀 추출물 0.001

PEG/PPG-14/7 디메틸에테르 1

PEG-12 디메티콘 0.01

폴리쿼터늄-51 0.04

처방예 4: W/O 선스크린

배합 성분 배합량(질량%)

이온 교환수 잔여

에탄올 2

글리세린 3

디프로필글리콜 5

PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 2

경질 이소파라핀 20

트리 2-에틸헥산산 글리세릴 15

디메티콘 5

숙신산 디2-에틸헥사노에이트 5

데카메틸시클로펜타실록산 15

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 3

페닐벤즈이미다졸 술폰산 0.5

트리에탄올아민 0.2

미리스틴산 칼슘 피복 탈크 5

글리시리진산 디칼륨 0.001

에틸 비타민 C 0.01

트레할로스 0.5

Claims

(a) 디벤조일메탄 유도체, 및
(b) 탄소수 8~24개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 카르복실산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누 처리 또는 탄소수 8~24개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 카르복실산과 알칼리 토류 금속 수산화물의 복합 처리에 의해 표면 소수화 처리된 분체를 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 차단 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 알칼리 토류 금속이 칼슘 또는 마그네슘인 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 직쇄상 또는 분기쇄상의 카르복실산이 탄소수 12~18개의 지방산인 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (a) 디벤조일메탄 유도체의 배합량이 0.5~4.0질량%이고, 상기 (b) 표면 소수화 처리된 분체의 배합량이 1.0~15.0질량%인 화장료.
제 3 항에 있어서,
상기 (a) 디벤조일메탄 유도체의 배합량이 0.5~4.0질량%이고, 상기 (b) 표면 소수화 처리된 분체의 배합량이 1.0~15.0질량%인 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (a) 디벤조일메탄 유도체의 배합량과, 상기 (b) 표면 소수화 처리된 분체의 배합량의 배합량 비율이 (a):(b)=1:24~3:1의 범위 내인 화장료.
제 3 항에 있어서,
상기 (a) 디벤조일메탄 유도체의 배합량과, 상기 (b) 표면 소수화 처리된 분체의 배합량의 배합량 비율이 (a):(b)=1:24~3:1의 범위 내인 화장료.
제 4 항에 있어서,
상기 (a) 디벤조일메탄 유도체의 배합량과, 상기 (b) 표면 소수화 처리된 분체의 배합량의 배합량 비율이 (a):(b)=1:24~3:1의 범위 내인 화장료.
제 5 항에 있어서,
상기 (a) 디벤조일메탄 유도체의 배합량과, 상기 (b) 표면 소수화 처리된 분체의 배합량의 배합량 비율이 (a):(b)=1:24~3:1의 범위 내인 화장료.
디벤조일메탄 유도체를 함유하는 조성물에 탄소수 8~24개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 카르복실산과 알칼리 토류 금속으로 이루어지는 금속 비누 처리 또는 탄소수 8~24개의 직쇄상 또는 분기쇄상의 카르복실산과 알칼리 토류 금속 수산화물의 복합 처리에 의해 표면 소수화 처리된 분체를 배합하는 것을 포함하는 상기 조성물을 안정화하는 방법.