CN110022841B - 水包油型紫外线防御化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种水包油型紫外线防御化妆品，其具有能每日使用的良好使用感、并具有均匀且高的紫外线防御效果。本发明的水包油型紫外线防御化妆品含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：(A)从对甲氧基肉桂酸‑2‑乙基己酯、2,4,6‑三[4‑(2‑乙基己氧基羰基)苯胺基]‑1,3,5‑三嗪、4‑叔丁基‑4’‑甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸‑2‑乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷中选择的1种或2种以上的油溶性紫外线吸收剂；(B)在20℃呈液态的油剂(但成分(A)除外)；(C)糊精脂肪酸酯；(D)疏水性二氧化硅0.5质量％以上且2质量％以下；以及(E)具有源自(甲基)丙烯酸或磺酸的结构单元的水溶性高分子。

Description

水包油型紫外线防御化妆品

技术领域

本发明涉及水包油型乳化类的紫外线防御化妆品。

背景技术

对于防紫外线的防晒化妆品而言，为了能够阻隔紫外线向皮肤的照射并获得高SPF(Sun Protection Factor，防晒系数)值，配合有紫外线吸收剂或紫外线散射剂。尤其是，含有这些的油包水型组合物因为成为耐水性优异的高SPF防晒化妆品，因而被广泛使用。

然而，油包水型组合物在涂抹时会有发粘或粘腻的情况，且因紫外线散射剂会发生粗涩感或发白的情况。

所以，提出了能抑制发粘和粘腻，且使用感良好的水包油型防晒化妆品(专利文献1～4)。

(专利文献1)日本专利文献特开2008-162930号公报

(专利文献2)日本专利文献特开2014-105207号公报

(专利文献3)日本专利文献特开2014-185137号公报

(专利文献4)日本专利文献特开2016-94405号公报

发明内容

本发明提供的水包油型紫外线防御化妆品含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：

(A)从对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林(octocrylene，2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸异辛酯)、二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸-2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷(dimethicodiethyl benzalmalonate)中选择的1种或2种以上的油溶性紫外线吸收剂；

(B)在20℃呈液态的油剂(但成分(A)除外)；

(C)糊精脂肪酸酯；

(D)疏水性二氧化硅0.5质量％以上且2质量％以下；

(E)具有源自(甲基)丙烯酸或磺酸的结构单元的水溶性高分子。

具体实施方式

已知水包油型紫外线防御化妆品虽然在发粘或粘腻等方面使用感良好，但却有无法获得透明性或均匀的紫外线防御效果的问题。当为了抑制发白并提高透明性而设为不含有紫外线散射剂的体系的情况下，将明显无法获得充分的紫外线防御效果。

所以，本发明的目的在于，提供具有每日均能使用的良好的使用感，且具有均匀且高的紫外线防御效果的水包油型紫外线防御化妆品。

本发明者们针对含有油溶性紫外线吸收剂的水包油型紫外线防御化妆品无法呈现充分的紫外线防御效果的原因进行了研究，其结果得知：虽然在涂抹化妆品的时刻化妆品均匀地附着于皮肤上，但经干燥后，化妆品会残存于皮沟部，而皮丘部的化妆品的涂膜变薄，其结果，导致无法获得充分的紫外线防御效果。所以，本发明者针对干燥后使涂膜紧贴于肌肤上的手段进行了各种研究，其结果发现：通过在油溶性紫外线吸收剂和液状油之外，并用糊精脂肪酸酯、疏水性二氧化硅及特定的水溶性高分子，就能够获得紫外线防御效果和透明性均优异、干燥后也没有粗涩感、对肌肤的紧贴性良好的水包油型紫外线防御化妆品，从而完成了本发明。

如果使用本发明的水包油型紫外线防御化妆品，则从涂抹时起到即便经干燥后，仍能够形成对肌肤的紧贴性良好的涂膜，且经干燥后也没有粗涩感，涂膜透明，能够获得均匀且优异的紫外线防御效果。所以，本发明的水包油型紫外线防御化妆品具有能每日使用的良好的使用感、以及均匀且优异的紫外线防御效果。

本发明的水包油型紫外线防御化妆品(以下，也称作“化妆品”)是含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)的水包油型紫外线防御化妆品，

(A)从对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸-2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷中选择的1种或2种以上的油溶性紫外线吸收剂；

(B)在20℃呈液态的油剂(但，成分(A)除外)；

(C)糊精脂肪酸酯；

(D)疏水性二氧化硅0.5质量％以上且2质量％以下；

(E)具有源自(甲基)丙烯酸或磺酸的结构单元的水溶性高分子。

成分(A)是从以下成分中选择的1种或2种以上的油溶性紫外线吸收剂。在各成分后面表示代表性的原料名称和制造厂商名称、以及在20℃的性状。

例如：对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(Uvinul MC80、BASF公司制、液态)、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T150、BASF公司制、固态)、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(PARSOL 1789、DSM Nutrition Japan公司制、固态)、奥克立林(PARSOL 340、DSM Nutrition Japan公司制、液态)、二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸-2-乙基己酯(SOFT SHADE DH、AJINOMOTO HEALTHY SUPPLY公司制、固态)、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯(Uvinul A PLUS GRANULAR、BASF公司制、固态)、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(Tinosorb S、BASF公司制、固态)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚(Tinosorb M、BASF公司制、固态)、苯基苯并咪唑磺酸(PARSOL HS、DSM Nutrition Japan公司制、液态)、亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷(PARSOL SLX、DSM Nutrition Japan公司制、液态)。这些之中，从获得良好紫外线防御效果的观点考虑，优选为组合使用2种以上。另外，优选为至少含有对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯以及二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯这两种，更优选为至少含有对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、及双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪这4种。

另外，本发明中，所谓“液态”是指在1大气压、20℃环境下，具有流动性的状态，即，指熔点在20℃以下(不具有熔点的非晶性物质的情况下，是指熔合点(fusion point)在20℃以下)的物质。

从能获得良好的紫外线防御效果的观点考虑，相对于化妆品整体，成分(A)的含量优选为0.6质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为5质量％以上、更进一步优选为8质量％以上。

另外，从抑制发粘和粘腻、维持良好使用感的观点考虑，相对于化妆品整体，成分(A)的含量优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为18质量％以下、更进一步优选为16质量％以下。

另外，化妆品中的成分(A)的含量优选为0.6～30质量％、更优选为2～25质量％、进一步优选为5～18质量％、更进一步优选为8～16质量％。

另外，化妆品中的紫外线吸收剂总量中的成分(A)的含量优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上。

当作为成分(A)而使用在20℃呈固态的油溶性紫外线吸收剂时，从可获得均匀且高的紫外线防御效果的观点考虑，优选先溶解于在20℃呈液态的油剂中之后再使用，作为在20℃呈液态的油剂，可以使用液态的成分(A)、或成分(B)。

成分(B)是在20℃呈液态的油剂(但成分(A)除外)。

作为成分(B)的在20℃呈液态的油剂，可举出例如：(B1)在20℃呈液态的酯油、(B2)在20℃呈液态的硅油、(B3)在20℃呈液态的烃油、及HLB小于1的醚油、高级脂肪酸、高级醇。另外，此处所说的“液态”的含义与成分(A)的部分中所述的定义相同。

作为(B1)在20℃呈液态的酯油，优选使用从脂肪酸一元醇酯、甘油脂肪酸酯、苯甲酸酯及脂肪酸三酸甘油酯中选择的1种或2种以上。

更具体而言，可举出例如从肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、异硬脂酸丙二醇酯、癸二酸二乙基己酯、三(2-乙基己酸)三甲基丙酯、琥珀酸二(2-乙基己酯)、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三辛酸三羟甲基丙酯、三辛酸甘油酯、二辛酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二月桂酸二乙二醇酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、二醋酸单硬脂酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、苯甲酸烷基酯(C12～C15)即苯甲酸烷基酯(C12以上且C15以下)、乳酸辛基十二烷基酯、乳酸油酯、二己酸丙二醇酯、癸二酸二异丙酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、二椰子油脂肪酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单油酸乙二醇酯、乳酸鲸蜡酯、癸二酸二乙酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙二醇酯、二(三甲基乙酸)三丙二醇酯、及异壬酸异十三烷基酯中选择的1种或2种以上。

这些之中，特别是从赋予润肤效果、抑制干燥后粗涩感的观点考虑，作为成分(B1)，优选为含有选自苯甲酸烷基酯(C12～C15)、棕榈酸异丙酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、及异壬酸异十三烷基酯中的1种或2种以上，更优选为含有苯甲酸烷基酯(C12～C15)。

另外，通过使用(B2)在20℃呈液态的硅油，特别地能够提高无发粘感。

作为(B2)在20℃呈液态的硅油的具体例，从提高无发粘感的观点考虑，优选为二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷，更优选为25℃时的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷，进一步优选为25℃时的粘度为20mPa·s以下的二甲基聚硅氧烷。

粘度的测定是在25℃下使用B型粘度计(TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M、东机产业公司制)、转子1，在60rpm、1分钟的条件下进行测定。

另外，在制剂的长期保存稳定性及使用感不会劣化的范围内，也可以使用(B3)在20℃呈液态的烃油、及HLB小于1的醚油、高级脂肪酸、高级醇。

作为(B3)在20℃呈液态的烃油的具体例，可举出例如：α-烯烃低聚物、液态异链烷烃、轻质液态异链烷烃、液态链烷烃、角鲨烷等。

关于化妆品中的成分(B)，可以单独使用成分(B1)、(B2)或(B3)，也可以组合使用。单独使用的情况下，从特别地赋予润肤效果、抑制干燥后的粗涩感的观点考虑，优选为成分(B1)；而从特别地提高无发粘感的观点考虑，优选为成分(B2)。另外，在组合使用的情况下，优选为含有成分(B1)或成分(B2)，因为含有成分(B1)以及(B2)的情况下，尤其是能够同时具有对肌肤赋予润肤效果、以及提高无发粘感这两项特征，因而能够维持对肌肤的紧贴感、并且干燥后没有粗涩感，所以更优选。

另外，关于化妆品中的成分(B)的含量，从赋予润肤效果、抑制发粘的观点考虑，相对于化妆品整体，优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为2质量％以上。

另外，从同样的观点考虑，相对于化妆品整体，化妆品中的成分(B)的含量优选为12质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为7质量％以下。

另外，化妆品中的成分(B)的含量优选为0.5～12质量％、更优选为1～8质量％、进一步优选为2～7质量％。

成分(C)是糊精脂肪酸酯。

通过含有成分(C)，能够使化妆品的油相呈凝胶化，并且提高化妆品对皮丘的附着性，且提高干燥后的化妆品的紧贴性。另外，紫外线防御效果也能得到提高。

(C)糊精脂肪酸酯是脂肪酸与糊精的酯，上述脂肪酸的碳原子数优选为8～24、更优选为碳原子数14～18；上述脂肪酸是直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸；上述(C)成分的平均聚合度优选为10～50、更优选为20～30。

作为具体例，可举出例如：棕榈酸糊精、棕榈酸/2-乙基己酸糊精、硬脂酸糊精、棕榈酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、异棕榈酸糊精、异硬脂酸糊精、肉豆蔻酸糊精等，可以使用从这些中选择的1种或2种以上。

作为市售品，可举出例如：千叶制粉公司制的棕榈酸糊精(RHEOPEARL KL2、RHEOPEARL KS2、RHEOPEARL TL2)、棕榈酸/2-乙基己酸糊精(RHEOPEARL TT2)、肉豆蔻酸糊精(RHEOPEARL MKL2)等(均是千叶制粉公司制)。

关于成分(C)在化妆品中的含量，从提高使用感、干燥后的紧贴性、以及紫外线防御效果的观点考虑，相对于化妆品整体，优选为0.2质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为0.4质量％以上，并且，从干燥后无粗涩感的观点考虑，优选为1.5质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.7质量％以下、更进一步优选为0.6质量％以下。具体而言，成分(C)的含量优选为0.2～1.5质量％、更优选为0.3～1质量％、进一步优选为0.4～0.7质量％、更进一步优选为0.4～0.6质量％。

另外，关于成分(A)和(B)的合计量相对于成分(C)的质量比((A+B)/C)，从紫外线防御效果、抑制干燥时的粗涩感、提高干燥后的紧贴性、制剂的长期保存稳定性的观点考虑，优选为10以上、更优选为20以上、进一步优选为30以上，另外，优选为90以下、更优选为60以下、进一步优选为50以下。具体的((A+B)/C)优选为10～90、更优选为20～60、进一步优选为30～50。

成分(D)是疏水性二氧化硅。通过含有成分(D)，能够使化妆品的油相呈凝胶化，并且在干燥后仍能保持皮丘上的化妆品涂膜、并能提高化妆品干燥后的紧贴性。

成分(D)是表面经疏水化处理过的二氧化硅。作为疏水化处理，可举出例如：二甲基硅烷处理、三甲基硅烷处理、二甲基聚硅氧烷处理、二甲基硅氧烷处理、氨烷基硅烷处理、烷基硅烷处理、甲基丙烯基硅烷处理等。其中，从紫外线防御效果的观点考虑，优选为二甲基硅烷处理。

另外，关于成分(D)疏水性二氧化硅的平均一次粒径，从紫外线防御效果的观点考虑，优选为5nm～50nm、更优选为5nm～30nm、进一步优选为5nm～20nm。另外，本发明中，所谓“平均一次粒径”是指构成成分(D)的原型(prototype)二氧化硅粉末的粒径，使用扫描型电子显微镜(Transmission Electron Microscope：TEM)，按照100000倍率的条件，计算出影像中约2000个颗粒的一次粒径的平均值，由此求得。从紫外线防御效果的观点考虑，成分(D)的平均粒径优选为15μm以下、更优选为5μm以下、进一步优选为1μm以下。

当成分(D)在化妆品中的含量相对化妆品总量小于0.5％时，会有无法表现出充分的紫外线防御效果的情况。从这一观点、以及维持对肌肤的紧贴感的观点考虑，相对于化妆品总量，成分(D)在化妆品中的含量优选为0.5质量％以上、更优选为0.7质量％以上、进一步优选为0.8质量％以上。另外，当成分(D)在化妆品中的含量相对于化妆品总量大于2％时，会有导致使用感恶化(干燥时发生粗涩感)情况。从这一观点而言，相对于化妆品总量，成分(D)在化妆品中的含量优选为2质量％以下、更优选为1.5质量％以下、进一步优选为1.3质量％以下。具体而言，成分(D)的含量是0.5～2质量％、更优选为0.7～1.5质量％、进一步优选为0.8～1.3质量％。

另外，关于成分(A)和(B)的合计量相对于成分(D)的质量比((A+B)/D)，从提高紫外线防御效果、干燥后的紧贴性的观点考虑，优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为15以上。另外，从干燥后无粗涩感的观点考虑，优选为40以下、更优选为35以下、进一步优选为30以下、更进一步优选为22以下。具体的((A+B)/D)优选为8～40、更优选为12～35、进一步优选为15～30、更进一步优选为15～22。

成分(E)是具有源自(甲基)丙烯酸或磺酸的结构单元的水溶性高分子。通过含有成分(E)，能够提高长期保存稳定性和使用感的娇嫩度。在此，所谓“(甲基)丙烯酸”是包括甲基丙烯酸和丙烯酸的概念。

作为具有源自(甲基)丙烯酸的结构单元的水溶性高分子，可举出例如：以从甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺及丙烯酰胺中选择的单体为结构单元的均聚物、或含有2种以上的这些单体的共聚物。更具体地，可举出例如：羧基乙烯基聚合物(例如Synthalen K、Synthalen L，和光纯药工业公司制)、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(例如，PEMULEN TR-1、TR-2，Lubrizol公司制)、由SEPPIC公司贩卖的聚丙烯酰胺(SEPIGEL 305)、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SIMULGEL EG)、(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(SIMULGEL FL、SIMULGEL NS、SEPIPLUS S、SEPINOVEMT 10)、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物(SEPIPLUS 265)、聚丙烯酸酯-13(SEPIPLUS 400)等。可以使用1种或2种以上的从这些中选择的(甲基)丙烯酸类聚合物。

另外，作为具有源自磺酸的结构单元的水溶性高分子，可举出例如硬脂酰氧基PG羟乙基纤维素磺酸钠(POIZ 310，花王公司制)。

这些之中，当使用从丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物及(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物中选择的1种或2种以上的情況下，即便其用量为少量，仍能够使组合物的长期保存性稳定、且能够提高使用感，所以是优选的。

本发明的化妆品中，从提高化妆品的长期保存稳定性的观点考虑，化妆品中所含有成分(E)优选为0.02质量％以上、更优选为0.15质量％以上，并且，从提高使用感的观点考虑，优选为含有成分(E)1.0质量％以下、更优选为0.8质量％以下。具体而言，化妆品中的成分(E)含量优选为0.02～1.0质量％、更优选为0.15～0.8质量％。此处，成分(E)含量是指制品中所含的有效成分的含量，并非市售产品的量。

另外，在不损害本发明的效果的范围内，化妆品中也可以含有成分(E)以外的水溶性高分子。从化妆品的长期稳定性、使用感的观点考虑，在化妆品中，除成分(E)以外的水溶性高分子的含量优选为1质量％以下、更优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.1质量％以下、更进一步优选为实质上是0质量％。

本发明的化妆品中，也可以更进一步含有例如表面活性剂、水、香料、保湿剂、美容成分、药效成分、增粘剂、杀菌剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、碳原子数为1～5的醇类(即，碳原子数为1以上且5以下的醇类)、以及其他通常在化妆品中所使用的成分。

作为表面活性剂，可以使用成分(B)以外的公知的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、及HLB为1以上的非离子表面活性剂，从提高乳化稳定性、提高抑制化妆品发粘的效果的观点考虑，优选为含有非离子表面活性剂。

作为非离子表面活性剂，可举出例如：聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物甾醇、聚氧乙烯甾烷醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯蜜蜡衍生物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛缩聚物、单一链长聚氧乙烯烷基醚、聚醚改性聚硅氧烷等。这些之中，优选为选自聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油中的1种或2种以上，更优选为聚氧乙烯烷基醚。关于构成聚氧乙烯烷基醚的烷基的碳原子数，从同样的观点考虑，优选为12～22、更优选为14～20。另外，从同样的观点考虑，构成聚氧乙烯烷基醚的烷基的碳原子数优选为12以上、更优选为14以上，且优选为22以下、更优选为20以下。另外，从同样的观点考虑，聚氧乙烯烷基醚优选为聚氧乙烯-2-己基癸醚。

关于表面活性剂在化妆品中的含量，从提高化妆品的乳化稳定性、提高抑制发粘的效果观点考虑，相对于化妆品整体，优选为0.001～1质量％、更优选为0.005～0.5质量％、进一步优选为0.007～0.10质量％、更进一步优选为0.008～0.08质量％。

作为pH调节剂的具体例，可举出例如：氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-羟基甲基-1,3-丙二醇等的碱；有机酸等的酸。

另外，本发明的化妆品中也可以含有上述成分以外的粉体，作为其具体例，可举出例如滑石、淀粉、树脂粉体等。其中，作为树脂粉体的具体例，可举出例如：聚硅氧烷树脂粉体、甲基丙烯酸月桂酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯-甲基丙烯酸钠共聚物的粉体，更具体地，可举出例如日本专利文献特开2006-225311号公报中记载的树脂粉体。

对于本发明的化妆品，可以通过常规的方法进行制造。

具体而言，可以按照以下的顺序获得化妆品。即，在25℃左右的规定温度下，在装有水的混合槽中，根据需要而一边搅拌一边添加成分(E)，从而调制水相。另一方面，在80℃左右的规定温度下，按照规定顺序添加成分(A)、成分(B)、成分(C)及成分(D)，经混合而调制油相。对所获得水相添加油相、pH调节剂及其他成分，经搅拌便获得化妆品。

另外，本发明的化妆品中，例如，包括：隔离霜(makeup base)、乳化型粉底(emulsion foundation)等彩妆化妆品；防晒凝胶、防晒乳霜等防晒化妆品等等。另外，关于其剂型，可以为例如：凝胶、乳液类、乳霜类等。

通过使用本发明的水包油型化妆品，能够得到不发粘的良好使用感，透明性高，经干燥后的涂膜仍紧贴于肌肤，因此能够获得均匀的紫外线防御效果，并且也没有粗涩感。所以，作为能够每日使用的紫外线防御剂是有用的。另外，本发明化妆品的使用对象不仅限于脸部，也可以适用于手、脚。

以上，针对本发明的实施方式进行了说明，下面，进一步举出以下的实施方式。

＜1＞一种水包油型紫外线防御化妆品，其中，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：

(A)从对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林(Octocrylene)、二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸-2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷中选择的1种或2种以上的油溶性紫外线吸收剂；

(B)在20℃呈液态的油剂(但成分(A)除外)；

(C)糊精脂肪酸酯；

(D)疏水性二氧化硅0.5质量％以上且2质量％以下；以及

(E)具有源自(甲基)丙烯酸或磺酸的结构单元的水溶性高分子。

＜2＞如＜1＞所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(A)优选为至少含有对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯这两种，更优选为至少含有对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、及双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪这四种。

＜3＞如＜1＞或＜2＞所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，相对于化妆品整体，成分(A)的含量优选为0.6质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为5质量％以上、更进一步优选为8质量％以上，且优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为18质量％以下、更进一步优选为16质量％以下。

＜4＞如＜1＞～＜3＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，化妆品中的紫外线吸收剂的总量中所占的成分(A)的含量优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上。

＜5＞如＜1＞～＜4＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(B)是含有从(B1)在20℃呈液态的酯油、(B2)在20℃呈液态的硅油、或(B3)在20℃呈液态的烃油、及HLB小于1的醚油、高级脂肪酸、高级醇中选择的1种或2种以上的油剂，优选为至少含有(B1)或(B2)、更优选为含有(B1)和(B2)。

＜6＞如＜1＞～＜5＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(B)的含量优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为2质量％以上，且优选为12质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为7质量％以下。

＜7＞如＜1＞～＜6＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(C)是由脂肪酸与糊精所构成的酯；上述脂肪酸的碳原子数优选为8～24、碳原子数更优选为14～18，上述脂肪酸是直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸，上述糊精的平均聚合度优选为10～50、更优选为20～30。

＜8＞如＜1＞～＜7＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(C)是从棕榈酸糊精、棕榈酸/2-乙基己酸糊精、硬脂酸糊精、棕榈酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、异棕榈酸糊精、异硬脂酸糊精及肉豆蔻酸糊精中选择的1种或2种以上。

＜9＞如＜1＞～＜8＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(C)的含量优选为0.2质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为0.4质量％以上、更进一步优选为0.6质量％以上，且优选为1.5质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.7质量％以下、更进一步优选为0.6质量％以下。

＜10＞如＜1＞～＜9＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(A)和(B)的合计量相对于成分(C)的质量比((A+B)/C)优选为10以上、更优选为20以上、进一步优选为30以上，且优选为90以下、更优选为60以下、进一步优选为50以下。

＜11＞如＜1＞～＜10＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(D)的疏水化处理是二甲基硅烷处理、三甲基硅烷处理、二甲基聚硅氧烷处理、二甲基硅氧烷处理、氨烷基硅烷处理、烷基硅烷处理、或甲基丙烯基硅烷处理，优选为二甲基硅烷处理。

＜12＞如＜1＞～＜11＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(D)的平均一次粒径优选为5nm～50nm、更优选为5nm～30nm、进一步优选为5nm～20nm。

＜13＞如＜1＞～＜12＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(D)的含量是0.5质量％以上、优选为0.7质量％以上、更优选为0.8质量％以上，且为2质量％以下、优选为1.5质量％以下、更优选为1.3质量％以下。

＜14＞如＜1＞～＜13＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(A)和(B)的合计量相对于成分(D)的质量比((A+B)/D)优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为15以上，且优选为40以下、更优选为35以下、进一步优选为30以下、更进一步优选为22以下。

＜15＞如＜1＞～＜14＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(E)是从以选自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺及丙烯酰胺中的单体作为结构单元的均聚物、或含有选自这些单体中的2种以上的共聚物、及硬脂酰氧基PG羟乙基纤维素磺酸钠中选择的1种或2种以上。

＜16＞如＜1＞或＜15＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(E)是从羧基乙烯基聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、聚丙烯酸酯-13中选择的水溶性高分子。

＜17＞如＜1＞～＜16＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，成分(E)的含量优选为0.02质量％以上、更优选为0.15质量％以上，且优选为1.0质量％以下、更优选为0.8质量％以下。

＜18＞如＜1＞～＜17＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，更进一步含有从表面活性剂、pH调节剂及水中所选择成分的1种或2种以上。

＜19＞如＜1＞～＜18＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品，其中，剂型是从凝胶、乳液、乳霜中选择的任意剂型。

＜20＞一种水包油型紫外线防御化妆品的使用方法，其中，包括将上述＜1＞～＜19＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品涂抹于皮肤上的步骤，优选为包括涂抹于头皮、脸、身体、手脚等的任一部位的步骤。

＜21＞一种紫外线的防御方法，其中，包括将上述＜1＞～＜19＞中的任一项所记载的水包油型紫外线防御化妆品涂抹于皮肤上的步骤。

[实施例]

下面，基于实施例，针对本发明进行更详细的说明。

(实施例1～26及比较例1～7)

制造表1～表3中所示组成的水包油型紫外线防御化妆品(防晒化妆品)，对紫外线防御效果、制剂的透明性、干燥时的无粗涩感程度、以及对肌肤的紧贴感的持续性进行评价。结果如表1～表3所示。

(化妆品的制备方法)

在25℃、已装入水的混合槽中，一边搅拌一边添加成分(E)或根据需要而添加的表面活性剂，从而调制水相。另一方面，将成分(A)和成分(B)在80℃下进行加热搅拌，进一步添加成分(C)和成分(D)，从而调制油相。然后，对于所得到的该水相，添加上述油相及根据需要而添加的pH调节剂等其他成分，在25℃进行搅拌，从而获得各表中记载的水包油型防晒化妆品。另外，也可以不使用上述成分(D)，改为使用未处理的硅酸酐、氧化钛。

<紫外线防御效果(SPF值)>

在PMMA板上，将化妆品以成为1.4mg/cm²的方式均匀涂抹1分钟，在阴凉处干燥15分钟。试样干燥后，使用SPF分析仪(UV2000S美国Labsphere公司制)，针对正方形PMMA板上的中心点、各顶点、以及连接各顶点的边的中间点共计9个部位，测定吸收光谱(波长350nm)的透过率(％)，求出9个部位的平均值。结果，由该透过率(％)求得的SPF值(-)如表中所示。

<制剂的透明性(可见光透过率)>

在黑色人工皮革(冈本新和公司制)上，将化妆品以成为2mg/cm²的方式均匀涂抹1分钟，在阴凉处干燥15分钟。试样干燥后，使用分光测色计(CM-2002、MINOLTA公司制)，测定涂膜的明度(lightness)，求出5个部位的平均值。将结果按照以下基准记录于表中。

5：明度为25以下。

4：明度为25以上且小于30。

3：明度为30以上且小于35。

2：明度为35以上且小于40。

1：明度为40以上。

<干燥时的无粗涩感程度>

由3位专业评价人员，在前臂内侧部将化妆品0.02mL涂抹成直径为3cm的圆。对干燥时的粗涩感进行感官评价。基准分为5阶段，当完全没有感觉粗涩的情况评为“5”，将强烈地感觉到粗涩的情况评为“1”。作为结果，将3位评价人员的平均值记录于表中。

<对肌肤的紧贴感的持续性>

由3位专业评价人员，在前臂内侧部将化妆品0.02mL涂抹成直径为3cm的圆。针对涂抹5分钟后、10分钟后、15分钟后、20分钟后、25分钟后的制剂对肌肤的紧贴感进行感官评价。将评价基准分为以下4阶段。作为结果，将3位评价人员的平均值记录于表中。

5：25分钟后仍感觉到紧贴感。

4：虽然15分钟后感觉到紧贴感，但20分钟后便感觉不到紧贴感。

3：虽然10分钟后感觉到紧贴感，但15分钟后便感觉不到紧贴感。

2：虽然5分钟后感觉到紧贴感，但10分钟后便感觉不到紧贴感。

1：5分钟后便感觉不到紧贴感。

*1：对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(Uvinul MC80、BASF公司制)

*2：2-[4-(二乙氨基)-2-羟苯甲酰基]苯甲酸己酯(Uvinul A PLUS GRANULAR、BASF公司制)

*3：2,4-双[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S、BASF公司制)

*4：2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T-150、BASF公司制)

*5：苯甲酸烷基酯(C12-C15)(Finsolv TN、Innospec Active Chemicals LLC公司制)

*6：甲基聚硅氧烷(聚硅氧烷KF-96A-10CS、信越化学公司制)

*7：液态异链烷烃(PARLEAM EX、日油公司制)

*8：棕榈酸糊精(RHEOPEARL KL2、千叶制粉公司制)

*9：肉豆蔻酸糊精(RHEOPEARL MKL2、千叶制粉公司制)

*10：二甲基硅烷处理硅酸酐(AEROSIL R972、粒径16nm、日本AEROSIL公司制)

*11：三甲基硅烷处理硅酸酐(AEROSIL RX200、粒径12nm、日本AEROSIL公司制)

*12：三甲基硅烷处理硅酸酐(AEROSIL RX50、粒径30nm、日本AEROSIL公司制)

*13：二甲基聚硅氧烷处理硅酸酐(AEROSIL RY200、粒径12nm、日本AEROSIL公司制)

*14：烷基硅烷处理硅酸酐(AEROSIL R805、粒径12nm、日本AEROSIL公司制)

*15：硅酸酐(AEROSIL 200、粒径12nm、日本AEROSIL公司制)

*16：微粒氧化钛-氢氧化铝-硬脂酸混合物(MT-100TV、TAYCA公司制)

*17：丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(PEMULEN TR-1、Lubrizol制)

*18：丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(PEMULEN TR-2、Lubrizol制)

*19：丙烯酸钠-丙烯酰基二甲基牛磺酸酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80/精制水(SIMULGEL EG(37.5％/22.5％/7.5％/32.5％)、SEPPIC公司制)

*20：2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-ULTRA PC1000、ANGUS CHEMICAL COMPANY制)

*21：聚氧乙烯-2-己基癸醚(EMULGEN 1620G、花王公司制)

由表1～表3可知：含有成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)的水包油型紫外线防御化妆品是制剂呈透明，且干燥时没有肌肤粗涩感、且对肌肤的紧贴性持续，并且紫外线防御效果也良好。另一方面，对于不含有成分(C)和成分(D)中的任一方或双方的组合物、成分(D)不是疏水化二氧化硅的组合物、以及成分(D)含量为0.5质量％以上且2质量％以下的范围外的组合物而言，其透明性、粗涩感、紧贴性、及紫外线防御效果中的某一项的评价是差的，并不是优选的紫外线防御化妆品。

Claims (18)

1.一种水包油型紫外线防御化妆品，其中，

含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)：

(A)从对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、二甲氧亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸-2-乙基己酯、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚、苯基苯并咪唑磺酸及亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷中选择的1种或2种以上的油溶性紫外线吸收剂，其含量为5质量％以上且18质量％以下；

(B)从在20℃呈液态的酯油、在20℃呈液态的硅油及在20℃呈液态的烃油中选择的1种或2种以上的在20℃呈液态的油剂，但成分(A)除外，其含量为1质量％以上且12质量％以下；

(C)从棕榈酸糊精、棕榈酸/2-乙基己酸糊精、硬脂酸糊精、棕榈酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、异棕榈酸糊精、异硬脂酸糊精及肉豆蔻酸糊精中选择的1种或2种以上的糊精脂肪酸酯，其含量为0.2质量％以上且1.5质量％以下；

(D)疏水性二氧化硅，0.5质量％以上且2质量％以下；

(E)从羧基乙烯基聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、聚丙烯酸酯-13中选择的水溶性高分子，其含量为0.15质量％以上且0.8质量％以下。

2.如权利要求1所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(D)的疏水化处理是二甲基硅烷处理、三甲基硅烷处理、二甲基聚硅氧烷处理、二甲基硅氧烷处理、氨烷基硅烷处理、烷基硅烷处理、或甲基丙烯基硅烷处理。

3.如权利要求1所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)和(B)的合计量相对于成分(D)的质量比(A+B)/D是8以上且40以下。

4.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)和(B)的合计量相对于成分(C)的质量比(A+B)/C是10以上且90以下。

5.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(D)的平均一次粒径是5～50nm。

6.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)的含量为8质量％以上且18质量％以下。

7.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)的含量为8质量％以上且16质量％以下。

8.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

化妆品中的紫外线吸收剂总量中的成分(A)的含量为90质量％以上。

9.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(B)的含量为1质量％以上且8质量％以下。

10.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(B)的含量为2质量％以上且7质量％以下。

11.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(C)的含量为0.3质量％以上且1.5质量％以下。

12.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)和(B)的合计量相对于成分(C)的质量比(A+B)/C为20以上且60以下。

13.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)和(B)的合计量相对于成分(C)的质量比(A+B)/C为30以上且50以下。

14.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(D)的含量为0.7质量％以上且1.5质量％以下。

15.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(D)的含量为0.8质量％以上且1.3质量％以下。

16.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)和(B)的合计量相对于成分(D)的质量比(A+B)/D为12以上且35以下。

17.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)和(B)的合计量相对于成分(D)的质量比(A+B)/D为15以上且30以下。

18.如权利要求1～3中的任一项所述的水包油型紫外线防御化妆品，其中，

成分(A)和(B)的合计量相对于成分(D)的质量比(A+B)/D为15以上且22以下。