KR101942244B1 - 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법 - Google Patents

3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101942244B1
KR101942244B1 KR1020160023280A KR20160023280A KR101942244B1 KR 101942244 B1 KR101942244 B1 KR 101942244B1 KR 1020160023280 A KR1020160023280 A KR 1020160023280A KR 20160023280 A KR20160023280 A KR 20160023280A KR 101942244 B1 KR101942244 B1 KR 101942244B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ink composition
group
printing support
poly
monomer
Prior art date
Application number
KR1020160023280A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170100869A (ko
Inventor
김미경
김준형
백승아
박성은
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020160023280A priority Critical patent/KR101942244B1/ko
Priority to CN201780004085.2A priority patent/CN108350297B/zh
Priority to EP17756761.7A priority patent/EP3421555B1/en
Priority to US16/062,807 priority patent/US11021622B2/en
Priority to JP2018526057A priority patent/JP2018537313A/ja
Priority to PCT/KR2017/001810 priority patent/WO2017146423A1/ko
Publication of KR20170100869A publication Critical patent/KR20170100869A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101942244B1 publication Critical patent/KR101942244B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/40—Structures for supporting 3D objects during manufacture and intended to be sacrificed after completion thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F18/04—Vinyl esters
    • C08F18/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/064—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C08L39/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/112—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using individual droplets, e.g. from jetting heads
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

잉크젯 방식의 3D 프린터에 사용 가능하며, 제팅성이 우수하고, 경화 후 물에 용해가 잘 되어 지지체의 제거가 용이한 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3D 프린팅 제조방법이 개시된다. 상기 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물은, 아민 함유 단량체; 경화제; 및 아민 함유 중합체를 포함하는 수용성 중합체;를 포함한다.

Description

3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3D 프린팅 제조방법{An Ink Composition for 3D Printing Support and the Manufacturing Method using the Same}
본 발명은 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3D 프린팅 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 잉크젯 방식의 3D 프린터에 사용 가능하며, 제팅성이 우수하고, 경화 후 물에 용해가 잘 되어 지지체의 제거가 용이한 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3D 프린팅 제조방법에 관한 것이다.
3D 프린터(three dimentional printer)는 특정 물건을 3차원으로 찍어내는 프린터의 일종으로서, 입체적으로 만들어진 설계도를 종이에 인쇄하듯 3차원 공간 안에 실제 사물을 만들어낼 수 있는 기기이다. 잉크젯 프린터에서 디지털화된 파일이 전송되면 잉크를 종이 표면에 분사하여 2D 이미지를 인쇄하는 원리와 같이, 2D 프린터는 앞뒤(x축)와 좌우(y축)로만 운동하지만, 3D 프린터는 여기에 상하(z축) 운동을 더하여 입력한 3D 도면을 바탕으로 입체 물품을 만들어낸다. 이와 같은 3D 프린터로 조형물을 만들 때, 브릿지(bridge) 형태나 공중에 떠있는 모양의 구조물은 지지체(support) 재료를 필요로 하는데, 이러한 지지체 재료는 구조물 형성 시 잘 지지해주는 역할도 필요하지만, 나중에 잘 제거될 수도 있어야 한다.
대한민국 특허공개 10-2013-0141561호
앞서 살펴본 바와 같이, 3D 프린터로 브릿지 형태나 공중에 떠있는 모양의 조형물을 제작하고자 할 경우에는 지지체 재료가 필요하며, 이와 같은 지지체 재료로서 잉크젯(Inkjet) 방식의 3D 프린터에 사용할 수 있는 지지체 잉크가 필요하다. 하지만, 기존의 지지체 잉크는 수작업으로 지지체 부분을 뜯어내거나, 워터젯(water jet) 방식으로 지지체 부분을 일일이 제거하는 등 복잡한 제거 과정을 거쳐야 하는 문제가 있었다. 예를 들어, 한국공개특허 제2013-0141561호에서는 잉크젯 광조형품 제조 시 형상을 지지하는 서포트 재료에 대하여 개시하고 있으나, 이 경우 지지체 부분을 제거하는데 시간과 노력이 많이 들뿐만 아니라, 깨끗하게 제거하는 것도 쉽지 않고, 또한, 지지체가 수축되는 등의 문제가 있다. 따라서, 이러한 문제점을 해결하기 위하여, 광경화가 가능하면서도, 경화 후에 물에 담근 후 쉐이킹(shaking)을 하거나, 초음파 처리(sonication)를 하는 등의 간단한 방법으로 제거될 수 있는 잉크에 대한 연구의 필요성이 요구되고 있는 실정이다.
따라서, 본 발명의 목적은, 잉크젯 방식의 3D 프린터에 사용 가능하며, 제팅성이 우수하고, 경화 후 물에 용해가 잘 되어 지지체의 제거가 용이한 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3D 프린팅 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 아민 함유 단량체; 경화제; 및 아민 함유 중합체를 포함하는 수용성 중합체를 포함하는 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물을 이용하는 것을 특징으로 하는 3D 프린팅 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3D 프린팅 제조방법은, 잉크젯 방식의 3D 프린터에 사용 가능하며, 제팅성이 우수하고, 경화 후 물에 용해가 잘 되어 지지체의 제거가 용이하다는 장점이 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물은, 아민 함유 단량체, 경화제 및 아민 함유 중합체를 포함하는 수용성 중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물은, 상기와 같은 조성을 가짐으로써, 잉크젯 방식의 3D 프린터에 사용 가능하며, 제팅성이 우수하고, 경화 후 물에 용해가 잘 되어 지지체의 제거가 용이하다.
상기 아민 함유 단량체(monomer)는 당업계에서 사용하는 것이라면 특별한 제한이 없으나, 바람직하게는 아민기를 하나 이상 포함하는 탄소수 1 내지 30의 단량체, 더욱 바람직하게는 아민기를 하나 이상 포함하는 탄소수 2 내지 10의 단량체일 수 있으며, 예를 들어, N,N-디메틸아크릴아미드(N,N-dimethylacrylamide, DMA), 디아세톤아크릴아미드(diacetone acrylamide, DAA), N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드(N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamide, DMAPMA), N-메틸-N-비닐아세트아미드(N-methyl-N-vinylacetamide, NMNVA), 2-(디메틸아미노)에틸아크릴레이트(2-(dimethylamino)ethylacrylate, DMAEA), N-비닐피롤리돈(N-vinyl pyrrolidone, VP), 4-아크릴로일모르폴린(4-acryloylmorpholine, ACMO), N-메타크릴로일모르폴린(N-methacryloylmorpholine), N-이소프로필아크릴아미드(N-isopropyl acrylamide, NIPA), 2-메틸-2-옥사졸린(2-methyl-2-oxazoline), 2-에틸-2-옥사졸린(2-ethyl-2-oxazoline), N-이소프로필-2-옥사졸린(N-isopropyl-2-oxazoline), 에틸렌이민(ethyleneimine, 또는 아지리딘(aziridine)) 및 이들의 혼합물 등이 있다.
상기 아민 함유 단량체는 본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 10 내지 99.9중량%로 포함될 수 있으며, 상기 아민 함유 단량체의 함량이 10중량% 미만이면 지지체 제거 시 물에 대한 용해 특성이 충분하지 못할 우려가 있고, 99.9중량%를 초과하면 경화 특성이 저하될 우려가 있다.
계속해서, 상기 경화제는 본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물에 포함되어, 다양한 경화 방식을 통한 경화 공정에 이용될 수 있도록 하는 것으로서, 경화 방식에 따라 다양한 것을 사용할 수 있으며, 통상의 경화제를 제한 없이 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 경화제로서 광 개시제를 사용할 수 있으며, 사용하는 광원에 맞추어 당업계에서 사용하는 것이라면 특별한 제한이 없으나, 바람직하게는 Irgacure 819(Bis acyl phosphine계), Darocur TPO(Mono acyl phosphine계), Irgacure 369(α-aminoketone계), Irgacure 184(α-hydroxyketone계), Irgacure 907(α-aminoketone계), Irgacure 2022(Bis acyl phosphine/α-hydroxyketone계), Irgacure 2100(Phosphine oxide계), Darocur ITX(isopropyl thioxanthone) 또는 이와 유사한 구조의 광개시제 등과 같은 상용품을 사용할 수 있다.
상기 경화제는 본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 경화제의 함량이 0.01중량% 미만이면 경화가 일어나지 않을 우려가 있고, 20 중량%를 초과하면 경화감도가 과도하게 상승하여 헤드(head)가 막힐 우려가 있다.
상기 아민 함유 중합체를 포함하는 수용성 중합체는, 잉크의 점도를 조절하고, 경화물이 물에 더욱 용이하게 용해될 수 있도록 하는 것으로서, 상기 아민 함유 단량체를 중합한 폴리머(polymer) 및 그밖에 수용성 폴리머, 즉, 아민 미함유 단량체를 중합한 수용성 폴리머 중 어느 하나 이상을 사용할 수 있으며, 통상의 아민 함유 단량체를 중합한 폴리머 및 통상의 수용성 폴리머를 제한 없이 사용할 수 있다. 한편, 상기 아민 함유 단량체를 중합한 폴리머 및 아민 미함유 단량체를 중합한 수용성 폴리머는, 하나의 단량체만을 중합시킨 단일 중합체(homo-polymer) 형태 이외에, 둘 이상의 단량체를 중합시킨 공중합체(co-polymer)의 형태일 수 있다.
이와 같이, 잉크의 점도 조절이 용이해지면, 잉크의 점도를 필요 수준으로 상승시킬 수 있으며(단, 잉크의 점도가 높을 경우에는, 헤드(head)를 가열하여 제팅(jetting)해야 한다), 잉크의 점도가 높아지면, 3D 조형물 제조 시 잉크가 지나치게 퍼지는 것을 방지할 수 있어, 해상도가 높은 정밀한 형상의 제조가 가능해질 뿐만 아니라, 잉크의 경화 감도 또한 향상되는 장점이 있다. 특히, 조형물의 엣지(edge) 부분에서 잉크가 흘러내리거나 원하지 않는 부분까지 퍼지는 것을 방지할 수 있고, 해상도를 높여서 조형물을 제조하면 1층(layer)의 높이가 높아지기 때문에, 3D 조형 속도를 높이는 것이 가능해진다.
상기 수용성 중합체 중 상기 아민 함유 단량체를 중합한 폴리머의 예로는, 폴리비닐피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone, PVP), 폴리(N,N-디메틸아크릴아미드)(poly(N,N-dimethylacrylamide), PDMA), 폴리(N-이소프로필아크릴아미드)(poly(N-isopropyl acrylamide), PNIPA), 폴리(N-아크릴로일모르폴린)(poly(N-acryloylmorpholine), PACMO), 폴리(N-메타크릴로일모르폴린)(poly(N-methacryloylmorpholine)), 폴리(2-메틸-2-옥사졸린)(poly(2-methyl-2-oxazoline)), 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)(poly(2-ethyl-2-oxazoline)), 폴리(N-이소프로필-2-옥사졸린)(poly(N-isopropyl-2-oxazoline)), 폴리에틸렌이민(polyethylene imine, PEI), 폴리(2-이소프로페닐-2-옥사졸린-co-메틸메타크릴레이트)(poly(2-isopropenyl-2-oxazoline-co-methylmethacrylate)), 폴리(비닐피롤리돈-co-비닐아세테이트)(poly(vinyl pyrrolidone-co-vinyl acetate)) 및 폴리(N,N-디메틸아크릴아미드-co-2-히드록시에틸 메타크릴레이트)(poly(N,N-dimethylacrylamide-co-2-hydroxyethyl methacrylate)) 등이 있다.
또한, 상기 수용성 중합체 중 상기 아민 함유 단량체를 중합한 폴리머를 제외한 나머지 폴리머, 즉, 아민 미함유 단량체를 중합한 수용성 폴리머의 예로는, 폴리아크릴산(polyacrylic acid, PAA), 폴리(2-히드록시에틸아크릴레이트) 및 폴리(2-히드록시에틸메타아크릴레이트) 등이 있다.
상기 수용성 중합체는 본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01 내지 30중량%로 포함될 수 있는 것으로서, 상기 수용성 중합체의 함량이 상기 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01중량% 미만이면, 첨가에 따른 용해도 상승의 효과가 미미해질 우려가 있고, 30중량%를 초과할 경우에는, 잉크의 점도가 높아져 제팅(jetting)이 불가능해지는 문제가 있다.
한편, 본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물은, 비닐기(vinyl group) 및 아크릴레이트기(acrylate group) 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체(즉, V/A 단량체)를 더욱 포함할 수 있으며, 이를 통해 경화 감도를 조절하고, 경화물의 강도(물렁물렁하거나 단단한 정도)와 같은 막의 특성을 조절할 수 있다는 특성을 가질 수 있다.
상기 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체는, 당업계에서 사용하는 것이라면 특별한 제한이 없으나, 바람직하게는 비닐 아세테이트(vinyl acetate), 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트(2-hydroxyethyl(meth)acrylate), 2-히드록시메틸(메타)아크릴레이트(2-hydroxymethyl(meth)acrylate), 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트(2-hydroxypropyl(meth)acrylate), 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트(4-hydroxybutyl(meth)acrylate), 에틸-2-히드록시아크릴레이트(Ethyl-2-hydroxyacrylate), 2-(아크릴로일옥시)에틸 히드로겐 숙시네이트(2-(acryloyloxy)ethyl hydrogen succinate) 및 메타크릴레이트 산(methacylic acid)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체가 사용될 경우, 상기 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체는, 본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01 내지 80중량%로 포함될 수 있는 것으로서, 상기 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체의 함량이 상기 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01중량% 미만이면, 단량체 첨가에 따른 충분한 효과를 얻기 힘들다는 문제가 있고, 80중량%를 초과할 경우에는 경화물이 물에 녹지 않는다는 문제가 있다.
또한, 본 발명에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물은, 계면활성제, 가소제, (열)중합 방지제, 안정제, 소포제, 희석제, 점도 조절제 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제들은 경제적인 측면에서 상기 작용이 일어날 수 있는 최소한의 양을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01 내지 5중량%로 포함될 수 있다.
이와 같이, 본 발명은 전술한 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물로 제조된 지지체를 제공하며, 상기 지지체는 3D 프린팅 공정에 사용되는 것이라면, 특별한 제한이 없다.
또한, 본 발명은 전술한 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물을 이용하는 것을 특징으로 하는 3D 프린팅 제조방법을 제공하며, 상기 제조방법은 3D 프린팅 공정과 관련된 제조방법이라면, 특별한 제한이 없다.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예
잉크의 제조
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 아민 함유 단량체, 경화제, 수용성 중합체, 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체(V/A 단량체) 등을 혼합하여 실시예 1 내지 3의 잉크를 제조하였으며, 또한, 하기 표 1과 같은 조성으로 비교예 1 내지 3의 잉크를 제조하였다.
아민 함유 단량체 경화제 수용성 중합체 V/A 단량체 기타
실시예 1 DMA + VP
(40.75 + 40.75 wt%)		 I 819
(3.5 wt%)		 PVP
(15.0 wt%)		 - -
실시예 2 DMA + VP
(35.75 + 35.75 wt%)		 I 819
(3.5 wt%)		 PVP + Poly(2-ethyl-2-oxazoline)
(5.0 + 10.0 wt%)		 - Ethanol
(10.0 wt%)
실시예 3 DMA
(58.33 wt%)		 I 819
(3.5 wt%)		 Poly(vinyl pyrrolidone-co-vinyl acetate)
(9 wt%)		 HEMA
(29.17 wt%)		 -
비교예 1 DMA + VP
(48.25 + 48.25 wt%)		 I 819
(3.5 wt%)		 - - -
비교예 2 DMA
(76.5 wt%)		 I 819
(3.5 wt%)		 - - PD-6400
(20.0 wt%)
비교예 3 - I 819
(3.5 wt%)		 - DPHA 5 wt%
TPGDA 81.5 wt%		 PD-6400
(10.0 wt%)
DMA: N,N-dimethyl acrylamide
VP: N-vinyl pyrrolidone
PVP: polyvinyl pyrrolidone
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate
TPGDA: tripropylene glycol diacrylate
PD-6400: Acrylic Resins(Almatex사, 미국)
실험예
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 잉크를 이용하여 지지체를 제조하였으며, 제조된 지지체의 물에서의 용해도 및 경화도(경화감도) 등을 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었으며, 여기에 상기 제조된 각 잉크의 점도 또한 나타내었다.
실험예 1. 물에서의 용해도 평가
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 잉크를 스포이드로 필름(film) 기재에 떨어뜨린 후, 고압 수은등으로 1,000mJ/cm2 노광하였다. 이어서, 여러 층을 반복 형성하여 지지체 잉크 경화물 시편을 만들고, 이를 기재로부터 떼내어 물에 침지시킨 후, 잉크 경화물이 침지된 병을 초음파분쇄기(sonicator)에 넣고 60분 동안 초음파 처리(sonication)를 실시하여, 경화된 지지체 막이 물에 녹는지 확인하여 용해도를 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때, 물에서 용해가 잘 된 경우는 ○ 표시, 용해가 미미하게 된 경우(즉, 일부 성분만이 녹았을 경우)는 △ 표시, 용해가 되지 않은 경우는 × 표시로 각각 나타내었다.
실험예 2. 경화감도 평가
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 잉크를 유리(glass)에 스핀 코팅한 후 365nm 파장의 LED 램프로 노광시켰으며, 노광량을 125mJ/cm2, 250mJ/cm2, 500mJ/cm2 및 1,000mJ/cm2로 각각 조절하면서 눈으로 경화 여부를 관찰하고 경화감도를 판단하였다. 이때, 잉크가 완전히 경화되기 시작했을 시의 해당 노광량을 하기 표 2에 나타내었다.
실험예 3. 패턴 형성 평가
상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 각 잉크를, 85V의 제팅(jetting) 전압 및 1,000Hz의 제팅 주파수 하에서 잉크 제트 헤드(Dimatix 30pL 128 nozzle head)를 통해 사출한 후, 395nm 파장의 LED 램프로 경화시켜(노광량: 2,000mJ/cm2) 형성된 패턴을 1,200dpi 및 600dpi의 해상도 조건에서 각각 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때, 패턴이 정상적으로 형성된 경우는 ○ 표시로, 패턴이 정상적으로 형성되지 않은 경우는 × 표시로 각각 나타내었다.

 점도(cP)
 물에서의 용해도
 경화감도(mJ/cm2)
 패턴 평가
1200 dpi 600 dpi
실시예 1 25.0 ○ 500 ○ ○
실시예 2 24.0 ○ 500 - -
실시예 3 19.2 ○ 500 - -
비교예 1 1.8 ○ 1000 × ○
비교예 2 22.0 △ 500 - -
비교예 3 45.5 × 500 - -
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 조성물로부터 각각 제조된 잉크 모두, 점도, 물에서의 용해도 및 경화감도가 우수한 것을 확인할 수 있다. 이에 반해, 비교예 1의 조성물로부터 제조된 잉크의 경우에는, 물에서의 용해도는 우수하지만, 경화감도와 점도가 상기 실시예 1 내지 3으로부터 제조된 잉크에 비해 현저히 낮은 것을 알 수 있다. 또한, 비교예 2 및 3의 조성물로부터 제조된 잉크의 경우에도, 경화감도나 점도는 우수하지만, 경화된 잉크 막 중 지지체 부분이 일부만 녹거나 전혀 녹지 않아, 물에서의 용해도가 좋지 못함을 확인할 수 있었다.
또한, 잉크를 이용한 패턴 형성에 있어서, 실시예 1의 경우에는 1200dpi 해상도 조건에서 사각 형태의 패턴이 잘 형성되었지만(1층(layer) 높이: 65㎛), 비교예 1의 경우, 1200dpi 조건에서는 잉크가 너무 잘 퍼져 패턴이 무너짐으로써, 사각 형태의 패턴을 잘 형성할 수 없었다. 대신, 해상도를 600dpi로 줄일 경우 패턴이 형성되기는 하였으나, 이 경우에는 단위 면적에 토출된 drop의 수가 감소하였기 때문에, 1층의 높이는 43㎛에 불과하였다. 즉, 잉크의 점도가 높은 실시예 1의 경우는, 고해상도에서도 패턴을 잘 형성할 수 있었으며, 이 경우 1층의 높이가 더 높기 때문에 3D 조형물을 보다 빨리 제작할 수 있었다. 반면, 점도가 낮은 비교예 1의 경우는 잉크가 너무 잘 퍼져서 원하는 모양의 패턴 밖으로 잉크가 퍼지는 문제가 나타났으며, 잉크가 너무 잘 퍼지면 주변의 구조체 잉크 부분과도 섞일 수 있기 때문에, 비교예 1과 같은 잉크를 지지체용으로 사용하는 것은 바람직하지 않음을 알 수 있다.

Claims (17)

  1. 아민 함유 단량체;
    경화제;
    폴리비닐피롤리돈, 폴리(N,N-디메틸아크릴아미드), 폴리(N-이소프로필아크릴아미드), 폴리(N-아크릴로일모르폴린), 폴리(N-메타크릴로일모르폴린), 폴리(2-메틸-2-옥사졸린), 폴리(2-에틸-2-옥사졸린), 폴리(N-이소프로필-2-옥사졸린) 및 폴리에틸렌이민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리머; 및
    폴리아크릴산, 폴리(2-히드록시에틸아크릴레이트) 및 폴리(2-히드록시에틸메타아크릴레이트)로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리머를 포함하는 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 아민 함유 단량체의 함량은, 상기 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 10 내지 99.9중량%인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 경화제의 함량은, 상기 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01 내지 20중량%인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 2종의 폴리머의 함량은, 상기 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01 내지 30중량%인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 아민 함유 단량체는 아민기를 하나 이상 포함하는 탄소수 1 내지 30의 단량체인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 아민 함유 단량체는 N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-메틸-N-비닐아세트아미드, 2-(디메틸아미노)에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 4-아크릴로일모르폴린, N-메타크릴로일모르폴린, N-이소프로필아크릴아미드, 2-메틸-2-옥사졸린, 2-에틸-2-옥사졸린, N-이소프로필-2-옥사졸린, 에틸렌이민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 경화제는 광 개시제인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물은, 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체를 더욱 포함하는 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체는, 비닐 아세테이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시메틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 에틸-2-히드록시아크릴레이트, 2-(아크릴로일옥시)에틸 히드로겐 숙시네이트 및 메타크릴레이트 산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 비닐기 및 아크릴레이트기 중 어느 하나 이상을 포함하는 단량체의 함량은, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물 전체 중량에 대하여 0.01 내지 80중량%인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물은 첨가제를 더욱 포함하는 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 첨가제는 계면활성제, 가소제, (열)중합 방지제, 안정제, 소포제, 희석제 및 점도 조절제로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것인, 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물.
  13. 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항에 따른 3D 프린팅 지지체용 잉크 조성물을 이용하는 것인 3D 프린팅 제조방법.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
KR1020160023280A 2016-02-26 2016-02-26 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법 KR101942244B1 (ko)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160023280A KR101942244B1 (ko) 2016-02-26 2016-02-26 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법
CN201780004085.2A CN108350297B (zh) 2016-02-26 2017-02-17 用于3d打印支撑体的墨组合物和使用其的3d打印生产方法
EP17756761.7A EP3421555B1 (en) 2016-02-26 2017-02-17 Ink composition for 3d printing supporter and 3d printing production method using same
US16/062,807 US11021622B2 (en) 2016-02-26 2017-02-17 Ink composition for 3D printing supporter and 3D printing production method using same
JP2018526057A JP2018537313A (ja) 2016-02-26 2017-02-17 ３ｄプリンティング支持体用インク組成物及びそれを用いた３ｄプリンティング製造方法
PCT/KR2017/001810 WO2017146423A1 (ko) 2016-02-26 2017-02-17 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160023280A KR101942244B1 (ko) 2016-02-26 2016-02-26 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170100869A KR20170100869A (ko) 2017-09-05
KR101942244B1 true KR101942244B1 (ko) 2019-01-28

Family

ID=59685409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160023280A KR101942244B1 (ko) 2016-02-26 2016-02-26 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11021622B2 (ko)
EP (1) EP3421555B1 (ko)
JP (1) JP2018537313A (ko)
KR (1) KR101942244B1 (ko)
CN (1) CN108350297B (ko)
WO (1) WO2017146423A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI808190B (zh) * 2018-06-14 2023-07-11 日商捷恩智股份有限公司 聚合性組成物、噴墨用墨水、耐熱性可溶構件、帶支撐部的立體結構物、及立體造形物的製造方法
CN112272606B (zh) * 2018-07-18 2023-01-24 科巨希化学股份有限公司 三维造型支撑材料用活性能量射线固化性树脂组合物与墨
JP7223389B2 (ja) * 2018-07-18 2023-02-16 Ｋｊケミカルズ株式会社 三次元造形サポート材用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
CN109593168B (zh) * 2018-11-23 2020-11-17 珠海赛纳三维科技有限公司 3d喷墨打印用耐高温光固化材料及其制备方法、3d打印制品及3d打印机
KR102188574B1 (ko) * 2019-03-12 2020-12-08 울산과학기술원 바이오 프린팅용 잉크 조성물 및 그로부터 형성된 하이드로젤
CN110302419B (zh) * 2019-06-19 2022-01-14 暨南大学 一种3d打印复合生物墨水材料及其制备方法与应用
TW202203964A (zh) 2020-04-17 2022-02-01 小利蘭史丹佛大學董事會 用於生物醫藥調配物之聚合物賦形劑
WO2023090779A1 (ko) * 2021-11-19 2023-05-25 (주) 베리콤 항균성 3d 프린팅 조성물 및 이를 이용한 치과용 항균성 3d 프린팅 제품
CN115011172A (zh) * 2022-06-23 2022-09-06 北京大华博科智能科技有限公司 一种可喷印绝缘结构墨水

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015078255A (ja) 2013-10-15 2015-04-23 コニカミノルタ株式会社 三次元造形用インクジェットインク組成物および三次元造形物の製造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6863859B2 (en) * 2001-08-16 2005-03-08 Objet Geometries Ltd. Reverse thermal gels and the use thereof for rapid prototyping
US7104773B2 (en) 2003-03-07 2006-09-12 Ricoh Printing Systems, Ltd. Three-dimensional laminating molding device
JP4403384B2 (ja) * 2003-03-07 2010-01-27 リコープリンティングシステムズ株式会社 三次元積層造形方法
AT412399B (de) * 2003-06-18 2005-02-25 Stampfl Juergen Dipl Ing Dr Mit strahlung härtbare wasserlösliche und/oder schmelzbare zusammensetzung und deren verwendung für rapid prototyping verfahren
JP2010155889A (ja) 2008-12-26 2010-07-15 Jsr Corp 光硬化性液状樹脂組成物およびインクジェット光造形法による支持体の製造方法
US8572177B2 (en) 2010-03-10 2013-10-29 Xmobb, Inc. 3D social platform for sharing videos and webpages
CN107089004B (zh) * 2010-10-27 2019-08-16 雷兹公司 用于制作三维物体的工艺和设备
JP5890990B2 (ja) 2010-11-01 2016-03-22 株式会社キーエンス インクジェット光造形法における、光造形品形成用モデル材、光造形品の光造形時の形状支持用サポート材および光造形品の製造方法
JP6346746B2 (ja) * 2013-12-26 2018-06-20 株式会社ミマキエンジニアリング 三次元造形物の製造方法、三次元造形物を製造するためのキット及び三次元造形物
KR102037558B1 (ko) 2015-07-20 2019-10-28 주식회사 엘지화학 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법
KR102053481B1 (ko) * 2015-11-03 2019-12-06 주식회사 엘지화학 3차원 조형물의 형성 방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015078255A (ja) 2013-10-15 2015-04-23 コニカミノルタ株式会社 三次元造形用インクジェットインク組成物および三次元造形物の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF APPLIED POLYMER(2005)

Also Published As

Publication number Publication date
CN108350297A (zh) 2018-07-31
KR20170100869A (ko) 2017-09-05
EP3421555B1 (en) 2021-05-19
US20200131386A1 (en) 2020-04-30
CN108350297B (zh) 2021-06-11
WO2017146423A1 (ko) 2017-08-31
JP2018537313A (ja) 2018-12-20
EP3421555A4 (en) 2019-01-16
EP3421555A1 (en) 2019-01-02
US11021622B2 (en) 2021-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101942244B1 (ko) 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법
US11518895B2 (en) Energy cured heat activated ink jet adhesives for foiling applications
US20210078243A1 (en) Method of manufacturing three-dimensional object, liquid set for manufacturing three-dimensional object, device for manufacturing three-dimensional object, and gel object
KR102037558B1 (ko) 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물 및 이를 이용한 3d 프린팅 제조방법
ES2767309T3 (es) Composición de tinta transparente para impresión de chorro de tinta apta para curado por UV-LED
JP6775760B2 (ja) 立体造形用液体セット、立体造形物の製造方法、立体造形物の製造装置、及びハイドロゲル造形体
JP6269340B2 (ja) ３ｄ造形用組成液、３ｄ造形用インクセットおよび３ｄ造形物の製造方法
KR102125596B1 (ko) 3d 프린팅 지지체용 잉크 조성물
JP2020505255A (ja) 環化重合性モノマーを含有する３ｄプリント用インク
US11787961B2 (en) Ink jet process and recording
KR20190078192A (ko) 3d 프린팅용 잉크젯 잉크 조성물
JP7013959B2 (ja) 立体造形物の製造方法、立体造形物、液体セット、及び立体造形装置
JP2017115105A (ja) 活性エネルギー線硬化型インク、インク収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、２次元又は３次元の像形成方法、及びインクジェット積層硬化物
JP7233876B2 (ja) 印刷方法およびインク組成物
JP2021024886A (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、硬化物、および硬化物の製造方法
JP6733305B2 (ja) 立体造形物の製造方法及びゲル構造物の造形装置、並びにこれに用いるゲル構造物造形用液体セット
JP2023032501A (ja) インクジェット記録方法、および被包装体の包装方法。
JP3930720B2 (ja) インクジェット被記録材
JP2011006538A (ja) 紫外線硬化型インクジェット用インク、インクジェットプリント方法および凸模様が形成されたシート
JP4663143B2 (ja) インクジェット被記録材
JP2006082453A (ja) インクジェット受容層用組成物及びインクジェット用メディア並びに画像形成方法
JP2013022933A (ja) 印刷方法、印刷物および成形体
JP2007261081A (ja) インクジェット記録材料およびこれを用いた表示物の作製方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant