KR101940782B1 - 알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법 - Google Patents
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Abstract
구현예는 알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법으로서, (1) 이온계 성분이 포함된 알킬렌 옥사이드 조(粗) 조성물을 얻는 단계; (2) 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체(molecular sieve)에 통과시키는 단계; 및 (3) 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻는 단계;를 포함하고, 이로써 후속 공정에 적용하기에 적합한 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻을 수 있다.
Description
구현예는 알킬렌 옥사이드 제조시 발생하는 이온계 성분을 제거하여 알킬렌 옥사이드 조성물을 정제하는 방법에 관한 것이다.
알킬렌 옥사이드는 화학 공업에서 중요한 중간체로 사용되고 있으며, 이러한 알킬렌 옥사이드를 제조하는 방법 또한 다양하다. 어떠한 반응물, 촉매, 용매 등을 사용하느냐에 따라 부산물 또한 상이하게 생성될 수 있다.
예를 들어, 프로필렌 옥사이드를 제조하는 방법은 주로 하이드로클로린 경로 공법과 병산공법(프로필렌 옥사이드와 함께 스타이렌 모노머 또는 메틸 터셔리 부틸 에테르를 함께 생산하는 공법)이 이용되어 왔다. 그러나 하이드로클로린 경로 공법의 경우 오염 문제로 인해 점점 지양되어 왔고, 병산공법 또한 부산물의 제한된 사용으로 인해 추가 신, 증설이 어려웠다. 따라서 최근 몇 년 사이에 새로운 프로필렌 옥사이드 제조방법이 연구되어 왔다.
새로운 제조방법에 따르면, 프로필렌이 티타늄 화합물 촉매의 작용 하에 산화제인 과산화수소로 에폭시화되면서 프로필렌 옥사이드 조성물이 생성된다. 이러한 제조방법은 공정이 단순하고, 저에너지 소비가 가능하며, 친환경적이라는 점에서 이점이 있다.
다만, 이러한 제조방법에 따라 제조된 프로필렌 옥사이드 조성물의 경우, 폴리올 등을 제조하는 후속 공정에 영향을 줄 수 있는 불순물이 존재한다는 단점이 있다. 따라서 어떤 불순물이 포함되어 있는지, 이 불순물을 선택적으로 제거하는 방법이 무엇인지에 대한 연구가 계속되고 있다.
구현예는 새로운 방법으로 제조한 알킬렌 옥사이드의 부산물 중 후속 공정에 적용하는데 불필요한 이온계 성분을 선택적으로 제거함으로써, 후속 공정에 적용하기에 적합한 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 제공하고자 한다.
일 구현예에 따른 알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법은 (1) 이온계 성분이 포함된 알킬렌 옥사이드 조(粗) 조성물을 얻는 단계; (2) 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체(molecular sieve)에 통과시키는 단계; 및 (3) 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻는 단계;를 포함한다.
구현예에 따른 알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법에 따르면, 후속 공정에 적용하기에 적합한 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻을 수 있다.
이하, 구현예를 통해 발명을 상세하게 설명한다. 구현예는 이하에서 개시된 내용에 한정되는 것이 아니라 발명의 요지가 변경되지 않는 한, 다양한 형태로 변형될 수 있다.
본 명세서에서 "포함"한다는 것은 특별한 기재가 없는 한 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
또한, 본 명세서에 기재된 구성성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자 및 표현은 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 "약"이라는 용어로써 수식되는 것으로 이해하여야 한다.
구현예는 후속 공정에 적용하기에 적합한 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 제공한다.
일 구현예에 따른 알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법은 (1) 이온계 성분이 포함된 알킬렌 옥사이드 조(粗) 조성물을 얻는 단계; (2) 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체(molecular sieve)에 통과시키는 단계; 및 (3) 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻는 단계;를 포함한다.
먼저, 구현예에 따른 알킬렌 옥사이드 조성물을 정제하기 위하여, 이온계 성분이 포함된 알킬렌 옥사이드 조(粗) 조성물을 얻는다(단계 (1)).
상기 알킬렌 옥사이드 조(粗) 조성물(crude composition)이란, 알킬렌 옥사이드 제조 공정에 의해 제조된 직후의 조성물로서, 후속 공정에서 불필요한 이온계 성분 등을 포함하고 있는 조성물을 의미한다.
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물은 알킬렌 옥사이드, 이온계 성분, 비이온계 성분 및 용매를 포함할 수 있다.
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물은 이온계 성분을 포함한다.
상기 이온계 성분은 양이온계 성분 및 음이온계 성분을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 양이온계 성분은 NH2 +, NH4 + 및 이를 작용기로 가진 분자체들로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 양이온계 성분은 NH4 +를 포함할 수 있다. 또 다른 예로서, 상기 양이온계 성분은 NH2 + 및 NH4 +를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 양이온계 성분은 NH4 +로 이루어질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 이온계 성분은 NH4 +를 포함하고, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물 내에 포함된 NH4 +의 함량이 0.1 내지 5 ppm이다. 구체적으로, 상기 이온계 성분은 NH4 +를 포함하고, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물 내에 포함된 NH4 +의 함량이 0.1 내지 3 ppm, 0.1 내지 2.5 ppm, 0.3 내지 2 ppm 또는 0.5 내지 1.5 ppm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 음이온계 성분은 NO2 -, NO3 - 및 이를 작용기로 가진 분자체들로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 음이온계 성분은 NO2 -를 포함할 수 있다. 또 다른 예로서, 상기 음이온계 성분은 NO2 - 및 NO3 -를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 음이온계 성분은 NO2 -로 이루어질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 이온계 성분은 NO2 -를 포함하고, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물 내에 포함된 NO2 -의 함량이 0.1 내지 5 ppm이다. 구체적으로, 상기 이온계 성분은 NO2 -를 포함하고, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물 내에 포함된 NO2 -의 함량이 0.1 내지 3 ppm, 0.1 내지 1 ppm 또는 0.25 내지 0.75 ppm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 이온계 성분은 질소 함유 이온계 성분을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 이온계 성분은 NH2 +, NH4 +, NO2 - 및 NO3 -로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 또는, 상기 이온계 성분은 NH2 +, NH4 +, NO2 - 및 NO3 -로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어질 수 있다.
상기 이온계 성분은 상기 이온계 성분의 총 중량을 기준으로 양이온계 성분을 30 내지 90 중량% 포함한다. 구체적으로, 상기 이온계 성분은 상기 이온계 성분의 총 중량을 기준으로 양이온계 성분을 40 내지 90 중량%, 50 내지 90 중량% 또는 50 내지 80 중량% 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 이온계 성분은 상기 이온계 성분의 총 중량을 기준으로 양이온계 성분을 60 내지 80 중량% 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물은 이온계 성분 이외에 비이온계 성분을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 비이온계 성분은 아민계 성분을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 아민계 성분은 디이소프로필아민(diisopropylamine), 디에틸아민(diethylamine), 트리에틸아민(trimethylamine), 디에탄올아민(diethanolamine), 디메틸에틸아민(dimethylethylamine), 메틸디에탄올아민(methyldiethanolamine) 및 모노이소프로필아민(monoisopropylamine)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물은 용매를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 용매는 물, 메탄올, 아세트알데히드(acetaldehyde), 프로피온알데히드(propionaldehyde), 메틸포메이트(methyl formate) 및 디메톡시메탄(dimethoxymethane)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물은 디메톡시메탄(DMM) 및 메틸포메이트(MF)를 포함하고, 상기 디메톡시메탄(DMM) 및 메틸포메이트(MF)의 함량이 10 내지 3,000 ppm, 10 내지 1,000 ppm, 10 내지 500 ppm 또는 20 내지 100 ppm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 CPR(Controlled Polymerization Rate)은 0.2 내지 20이다. 구체적으로, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 CPR은 0.2 내지 10, 0.2 내지 5, 0.2 내지 2, 0.5 내지 3, 0.5 내지 2 또는 0.8 내지 1.5일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 CPR(Controlled Polymerization Rate)은 알킬렌 옥사이드 조성물 속의 염기성 물질의 양을 표시하는 지표로서, ASTM D6437의 실험방법에 의거 알킬렌 옥사이드 조성물 30g을 메탄올 100ml와 섞은 후 중화적정한 염산(농도:0.001N)의 양을 수치화한 결과이다.
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 CPR이 상기 범위인 경우, 이를 원료로 하는 후단 제품의 제조 과정에서 반응성 제어를 어렵게 할 뿐만 아니라, 만들어진 제품의 CPR 값이 제품 CPR 규격을 벗어난다는 점에서 부적절하기 때문에, 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 CPR 값을 상기 범위로 유지해야 한다. 구체적으로, 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 CPR 값을 최대 2.0 이하로 유지하는 것이 더욱 유리하다.
구체적으로, 앞서 언급한 이온계 불순물 중 양이온계 불순물이 음이온계 불순물보다 상대적으로 많음에 따라 불순물들끼리 중화된 이후에도 남아있는 양이온계 불순물이 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 CPR 수치를 높이는 요인이 된다.
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 염기도는 1 내지 40이다. 구체적으로, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 염기도는 2 내지 40, 2 내지 20, 0.4 내지 10 또는 0.4 내지 7일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
구체적으로, 앞서 언급한 이온계 불순물 중 양이온계 불순물이 음이온계 불순물보다 상대적으로 많음에 따라 불순물들끼리 중화된 이후에도 남아있는 양이온계 불순물이 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 염기도를 높이는 요인이 된다.
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 N 함량은 0.2 내지 10 ppm이다. 구체적으로, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 N 함량은 0.2 내지 7 ppm, 0.2 내지 5 ppm, 0.2 내지 3 ppm 또는 0.2 내지 2 ppm이다. 더욱 구체적으로, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 N 함량은 0.5 내지 1.8 ppm, 1.0 내지 1.8 ppm 또는 1.2 내지 1.8 ppm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 N 함량이 높은 수준을 유지할 경우, 이를 원료로 하는 후단 제품에서 냄새를 유발하는 원인이 된다는 점에서 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 N 함량은 가능한 한 낮게 유지하는 것이 좋다.
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 N 함량을 높이는 요인은 앞서 언급한 이온계 성분, 비이온계 성분 및 용매 중에 포함된 N을 포함하는 성분들 때문이다.
상기 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 등일 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬렌 옥사이드는 프로필렌 옥사이드일 수 있다.
상기 단계 (1) 이후 및 하기 단계 (2) 이전에, 상기 알킬렌 조 조성물을 비드 구간에 통과시킬 수 있다.
상기 비드 구간은 1 내지 5 mm의 평균 직경을 갖는 복수개의 비드를 포함한다. 구체적으로, 상기 비드 구간은 1.5 내지 4 mm 또는 2 내지 3 mm의 평균 직경을 갖는 복수개의 비드를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 비드 구간에 포함된 비드의 단위 부피당 개수가 100 내지 100,000 개/L이다. 구체적으로, 상기 비드 구간에 포함된 비드의 단위 부피당 개수는 1,000 내지 80,000 개/L, 5,000 내지 70,000 개/L, 10,000 내지 50,000 개/L, 15,000 내지 40,000 개/L일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 비드 구간에 통과시키는 공간 속도는 0 초과 내지 10 h-1 이하이다. 구체적으로, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 비드 구간에 통과시키는 공간 속도는 0.2 내지 5 h-1, 0.2 내지 3 h-1, 0.2 내지 2 h-1, 0.5 내지 2 h-1 또는 0.8 내지 1.5 h-1일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 비드 구간에 포함된 비드는 실리칼라이트를 원료로 하는 비활성 물질을 포함할 수 있다.
상기 비드 구간은 알킬렌 옥사이드 조 조성물이 후단의 분자체(molecular sieve)로 들어가기 전 고른 분산을 유도하는 역할을 수행한다.
다음으로, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체(molecular sieve)에 통과시킨다(단계 (2)).
상기 분자체는 제올라이트계 분자체를 이용할 수 있다. 구체적으로, 상기 분자체는 제올라이트 A, 제올라이트 X, 제올라이트 베타, 제올라이트 Y, 제올라이트 L, ZSM-12로 이루어진 군으로부터 선택된 구조를 가질 수 있다.
상기 분자체는 규소 알루미늄 산화물을 총칭하며, 산소원자 고리로 이뤄진 미세한 구멍의 입구를 가지고 이 구멍들 사이에서 일정 간격으로 꺾인 다른 구멍과 교차하는 팔각형 형태의 기하학적 구조일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이때, 상기 분자체의 기공의 크기는 2.3 Å 초과 내지 10 Å 미만이다. 구체적으로, 상기 분자체의 기공의 크기는 3 Å 내지 10 Å, 3 Å 내지 7.5 Å, 3 Å 내지 5 Å, 3.5 내지 4.5 Å, 3.8 내지 4.2 Å 또는 3.9 내지 4.1 Å 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 분자체의 기공의 모양은 팔각 형태일 수 있다. 구체적으로, 상기 분자체는 팔각 형태의 미세 다공을 가지게 되며, 상업화 제품은 분자체들이 물리적으로 결합하여 약 2 mm 정도의 구형으로 제작된다.
상기 분자체는 팔각형 모양의 미세 다공보다 작은 불순물들을 선별하여 흡착할 수 있다. 또는, 상기 분자체의 제올라이트 계열 자체의 음전하(산점)가 알킬렌 옥사이드 조 조성물에 존재하는 양이온계 성분을 흡착할 수 있다.
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체에 통과시키는 공간 속도는 0 초과 내지 10 h-1 이하이다. 구체적으로, 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체에 통과시키는 공간 속도는 0.2 내지 5 h-1, 0.2 내지 3 h-1, 0.2 내지 2 h-1, 0.5 내지 2 h-1 또는 0.8 내지 1.5 h-1일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다음으로, 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻는다(단계 (3)).
상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물은 양이온계 성분 및 음이온계 성분을 포함하는 이온계 성분을 포함한다.
이때 이온계 성분의 종류에 대한 설명은 상기 단계 (1)에 기재된 바와 같다.
또한, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물은 이온계 성분 이외에 비이온계 성분 및 용매를 포함할 수 있고, 이에 대한 설명 또한 상기 단계 (1)에 기재된 바와 같다.
상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물이 양이온계 성분 및 음이온계 성분을 포함하는 이온계 성분을 포함하는 경우, 상기 이온계 성분은 이온계 성분의 총 중량을 기준으로 양이온계 성분을 10 내지 70 중량% 포함한다. 구체적으로, 상기 이온계 성분은 이온계 성분의 총 중량을 기준으로 양이온계 성분을 20 내지 70 중량%, 30 내지 70 중량%, 40 내지 60 중량% 또는 45 내지 55 중량% 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물은 NH4 +를 포함하고, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물 내에 포함된 NH4 +의 함량은 0.05 내지 2.5 ppm이다. 구체적으로, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물 내에 포함된 NH4 +의 함량은 0.1 내지 2 ppm, 0.1 내지 1 ppm, 0.2 내지 0.8 ppm, 0.2 내지 0.6 ppm 또는 0.4 내지 0.6 ppm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
즉, 알킬렌 옥사이드 조 조성물 내에 포함되어 있던 NH4 + 등의 양이온계 성분들이 분자체를 통과함으로써 상당량이 제거될 수 있다.
또한, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물은 NO2 -를 포함하고, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물 내에 포함된 NO2 -의 함량이 0.1 내지 5 ppm이다. 구체적으로, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물 내에 포함된 NO2 -의 함량이 0.1 내지 3 ppm 또는 0.25 내지 0.75 ppm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 단계 (3)의 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 CPR은 0 내지 2이다. 구체적으로, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 CPR은 0 내지 1.5, 0 내지 1.2, 0 내지 0.8, 0 내지 0.5, 0.1 내지 0.5, 0.1 내지 0.3 또는 0.1 내지 0.2일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 CPR의 정의는 상기 단계 (1)에 기재된 바와 같다.
상기 단계 (3)의 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 CPR이 상기 범위인 경우, 이를 원료로 하는 후단 제품의 제조 과정에서 반응성 제어를 수월하게 할 뿐만 아니라 만들어진 제품의 낮아진 CPR 값 자체로도 제품 CPR 규격을 만족한다는 점에서 유리하다.
상기 단계 (3)의 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 염기도는 0 내지 4이다. 구체적으로, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 염기도는 0 내지 3, 0 내지 2.4, 0 내지 1.6 또는 0 내지 1.0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 단계 (3)의 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 N 함량은 0.1 내지 5 ppm이다. 구체적으로, 상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 N 함량은 0.1 내지 3 ppm, 0.1 내지 2 ppm, 0.2 내지 1.5 ppm 또는 0.4 내지 1.1 ppm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 단계 (3)의 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 N 함량이 상기 범위인 경우, 이를 원료로 하는 후단 제품의 냄새가 클로로하이드린 및 병산 공법 등 다른 방식으로 생산되는 알킬렌 옥사이드를 원료로 하는 후단 제품의 냄새 수준으로 감소된다는 점에서 유리하다.
상기 내용을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 실시예의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
[
실시예
]
실시예
1
알킬렌 옥사이드를 제조하는 공정을 통해, 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 수득하였다. 이때 수득한 조 조성물은 NH4 +, NO2 - 및 알킬렌 옥사이드를 포함하였다.
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물 100g을 약 2 mm의 평균 직경을 갖고, 평균 기공의 크기가 약 4 Å인 단위 부피당 개수가 약 20,000 개/L인 분자체(Molecular Sieve) 8리터 (약 6 kg)이 담긴 용기에 1 h-1의 공간속도로 통과시켜 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻었다.
비교예
1
분자체의 기공의 크기가 10 Å인 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예
2
분자체의 기공의 크기가 2.3 Å인 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[
평가예
]
상기 실시예 1, 비교예 1 및 2에 따른 정제방법에 의해 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 물성 및 사후 공정 결과를 평가하였다. 그 결과를 이하의 표 1에 나타내었다.
평가예
1 : NH
4
+
함량 측정 방법
ASTM D 6919(Standard Test Method for Determination of Dissolved cation in water by Ion Chromatography)의 실험법에 의거하여, 측정하고자 하는 조성물 2g을 초고순도 물에 희석 후, Ion Chromatography 분석기를 통해 NH4 +를 정량 분석한다.
평가예
2 : NO
2
-
함량 측정 방법
ASTM D 4327(Standard Test Method for Anions in water by suppressed Ion Chromatography)의 실험법에 의거하여 측정하고자 하는 조성물 2g을 초고순도 물에 희석 후, Ion Chromatography 분석기를 통해 NO2 -를 정량 분석한다.
평가예
3 : CPR 측정 방법
ASTM D 6437(Standard Test Method for Polyurethane Raw materials)의 실험법에 의거하여 측정하고자 하는 조성물 30g을 메탄올 100ml에 섞은 후, 0.001N 염산으로 중화 적정하여 소비된 염산의 양을 계산한다.
평가예
4 : N 함량 측정 방법
ASTM D 4629(Standard Test Method for trace Nitrogen in liquid hydrocarbons) 실험법에 의거하여 측정하고자 하는 조성물 1g을 고순도 용매에 희석 후, 산소와 알곤 상태에서 연소시켜 여기된 이산화질소가 방출하는 파장을 검출하여 정량 분석한다.
실시예 1 | 비교예 1 | 비교예 2 | ||
알킬렌 옥사이드 조 조성물 | NH 4 + 함량 | 1.05 ppm | 1.05 ppm | 1.05 ppm |
NO 2 - 함량 | 0.55 ppm | 0.55 ppm | 0.55 ppm | |
CPR 값 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
N 함량 | 1.6 ppm | 1.6 ppm | 1.6 ppm | |
정제된 알킬렌 옥사이드 조성물 | NH 4 + 함량 | 0.55 ppm | 발열반응으로 Test 중단 |
1.05 ppm |
NO 2 - 함량 | 0.55 ppm | 0.55 ppm | ||
CPR 값 | 0.1 | 1.0 | ||
N 함량 | 1.1 ppm | 1.6 ppm |
상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1은 비교예 1 및 2에 비해 CPR 개선율 90% 이상 N 함량 감소율 30% 이상임을 확인할 수 있었다. 구체적으로, 비교예 1 의 경우, 발열반응이 일어나 실험을 진행할 수 없었고, 비교예 2의 경우, CPR 및 N 함량 개선효과가 전혀 없는 것으로 확인되었다.
Claims (17)
- (1) 이온계 성분이 포함된 알킬렌 옥사이드 조(粗) 조성물을 얻는 단계;
(2) 상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체(molecular sieve)에 통과시키는 단계; 및
(3) 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물을 얻는 단계;를 포함하고,
상기 이온계 성분이 질소 함유 이온계 성분을 포함하는,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 이온계 성분이 양이온계 성분 및 음이온계 성분을 포함하는,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 이온계 성분이 상기 이온계 성분의 총 중량을 기준으로 양이온계 성분을 30 내지 90 중량% 포함하는,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 질소 함유 이온계 성분이 NH2 +, NH4 +, NO2 - 및 NO3 -로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 CPR이 0.2 내지 20인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물의 N 함량이 0.2 내지 10 ppm인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 이온계 성분이 NH4 +를 포함하고,
상기 단계 (1)의 알킬렌 옥사이드 조 조성물 내에 포함된 NH4 +의 함량이 0.1 내지 5 ppm인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 분자체가 제올라이트 A, 제올라이트 X, 제올라이트 베타, 제올라이트 Y, 제올라이트 L, ZSM-12로 이루어진 군으로부터 선택된 구조를 갖는,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 분자체의 기공 크기가 2.3 Å 초과 내지 10 Å 미만인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 알킬렌 옥사이드가 프로필렌 옥사이드인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 분자체에 통과시키는 공간 속도가 0 초과 내지 10 h-1 이하인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 단계 (1) 이후 및 단계 (2) 이전에,
상기 알킬렌 옥사이드 조 조성물을 비드 구간에 통과시키고,
상기 비드 구간은 1 내지 5 mm의 평균 직경을 갖는 복수개의 비드를 포함하고,
상기 비드 구간에 포함된 비드의 단위 부피당 개수가 100 내지 100,000 개/L인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물이 양이온계 성분 및 음이온계 성분을 포함하는 이온계 성분을 포함하고,
상기 이온계 성분이 상기 이온계 성분의 총 중량을 기준으로 양이온계 성분을 10 내지 70 중량% 포함하는,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 CPR이 0 내지 2인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물의 N 함량이 0.1 내지 5 ppm인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
- 제1항에 있어서,
상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물이 NH4 +를 포함하고,
상기 정제된 알킬렌 옥사이드 조성물 내에 포함된 NH4 +의 함량이 0.05 내지 2.5 ppm인,
알킬렌 옥사이드 조성물 정제방법.
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102064513B1 (ko) * | 2019-03-29 | 2020-01-09 | 에스케이씨 주식회사 | 알킬렌 옥사이드 조성물 정제 방법 |
KR102155702B1 (ko) * | 2019-06-11 | 2020-09-14 | 에스케이피아이씨글로벌(주) | 알킬렌 옥사이드 조성물 정제 방법 |
WO2020232114A1 (en) * | 2019-05-15 | 2020-11-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Methods of drying propylene oxide |
RU2788003C1 (ru) * | 2019-05-15 | 2023-01-16 | Лионделл Кемикал Текнолоджи, Л.П. | Способы сушки окиси пропилена |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003160573A (ja) * | 2001-11-22 | 2003-06-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの精製方法 |
KR20070100912A (ko) * | 2005-02-03 | 2007-10-12 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 이온교환수지를 이용한 알킬렌 옥사이드를 함유한수성혼합물의 처리 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3335547A (en) | 1963-07-18 | 1967-08-15 | Halcon International Inc | Process for the purification of ethylene oxide |
US4772732A (en) | 1986-05-08 | 1988-09-20 | Basf Corporation | Method for purification of butylene oxide |
JP3838676B2 (ja) | 1995-04-07 | 2006-10-25 | 三井化学株式会社 | プロピレンオキサイドの精製方法 |
US5591875A (en) | 1995-08-02 | 1997-01-07 | Chang; Te | Epoxidation Process |
RU2240316C2 (ru) * | 1999-03-16 | 2004-11-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ очистки пропиленоксида |
US7569710B1 (en) | 2008-02-23 | 2009-08-04 | Brian Ozero | Ethylene oxide recovery process |
JP2012224608A (ja) * | 2011-04-08 | 2012-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレンオキサイドの取得方法 |
KR101433626B1 (ko) | 2013-05-22 | 2014-09-23 | (주)원익머트리얼즈 | 헥사플루오르플로필렌옥사이드 고순도 정제방법 |
CN106117165B (zh) | 2016-06-27 | 2019-03-22 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种环氧丙烷的纯化方法 |
CN106397362B (zh) * | 2016-09-06 | 2018-05-01 | 南京英斯派工程技术有限公司 | 一种环氧丙烷装置中脱氨并回收环氧丙烷、丙烯的方法及设备 |
-
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003160573A (ja) * | 2001-11-22 | 2003-06-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレンオキサイドの精製方法 |
KR20070100912A (ko) * | 2005-02-03 | 2007-10-12 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 이온교환수지를 이용한 알킬렌 옥사이드를 함유한수성혼합물의 처리 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102064513B1 (ko) * | 2019-03-29 | 2020-01-09 | 에스케이씨 주식회사 | 알킬렌 옥사이드 조성물 정제 방법 |
WO2020232114A1 (en) * | 2019-05-15 | 2020-11-19 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Methods of drying propylene oxide |
KR20220006629A (ko) * | 2019-05-15 | 2022-01-17 | 라이온델 케미칼 테크놀로지, 엘.피. | 프로필렌 옥사이드의 건조 방법 |
JP2022527665A (ja) * | 2019-05-15 | 2022-06-02 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル.ピー. | プロピレンオキシドの乾燥方法 |
RU2788003C1 (ru) * | 2019-05-15 | 2023-01-16 | Лионделл Кемикал Текнолоджи, Л.П. | Способы сушки окиси пропилена |
KR102510827B1 (ko) | 2019-05-15 | 2023-03-15 | 라이온델 케미칼 테크놀로지, 엘.피. | 프로필렌 옥사이드의 건조 방법 |
KR102155702B1 (ko) * | 2019-06-11 | 2020-09-14 | 에스케이피아이씨글로벌(주) | 알킬렌 옥사이드 조성물 정제 방법 |
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