KR101907241B1

KR101907241B1 - 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물, 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물 및 이를 이용한 비닐 화합물의 중합 금지 방법

Info

Publication number: KR101907241B1
Application number: KR1020147018232A
Authority: KR
Inventors: 다케아키 가토; 준이치 나카지마
Original assignee: 하쿠토 가부시키가이샤
Priority date: 2011-12-09
Filing date: 2012-11-28
Publication date: 2018-10-11
Also published as: CN104039835A; KR20160116043A; JP2013121927A; CN104039835B; WO2013084443A1; JP5752579B2; KR20140109399A

Abstract

[과제] 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물, 장기간의 보존·저장에 있어서도 중합 금지 능력의 저하가 적은, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 함유하는 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물 및 이 조성물을 이용한 비닐 화합물의 중합 금지 방법을 제공한다.
[해결 수단] 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 배합한 조성물, 이들로 이루어지는 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물 및 이 조성물을 이용한 비닐 화합물의 중합 금지 방법.

Description

안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물, 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물 및 이를 이용한 비닐 화합물의 중합 금지 방법{Stabilized 4-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl-containing composition, polymerization inhibitor composition for vinyl compound, and method for inhibiting polymerization of vinyl compound using same}

본 발명은, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물, 장기간의 보존·저장에 있어서도 중합 금지 능력의 저하가 적은, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 함유하는 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물 및 이를 이용한 비닐 화합물의 중합 금지 방법에 관한 것이다.

올레핀류는 열, 미량의 산소 혹은 과산화물, 또한 금속 이온이나 광 등이 작용하여 라디칼 중합을 일으켜 중합물을 생성한다. 이 라디칼 중합이 제조 공정, 정제 공정, 저장 공정 등의 의도하지 않은 상황에서 일어나는 것을 방지하기 위해, 대책으로서 중합 금지제를 첨가하는 것이 널리 알려져 있다. 예를 들어, 석유 화학의 에틸렌 제조 공정에서는 페놀류, 하이드록실아민류(예를 들어, 특허 문헌 1 참조), 또한 피페리딘-1-옥실류(특허 문헌 2 참조) 등의 중합 금지제를 이용하는 방법이 제안되어 있으며, 특히 매우 뛰어난 중합 금지 능력을 가지고 있는 피페리딘-1-옥실류가 최근 널리 사용되고 있다.

그러나, 피페리딘-1-옥실류는 그 자체가 라디칼 화합물이며, 피페리딘-1-옥실류를 용제에 녹인 조성물을 장기간 보존하면, 라디칼이 소실하여, 중합 금지 능력이 저하하는 결점이 있고, 특히 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실(이하, 「OXO-TEMPO」로 약기한다)에서는 그 경향이 현저한 것이 알려져 있다.

이 결점을 해결하고, 장기에 걸쳐 피페리딘-1-옥실류의 중합 방지 능력의 저하를 억제하는 방법으로서, 용제에 알콜을 사용하는 방법(특허 문헌 3 참조)이나, 피페리딘-1-옥실 화합물과 N-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 화합물과 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 화합물을 공존시키는 방법(특허 문헌 4 참조)이 개시되어 있으나, 이들 방법으로는, 중합 금지 능력의 저하 정도가 큰 OXO-TEMPO의 안정화에는 불충분했다.

상기의 상황에 근거하여, 현재는, 피페리딘-1-옥실류 중에서도 중합 금지 능력의 저하가 적은 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실(이하, 「H-TEMPO」로 약기한다)이 중합 금지제로서 공업적으로 가장 널리 사용되고 있다.

그러나, 이 H-TEMPO의 제조에는, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(트리아세톤아민이라고도 하며, 이하, 「TAA」로 약기한다)을 수소 첨가하여 중간체로서 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 얻은(예를 들어, 특허 문헌 5 참조) 후, 또한 이 중간체를 과산화수소에 의해 산화(예를 들어, 특허 문헌 6, 특허 문헌 7 등 참조)함으로써 H-TEMPO를 얻는다고 하는 2단의 반응 공정이 필요한 것에 비해, OXO-TEMPO는, TAA를 산화하는 1단의 공정만으로 제조할 수 있기 때문에, H-TEMPO에 비해 염가로 입수 가능하다는 이점이 있기에, 장기간의 보존·저장에 있어서도 중합 금지 능력의 저하를 억제할 수 있는, 안정화된 OXO-TEMPO 함유 조성물, 이들로 이루어지는 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물 및 이 조성물을 이용한 비닐 화합물의 중합 금지 방법이 요구되고 있다.

미국 특허 제4434307호 공보 일본국 특허 공고 평 4-26639호 공보 일본국 특허 공개 평 11-171906호 공보 일본국 특허 공개 2001-181252호 공보 일본국 특허 공개 소 63-303967호 공보 일본국 특허 공고 소 44-12142호 공보 일본국 특허 공개 평 6-247932호 공보

본 발명은, 상기의 실정을 감안하여, 장기간의 보존·저장에 있어서도 중합 금지 능력의 저하를 억제할 수 있는, 안정화된 OXO-TEMPO 조성물, 이를 함유하는 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물 및 이 조성물을 이용한 비닐 화합물의 중합 금지 방법을 제공하는 것을 과제로 하고 있다.

본 발명자들은 OXO-TEMPO의 안정화, 특히, 중합 금지 능력의 저하 방지에 대해 열심히 연구를 거듭한 결과, 상기 화합물에 H-TEMPO를 배합시킴으로써, 이의 안정화, 특히, 장기간의 보존·저장에 있어서도 OXO-TEMPO의 중합 금지 능력의 저하를 억제할 수 있는 것을 밝혀내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 청구항 1에 따른 발명은, OXO-TEMPO에 안정화제로서의 H-TEMPO를 배합한 것을 특징으로 하는 안정화된 OXO-TEMPO 함유 조성물이다.

청구항 2에 따른 발명은, 100중량부의 OXO-TEMPO에 대해 0.01중량부 이상의 H-TEMPO를 배합하여 이루어지는 청구항 1에 기재된 조성물이다.

청구항 3에 따른 발명은, 100중량부의 OXO-TEMPO에 대해 10중량부 내지 500중량부의 H-TEMPO를 배합하여 이루어지는 청구항 1 또는 2에 기재된 조성물이다.

청구항 4에 따른 발명은, OXO-TEMPO 및 H-TEMPO의 용제를 더 함유하여 이루어지는 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 조성물이다.

청구항 5에 따른 발명은, 상기 용제가 물과 알콜 화합물의 혼합 용제인 청구항 4에 기재된 조성물이다.

청구항 6에 따른 발명은, 100중량부의 OXO-TEMPO에 대해 0.01중량부 이상의 H-TEMPO를 배합하여 이루어지는 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물이다.

청구항 7에 따른 발명은, 100중량부의 OXO-TEMPO에 대해 10중량부 내지 500중량부의 H-TEMPO를 배합하여 이루어지는 청구항 6에 기재된 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물이다.

청구항 8에 따른 발명은, OXO-TEMPO 및 H-TEMPO의 용제를 더 함유하여 이루어지는 청구항 6 또는 7에 기재된 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물이다.

청구항 9에 따른 발명은, 상기 용제가 물과 알콜 화합물의 혼합 용제인 청구항 9에 기재된 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물이다.

청구항 10에 따른 발명은, 청구항 6 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 중합 금지제 조성물을, 비닐 화합물을 포함하는 유체에 직접 첨가하거나, 추가로 용매에 희석하여 첨가하는 것을 특징으로 하는 비닐 화합물의 중합 금지 방법이다.

본 발명에 의해, OXO-TEMPO의 안정화를 도모함으로써, 특히, 장기간의 보존·저장에 있어서도 중합 금지 능력의 저하를 억제할 수 있으며, 종래 범용의 H-TEMPO에 비해 비용적으로 유리한 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 안정화 된 조성물은, OXO-TEMPO와 안정화제로서의 H-TEMPO를 함유하는데, 그 함유 비율이 OXO-TEMPO의 100중량부에 대해 H-TEMPO의 0.01중량부 미만에서는 장기간의 보존·저장에 있어서의 OXO-TEMPO의 중합 금지 능력의 저하를 억제할 수 없는 경우가 있기 때문에, H-TEMPO의 0.01중량부 이상을 함유하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 10중량부 이상을 함유하는 것이 보다 바람직하다. 또, 그 함유 비율이 OXO-TEMPO의 100중량부에 대해 H-TEMPO의 500중량부를 초과하면, H-TEMPO의 함유량의 증가에 견줄만한 효과는 얻지 못하며, 경제적으로 불리하다.

비닐 화합물의 중합 금지제로서의 용도로 제공하는 경우, OXO-TEMPO와 H-TEMPO 이외에 용제를 함유하고, 그 용제로서는, 적용 대상의 비닐 화합물의 제조 장치, 저장 장치 및 운반 수단 등의 조건에 맞추어 적당히 용제를 선택할 수 있으며, 방향족 용제, 지방족 용제, 물, 알콜 화합물, 혹은 제조 장치의 프로세스액 등을 이용할 수 있다. 예를 들어, 부타디엔 제조 프로세스 등에서는 특히 제품으로의 혼입을 꺼려하여, 물이나 알콜 화합물을 선택하지 않고 프로세스액 중에 포함되는 방향족 탄화수소인 톨루엔을 선택하는 경우가 있다. 또, 2종 이상의 용제를 혼합하여 이용해도 아무런 제한은 없다.

본 발명에서 이용하는 용제의 방향족 용제 혹은 지방족 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 그 외 방향족 화합물, 나프텐계 탄화수소 화합물, 광물유, 파라핀계 탄화수소 화합물 등을 들 수 있다. 또, 물로서는, 통상의 공업용수, 연화수, 이온 교환수 등을 이용할 수 있다. 또한, 알콜 화합물로서는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 3차 부탄올, 1-펜탄올, 3-메틸-1-부탄올, 3-펜탄올, n-헥산올, 2-에틸부탄올, n-헵탄올, 2-헵탄올, 3-헵탄올, n-옥탄올, 2-에틸헥산올, n-노난올, n-데칸올, n-운데칸올, n-도데칸올, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노벤질에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 부탄디올, 펜탄디올, 글리세린, 사이클로헥산올, 2-메틸사이클로헥산올, 벤질알콜, 페놀 등을 들 수 있다.

본 발명의 중합 금지제 조성물에 있어서의 용제의 종류와 배합량은, 동시에 배합되는 OXO-TEMPO와 H-TEMPO의 용해도와 제품 안정성을 고려하여 적당히 선택된다. 후기 실시예로부터 명백하듯이, 그 중에서도 물과 알콜 화합물의 혼합 용제가 OXO-TEMPO와 H-TEMPO의 용해도와 제품 안정성이 뛰어나고, 또한 OXO-TEMPO의 중합 금지 능력의 저하를 억제하는 효과도 인정된다. 이들 효과는 물 단독이나 알콜 단독으로는 얻어지지 않는 상승적인 효과이며, 특히 바람직한 조합과 배합량은 물：에틸렌글리콜모노부틸에테르 = 50：1 내지 1：50(중량비)이다. 또, 물과 알콜 화합물의 혼합 용제에 의한, 중합 금지 능력의 저하를 억제하는 상기의 상승 효과는, OXO-TEMPO와 H-TEMPO의 병용계 이외에도, OXO-TEMPO 단독, H-TEMPO 단독 및 그 외의 피페리딘-1-옥실류를 용해하는 경우에도 발휘된다.

바람직한 중합 금지제 조성물의 배합예를 들면, OXO-TEMPO를 1중량부, H-TEMPO를 1중량부, 물을 2중량부, 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르를 1중량부이다.

본 발명의 중합 금지제 조성물의 제조는, 상온에 있어서 용제에 H-TEMPO를 더 용해하고, 추가로 OXO-TEMPO를 더해 용해·교반하여 균일하게 혼합함으로써 달성된다. 각 성분을 용해하는 순서에 대해 특별히 제한은 없고, 각각의 성분의 물성에 의해 혼합하는 순서를 변경하는 등의 방법에 대해 어떤 제한을 더하는 것은 아니지만, 상기 조성물 제조시의 OXO-TEMPO의 중합 방지 능력 저하를 방지하기 위해, OXO-TEMPO를 융점(37℃) 이상으로 가열하지 않는 것이 필요하다.

본 발명의 중합 금지제 조성물에, 필요에 따라, 그 이외 공지의 중합 방지제, 산화 방지제, 금속 불활성화제, 분산제 등을 더해도 된다.

본 발명의 중합 금지제 조성물의 적용은, 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 석유 화학 공정, 각종 비닐 화합물의 제조, 정제 공정, 수송, 저장시에 비닐 화합물의 중합에 의한 오염을 억제하고, 중합에 의한 비닐 화합물의 수율 저하를 억제하는 경우에는, 중합이 발생하는 설비, 예를 들어 열교환기, 리보일러, 배관, 저장 탱크 안, 및/또는 그 상류부에 첨가하는 것이 바람직하다. 이때, 본 발명의 중합 금지제 조성물의 첨가량은, 비닐 화합물의 종류나 프로세스 조건에 따라 상이하므로 일률적으로 결정할 수 없지만, OXO-TEMPO와 H-TEMPO의 합계량으로서, 상기 프로세스 유체에 대해 0.1ppm 내지 1000ppm이 되도록 첨가하는 것이 일반적이다.

본 발명의 중합 금지제 조성물의 첨가 방법은 일반적으로는 원액 혹은 용매로 희석하고, 약품 주입 펌프를 사용하여, 대상의 비닐 화합물의 종류나 프로세스 조건에 맞추어 연속 혹은 간헐 첨가를 선택할 수 있다. 희석용으로 이용되는 용매는 중합제 조성물에 이용한 용제나 그 용제와 친화성이 있는 용매이면 제한없이 사용할 수 있는데, 일반적으로는, 대상 프로세스의 프로세스액을 이용하여 희석하는 것이 행해진다.

또, 적용할 수 있는 비닐 화합물의 종류에 제한은 없고, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌 등의 올레핀 화합물, 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 치환 혹은 비치환의 공액 디올레핀 화합물, 스티렌, α-메틸스티렌, 디비닐벤젠 등의 방향족 비닐 화합물, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-(디메틸아미노)에틸메타크릴레이트 등의 메타크릴산 에스테르 및 메타크릴산 화합물, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르 및 아크릴산 화합물, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화비닐 화합물, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 2-(5-노르보네닐)에틸(디메틸)메톡시실란, 5-헥세닐메틸디메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란, 4-에테닐페닐트리메톡시실란, 2-(4-에테닐페닐)에틸트리에톡시실란 등의 에틸렌성 불포화기 함유 실란 내지 실록산 화합물, 아세트산 비닐 등의 비닐 에스테르 화합물, 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 등의 할로겐화 올레핀 등을 예시할 수 있다.

실시예

1. 시험에 이용한 화합물

［피페리딘-1-옥실류］

N-1：4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실(OXO-TEMPO)

N-2：4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실(H-TEMPO)

N-3：4-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실

N-4：4-카복시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실

N-5：2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실

［용제］

S-1：크실렌

S-2：등유

S-3：2-에틸헥산올

S-4：에틸렌글리콜모노부틸에테르(이하, 「EGB」로 약기한다)

S-5：물

W-1：물：EGB = 1：50(중량비)의 혼합 용제

W-2：물：EGB = 1：1(중량비)의 혼합 용제

W-3：물：EGB = 2：1(중량비)의 혼합 용제

W-4：물：EGB = 50：1(중량비)의 혼합 용제

2. 시험 방법

피페리딘-1-옥실류와 각종 용제를 소정의 비율로 혼합한 조성물을, 50℃의 항온기 중에서 10일간, 20일간, 30일간 각각 방치하고, 상기 조성물 중의 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실(OXO-TEMPO)의 농도를 가스 크로마토그래피로 측정하여, 조성물을 작성했을 때의 농도와 비교하여 OXO-TEMPO 잔존율(%)을 구했다. 이 잔존율이 클수록 OXO-TEMPO의 중합 방지 능력의 저하가 작은(= 중합 방지 능력 저하 억제 효과가 큰) 것을 나타내고 있다.

표 1에 기재한 결과로부터, OXO-TEMPO는 다른 피페리딘-1-옥실류에 비해, 중합 방지 능력의 저하가 큰 것이 확인되었다.

표 2에 기재한 결과로부터, OXO-TEMPO에 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실(H-TEMPO)을 공존시킴으로써, 다른 피페리딘-1-옥실류를 공존시킨 경우에 비해, 특이적으로, 중합 방지 능력의 저하를 큰 폭으로 작게 할 수 있어, H-TEMPO에 의한 OXO-TEMPO의 안정화 효과가 확인되었다.

표 3에 기재한 결과로부터, OXO-TEMPO의 100중량부에 대해, H-TEMPO를 0.01중량부 이상 공존시킴으로써, OXO-TEMPO의 중합 방지 능력의 저하를 작게 할 수 있는 것이 확인되었다. H-TEMPO의 공존 함유량이 많을수록 OXO-TEMPO의 중합 방지 능력 저하 억제 효과는 커지고, H-TEMPO를, 500중량부를 초과하여 함유시킨 경우에는, 그에 견줄 정도의 장점은 향유하기 어렵고, 경제적으로 불리하다.

표 4에 기재한 결과로부터, 물과 알콜 화합물의 혼합 용제(W-1 내지 W-4)를 이용한 실시예 11 내지 14에서는, 물 단독(S-5)을 용제로서 이용한 실시예 10이나 알콜 화합물 단독(S-3, S-4)을 용제로서 이용한 실시예 8, 실시예 9보다, OXO-TEMPO의 중합 방지 능력 저하 억제 효과가 크고, 물이나 알콜 화합물의 단독 용제로는 얻어지지 않은 상승적인 효과가 인정되었다. 물과 알콜 화합물의 바람직한 배합비는 물：EGB = 50：1 내지 1：50(중량비)이며, 특히 바람직한 배합비는 물：EGB = 2：1인 것으로 나타났다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

Claims

4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실에 안정화제로서의 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 배합한 것을 특징으로 하는 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물.
청구항 1에 있어서, 100중량부의 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실에 대해, 0.01중량부 이상의 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 배합하여 이루어지는, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 100중량부의 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실에 대해, 10중량부 내지 500중량부의 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 배합하여 이루어지는, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 및 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실의 용제를 더 함유하여 이루어지는, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물.
청구항 3에 있어서, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 및 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실의 용제를 더 함유하여 이루어지는, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물.
청구항 4에 있어서, 상기 용제가 물과 알콜 화합물의 혼합 용제인, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물.
청구항 5에 있어서, 상기 용제가 물과 알콜 화합물의 혼합 용제인, 안정화된 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 함유 조성물.
100중량부의 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실에 대해 0.01중량부 이상의 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 배합하여 이루어지는 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물.
청구항 8에 있어서, 100중량부의 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실에 대해, 10중량부 내지 500중량부의 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실을 배합하여 이루어지는, 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물.
청구항 8 또는 청구항 9에 있어서, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실 및 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실의 용제를 더 함유하여 이루어지는, 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물.
청구항 10에 있어서, 상기 용제가 물과 알콜 화합물의 혼합 용제인, 비닐 화합물의 중합 금지제 조성물.
청구항 8 또는 청구항 9에 기재된 중합 금지제 조성물을, 비닐 화합물을 포함하는 유체에 직접 첨가하거나, 추가로 용매에 희석하여 첨가하는 것을 특징으로 하는 비닐 화합물의 중합 금지 방법.
청구항 10에 기재된 중합 금지제 조성물을, 비닐 화합물을 포함하는 유체에 직접 첨가하거나, 추가로 용매에 희석하여 첨가하는 것을 특징으로 하는, 비닐 화합물의 중합 금지 방법.
청구항 11에 기재된 중합 금지제 조성물을, 비닐 화합물을 포함하는 유체에 직접 첨가하거나, 추가로 용매에 희석하여 첨가하는 것을 특징으로 하는, 비닐 화합물의 중합 금지 방법.