KR101837422B1 - 진세노사이드 ｆ1과 닥나무 추출물 또는 백화사설초 추출물을 함유하는 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물, 또는 이들의 혼합물과 함께 사용함으로써 멜라닌의 생성을 억제하여 우수한 미백효과를 갖는 화장료 조성물에 관한 것이다.

Description

진세노사이드 Ｆ1과 닥나무 추출물 또는 백화사설초 추출물을 함유하는 화장료 조성물{Cosmetic composition containing ginsenoside F1, and broussonetia kazinoki extract or oldenlandia diffusa extract}

본 발명은 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물, 또는 이들의 혼합물과 함께 사용함으로써 멜라닌의 생성을 억제하여 우수한 미백효과를 갖는 화장료 조성물에 관한 것이다.

오늘날 동양권의 여성들은 백옥같이 하얗고 깨끗한 피부를 선호하며 이를 미의 중요한 기준으로 삼고 있기 때문에 과색소 침착에 대한 치료 및 미용상 문제를 해결하고자 하는 요구가 늘어나게 되었다.

이와 같은 요구에 부응하여 종전부터 아스코르빈산, 코지산, 알부틴, 하이드로퀴논, 글루타치온 또는 이들의 유도체, 또는 타이로시나제 저해활성을 가진 물질들을 화장료나 의약품에 배합하여 사용하여 왔으나, 이들의 불충분한 미백효과, 피부에 대한 안전성 문제, 화장료에 배합 시 나타나는 제형 및 안정성의 문제 등으로 인해 그 사용이 제한되고 있다.

따라서, 피부에 안전하면서도 피부 고유의 기능을 회복시키고 피부세포를 활성화시켜 피부를 개선하기 위한 많은 연구가 진행되었다. 각종 천연물로부터 얻어진 물질들이 이를 위하여 화장료에 사용되었으며, 특히 인삼 (Panax ginseng C. A Meyer), 홍삼 등의 성분을 이용한 화장료의 연구개발이 다수 이루어졌다. 인삼은 피부에 있어 그 효능이 일찍이 입증되어 화장료 조성물에 널리 사용되어왔으며, 인삼의 뿌리 또는 잎의 추출물, 인삼 사포닌(ginsenoside), 인삼 어글리콘(aglycon) 및 인삼 다당체들이 사용되어졌다. 이러한 인삼을 이용한 화장품제조에 관한 공지된 기술로는 대한민국 특허출원 제 2000-0083755호; '인삼 어글리콘을 함유하는 피부 노화방지용 화장료 조성물', 대한민국 특허출원 제 1998-0019526호; '인삼추출물을 함유하는 피부 노화방지용 화장료 조성물', 대한민국 특허출원 제 2001-0052636호; '인삼다당체를 함유하는 화장품 조성물' 대한민국 특허출원 제 1990-0014131호; '인삼잎 추출물을 함유한 화장료', 대한민국 특허출원 제 1990-0006008호; '4급 질소-치환된 인삼사포닌 에테르를 함유한 피부화장료' 등이 있다. 그러나 이러한 인삼추출물, 엑기스, 다당체 등을 함유한 화장료들은 그 활성물질이 극미량 함유되어 있어 다른 원료들에 비해 그 효과가 확연히 뛰어나지 않은 단점이 있다.

대한민국 특허출원 제 2008-0117660　호

본 발명자는 사포닌 중 진세노사이드 F1이 피부 개선 효과가 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다. 특히 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물 또는 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물을 함께 사용했을 때 멜라닌 생성 억제 효과가 있어 피부 미백 효과가 더욱 뛰어난 것이 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물 또는 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물과 함께 함유하는 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명의 목적은 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물 또는 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물과 함께 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물 또는 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물과 함께 함유하는 화장료 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물 또는 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물과 함께 유효성분으로 함유하는 미백용 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명의 조성물은 진세노사이드 F1을 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물 또는 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물과 함께 유효성분으로 함유함으로써 피부톤이 밝아지며 기미 잡티가 감소되는 피부 미백효과를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 미백 효과 외의 기타 피부 개선효과를 제공할 수 있다.

도 1은 대조군, 진세노사이드 F1, 닥나무 추출물, 백화사설초 추출물 및 이들의 혼합물의 피부톤 균일도를 측정하여 비교 분석한 그래프이다. L값은 밝기를 의미하고, b값은 누런기, a값은 붉은기 의미한다.

본 발명에 의한 화장료 조성물은 진세노사이드 F1에 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물 중 1종 이상을 유효성분으로 함께 함유한다.

또한, 본 발명에 의한 미백용 화장료 조성물은 진세노사이드 F1에 닥나무 추출물 또는 백화사설초 추출물을 유효성분으로 함께 함유한다. 또한, 본 발명에 의한 미백용 화장료 조성물은 진세노사이드 F1에 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물을 유효성분으로 함께 함유한다.

이때, 본 발명에서 사용되는 진세노사이드 F1은 하기 화학식 1의 구조를 가진다.

본 발명은 인삼, 백삼, 수삼, 건삼, 미삼, 미국삼, 홍삼, 산삼, 장뇌삼, 고려삼 등에서 분리한 진세노사이드 F1을 함유하는 것을 특징으로 한다.

진세노사이드 F1(Ginsenoside F1)는 인삼, 홍삼 등에 소량으로 존재한 사포닌(Saponin)의 한 가지로, 인삼, 백삼, 수삼, 홍삼, 산삼 등에서 분리되나, 화학적으로 합성된 것도 동일한 효과를 나타낼 수 있음이 당업자에게 명확하며, 상기 진세노사이드 F1을 당업계에서 통상적으로 실시되는 치환기의 부가 또는 치환 반응을 하여 얻어지는 유도체 중 피부 미백효과를 나타내는 유도체도 본 발명의 범위에 포함된다는 것은 당업자에 명확하다.

본 발명에서 하기 특정 제조예를 참조하여 진세노사이드 F1의 제조방법을 설명하면 다음과 같다: 인삼, 백삼, 수삼, 건삼, 미삼, 미국삼, 홍삼, 산삼, 장뇌삼, 고려삼 또는 이들의 인삼엽에 물, 물을 포함한 메탄올 또는 메탄올을 넣고, 3회 환류 추출한 후, 15℃에서 6일간 침적시킨다. 그 후, 여과포 여과와 원심분리를 통해 잔사와 여액을 분리하고, 분리된 여액을 감압농축하여 얻은 엑기스를 물에 현탁한 후에, 에테르로 추출하여 색소를 제거하고, 수층을 1-부탄올로 추출한다. 이로부터 얻은 총 1-부탄올층을 5% KOH로 처리한 다음 증류수로 세척한 뒤, 감압 농축하여 1-부탄올 엑기스를 얻고, 이를 소량의 메탄올에 녹인 다음, 대량의 에틸아세테이트에 추가하여, 생성된 침전물을 건조함으로써, 인삼 등에서 정제된 사포닌 추출물을 얻을 수 있다. 인삼 등에서 정제된 사포닌을 시트레이트 완충용액(pH 4.0~5.5)에 용해시키고, 여기에 펙티나제 효소 15g을 첨가하여 30℃ 수욕상에서 교반시키면서 반응시킨다. 반응 12시간부터 36시간까지 12시간마다 에탄올 100㎖와 나린지나제 2.5g을 첨가하여 30~40℃ 수욕상에서 교반시키면서 8~48시간까지 반응을 진행시킨다. 반응이 종료되면 10분간 가열한 다음, 반응액은 동량의 에틸아세테이트로 3회 추출하고 농축하였다. 얻은 생성물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(크로로포름:메탄올=9:1)로 분리하여 진세노사이드를 얻을 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 진세노사이드 F1은 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 20 중량%로 함유되는 것이 바람직하다. 이는 상기 유효성분의 함량이 0.001 중량%미만인 경우 멜라닌 억제의 효능이 극히 미미하기 때문에 피부 미백하는 데 미치는 영향이 적고, 20 중량%를 초과하는 경우에는 제형에 안정화 하기가 어렵고 피부 자극이 우려되어 화장용 조성물로 사용하기에 적합하지 않기 때문이다.

본 발명에서 사용되는 닥나무 속에는 닥나무(Broussonetia kazinoki Sieb),

꾸지나무(Broussonetia papyrifera Vent), 애기닥나무(Broussonetia kazinoki var. humilis) 등이 있으며, 낙엽활엽성의 관목으로 한국의 대부분 지역(주로 남부에 많이 분포됨), 중국, 대만, 일본 등에 분포하며 지리적으로 산기슭 양지쪽, 밭둑 등에 난다. 닥나무는 그 인피섬유가 제지의 원료로 사용되어 오고 있으며 또한 여러 가지 약효를 갖고 있어 강장, 명목(明目)작용, 음위, 수종, 익기, 이뇨 등에 효과가 있고 풍을 제거하며, 피를 맑게하고 시력감퇴 등에 효능이 있는 것으로 알려지고 있다.

본 발명에 사용된 닥나무 추출물은 닥나무로부터 침출, 전출하여 얻은 침출

액뿐 아니라 침출액을 다시 일부 또는 전부 농축하여 얻은 농축물 또는 상기의 농축물을 다시 건조시켜 제조한 침체, 전제, 정기, 유동엑기스 및 닥나무 중에 함유되어 주 효과를 발휘하는 화학 물질은 물론 식물 그 자체를 모두 포함한다. 또한 본 발명에서는 줄기, 뿌리, 잎, 꽃, 열매 등 닥나무의 모든 부분으로부터의 추출물을 사용할 수 있으며, 어느 특정 부분의 추출물로 한정되지 않는다.

본 발명에서 사용되는 닥나무 추출물의 제조방법으로는 공지의 방법을 사용하는 것이 가능하다. 예를 들면, 닥나무를 자연 건조 또는 강제 건조 등 임의의 방법으로 건조하여 잘게 자른 후, 물, 에탄올, 부탄올, 아세톤 등의 극성 용매; 에테르, 헥산, 벤젠, 클로로포름, 에틸아세테이트 등의 비극성 용매; 상기 비극성 용매와 극성 용매의 혼합 용매; 알칼리 수 등의 용매, 또는 콩기름, 참기름 등의 식물유 등을 사용하여 냉침, 페르콜레이션(percolation), 온침 등의 임의의 방법에 의해서 침출 처리하여 유효 성분을 함유한 침출물을 얻는다. 침출 처리는 냉침과 페르콜레이션의 경우 12~96 시간 정도, 온침의 경우는 사용하는 용매 등의 종류와 온도에 따라 상이하나 바람직하게는 용매의 환류 온도에 가까운 온도로 0.5~24시간 정도 수행하는 것이 좋다. 특히, 함수 알코올에 침출한 틴크나 유동 엑기스 또는 엑기스의 것을 사용하는 것이 좋다.

본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 닥나무추출물은 조성물 총중량에 대하여 0.001 내지 20중량%로 함유되는 것이 바람직하다. 이는 상기 유효성분의 함량이 0.001 중량%미만인 경우 피부 미용 효능이 극히 미미하고, 20 중량%를 초과하는 경우에는 안정도 및 피부 자극이 우려되기 때문이다.

백화사설초 추출물은 조성물 총중량에 대하여 0.001 내지 50%로 함유되는 것이 바람직하다. 이는 상기 유효성분의 함량이 0.001 %미만인 경우 항산화제로서의 효능이 극히 미미하여 피부에 대한 미백에 미치는 영향이 극히 미미하고, 50%를 초과하는 경우에는 피부 자극이 우려되기 때문이다.

따라서, 본 발명의 진세노사이드 F1과 닥나무 추출물 또는 백화사설초 추출물을 함유하는 조성물은 미백용 화장료 조성물 또는 피부 자외선 차단, 탄력, 주름 개선 등 기타 다른 용도의 화장료 조성물로서 사용될 수 있으며, 이는 티로시나제 활성을 저해하고 멜라닌의 생성을 억제함으로써 피부톤을 개선하고 기미와 같은 잡티를 감소시키는 등 우수한 미백 효과를 제공할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 화장품학 또는 피부과학적으로 허용가능한 매질 또는 기제를 함유하여 제형화될 수 있다. 이는 국소적용에 적합한 모든 제형으로서, 예를 들면, 용액, 겔, 고체, 반죽 무수 생성물, 수상에 유상을 분산시켜 얻은 에멀젼, 현탁액, 마이크로에멀젼, 마이크로캡슐, 미세과립구 또는 이온형(리포좀) 및 비이온형의 소낭 분산제의 형태로, 또는 크림, 스킨, 로션, 파우더, 연고, 스프레이 또는 콘실 스틱의 형태로 제공될 수 있다. 또한 포말(foam)의 형태로 또는 압축된 추진제를 더 함유한 에어로졸 조성물의 형태로도 사용될 수 있다. 이들 조성물은 당해 분야의 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있다.

또한 본 발명에 의한 조성물은 지방 물질, 유기용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 항산화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제(foaming agent), 방향제, 계면활성제, 물, 이온형 또는 비이온형 유화제, 충전제, 금속이온봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 차단제, 습윤화제, 필수 오일, 염료, 안료, 친수성 또는 친유성 활성제, 지질 소낭 또는 화장품에 통상적으로 사용되는 임의의 다른 성분과 같은 화장품학 또는 피부과학 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제를 함유할 수 있다. 상기 보조제는 화장품학 또는 피부과학 분야에서 일반적으로 사용되는 양으로 도입된다.

또한, 본 발명의 조성물은 피부 개선 효과를 증가시키기 위하여 피부 흡수 촉진 물질을 함유할 수 있다.

이하, 제조예 및 시험예를 들어 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 시험예 및 제형예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 예시의 목적으로만 제공된 것일 뿐 본 발명의 범주 및 범위가 하기 예에 의해 제한되는 것은 아니다.

[제조예 1] 진세노사이드 F1의 제조

인삼 2㎏에 물, 물을 포함한 메탄올 또는 메탄올 4l를 넣고, 3회 환류 추출한 후, 15℃에서 6일간 침적시켰다. 그 후, 여과포 여과와 원심분리를 통해 잔사와 여액을 분리하고, 분리된 여액을 감압농축하여 얻은 엑기스를 물에 현탁한 후에, 에테르 1ℓ로 5회 추출하여 색소를 제거하고, 수층을 1-부탄올 500㎖로 3회 추출하였다. 이로부터 얻은 총 1-부탄올층을 5% KOH로 처리한 다음 증류수로 세척한 뒤, 감압 농축하여 1-부탄올 엑기스를 얻고, 이를 소량의 메탄올에 녹인 다음, 대량의 에틸아세테이트에 추가하여, 생성된 침전물을 건조함으로써, 사포닌 추출물 40~80g을 얻었다. 사포닌 10g을 시트레이트 완충용액(pH 4.0) 1000㎖에 용해시키고, 여기에 펙티나제 효소 15g을 첨가하여 30℃ 수욕상에서 교반시키면서 반응시켰다. 반응 12시간부터 36시간까지 12시간마다 에탄올 100㎖와 나린지나제 2.5g을 첨가하여 40℃ 수욕상에서 교반시키면서 48시간까지 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 10분간 가열한 다음, 반응액은 동량의 에틸아세테이트로 3회 추출하고 농축하였다. 얻은 생성물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(크로로포름:메탄올=9:1)로 분리하여 진세노사이드 F1 1.5g을 얻었고, 이때 생성된 진세노사이드 F1의 수율은 87.8%이었다.

[제조예 2] 닥나무 추출물의 제조

건조된 닥나무 전초 1kg을 정제수 10ℓ에 가한 후 끓을 때까지 가열하고 10분간 더 가열한 다음 물을 제거하여 세척한 후 따로 정제수 10ℓ를 가하여 다시 한 번 세척하였다. 잔류물을 풍건한 후 70% 에탄올 20ℓ에 가한 다음 환류장치를 연결한 후 가온하여 24시간 환류 추출하였다. 80메쉬의 체를 이용하여 고형분을 제거한 후 남은 여액을 다시 여과한 후 감압 농축기를 이용하여 여액 중의 용매를 증류 제거하여 약 50g의 녹색 고형분을 얻었다.

[제조예 3] 백화사설초 추출물의 제조

건조된 백화사설초 전초 1 kg을 정제수 10ℓ에 가한 후 끓을 때까지 가열하고 10분간 더 가열한 다음 물을 제거하여 세척한 후 따로 정제수 10ℓ를 가하여 다시 한번 세척하였다. 잔류물을 풍건한 후 70% 에탄올 20ℓ에 가한 다음 환류장치를 연결한 후 가온하여 24시간 환류 추출하였다. 80메쉬의 체를 이용하여 고형분을 제거한 후 남은 여액을 다시 여과한 후 감압 농축기를 이용하여 여액 중의 용매를 증류 제거하여 약 50g의 녹색 고형분을 얻었다.

[시험예 1] 멜라닌 생성억제 효과

인간 멜라노마 세포인 HM3KO 세포(Y. Funasaka, Department of dermatology, Kobe university school of medicine, 5-1 Kusunoki-cho 7-chrome, Chuo-ku, Kobe 650, Japan)를 우태아혈청이 10% 들어간 최소필수배지(MEM)에 넣어 37℃, 5% CO₂ 조건하에서 배양하였다. 이렇게 배양한 세포를 세포수가 각 플라스크 당 3×105이 되게 75 플라스크에 깔고, 하룻밤 동안 세포가 기벽에 붙기를 기다린 다음, 세포가 잘 붙은 것을 확인한 후 배지를 각각 진세노사이드 F1 10ppm, 닥나무 추출물 10ppm, 백화사설초 추출물 10ppm 단독으로 또는 혼합물이 들어 있는 새배지로 갈아주었다. 대조군은 DMSO가 들어 있는 배지를 사용하였다. 이런 식으로 2~3일에 한번씩 시료가 들어 있는 새배지로 갈아주면서 세포가 플라스크에 꽉 찰 때까지 배양하였다. 세포가 다 성장하면 모아서 대조군과 시료를 처리한 실험군의 세포 색깔을 비교하였다. 또한, 배양액을 제거하고 PBS로 세척한 후 1N 수산화나트륨으로 녹여 500㎚에서 흡광도를 측정한 후 하기 수학식 1에 따라 멜라닌 생성 억제율을 계산하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

시료 (0.1%씩)	대조군	진세노사이드 F1	닥나무 추출물	백화사설초 추출물	진세노사이드 F1 +닥나무추출물	진세노사이드 F1 +백화사설초 추출물	진세노사이드 F1 +닥나무추출물 +백화사설초 추출물
억제율%	0	25	14	16	54	60	69

상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 진세노사이드 F1을 단독으로 사용하였을때는 멜라닌생성 억제율이 25%에 그쳤으나, 닥나무 추출물 또는 백화사설초 추출물을 함께 사용할 경우 억제율이 2배 이상 상승함을 알 수 있었다. 특히, 진세노사이드 F1과 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물을 함께 사용할 경우 미백효과가 약 3배 가까이 상승함을 확인할 수 있었다.

[시험예 2] 화장료 조성물의 인체 미백 효능 평가

진세노사이드 F1 함유 수중유형 유화 액정 베이스를 백화사설초 추출물 및 닥나무 추출물과 함께 사용할 경우의 피부 미백 효과를 직접적으로 평가하기 위해서 30~50대(평균 34.7세)의 한국인 여성 50명을 대상으로 다섯 그룹으로 나누어 하기 표 2의 실시예 1과 비교예 1~3의 화장료 조성물을 매일 하루에 2회 7주간 사용하게 하고, 피부 상태를 색차계(미놀타 CR2002)를 사용하여 피부의 흑백정 도를 측정하여 효과를 판정하였다. 색을 표시하는 데에는 L*a*b* 표색계를 사용하였으며, L값은 밝기를 의미하고, b값은 누런기, a값은 붉은기 의미한다. 또한, 분광 광도계(Spectrophotometer)를 이용한 피부톤 균일도를 측정하여 비교 분석하였다. 결과는 도 1에 나타내었다.

성분	대조군	비교예 1	비교예 2	비교예 3	실시예1	실시예2	실시예3
증류수	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100
EDTA-2Na	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량
진세노사이드 F1	-	5	-	-	5	5	5
백화사설초 추출물	-	-	5	-	5	5	-
닥나무추출물	-	-	-	5	5	-	5
페녹시에탄올	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량
세테아릴알코올	1	1	1	1	1	1	1
파이토스쿠알란	5	5	5	5	5	5	5
세테아릴알코올/ 세테아릴글루코사이드	1	1	1	1	1	1	1
트로메타민	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량
카보머	적량	적량	적량	적량	적량	적량	적량

개선율(%)	비교예	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2	실시예3
L* 개선율(%)	_	1.20%	0.78%	0.96%	5.44%	1.74%	2.44%
A* 개선율(%)	_	0.61%	0.34%	0.45%	3.53%	1.23%	1.07%
B* 개선율(%)	_	0.64%	0.28%	0.39%	6.88%	2.40%	3.02%
melanin index 개선율(%)	_	10.89%	7.62%	8.55%	36.42%	14.62%	11.47%

도 1 및 표 3을 보면, 본 발명에 따른 조성물인 실시예 1을 사용한 경우는 비교예 1~3을 사용한 경우와 비교하여 피부 밝기, 누런기, 붉은기 항목에서 각각 현저한 향상효과를 보였다. 이로써 본 발명의 조성물은 우수한 미백용 화장료 조성물을 제공할 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims (6)

1. 삭제
2. 진세노사이드 F1; 및 닥나무 추출물 및 백화사설초 추출물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상을 유효성분으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물.
3. 제2항에 있어서, 상기 진세노사이드 F1의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001~20중량%인 것을 특징으로 하는, 피부 미백용 화장료 조성물.
4. 제2항에 있어서, 상기 닥나무 추출물의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001~20중량%인 것을 특징으로 하는, 피부 미백용 화장료 조성물.
5. 제2항에 있어서, 상기 백화사설초 추출물의 함량은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001~50중량%인 것을 특징으로 하는, 피부 미백용 화장료 조성물.
6. 제2항에 있어서, 상기 조성물은 각 추출물을 동량비로 함유함을 특징으로 하는, 피부 미백용 화장료 조성물.

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