KR101823586B1 - 광고물 부착 방지시트의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트의 반대 측면에, 아크릴레이트계 화합물, 아크릴 에멀젼 수지, 실란 화합물 및 주제용 용매를 포함하는 주제를 도포한 후, 건조하는 공정; 상기 주제가 도포되고 건조된 표면 위에 메쉬 마스크를 대고, 투명비드, 디이소시아네이트계 화합물 및 제 1경화제용 용매를 포함하는 제 1경화제를 도포한 후, 건조하여 제 1경화하는 공정; 및 상기 제 1경화된 표면 위에 아지리딘 화합물, 디이소시아네이트계 화합물 및 제 2경화제용 용매를 포함하는 제 2경화제를 도포한 후, 건조하여 제 2경화하는 공정을 포함하여, 광고물 부착 방지 효과가 뛰어나고 그 효과가 오래 지속될 수 있는 광고물 부착 방지시트의 제조방법에 관한 것이다.

Description

광고물 부착 방지시트의 제조방법{Manufacturing method of anti-sticking sheet}
본 발명은 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트의 반대 측면에, 아크릴레이트계 화합물, 아크릴 에멀젼 수지, 실란 화합물 및 주제용 용매를 포함하는 주제를 도포한 후, 건조하는 공정; 상기 주제가 도포되고 건조된 표면 위에 메쉬 마스크를 대고, 투명비드, 디이소시아네이트계 화합물 및 제 1경화제용 용매를 포함하는 제 1경화제를 도포한 후, 건조하여 제 1경화하는 공정; 및 상기 제 1경화된 표면 위에 아지리딘 화합물, 디이소시아네이트계 화합물 및 제 2경화제용 용매를 포함하는 제 2경화제를 도포한 후, 건조하여 제 2경화하는 공정을 포함하는 광고물 부착 방지시트의 제조방법에 관한 것이다.
현대인들은 헤아릴 수 없이 수많은 광고물을 접하면서 살아가고 있다. 특히, 광고가 인쇄된 광고물은 주로 시야 확보가 우수한 지역의 구조물(건물, 다리, 축대, 터널)이나 시설물(가로등, 전신주, 신호등지주) 등에 부착되어 광고된다. 그러나 이러한 광고물들을 방치할 경우, 도시미관을 해칠 수 있고, 길거리로 떨어져 주변 환경을 오염시킬 수 있는 문제가 있었다. 또한, 이러한 광고물들을 제거하기 위하여 각 지방자치단체나 국가에서는 사람을 고용하는 등 많은 시간과 비용을 들여야 하는 문제가 있었다.
이에, 구조물이나 시설물에 불법 광고물을 근본적으로 부착할 수 없도록 하기 위한 여러 가지 방법들이 제시되고 있고, 그 일 예로서 한국특허공보 제2005-0032032호에서는 폴리우레탄 수지를 주 수지 성분으로 하고 충진제로는 풀리에틸렌 파우더와 실리크린 첨가제를 크실렌과 톨루엔에 혼합하여 사용하는 도료가 공지되었다. 그러나 이러한 도료는 도로상의 구조물에 시공됨에 따라 매연이나 먼지 등의 오염에 대한 내구성이 있어야 하지만, 이 발명에 따른 도료의 경우, 초기에는 그 효과가 있을 수 있으나 시간이 지남에 따라 주요 기능인 부착 방지 효과가 저하되는 문제점이 있었다. 또한, 플라스틱을 이용한 방법으로 한국특허출원 2000-0186914에 소개된 것은 플라스틱의 표면에 다수의 돌출부위를 만들어 광고물의 부착을 방지하는 기술이 공지되었으나, 이는 미관상 보기에 좋지 않았고, 겨울에는 플라스틱이 깨져 위험할 수 있었으며, 작업 시공비가 일반 코팅제에 비하여 4배 정도 비싼 단점이 있었다. 또한, 한국특허공보 제2000-0036990에 소개된 식용유를 이용한 부착방지제는 일시적으로 불법 광고물이 부착되는 것을 방지하는 효과는 있지만 사용된 피착체의 오염도가 너무 심할 뿐만 아니라 코팅물이 시간이 경과함에 따라 먼지 등의 이물질이 다량으로 달라붙어 미관상 혐오감을 주는 문제가 있는 실정이다.
본 발명의 일 구현예는 광고물 부착 방지 효과가 뛰어나고 그 효과가 오래 지속될 수 있는 광고물 부착 방지시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트의 반대 측면에, 아크릴레이트계 화합물 10 내지 40 중량%, 아크릴 에멀젼 수지 10 내지 40 중량%, 실란 화합물 1 내지 10 중량% 및 잔부의 주제용 용매를 포함하는 주제를 도포한 후, 건조하는 공정; 상기 주제가 도포되고 건조된 표면 위에 메쉬 마스크를 대고, 투명비드 10 내지 20 중량%, 디이소시아네이트계 화합물 50 내지 70 중량% 및 잔부의 제 1경화제용 용매를 포함하는 제 1경화제를 도포한 후, 건조하여 제 1경화하는 공정; 및 상기 제 1경화된 표면 위에 아지리딘 화합물 10 내지 20 중량%, 디이소시아네이트계 화합물 30 내지 50 중량% 및 잔부의 제 2경화제용 용매를 포함하는 제 2경화제를 도포한 후, 건조하여 제 2경화하는 공정을 포함하는 광고물 부착 방지시트의 제조방법을 제공한다.
상기 주제는 60 내지 80 중량%; 제 1경화제는 1 내지 10 중량%; 제 2경화제는 15 내지 30 중량%의 비율로 포함될 수 있다.
또한, 상기 주제용 용매는 방향족 탄화수소 및 알코올을 3: 2의 중량비로 포함하고; 상기 제 1경화제용 용매는 방향족 탄화수소 및 케톤을 3: 2의 중량비로 포함하고; 상기 제 2경화제용 용매는 방향족 탄화수소, 케톤 및 알코올을 2: 1: 2의 중량비로 포함할 수 있다.
또한, 상기 아크릴 에멀젼 수지는 규소 변성 아크릴 에멀젼 수지인 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 실란 화합물은 아미노 실란 화합물과 비닐 실란 화합물이 3: 2의 중량비로 혼합된 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 광고물 부착 방지 시트는 구조물이나 시설물 등에 부착됨으로써, 광고물 부착 방지 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속될 수 있는 효과가 있다. 또한, 방오특성도 우수하여 자체 세정 작용을 갖는 효과가 있다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트의 반대 측면에, 아크릴레이트계 화합물 10 내지 40 중량%, 아크릴 에멀젼 수지 10 내지 40 중량%, 실란 화합물 1 내지 10 중량% 및 잔부의 주제용 용매를 포함하는 주제를 도포한 후, 건조하는 공정; 상기 주제가 도포되고 건조된 표면 위에 메쉬 마스크를 대고, 투명비드 10 내지 20 중량%, 디이소시아네이트계 화합물 50 내지 70 중량% 및 잔부의 제 1경화제용 용매를 포함하는 제 1경화제를 도포한 후, 건조하여 제 1경화하는 공정; 및 상기 제 1경화된 표면 위에 아지리딘 화합물 10 내지 20 중량%, 디이소시아네이트계 화합물 30 내지 50 중량% 및 잔부의 제 2경화제용 용매를 포함하는 제 2경화제를 도포한 후, 건조하여 제 2경화하는 공정을 포함하는 광고물 부착 방지시트의 제조방법을 제공한다. 이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 광고물 부착 방지시트의 제조방법은 제 1경화제를 제 2경화제와 비교하여 상대적으로 고점도인 것을 사용함으로써, 광고물 부착 방지시트의 표면에 보다 효과적으로 요철을 제공할 수 있는 것이다. 또한, 2 회의 경화를 통하여, 요철의 강도를 우수하게 유지할 수 있어, 내후성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 광고물 부착 방지시트 내에 주제는 60 내지 80 중량%; 제 1경화제는 1 내지 10 중량%; 제 2경화제는 15 내지 30 중량%의 비율로 포함될 수 있다.
또한, 상기 주제용 용매, 제 1경화제용 용매 및 제 2경화제용 용매는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 그 종류 및 함량을 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 방향족 탄화수소, 케톤, 알코올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 상기 방향족 탄화수소로는 톨루엔을, 상기 케톤으로는 메틸에틸케톤, 상기 알코올은 이소프로필알코올 또는 부틸셀루솔브(Butyl cellusolve)를 사용할 수 있다. 특히, 상기 주제용 용매는 방향족 탄화수소 및 알코올을 3: 2의 중량비로 포함하고; 상기 제 1경화제용 용매는 방향족 탄화수소 및 케톤을 3: 2의 중량비로 포함하고; 상기 제 2경화제용 용매는 방향족 탄화수소, 케톤 및 알코올을 2: 1: 2의 중량비로 포함하여, 도막 표면에 요철을 효과적으로 제공할 수 있고, 이로써, 불법 광고물의 부착 방지 효과를 개선할 수 있다.
또한, 상기 아크릴레이트계 화합물은 경화를 통하여 복잡한 사슬구조를 형성하면서, 경화 및 건조시 코팅층의 표면에 미세한 굴곡을 형성하게 된다. 이러한 아크릴레이트계 화합물은 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 메틸 메타아크릴레이트(Methyl metacrylate), 2-에틸 헥시 아크릴레이트(2-ethyl hexy acrylate) 모노머, 부틸아크릴레이트 모노머(Butyl Acrylate Monomer) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로, 메틸 메타아크릴레이트(Methyl metacrylate) 100 중량부에 대하여, 2-에틸 헥시 아크릴레이트(2-ethyl hexy acrylate) 모노머 100 내지 250 중량부, 부틸아크릴레이트 모노머(Butyl Acrylate Monomer) 100 내지 250 중량부를 포함하는 아크릴레이트계 화합물을 사용하여, 보다 우수한 내후성을 제공할 수 있다.
또한, 상기 아크릴 에멀젼 수지는 수성 아크릴 에멀젼 수지인 것으로, 그 종류는 특별히 한정하지 않으나, 보다 구체적으로 스티렌모노머의 구성 중량비가 최소한 45% 이상이며, 평균 에멀젼 입자크기가 80 nm 이하이고, 유리전이온도(Tg)가 25 ∼ 35 ℃인 것을 사용할 수 있다. 특히, 규소 변성 아크릴 에멀젼 수지인 것을 보다 바람직하게 사용할 수 있다. 이로써, 표면 도포 또는 스프레이 분사와 같은 작업성을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 실란 화합물은 아미노 실란 화합물과 비닐 실란 화합물이 3: 2의 중량비로 혼합된 것을 사용할 수 있다. 상기 아미노 실란 화합물은 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, N-2(아미노에틸)3-아미토프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 비닐 실란 화합물은 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 비닐 트리클로로 실란, 비닐 트리메톡시 실란 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이로써, 광고물 부착 방지 효과를 개선할 수 있고, 도막의 자체 세정 능력까지 뛰어난 효과가 있다.
또한, 상기 주제는 첨가제로서 소포제, 방부제 등을 더 포함할 수 있다. 이들을 단독으로 사용하여도 좋으며, 혼합물로 사용할 수 있음은 당연하다. 상기한 소포제 및 방부제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류는 특별히 한정하지 않는다.
또한, 상기 메쉬 마스크는 다공성을 갖는 마스크인 것으로, 제 1경화제가 상기 메쉬 마스크를 관통하여, 주제가 도포되고 건조된 표면 위에 도포됨으로써, 도막 표면의 요철이 규칙적인 패턴을 갖고 형성될 수 있다. 이로써, 광고물의 부착 방지 특성을 보다 개선할 수 있다.
또한, 상기 투명비드는 불법 광고물의 부착 방지를 위한 기능을 수행할 수 있도록 거친 표면질감을 부여하기 위하여 사용되는 것으로, 당분야에서 사용되는 일반적인 투명비드를 사용할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 투명비드는 10 내지 1000 μm 범위의 평균 입경을 가지는 것을 사용할 수 있고, 보다 바림직하기로는 500 내지 1000 μm 범위의 평균 입경을 가지는 것을 사용할 수 있다. 본 발명의 일 구현예에 따른 광고물 부착 방지시트의 제조방법은 2회의 경화를 거치기 때문에 상기한 바와 같이 다소 큰 입경의 투명비드를 사용하더라도 추후 표면이 탈락되지 않고, 광고물 부착 방지 효과를 매우 효과적으로 오랜 기간동안 부여할 수 있다. 또한, 상기 투명비드는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, PVC, PE, PMMA, 돌가루, 유리가루, 철가루 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있고, 보다 바람직하기로는 투명도를 고려하여, PVC, PE, PMMA 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
또한, 상기 제 1경화제는 첨가제로서 충진재, 광촉매 코팅제 등을 더 포함할 수 있다. 이들을 단독으로 사용하여도 좋으며, 혼합물로 사용할 수 있음은 당연하다. 상기 충진재는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않는다. 다만, 상기 광촉매 코팅제는 자기세정효과를 발현하기 위하여 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 보다 바람직하기로는 TiO2, ZnO, WO3, SnO2, CaTiO3, Fe2O3, MoO3, Nb2O5, TixZr(1-x)O2, SiC, SrTiO3, CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO3, KNbO3, Ta2O5, Bi2O3, NiO, Cu2O, SiO2, MoS2, InPb, RuO2, CeO2, Ti(OH)4 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 광촉매 코팅제를 사용할 수 있다. 이 때, 상기 광촉매 코팅제는 상기 투명비드 100 중량부에 대하여, 10 내지 50 중량부를 포함할 수 있다.
또한, 상기 아지리딘 화합물은 아지리딘 관능기를 포함하는 것으로, 당분야에서 사용되는 일반적인 아지리딘 화합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는 경화 밀도 및 도막의 내구성을 고려하여 폴리펑셔널 아지리딘 리퀴드 크로스링커(Polyfunctional aziridine liquid crosslinker)로서 NeoResin사의 제품인 CX-100을 사용할 수 있다.
또한, 상기 디이소시아네이트계 화합물은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 4,4-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소프로필페닐 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨리딘 디이소시아네이트 및 나프탈렌 디이소시아네이트 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 "도포"라 함은, 당분야에서 일반적으로 사용하는 방법에 의하여 수행될 수 있는 것으로, 그 방법을 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 붓 방식, 롤러 방식, 스프레이 방식 등에 의하여 수행될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 광고물 부착 방지 시트는 구조물이나 시설물 등에 부착됨으로써, 광고물 부착 방지 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속될 수 있는 효과가 있다. 또한, 방오특성도 우수하여 자체 세정 작용을 갖는 효과가 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성으로 혼합하여, 주제, 제 1경화제 및 제 2경화제를 준비하였다. 이 후, 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층의 반대 측면에 상기 준비된 주제를 도포한 후, 건조하였다. 상기 주제가 도포된 층 위로 메쉬 마스크를 대고, 제 1경화제를 도포한 후, 건조하였다. 이 후, 제 2경화제를 스프레이 분사하고, 건조함으로써, 광고물 부착 방지 시트를 제작하였다.
비교예 2
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성으로 혼합하여, 주제 및 제 1경화제를 준비하였다. 이 후, 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층의 반대 측면에 상기 준비된 주제를 도포한 후, 건조하였다. 상기 주제가 도포된 층 위로 제 1경화제를 도포한 후, 건조함으로써, 광고물 부착 방지 시트를 제작하였다.
중량% 성분/ 중량% 실시예1 비교예1 실시예2 실시예3 비교예 2
주제:
70 중량%





메틸 메타아크릴레이트 10 30 10 10 30
2-에틸 헥시 아크릴레이트 모노머 15 - 5 15 -
부틸아크릴레이트 모노머 15 - 10 15 10
아크릴 에멀젼 수지 20 15 30 20 -
N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란 6 - 1 6 -
비닐 트리클로로 실란 4 5 4 4 -
톨루엔 18 30 15 18 60
부틸셀루솔브 12 20 25 12 -
제 1경화제:
10 중량%



PMMA 투명비드(700μm) 15 18 15 10 15
이소포론 디이소시아네이트 35 60 35 15 10
2,4,6-트리이소프로필페닐 디이소시아네이트 20 20 35 20
톨루엔 18 22 18 24 -
메틸에틸케톤 12 - 12 16 55
제 2경화제:
20 중량%



CX-100 15 15 15 20 -
톨리딘 디이소시아네이트 25 - 25 20 -
나프탈렌 디이소시아네이트 10 40 10 15 -
톨루엔 20 45 20 30 -
메틸에틸케톤 10 - 10 10 -
부틸셀루솔브 20 - 20 5 -
시험예
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2에서 제조된 광고물 부착 방지 시트에 대하여 부착 방지력, 도막 부착력 및 도막 표면상태를 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
각 항목에 대한 평가 방법은 다음과 같았다.
<부착 방지력>
4 × 6 cm2 크기로 절단한 투명셀로판 테이프를 경화된 표면에 부착하여, 그 부착여부를 시험하였다.
<도막 부착력>
스테인레스 철판 위에 광고물 부착 방지 시트를 접착시킨 후, 철필로 긁어 긁힘 정도를 상대 비교하였다.
<도막 표면상태>
도막 표면의 매끄러운 정도를 관능적으로 평가하였다.
실시예 1 비교예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 2
부착 방지력
도막 부착력
도막 표면상태 X
◎: 매우양호/ ○: 양호/ △: 보통/ X: 불량
이상의 결과로 볼 때 상기 실시예 1 내지 3에 따른 광고물 부착 방지 시트는 비교예에 따른 광고물 부착 방지 시트와 비교하여, 부착 방지력이 현저하게 개선되어 광고물 등의 부착을 효과적으로 방지할 수 있다. 특히, 외부의 물리적 충격으로부터 쉽게 탈착되지 않는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 실시예 1 내지 3에 따른 광고물 부착 방지 시트는 그 표면 상태가 매끄러워 깨끗한 상태를 유지할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (5)

  1. 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트의 반대 측면에,
    메틸 메타아크릴레이트(Methyl metacrylate) 100 중량부에 대하여, 2-에틸 헥시 아크릴레이트(2-ethyl hexy acrylate) 모노머 100 내지 250 중량부, 부틸아크릴레이트 모노머(Butyl Acrylate Monomer) 100 내지 250 중량부를 포함하는 아크릴레이트계 화합물 10 내지 40 중량%;
    스티렌모노머의 구성 중량비가 최소한 45% 이상이며, 평균 에멀젼 입자크기가 80 nm 이하이고, 유리전이온도(Tg)가 25 ∼ 35 ℃인 아크릴 에멀젼 수지 10 내지 40 중량%;
    아미노 실란 화합물과 비닐 실란 화합물이 3: 2의 중량비로 혼합된 실란 화합물 1 내지 10 중량%; 및
    잔부의 주제용 용매를 포함하는 주제를 도포한 후, 건조하는 공정;
    상기 주제가 도포되고 건조된 표면 위에 메쉬 마스크를 대고, 투명비드 10 내지 20 중량%, 디이소시아네이트계 화합물 50 내지 70 중량% 및 잔부의 제 1경화제용 용매를 포함하는 제 1경화제를 도포한 후, 건조하여 제 1경화하는 공정; 및
    상기 제 1경화된 표면 위에 아지리딘 화합물 10 내지 20 중량%, 디이소시아네이트계 화합물 30 내지 50 중량% 및 잔부의 제 2경화제용 용매를 포함하는 제 2경화제를 도포한 후, 건조하여 제 2경화하는 공정을 포함하며,
    상기 주제는 60 내지 80 중량%; 제 1경화제는 1 내지 10 중량%; 제 2경화제는 15 내지 30 중량%의 비율로 포함되며,
    상기 주제용 용매는 방향족 탄화수소 및 알코올을 3: 2의 중량비로 포함하고; 상기 제 1경화제용 용매는 방향족 탄화수소 및 케톤을 3: 2의 중량비로 포함하고; 상기 제 2경화제용 용매는 방향족 탄화수소, 케톤 및 알코올을 2: 1: 2의 중량비로 포함하며,
    상기 제 1경화제는 제 2경화제보다 고점도인 것이 사용되는 것을 특징으로 하는 광고물 부착 방지시트의 제조방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴 에멀젼 수지는 규소 변성 아크릴 에멀젼 수지인 것을 특징으로 하는 광고물 부착 방지시트의 제조방법.
  5. 삭제
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