KR101821849B1

KR101821849B1 - 백금족 원소의 회수 방법

Info

Publication number: KR101821849B1
Application number: KR1020137026604A
Authority: KR
Inventors: 유즈루 나카무라; 미노루 카와사키; 카츠노리 야마구치; 테츠야 우에다; 케이코 이시자키
Original assignee: 도와 메탈스 앤드 마이닝 가부시끼가이샤; 다나카 기킨조쿠 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2011-03-11
Filing date: 2012-03-07
Publication date: 2018-01-24
Also published as: US9115418B2; EP2684969A1; CN103429769B; WO2012124565A1; KR20140033350A; CN103429769A; JP2012188705A; CA2829741A1; EP2684969B1; EP2684969A4; US20140150608A1; JP5689340B2

Abstract

구리 상에 존재하는 백금족 원소 중 소정의 원소를 구리 상 내에 편재시키는 방법을 제공한다. 적어도 로듐을 포함하는 백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상 중에 구리를 다시 첨가하여 용융 구리 상의 로듐 분배비를 증가시킨다.

Description

백금족 원소의 회수 방법 {Method for recovering platinum group metals}

본 발명은, 백금족 원소의 회수 방법에 관한 것으로, 특히 백금족 원소를 함유하는 금속구리로부터 백금족 원소를 회수하는 방법에 관한 것이다.

종래, 유용한 구리 자원인 산화구리 (주로 Cu₂O)로부터 금속구리를 회수하는 건식 프로세스라는 방법이 알려져 있다. 이 건식 프로세스는 구체적으로 말하면, 이하와 같다.

우선, 산화구리 함유 물질과 주로 반응 온도를 저하하는 역할의 플럭스와, 환원을 융용로 내에서 용융하여 슬러그를 만든다. 그리고 이 슬러그 중에서 일어나는 환원 반응을 이용하여 산화구리로부터 금속구리를 생성시킨다. 이렇게 하여 생성된 금속구리는 슬러그의 비중보다 무거워지고 있어, 슬러그 중에서 가라앉게 된다. 이와 같이, 생성시킨 금속구리와 슬러그와의 비중차이를 이용하여 슬러그로부터 금속구리를 분리하여 회수한다는 건식 프로세스가 알려져 있다.

이 건식 프로세스의 특징은, 환원되어 생성한 금속구리 상이 슬러그 사이를 적하하여 가는 과정에서, 슬러그 사이에 있어서의, 금속구리 보다 용융도가 높은 각종 원소도, 이 구리 상으로 끌려들어 적하한다는 점에 있다. 실제로, 슬러그의 하부 상에 모인 구리 상을 분석하면, 이 구리 상 안에는 슬러그 중에 존재하고 있었음이 분명한 여러 가지의 원소가 용융되고 있다.

이것으로부터, 상기 건식 프로세스는, 여러 가지의 원소를 높은 회수율로 구리 상 중에서 회수하는 방법으로서 이용할 수 있다. 이 기술에서 일례를 들면, 사용이 끝난 DPF (Diesel Particulate Filter)에 사용되고 있는 자동차 배기가스 정화 촉매의 담체를 용융 구리에 투입함으로써, 예를 들면 백금족 원소 (PGM：Platinum Group Metals 이하, 「PGM」이라고도 함.)를 이 담체로부터 회수하는 방법으로서 이용되고 있다 (예를 들면, 특허 문헌 1∼5 참조).

또한, 본 명세서에서, PGM은 루테늄 (Ru), 로듐 (Rh), 팔라듐 (Pd), 오스뮴 (Os), 이리듐 (Ir) 및 백금 (Pt)의 6 원소 중 어느 하나 또는 그 조합을 나타낸다. 또, PGM 이외에도 금 (Au)이나 그 외의 금속을 회수하는 경우도 물론 존재하지만, 본 명세서에서는 설명의 편의상, PGM를 예로 하여 설명한다.

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2004-68071

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2004-275866

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2009-24263

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상술의 방법은, 확실히 PGM를 하나의 그룹으로서 회수하는 방법으로서 매우 유용하다. 한편, 건식 프로세스를 이용할 경우에, PGM로부터 소정의 원소를 회수하는 방법에 대해서는, 건식 프로세스다로 아직껏 알려진 것은 없다.

여기서 제공된 방법이 필요하게 되는 장면, 즉, 「PGM로부터 소정의 원소를 회수하는 것이 필요하게 되는 상황」으로서는, PGM 중 Pd, Pt 및 Rh를 선택하고, 한 덩어리로 하여 회수하는 상황이 상정된다.

PGM 중 Pd, Pt 및 Rh은, PGM 중에서도 사용 빈도가 높고 고가의 원소이다. 이 때문에, Pd, Pt 및 Rh를 회수할 때에, 구리 상에서는, Pd, Pt 및 Rh만이 포함되어 있는 것이 이상적이다. 바꾸어 말하면, 상기 이외의 PGM (Ru, Os 및 Ir)의 함유량이 적은 것이 바람직하다. 이렇게 하는 것이, 「구리 상에 함유되는 PGM를 회수하는 자」 및 「그 PGM의 Pd, Pt 및 Rh을 회수하는 자」와 같이 분업을 원활하게 실시할 수 있어 PGM의 회수의 효율화에 이바지한다. 또, PGM를 회수하는 자에게 있어서는, Pd, Pt 및 Rh를 회수하는 자의 요구를 충분히 만족시킬 수 있다.

또한, 이 요구는, 현재 진행형으로 발생하고 있는 것이다. 이 때문에, 「PGM로부터 소정의 원소를 회수한다」라는 과제 자체도, 본 발명의 분야에서는 알려지지 않았다. 그러므로 현시점에서, 건식 프로세스를 이용할 경우에, PGM로부터 소정의 원소를 회수하는 방법에 대해서는, 아직껏 발견하지 못하고 있다.

따라서, 본 발명의 목적은, 구리 상에 존재하는 PGM 중 소정의 원소를 구리 상 내 편재시켜서, PGM로부터 소정의 원소를 회수하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명자는, 상술의 목적을 달성할 수 있는 방법에 대해 검토하였다. 이때, 본 발명자는, 구리 상에 대해서 PGM를 용융시킬 때의 메커니즘에 대해 재검토하였다. 이 재검토에서, PGM 중, Ru, Os 및 Ir에 대해서는, 구리 상에 용융되기 어려운 것을 재인식하였다. 이와 같이 구리 상에 용융되기 어렵기 때문에, 이러한 원소를 용융시킨다고 하는 것보다도, 구리 상에 있어서의 하부 상으로 침강시킨다고 하는 메커니즘을 이용하고 있는 것도 재인식하였다.

이상의 재인식에 근거하여 본 발명자는, 용융 구리 상에 대해,

(1) PGM 그 자체를 다시 추가, 또는

(2) 구리 (Cu)를 다시 추가, 또는

(3) 망간 (Mn)을 다시 추가

함으로써, 최종적으로, PGM 중 소정의 원소, 특히, (Pd, Pt 및 Rh) 그룹의 중 적어도 일부의 원소와 (Ru, Os 및 Ir)의 그룹 중 적어도 일부의 원소를 따로따로, 구리 상의 상부 상 (upper phase) 또는 하부 상 (bottom phase)에 편재시킨다고 하는 발견을 얻었다. 본 발명에 관한 각 금속의 비중은, 높은 것으로부터 순서대로 Ir (22.7g/㎤), Os (22.6g/㎤), Pt (21.5g/㎤), Rh (12.5g/㎤), Ru (12.4g/㎤), Pd (12.0g/㎤), Cu (8.9g/㎤), Mn (7.5g/㎤)이다.

이 발견에 근거하여 이루어진 본 발명의 형태는 이하와 같다.

본 발명의 제1 형태는,

적어도 로듐을 포함한 백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상 중에, 구리를 다시 첨가하여 용융 구리 상의 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법이다.

본 발명의 제2 형태는,

적어도 로듐을 포함한 백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상 중에, 이리듐을 가하여 용융 구리 상의 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법이다.

본 발명의 제3 형태는,

적어도 로듐을 포함한 백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상 중에, 망간을 가하여 용융 구리 상의 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법이다.

본 발명의 제4의 형태는,

로듐과 백금 및 팔라듐 중 적어도 하나를 포함한 백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상 중에, 망간을 더해 용융 구리 상의 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법이다.

본 발명의 제5 형태는, 제1 형태에 기재된 형태에 있어서,

상기 용융 구리 상 중에 이리듐을 다시 가하여 상기 용융 구리 상의 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제6 형태는, 제1 형태에 기재된 형태에 있어서,

상기 용융 구리 상 중에 망간을 다시 가하여 상기 용융 구리 상의 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제7 형태는, 제1, 2, 5 중 어느 하나에 기재된 형태에 있어서, 회수하는 상기 백금족 원소가 로듐인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 제8 형태는, 제3, 4, 6 중 어느 하나에 기재된 형태에 있어서, 회수하는 상기 백금족 원소는, 로듐과 백금 및 팔라듐 중 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 의하면, 구리 상에 존재하는 PGM 중 소정의 원소를 구리 상 내에서 편재시켜서 PGM로부터 소정의 원소를 회수하는 방법을 제공할 수 있다.

도 1은 본 실시예에서 이용한 융용로를 나타낸 단면 개략도면이다.
도 2는 본 실시예에서 이용한 금속구리로 이루어지는 분석용 시료에 대한, 상부 상 및 하부 상의 원소 분석 결과를 나타낸 도면이다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 또한, 세로축은, 각 상으로의 깊이를 등분했을 때의 심도를 나타낸 (예를 들면 도 2(a)의 상부 상의 세로축의 수치 "3"은, 상부 상 전체에서 최표면으로부터 3/6의 심도의 지점을 나타낸다). 또, 도 2(a)는 1시간의 경우의 결과, 도 2(b)는 3시간의 경우의 결과, 도 2(c)는 12시간의 경우의 결과, 도 2(d)는 24시간의 경우의 결과를 나타낸다.
도 3은 본 실시예에서 이용한 금속구리로 이루어진 분석용 시료에 대해, 침전상 (고상)의 원소의 mass%와 용융 시간과의 관계에 대해 나타낸 도면다.
도 4는 본 실시예에서 이용한 금속구리로 이루어진 분석용 시료에 대해, 상부 상 및 하부 상에 있어서의 원소의 mass%와 용융 시간과의 관계에 대해 나타낸 도면이며, 상부 상의 결과는 도 4(a), 하부 상의 결과는 도 4(b)에 나타낸다.
도 5(a)는, 본 실시예에서 이용한 금속구리로 이루어진 분석용 시료에 대해, 광학 현미경에 의한 관찰을 한 결과를 나타낸 도면이다. 또, 도 5(b)는 본 실시예에서 이용한 금속구리로 이루어진 분석용 시료에 대해, 전자선 마이크로 애널라이저 (analyzer)를 실시한 결과를 나타낸 도면이다.
도 6은 본 실시예에서 Ir를 1 mass% 첨가한 시료에 대한, 상부 상 및 하부 상의 원소 분석 결과를 나타낸 도면이다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 또, 도 6(a)는 1시간의 경우의 결과, 도 6(b)은 3시간의 경우의 결과를 나타낸다.
도 7은 본 실시예에서 Ir를 5 mass% 첨가한 시료에 대한, 상부 상 및 하부 상의 원소 분석 결과를 나타낸 도면이다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 또, 도 7(a)는 1시간의 경우의 결과, 도 7(b)은 3시간의 경우의 결과를 나타낸다.
도 8은 본 실시예에서 Ir를 10 mass% 첨가한 시료에 대한, 상부 상 및 하부 상의 원소 분석 결과를 나타낸 도면이다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 또, 도 8(a)는 1시간의 경우의 결과, 도 8(b)은 3시간의 경우의 결과를 나타낸다.
도 9는 본 실시예에서 Cu를 50mass% 첨가한 시료에 대한, 상부 상 및 하부 상의 원소 분석 결과를 나타낸 도면이다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 또, 도 9(a)는 1시간의 경우의 결과, 도 9(b)는 3시간의 경우의 결과를 나타낸다.
도 10은 본 실시예에서 Cu를 50mass% 첨가한 시료에 대한, 침전상 (고상)의 원소의 mass%와 상부 상에서의 Cu의 mass%와의 관계를 나타낸 도면이다.
도 11은 본 실시예에서 Mn를 20mass% 첨가한 시료에 대한, 분배비와 상부 상에서의 Mn의 mass%와의 관계를 나타낸 도면이다.
도 12는 본 실시예에서 Mn를 20 mass% 첨가한 시료에 대한, 침전상 (고상)의 원소의 mass%와 상부 상에서의 Mn의 mass%와의 관계를 나타낸 도면이다.
도 13은 본 실시예에서 Mn를 20mass% 첨가한 시료에 대한, 횡축을 상부 상에서의 Mn의 mass%로 했을 때의 상부 상 및 하부 상의 원소 분석 결과를 나타낸 도면이며, 상부 상의 결과는 도 13(a), 하부 상의 결과는 도 13(b)에 나타낸다.

이하, 본 발명의 실시의 형태에 대하고는 건식 프로세스를 실시하는 것을 전제로 하면서, 본 발명의 과제를 해결하기 위해, 이하의 각각의 수법, 즉,

(1) PGM 그 자체를 다시 추가, 또는

(2) 구리 (Cu)를 다시 추가, 또는

(3) 망간 (Mn)을 다시 추가

에 대해서, 각각, 실시의 형태 1∼3에서 설명한다.

또, 변형예에 대해서는, 실시의 형태 4에서 설명한다.

［실시의 형태 1］

본 실시 형태에서는, (1) PGM 그 자체를 다시 추가하는 수법에 대해서 설명한다. 설명은, 다음의 순서로 실시한다.

A) 융용로의 준비

B) 금속구리의 용융

C) 이리듐 (Ir)의 투입

D) 용융 처리·냉각 처리

E) 그 외의 공정

F) 실시 형태에 의한 효과

A) 융용로의 준비

본 실시 형태에서는, 도 1의 단면 개략도에 나타낸 융용로를 이용하는 경우에 대해 설명한다. 본 실시 형태에 있어서의 융용로 (1)는, 2규화몰리브덴 (MoSi₂)의 발열체로 이루어진 전기로 (2)와 전기로 (2)에 덮인 반응 튜브 (3)와 반응 튜브 (3)에 덮인 산화 마그네슘 (MgO)으로 이루어진 도가니 (crucible: 4)를 갖고 있다. 또, 반응 튜브 (3)은 외측 튜브 (31)와 안쪽 튜브 (32)의 2중 구조로 되고 있고, 안쪽 튜브 (32)의 내부에는 용융 구리 상 (6)를 존재시키기 위한 도가니 (4)가 설치되어 있다.

또한, 반응 튜브 (3)의 선단은 통로가 되고 있고, 외측 튜브 (31)에는, 융용로 (1)을 냉각하기 위한 가스를 흡기·배기하기 위한 가스 도입부 (5)가 끼워지고 있다. 이 가스 도입부 (5)에는, 반응 튜브 (3) 내에 가스를 흡기시키는 흡기부 (51)와 이 가스를 배기하는 배기부 (52)가 설치되어 있다. 흡기부 (51) 및 배기부 (52)는 관 형태로 되어 있고, 반응 튜브 (3) 밖의 가스 저장부(도시하지 않음) 또는 바깥 공기와 안쪽 튜브 (32) 내를 연통시키는 구조로 되고 있다. 그리고 용융 구리 상(6)을 재빠르게 냉각시키기 위해서, 안쪽 튜브 (32) 내에 있어서의 흡기부 (51)의 선단이, 같은 안쪽 튜브 (32) 내에 있어서의 배기부 (52)의 선단보다, 도가니 (4)에 근접하고 있다.

B) 금속구리의 용융

본 실시 형태에 대해 이용하는 금속구리로서는, 특허 문헌 5에 기재된 PGM 회수 방법의 도중에 발생한 금속구리를 이용한다. 또한, 특허 문헌 5에 기재된 PGM의 회수 방법은 「ROSE 프로세스」라고 불리는 방법이다. 이 ROSE 프로세스는 요약하여 말하면, 이하와 같다.

즉, PGM를 함유하는 피처리 부재와 산화동을 함유하는 구리원 재료를, 플럭스 성분 및 환원제와 함께 밀폐형 전기로에 장전한다. 그리고 장전된 이들 물질을 환원용련한다.

그리고 산화물 주체의 용융 슬러그 상의 하부에 금속구리주체의 용융 메탈을 침강시킨다. 융용로 (1) 내의 산화 처리 후의 용융 산화물과 용융 구리 상과의 혼합 용융체 (액상)를 로내에서 정치한다. 그 결과, 산화 처리 후의 용융 산화물은 용융 구리 상 보다 비중이 작기 때문에, 용융 산화물은 상부 상, 용융 구리 상은 하부 상이 되어 용이하게 서로 분리된다. 이렇게 하여, 하부에 침강한 용융 메탈 중에 PGM를 농축시킨다.

그 후, PGM이 농축된 용융 구리 상을, 용융 슬러그로부터 분별하여 다른 로에 용융 상태인 채 바꾼다. 그리고 다른 로에서, 상기 용융 구리 상을 산화용련함으로써 산화물 주체의 슬러그상과 PGM이 더욱 농축한 용융 구리 상으로 상분리시킨다. 이후, 이것을 반복하는 것으로, 용융 구리 상에 PGM를 농축하여 함유시키는 것으로 PGM를 회수하는 방법이다.

또한, 본 실시 형태에서는, 상기 산화 처리를 2회 반복하고, 2번째의 산화 처리의 후에 얻어진 금속구리를 이용한다. 이 금속구리를, 상기의 융용로 (1)을 이용하여 용융하고 용융된 구리 상을 형성한다.

또, 본 실시 형태에 있어서의 회수 방법을 실시하기 위한 장치는, 특허 문헌 5에 기재된 PGM 회수 장치를 이용해도 상관없다.

C) 이리듐 (Ir)의 투입

본 실시 형태에서는, 용융된 구리 상에 대해서 Ir를 첨가한다. 이렇게 하는 것으로, 용융 처리 후에 최종적으로 얻어지는 금속구리의 상부 상에서, Ir를 가하기 전에 비해 Rh의 분배비를 향상시킬 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서의 「상부 상」은, 금속구리에 대한 용융 처리·냉각 처리 (후술)에 의해 형성되는 금속구리에 있어서의 복수의 상 중의 기상에 접하는 측의 층을 가리킨다. 본 실시 형태에 대해 물론, 「복수의 상」이 2상 이상이어도 된다. Rh의 비중이 Ir에 비해 가벼운 것을 이용하고, (Ru, Os 및 Ir)의 적어도 일부의 원소가 상대적으로 하부 상 측에 편재하고, (Pd, Pt 및 Rh)의 적어도 일부의 원소가 상대적으로 상부 상 측에 편재시킬 수 있으면, 본 실시 형태에 있어서의 기술적 사상을 적용할 수 있다.

또, 본 명세서에 있어서의 「분배비」는, 예를 들면 Rh를 예를 들면, 구리 상 내에 복수의 상이 형성되었을 경우, 어느 A 상에 있어서의 Rh의 mass% (질량%, 함유율이라고도 말한다. 또, 경우에 따라서는 농도라고도 한다.)와, 그 이외의 상에 있어서의 Rh의 mass%의 비에 의해서 표현되는 값이다. 복수의 상이 상부 상 및 하부 상인 경우, 구체적인 식에서 나타내면, 이하와 같이 된다.

L_X ^u ^/b= (상부 상에 있어서의 원소 X의 mass%) / (하부 상에 있어서의 원소 X의 mass%)

상기와 같이 Rh를 예를 들면, L_X ^u ^/b로 표기할 수 있다.

분배비 향상의 메커니즘에 대한 것은 현재, 발명자에 의해 열심히 연구중이다. 추측이지만, 그 메커니즘은 이하와 같이 생각할 수 있다. 즉, Ir은, PGM 중서도 비중이 크고, 통상, 용융 구리 상 중에서도 하부 상에 많이 존재하게 된다. 즉, Ir투입시에 용융 구리 상의 상부 상에 Ir이 많이 존재하였다고 해도, 용융 처리 시에, 하부 상으로 이동하게 된다. 이때, Ir과 원소의 특성 (원자량이나 비중 등등)이 비교적 유사한 Ru이나 Os도, Ir에 말려드는 형태로 하부 상으로 이동하게 된다. 그 결과, 구리 상 중 상부 상에서는 Ru, Os 및 Ir의 함유율이 감소하고, Rh의 함유율 (농도)이 증가하게 된다. 이상의 결과에 의해, 적어도 Rh의 분배비가 향상한다.

또한, 가하는 Ir의 양은 용융 구리 상에 대해서 1 mass%를 초과하고, 또한 10 mass% 이하 가하는 것이 바람직하다. 또한, 용융 구리 상에 대해서 5 mass% 이상, 또한 10mass% 이하 가하는 것이 특히 바람직하다. 실시예에서 후술 하지만, Rh의 분배비를 증가시키는 것에 첨가하여, 구리 상에서, Ir를 첨가하기 전에 비해, Pt, Pd 및 Rh의 분배비를 증가시킬 수 있다.

D) 용융 처리·냉각 처리

상기의 융용로 (1)를 이용하여 용융 처리를 한다. 이때의 처리 온도로서는, PGM를 구리 상 중에 용융할 수 있는 온도이면 좋고, 일례를 들면 1300℃ 이상이면 처리 가능하다.

또, 상기의 용융 처리를 종료할 때의 냉각의 방법에서는, C) 융용로의 준비에서도 설명했지만, 예를 들면 아르곤 (Ar) 가스와 같은 불활성 가스를 융용로 (1) 내에 도입하고, 도가니 (4) 내에 있어서의 용융 구리 상을 냉각해도 된다.

상기 용융 처리·냉각 처리를 하는 것으로, 구리 상 내의 원소의 비중에 따라 복수의 상이 형성되게 된다. 본 실시 형태에 대해서는, 복수의 상 중 상부 상에 있어 Rh함유율을 증가시키고, 용융 구리 상 내의 PGM 중에서도 빈번히 사용되는 Rh의 분배비를 혼합 전에 비해 증가시킬 수 있다. 그 결과, 회수하는 백금족 원소로서는, Rh를 매우 적합하게 회수할 수 있다.

E) 그 외의 공정

본 실시 형태에 의해서 얻어진, PGM를 함유하는 용융 구리 상에서는, 여러 가지의 용융법 또는 전해법 등의 공지의 방법에 따라 Au 또는 PGM를 더욱 분별 회수할 수 있다.

F) 실시의 형태에 의한 효과

본 실시 형태에서는, 이하의 효과를 갖는다. 또한, 효과에 대한 구체적인 근거에 대해서는, 본 실시예 (후술)에서 설명한다.

최근 들어, PGM 중 Pd, Pt 및 Rh의 함유량이 많은 구리 상을 얻는다는 요구가 발생하고 있다. 본 실시 형태라면, 본래, 함유되는 것이 바람직하지 않은 Ir을 용융 구리 상에 가하는 것으로, 구리 상에서, Rh의 분배비를 향상시킬 수 있다고 하는 특별한 효과를 갖는다. 즉, 용융 구리 상에 존재하는 PGM 중 Rh를 구리 상에 편재시킬 수 있다.

그 결과, PGM로부터 소정의 원소 (Rh)를 회수할 수 있다. 거기에 첨가하여 「구리 상에 함유되는 PGM를 회수하는 자」 및 「그 PGM의 Pd, Pt 및 Rh를 회수하는 자」와 같이 분업을 할 수 있어 PGM의 회수의 효율화에 이바지한다. 또, PGM를 회수하는 자에게 있어서는, Pd, Pt 및 Rh를 회수하는 자의 요구를 충분히 만족시킬 수 있다.

［실시의 형태 2］

본 실시 형태에 대해서는, (2) 구리 (Cu)을 다시 추가하는 수법에 대해서 설명한다. 또한, 상기 설명 내용 A)∼F) 중, 실시의 형태 1과 다른 것은, C) Ir 투입 부분이다. 즉, 본 실시 형태에 대해서는, 순서 C)가 「C) 다시 Cu 투입」이 된다. 이 내용 및 이하에 기재의 내용 이외에 대해서는 실시의 형태 1과 같기 때문에, 설명을 생략한다.

본 실시 형태에서는, 용융된 구리 상에 대해, 다시 Cu를 가한다. 이렇게 하는 것으로, 용융 처리 후에 최종적으로 얻어지는 구리 상에서, 실시의 형태 1과 같이, 한층 더 Cu의 혼합 전에 비해 Rh의 분배비를 향상시킬 수 있다.

분배비 향상의 메커니즘에 대해서는, 현재, 발명자에 의해 열심히 연구중이다. 추측이지만, 그 메커니즘은 이하와 같이 생각할 수 있다. 즉, Cu는, PGM 전체와 비교했을 때에 비중이 낮고, 용융 구리 상중에서도 상대적으로 보면 상부 상에 많이 존재하게 된다. 그리고 Cu는, PGM 중에서도, 이번, 필요로 하고 있는 Pt, Pd 및 Rh과 비교하여 원소의 특성이 비교적 유사하다. 그것에 의해, Pt, Pd 및 Rh은, Cu와 함께 상부 상에 편재한 채로 있게 된다. 그리고 구리 상 중 상부 상이면 Ru, Os 및 Ir의 함유율이 감소하여 Rh의 함유율이 상대적으로 증가하게 된다. 또, 다시 가한 Cu에 의해 Pt, Pd 및 Rh이 하부 상에서 상부 상으로 추출되어 구리 상 중 상부 상에서의 Pt, Pd 및 Rh의 함유량이 증가하게 된다. 이상의 결과에 의해, 적어도 Rh의 분배비가 향상한다. 그 결과, 회수하는 PGM로서는, Rh을 매우 적합하게 회수할 수 있다.

또한, 첨가하는 Cu의 양은 PGM 중, 어느 원소를 상부 상 또는 하부 상으로 어느 정도 편재시킬지에 의해서 수시 선택할 수 있다. 일례를 들면, 용융 구리 상에 대해서 50 mass% 첨가해도 된다. 적어도 이 경우라면, Au의 분배비를 Cu 혼합 전에 비해 증가시킬 수 있다.

［실시의 형태 3］

본 실시 형태에서는, (3) 망간 (Mn)을 다시 추가하는 수법에 대해서 설명한다. 또한, 상기 설명 내용 A)∼F) 중, 실시의 형태 1과 다른 것은, C) Ir의 투입의 부분이다. 즉, 본 실시 형태에 대해서는, 순서 C) Ir의 투입이 「C) Mn의 투입」, 이 된다. 이 내용 및 이하에 기재의 내용 이외에 대해서는 실시의 형태 1과 같기 때문에 설명을 생략한다.

본 실시 형태에서는, 용융된 구리 상에 대해서, Mn를 첨가한다. 이렇게 하는 것으로, 용융 처리 후에 최종적으로 얻어지는 구리 상에서, 실시의 형태 1과 같이, Rh의 분배비를 Mn 혼합 전에 비해 향상시킬 수 있다. 또한, 거기에 첨가하여 Pt, Pd, Au의 분배비를 Mn혼합 전에 비해 향상시킬 수 있다.

또, Mn를 첨가하는 것으로, 구리 상에서 발생하는 침전물로 이루어진 침전 상에서, Pt, Pd 및 Rh의 분배비를 Mn혼합 전에 비해 감소시킬 수 있다. 즉, PGM 중에서도 비중이 크고 또한, 구리 상으로 용융되기 어려운 Ru, Os 및 Ir이 모여 있는 침전 상으로, 회수가 특히 필요한 Pt, Pd 및 Rh이 함유되지 않도록 할 수 있다. 그 결과, 실시의 형태 1에 기재된 효과를 더욱 증폭시킬 수 있다.

또한, 여기서 말하는 「침전상」은, 위에서 설명한 바와 같이 Ru, Os 및 Ir이 구리 상에 용융되기 어렵기 때문에 침전에 의해 발생하는 상이다.

분배비 향상의 메커니즘에 대해서는 현재, 발명자에 의해 열심히 연구중이다. 추측이지만, 그 메커니즘은 이하와 같이 생각할 수 있다. 즉, Mn는, PGM 전체와 비교했을 때에 비중이 낮고, 용융 구리 상 중에서도 상대적으로 보면 상부 상에 많이 존재하게 된다. 그리고 PGM 중에서도 이번 필요로 하고 있는 Pt, Pd 및 Rh과 비교하여 Mn는 원소의 특성이 비교적 유사하다. 그것에 의해, Pt, Pd 및 Rh은, Mn와 함께 상부 상에 편재한 채로 된다. 그리고 구리 상 중 상부 상이면 Ru, Os 및 Ir의 함유율이 감소하여, Pt, Pd 및 Rh의 함유율이 상대적으로 증가하게 된다. 또, 다시 첨가한 Mn에 의해 Pt, Pd 및 Rh가 하부 상에서 상부 상으로 추출되어 구리 상 중 상부 상에서의 Pt, Pd 및 Rh의 함유량이 증가하게 된다. 이상의 결과에 의해, Pt, Pd 및 Rh의 분배비가 향상한다. 그 결과, 회수하는 PGM로서는, Rh에 첨가하여 Pt 또는 Pd, 다시 말하면 Pt 및 Pd 중 적어도 하나를 매우 적합하게 회수할 수 있다.

또한, 첨가하는 Mn의 양에 있서서는 PGM 중, 어느 원소를 상부 상 또는 하부 상에 어느 정도 편재시킬지에 의해서 수시 선택할 수 있다. 일례를 들면, 용융 구리 상에 대해서 20mass% 첨가해도 된다. 적어도 이 경우라면, Au의 분배비를 Mn혼합 전에 비해 증가시킬 수 있다.

［실시의 형태 4］

본 발명의 기술적 범위는, 상술한 실시의 형태로 한정되는 것이 아니고, 발명의 구성 요건이나 그 조합에 의해서 얻어지는 특정의 효과를 이끌어낼 수 있는 범위에서, 여러 가지의 변경이나 개량을 첨가한 형태도 포함한다. 이하, 상기의 내용 이외의 변형예에 대해 열거한다.

본 실시 형태에서는 융용로 (1)를 단순한 로로서 기재했지만, 전로 또는 회전로를 이용융도 된다. 필요에 따라 경동 또는 회전시키는 것에 의해서 실시의 형태 1∼3에 기재된 물질과 용융 구리 상의 접촉·혼합을 촉진할 수 있다.

상기에 대해서 이용되는 용융 구리의 바탕으로 되는 금속구리는, 순도에 대해 제한은 없고, PGM은 물론, Au가 함유되고 있어도 좋고, 상기 PGM의 회수 방법을 Au에도 응용할 수 있다. 또한, 철 (Fe), 크롬 (Cr) 등의 불순물 원소가 함유되고 있어도 불편하지 않게 사용할 수 있다.

또, 실시의 형태 1에서는 Ir를 첨가하는 것으로, 구리 상 내에서 Rh의 분배비를 향상시켰지만, Ir 대신에 Pd를 첨가하는 것도 생각할 수 있다. Pd를 첨가했을 경우, Pt, Pd 및 Rh 중 어느 하나 또는 그 조합의 원소의 분배비가, 구리 상 내에 있어서 향상할 가능성도 있다.

또, 실시의 형태 3에 대해 회수하는 PGM를, Pt 또는 Pd, 다시 말하면 Pt 및 Pd 중 적어도 하나라도 좋다.

또한, 실시의 형태 2 (구리(Cu)를 다시 추가하는 수법)을 베이스로 하고, 실시의 형태 1 및 3을 다시 적용융도 좋다. 구체적으로 말하면, 용융 구리 상에 Cu를 추가한 다음, Ir를 다시 첨가하여 용융 구리 상의 Rh의 분배비를 증가시켜도 좋다. 그 결과, 회수하는 백금족 원소로서는, Rh를 매우 적합하게 회수할 수 있다. 또, 동일하게 용융 구리 상에 Cu를 추가한 다음, 망간을 다시 첨가하여 용융 구리 상의 Rh, Pt 또는 Pd의 분배비를 증가시켜도 된다. 그 결과, 회수하는 백금족 원소로서는, Rh에 첨가하여 Pt 또는 Pd, 다시 말하면 Pt 및 Pd 중 적어도 하나를 매우 적합하게 회수할 수 있다.

실시예

(실시예 1)

본 실시예에서는, 실시의 형태 1에 기재와 동일하게, (1) PGM 그 자체 (Ir)를 다시 추가하는 경우에 대해 설명한다.

A) 융용로의 준비

본 실시예에서는, 도 1에 나타낸 융용로를 이용하고, 이하에 나타낸 금속구리와 Ir을 혼합하여 용융하였다.

B) 금속구리의 용융

본 실시예에서는, 특허 문헌 5에 기재된 ROSE 프로세스에서, 산화 처리를 2회 반복하고, 2번째의 산화 처리의 뒤에 얻어진 금속구리를 이용하였다. 이 금속구리를 이용한 이후의 실시예에 의한 시험을 실시하기 전에, 이 금속구리의 특징에 대해 분석하였다.

우선, 도 1의 융용로 (1)의 도가니 (4) 내에서 상기 금속구리 11.0g의 시료를 복수 준비하고, 각각의 시료에 대해, 1300℃에서 1시간, 3시간, 12시간, 및 24시간 가열하였다. 이때, 분위기는 대기 분위기로 하였다. 용융 처리 후, 가스 도입부 (5)의 흡기부 (51)로부터 Ar가스를 도입하고, 시험 전의 상기 금속 구리의 분석용 시료를 제작하였다. 1시간 경우의 결과를 도 2(a), 3시간 경우의 결과를 도 2(b), 12시간 경우의 결과를 도 2(c), 24시간 경우의 결과를 도 2(d)에 나타낸다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 또한, 세로축은, 각 상으로의 깊이를 등분했을 때의 심도를 나타낸다. 예를 들면 도 2(a)의 상부 상의 세로축의 수치 "3"은, 상부 상 전체에 대해 최표면으로부터 3/6의 심도의 지점을 나타낸다. 또한, 본 실시예 및 이후의 실시예에서, 원소 분석에는 EPMA 장치 (니혼덴시 제조 JXA－8500 F)를 이용하였다.

또, 상기와 같이 제작한 금속구리의 분석용 시료에 대해, 침전상 (고상)의 원소의 mass%와 용융 시간과의 관계에 대해서, 도 3 및 표 1에 나타낸다.

또, 상기와 같이 제작한 금속구리의 분석용 시료는, 상부 상 및 하부 상으로 나누어져 있던 것에서부터 양쪽 상으로 나누어 양쪽 상에 있어서의 원소의 mass%와 용융 시간과의 관계에 대해서, 상부 상은 도 4(a), 하부 상은 도 4(b)에 나타낸다.

또한, 본 실시예에 있어서의 시험을 실시하기 전의 금속구리에 대해서, 광학 현미경에 의한 관찰을 하였다. 그 결과를 도 5(a)에 나타낸다. 도 5(a)에 나타낸 바와 같이, 시험 전에 있어서는, 용융하면 침전 상이 되는 고상이 구리 상 중에 균질하게 분산하고 있고, 고상의 편석의 모습은 발견할 수 없었다.

광학 현미경에 의한 관찰과 동일하게, 본 실시예에 있어서의 시험을 실시하기 전의 금속구리에 대해, 전자선 마이크로 분석기 (EPMA： Electron Probe Micro Analyzer)를 실시하였다. 그 결과를 도 5(b)에 나타낸다. 또한, 이 EPMA의 색마다 원소 분석을 하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.

C) Ir의 투입

본 실시예에서는, 상기와 같이 용융시킨 금속구리에 대해서, Ir을 혼합하였다. 이때의 혼합량은, 복수의 용융 구리 상 중 각각에 대해서, 1 mass%, 5 mass%, 10 mass%로 하였다.

D) 용융 처리·냉각 처리

그 후, 1300℃에서 1시간 또는 3시간에서 용융 처리를 실시하였다. 이때, 각 용융 시간으로 나누어 시료를 제작하였다.

그 후, 전기로 (2)를 정지하여, 가스 도입부 (5)의 흡기부 (51)으로부터 Ar 가스를 용융 구리 상 (6)의 표면상으로부터 내뿜어 시료를 급랭하고, 용융 처리·냉각 처리를 종료하였다.

이상과 같이, 본 실시예에 있어서의 시료를 제작하였다. 이 시료도 또, 시험 전의 구리 상과 같게, 상부 상 및 하부 상으로 나누어져 있고, 양쪽 상에 있어서의 원소 분석을 하였다. 1mass%의 경우에 대해서는 도 6에 나타낸다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 도 6(a)는 용융 시간을 1시간으로 했을 경우, 도 6(b)은 용융 시간을 3시간으로 했을 경우에 대한 결과를 나타낸다. 또, 5 mass%의 경우에 대해 동일하게 도 7(a)(b)에 나타내고, 10 mass%의 경우에 대해 동일하게 도 8(a)(b)에 나타낸다. 또, 각 원소의 분배비 (L_X ^u ^/b=(상부 상에 있어서의 원소 X의 mass%) / (하부 상에 있어서의 원소 X의 mass%))와 Ir의 혼합량과의 관계에 대해 표 3 (용융 시간 1시간) 및 표 4 (용융 시간 3시간)에 나타낸다.

도 6∼8, 및 표 3∼4로부터, Ir을 첨가했을 경우, Rh의 분배비가 향상하고 있는 것을 알 수 있다. 또, Ir을 5 mass% 이상 또한, 10 mass% 미만 첨가하는 것으로, 구리 상에서, Pt, Pd 및 Cu의 분배비도 또한 Ir을 첨가하기 전에 비해 향상하고 있는 것을 알 수 있다. 또, 이러한 시험 결과 중, 5 mass%의 경우가 가장 바람직한 결과가 되었다.

(실시예 2)

실시예 2에서는, 실시의 형태 2에 기재와 동일하게, (2) Cu를 다시 추가하는 경우에 대해 말한다. 또한, 실시예 1과 중복하는 부분에 대해서는 기재를 생략한다.

본 실시예에서는, 상기와 같이 용융시킨 구리 상에 대해서, Cu를 다시 추가로 혼합하였다. 이때의 혼합량은, 용융 구리 상에 대해서 50mass%로 하여 시료를 제작하였다. 이 시료도 또, 시험 전의 구리 상과 동일하게, 상부 상 및 하부 상으로 나누어져 있고, 양쪽 상에 있어서의 원소 분석을 하였다. 그 결과에 대해 도 9에 나타내며, 도 9(a)는 용융 시간을 1시간으로 했을 경우, 도 9(b)는 용융 시간을 3시간으로 했을 경우에 대한 결과를 나타낸다. 세로축은 구리 상 최표면으로부터의 깊이를 나타내고, 횡축은 원소의 mass%를 나타낸다. 또, 각 원소의 분배비 (L^X _u _/b)와 Cu의 혼합량과의 관계에 대해 표 5 (용융 시간 1시간) 및 표 6 (용융 시간 3시간)에 나타낸다.

또한, 본 실시예에서는, 이 시료에 있어서의 침전상 (고상)의 원소 분석도 실시하였다. 이 결과에 대해서, 세로축을 mass%, 횡축을 상부 상에서의 Cu의 mass%로 했을 때의 관계를 나타낸 도 10, 및 표 7에 나타낸다.

도 9∼10 및 표 5∼7로부터, Cu를 다시 첨가했을 경우, Rh 및 Au의 분배비가 향상하고 있는 것을 알 수 있다. 또한, 시험 전의 금속구리의 조성과 비교하여, Ru 및 Ir이 침전상 (하부 상)에 편재하고 있는 것을 알 수 있다. 특히 도 10에 나타낸 바와 같이, Cu를 추가로 투입하기 전에 비해, 투입 후가 Ir이 편재하고 있는 것을 알 수 있다. 즉, 본래 회수하고 싶은 Pt나 Pd는 상부 상에 편재시키면서, 그 이외의 원소를 하부 상에 편재시켜, Pt나 Pd의 분배비를 증가할 수 있었다.

(실시예 3)

실시예 3에서는, 실시의 형태 3에 기재와 동일하게, (3) Mn를 다시 추가하는 경우에 대해 말한다. 또한, 실시예 1과 중복하는 부분에 대해서는 기재를 생략한다.

본 실시예에서는, 상기와 같이 용융시킨 금속구리 상에 대해서, Mn를 다시 혼합하였다. 이때의 혼합량은, 용융 구리 상에 대해서 20 mass%로 하고, 용융 시간을 3시간으로서 시료를 제작하였다. 이 시료도 또, 시험 전의 구리 상과 동일하게, 상부 상 및 하부 상으로 나누어져 있고, 양쪽 상에 있어서의 원소 분석을 하였다. 그 결과에 대해서, 세로축을 mass%, 횡축을 상부 상에서의 Mn의 mass%의 관계를 나타낸 도 11, 및 표 8에 나타낸다. 또한, 도 11 및 표 8은 단적으로 말하면, Mn투입 전과 투입 후의 원소 조성의 차이에 대해 나타내고 있다. 이후의 도표에 대해서도 동일하다.

또, 상기와 같이 제작한 시료에 대해, 침전상 (고상)의 원소의 mass%와 상부 상에서의 Mn의 mass%와의 관계에 대해서, 도 12 및 표 9에 나타낸다. 또한, 도 13은, Mn투입 전과 투입 후의 원소 조성의 차이에 대해 나타내고 있다.

또, 상기와 같이 제작한 금속구리의 분석용 시료는, 상부 상 및 하부 상으로 나누어져 있었기 때문에 양쪽 상으로 나누고, 양쪽 상에 있어서의 원소의 mass%와 상부 상에서의 Mn의 mass%와의 관계에 대해서, 상부 상은 도 13(a), 하부 상은 도 13(b)에 나타낸다. 또한, 횡축은 (a)(b) 모두 「상부 상에서의 Mn의 mass%」이다. 또한, 본 실시예에 있어서의 「하부 상」에서는, 침전상 (고상)도 포함한 상태가 되고 있어 이 상태로 원소 분석을 하고 있다.

도 11∼13 및 표 8∼9보다, Mn를 더했을 경우, Mn 투입 전 (상부 상에서의 Mn의 mass%가 0의 경우)에 비해, Pt, Pd 및 Rh, 및 Au의 분배비가 향상하고 있는 것을 알 수 있다. 한편, 시험 전의 금속구리의 조성과 비교하여 Ru 및 Ir가 침전상 (하부 상)에 편재하고 있다는 것을 알 수 있다. 또한, 침전상 (고상)에 있어서, Pt, Pd 및 Rh, 및 Au의 함유율을, Mn를 첨가하기 전에 비해 감소시키고 있다는 것을 알 수 있다. 즉, 본래 회수하고 싶은 Pt, Pd 및 Rh, 또한 Au는 상부 상에 편재시키면서, 그 이외의 원소를 하부 상에 편재시켜, Pt, Pd 및 Rh 또한 Au의 분배비를 증가할 수 있었다.

이하, 본 실시 형태에 대해 바람직한 형태를 부기한다.

［부기 1］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 이리듐을 용융 구리 상에 대해서 5 mass% 이상 또한 10mass% 미만 첨가하는 것으로, 구리 상에서, 이리듐을 첨가하기 전에 비해, 백금, 팔라듐 및 구리의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.

［부기 2］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 구리 상을 다시 첨가하는 것으로, 구리 상에서, 구리를 다시 첨가하기 전에 비해, 다시, 금의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소 또는 금의 회수 방법.

［부기 3］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 망간을 첨가하는 것으로, 구리 상에서, 다시, 망간을 첨가하기 전에 비해 금의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소 또는 금의 회수 방법.

［부기 4］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 망간을 첨가하는 것으로, 구리에 대해 발생하는 침전물로 이루어진 침전 상에서, 망간을 첨가하기 전에 비해, 백금, 팔라듐 및 로듐의 함유율을 감소시키고, 백금, 팔라듐 및 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.

［부기 5］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 망간을 첨가하는 것으로, 구리 상에서 발생하는 침전물로부터 되는 침전 상에 있어서, 망간을 첨가하기 전에 비해, 다시, 금의 함유율을 감소시키고, 백금, 팔라듐 및 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소 또는 금의 회수 방법.

［부기 6］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 이리듐을 첨가하는 것으로, 구리 상에서, 이리듐을 첨가하기 전에 비해 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.

단, 백금족 원소는 루테늄 (Ru), 로듐 (Rh), 팔라듐 (Pd), 오스뮴 (Os), 이리듐 (Ir) 및 백금 (Pt)의 6 원소 중 어느 하나 또는 그 조합을 나타낸다. 또, 상부 상은 구리 상 내의 원소의 비중에 따라 형성되는 복수의 상 중의 최표면측의 상을 가리킨다.

［부기 7］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 구리를 더욱 첨가하는 것으로, 구리 상에서, 구리를 다시 첨가하기 전에 비해 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.

［부기 8］

백금족 원소를 함유하는 용융 구리 상에 대해서 망간을 첨가하는 것으로, 구리 상에서, 망간을 첨가하기 전에 비해, 백금, 팔라듐 및 로듐의 분배비를 증가시키는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.

1: 융용로 2: 전기로
3: 반응 튜브 31: 외측 튜브
32: 안쪽 튜브 4: 도가니
5: 가스 도입부 51: 흡기부
52: 배기부 6: 용융 구리 상

Claims

적어도 로듐을 포함한 백금족 원소를 함유하는 복수의 용융 구리 상중에, 구리를 첨가하여 상기 복수의 용융 구리 상 중 상대적으로 상부에 위치하는 상부 상에서의 상기 로듐의 함유량을 증가시키고, 상기 상부 상으로부터 상기 로듐을 포함한 백금족 원소를 회수하는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.
적어도 로듐을 포함한 백금족 원소를 함유하는 복수의 용융 구리 상 중에, 이리듐을 첨가하여 상기 복수의 용융 구리 상 중의 상대적으로 하부에 위치하는 하부 상에 상기 이리듐을 이동시킴으로써, 상기 복수의 용융 구리 상 중 상대적으로 상부에 위치하는 상부 상에서의 상기 로듐의 함유량을 증가시키고, 상기 상부 상으로부터 상기 로듐을 포함한 백금족 원소를 회수하는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.
적어도 로듐을 포함한 백금족 원소를 함유하는 복수의 용융 구리 상 중에, 망간을 첨가하여 상기 복수의 용융 구리 상 중 상대적으로 상부에 위치하는 상부 상에서의 상기 로듐의 함유량을 증가시키고, 상기 상부 상으로부터 상기 로듐을 포함한 백금족 원소를 회수하는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.
로듐과 백금 및 팔라듐 중 적어도 하나를 포함한 백금족 원소를 함유하는 복수의 용융 구리 상 중에, 망간을 첨가하여 상기 복수의 용융 구리 상 중 상대적으로 상부에 위치하는 상부 상에서의 상기 로듐과 상기 백금 및 상기 팔라듐 중 적어도 하나와의 함유량을 증가시키고, 상기 상부 상으로부터 상기 백금족 원소를 회수하는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.
청구항 1에 있어서,
상기 구리를 첨가한 상기 복수의 용융 구리 상 중에 이리듐을 첨가하여 상기 복수의 용융 구리 상 중의 상대적으로 하부에 위치하는 하부 상에 상기 이리듐을 이동시킴으로써, 상기 복수의 용융 구리 상 중 상기 상부 상에서의 상기 로듐의 함유량을 증가시키고, 상기 상부 상으로부터 상기 로듐을 포함한 백금족 원소를 회수하는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.
청구항 1에 있어서,
상기 구리를 첨가한 상기 복수의 용융 구리 상 중에 망간을 첨가하여 상기 복수의 용융 구리 상 중 상기 상부 상에서의 상기 로듐의 함유량을 증가시키고, 상기 상부 상으로부터 상기 로듐을 포함한 백금족 원소를 회수하는 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.
청구항 1, 2, 5 중 어느 한 항에 있어서,
회수하는 상기 백금족 원소가 로듐인 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.
청구항 3, 4, 6 중 어느 한 항에 있어서,
회수하는 상기 백금족 원소는, 로듐과 백금 및 팔라듐 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 백금족 원소의 회수 방법.