KR101808335B1 - 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 폴리아마이드 수지에 탄성체와 유리비드를 혼합하고, 여기에 산화방지제 또는 열안정제와, 충격내한 보강수지 및 안료를 혼합하여 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물을 제조함으로써, 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수하고, 또한 유리비드가 폴리아미드 수지 조성물 자체에 포함됨에 따라 유리비드의 박리문제 없이 반영구적으로 우수한 재귀반사율을 발현할 뿐만 아니라 경화 후 자외선에 의한 황변성과 광택저하 같은 경시 변화가 없고, 아울러 여름철, 겨울철의 온도 변화에 따른 기계적 물성 저하가 없는 열적 안정성이 우수하며, 더욱이 자동차 등과 같은 이동체 등에 의한 내충격성 및 내피로도가 우수하도록 하는, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물{COMPOSITION OF POLYAMIDE RESIN FOR TRAFFIC LANE INDICATION}
본 발명은 폴리아마이드 수지에 탄성체와 유리비드를 혼합하고, 여기에 산화방지제 또는 열안정제와, 충격내한 보강수지 및 안료를 혼합하여 제조되는 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 도로 차선 표시용 수지는 열가소성 수지를 이용하여 제조된 아크릴계, 비닐계, 비닐아크릴계, 하이드로카본계, 하드수지로 융착식 도료등이 주로 사용되고 있다.
한편, 일반적인 도로 차선 표시용 수지는 외부환경(기온의 변화 등)과 운행차량(표준하중의 과다 등)에 의한 영향을 동시에 받게 되어 러팅(rutting)과 피로균열에 의해 주로 파손된다. 상기 러팅은 반복교통 하중에 의해 상하 또는 좌우로 발생하는 영구 변형에 해당하는 일종의 소성변형으로서 공극률, 교통조건을 고려하지 않은 아스팔트의 선정, 시공불량, 교통하중 과다 등의 요인에 의해 발생한다. 국내에서는 이와 같은 러팅을 포함한 영구변형이 전체 파손의 약 75%를 차지하고 있다.
즉, 차량 통행에 의한 균열 및 바퀴자국에 대한 내구성을 증가시키고, 착색 이용이 용이하며 다양한 색상을 나타낼 수 있으며 기존의 아스팔트 포장 또는 새로 포장되는 아스팔트 박층에 바로 적용하여 시공이 가능해야한다.
이에 더하여 도로 차선 표시용 수지는 다음과 같은 물성이 요구된다. 첫째, 아스팔트, 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수해야 하며, 밤길이나 어두운 길에서 빛을 반사하여 도로 표지를 선명하게 해주는 유리비드와의 부착성이 우수하여야 하며 또한 재귀반사율이 좋아야 한다. 둘째, 경화 후 자외선에 의한 황변성과 광택저하 같은 경시 변화가 없고, 또한 여름철, 겨울철의 온도 변화에 따른 기계적 물성 저하가 없는 열적 안정성이 우수해야 하며, 자동차 등과 같은 이동체 등에 의한 내충격성이 우수해야 한다.
관련 선행기술로써, 특허문헌 1에서는 에폭시수지와 변성제를 반응시켜 얻은 상온에서 막 형성이 가능한 변성 에폭시수지, 열가소성 수지 및 열가소성 엘라스토머로 조성된 고형분 3~90중량%와, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 이소프로필알콜 중 하나 또는, 적어도 둘로 조성된 용제 10~97중량%로 이루어지되, 상기 변성제는 아민류, 모노이소시아네이트 화합물, 폴리이소시아네이트 화합물, 디카르본산류 중 하나 또는, 적어도 두 종류를 병용한 형태인 것을 특징으로 하고, 상기 열가소성 수지는 로진계 수지, 테르펜계 수지, 지방족계 탄화수소 수지, 방향족계 탄화수소 수지, 지환족계 탄화수소 수지, 변성지환족계 탄화수소 수지, 디시클로펜타디엔-초산비닐에스테르 공중합 수지, 쿠마론-인덴계 수지, 알킬페놀 수지, 테르펜페놀계 수지, 크실렌 수지, 디시클로펜타디엔계 수지, 폴리아미드 수지, 수소화 로진계 수지, 수소화 테르펜계 수지, 수소화 쿠마론-인덴계 수지, 수소화 디시클로펜타디엔계 수지 중 하나 또는, 적어도 두 종류를 병용한 형태인 것을 특징으로 하는 콘크리트 노면표시 도료용 프라이머를 제안하였다.
하지만 상기와 같은 종래의 도로 차선 표시용 수지는 유리비드의 부착성이 시간 경과에 따라서 현저하게 저하되어 일정한 시간이 경과한 후에는 야간이나 우기에 차량이 주행할 때 도로 차선의 인식이 관란하게 되어 차량 주행이 어렵다. 또한 상기한 종래의 도로 차선 표시용 수지는 낮은 유리전이온도를 가지기 때문에 도로 표면온도 차이가 극심한 여름철과 겨울철에 열적 안정성이 부족하게 되어 도로 표지용 수지가 깨지거나 균열되는 문제점이 있다. 이에 따라 보수 도장작업을 빈번하게 수행해야 하기 때문에 실제로는 경비가 많이 소요된다는 문제가 있다.
특허문헌 1 : 대한민국 등록특허공보 제10-0945042호 "콘크리트 노면표시 도료용 프라이머"
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 폴리아마이드 수지에 탄성체와 유리비드를 혼합하고, 여기에 산화방지제 또는 열안정제와, 충격내한 보강수지 및 안료를 혼합하여 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물을 제조함으로써, 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수하고, 또한 유리비드가 폴리아미드 수지 조성물 자체에 포함됨에 따라 유리비드의 박리문제 없이 반영구적으로 우수한 재귀반사율을 발현할 뿐만 아니라 경화 후 자외선에 의한 황변성과 광택저하 같은 경시 변화가 없고, 아울러 여름철, 겨울철의 온도 변화에 따른 기계적 물성 저하가 없는 열적 안정성이 우수하며, 더욱이 자동차 등과 같은 이동체 등에 의한 내충격성 및 내피로도가 우수하도록 함을 과제로 한다.
본 발명은 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 있어서, 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 탄성체 5 ~ 10 중량부, 유리비드 5 ~ 10 중량부, 산화방지제 또는 열안정제 1 ~ 10 중량부, 충격내한 보강수지 1 ~ 40 중량부 및 안료 1 ~ 5 중량부가 혼합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
여기서, 상기 폴리아마이드 수지는 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 이염기산 5 ~ 40 중량부, 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민 8 ~ 30 중량부, 헤테로사이크릭 아민 1 ~ 18 중량부 및 폴리에텔아민 공중합체 1 ~ 20 중량부가 반응하여 이루어지는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 탄성체는 POE(poly olefin elastomer), NR(natural rubber), BR(butadiene rubber), SPB(syndiotactic 1,2 polybutadiene), SBS(styrene butadiene styrene block copolymer), RB(1,2 butadiene) 또는 IR(cis-1,4 polyisoprene rubber)인 것이 바람직하다.
한편, 상기 산화방지제는 힌더드 페놀계 산화방지제, 하이드로퀴논 유도체 산화방지제 또는 페놀계 산화방지제를 사용하고, 상기 열안정제는 금속 할로겐화물 또는 할로겐화구리를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 충격내한 보강수지는 EVA(ethylene vinyl acetate)인 것이 바람직하다.
본 발명은 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수하고, 또한 유리비드가 폴리아미드 수지 조성물 자체에 포함됨에 따라 유리비드의 박리문제 없이 반영구적으로 우수한 재귀반사율을 발현할 뿐만 아니라 경화 후 자외선에 의한 황변성과 광택저하 같은 경시 변화가 없고, 아울러 여름철, 겨울철의 온도 변화에 따른 기계적 물성 저하가 없는 열적 안정성이 우수하며, 더욱이 자동차 등과 같은 이동체 등에 의한 내충격성 및 내피로도가 우수한 효과가 있다.
본 발명은 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 관한 것으로써, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
이하, 본 발명에 따른 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물은 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 탄성체 5 ~ 10 중량부, 유리비드 5 ~ 10 중량부, 산화방지제 또는 열안정제 1 ~ 10 중량부, 충격내한 보강수지 1 ~ 40 중량부 및 안료 1 ~ 5 중량부가 혼합되어 이루어진다.
본 발명에서 사용되는 폴리아마이드 수지는 본 발명의 베이스 수지로써, 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 이염기산 5 ~ 40 중량부, 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민 8 ~ 30 중량부, 헤테로사이크릭 아민 1 ~ 18 중량부 및 폴리에텔아민 공중합체 1 ~ 20 중량부가 반응하여 이루어진다.
상기 다이머산과 톨지방산은 폴리아미드 수지를 조성하는데 폭넓게 사용되는 조성으로써, 탄소 원자가 35개 이상의 불포화 모노 지방산이 포함된 다이머산(dimer acid)과 톨지방산(tall oil fatty acid)을 4 : 1 ~ 26 : 1로 혼합하여 100 중량부를 적용한다.
한편, 폴리아마이드 수지는 다이머산과 디카르복실산 (이염기산)과 여러 가지 지방족, 방향족 아민으로 유도된 것으로 폭 넓게 사용되며, 특히 좋은 접착력, 높은 인장강도, 신율 등을 요구하는 곳에는 헤테로사이클릭 지방족, 방향족 아민과 옥시 프로필렌체가 포함된 폴리에테르 아민 중합체를 사용하여 만들어진다. 폴리아마이드 수지는 간단히 말해서 아미노기와 카르복실기가 작용하여 만들어 지며, 분자중에 CONH- 와 같은 결합을 갖는 축합형의 고분자 물질을 말한다. 폴리아마이드 수지의 제조방법을 간단히 설명하자면 아래 4가지 형태의 반응에 의해 제조된다.
1) 아미노산의 직접 축합
NH2 R COOH → -RCONH- +H2O
2) 디아민과 이염기산의 직접반응
NH2 R NH2 + HOOC R' COOH → -RCHOR'CONH- + H2O
3) 락탐의 개환중합
NH-(CH2)5-CO → NH(CH2)5CO-
4) 중합지방산과 디아민의 축합
HOOC R COOH + H2N R' NH2 → HOCOCRCONHR'NH + H2O
상기 이염기산(디카르복실산)의 일반 구조식은 HOOC-R'-COOH 인데 R'는 하이드로 카본으로 구성된 약 3 ~ 15개의 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 및 사이클로 지방족, 방향족 이염기산이다.
지방족 카르복실산(Aliphatic Carboxylic acid)은 일반적으로 탄소원자가 4 ~ 12개 포함되어 있는 것이며, 예로서 글루타릭산 (Glutaric acid), 아디픽산 (Adipic acid), 트리메틸 아디픽산 (Trimethyl adipic acid), 피마르산 (Pimaric acid), 수베릭산 (Suberic acid), 아젤릭산 (Azelaic acid), DDDA (Dodecanedioic Acid), 세바식산 (Sebacic acid), 말레인산 (Maleic acid), 숙신산 (Succinin acid)이 있으며, 사이클로(Cyclo), 지방족, 방향족 이염기산은 사이클로헥산디카르복실 (Cyclohexane di carboxylic)의 이성체인 이소프탈산 (Isophthalic acid), 테레프탈산 (Terephthalic Acid), 나프탈렌디카르복실산 (Naphthalene dicarboxylic acid), 디페닉산 (Diphennic acid), 안트라센디카르복실산(Anthracene dicarboxylic acid)등 있다.
이때, 상기와 같은 이염기산은 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 5 ~ 40 중량부가 포함되는데, 상기 이염기산의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드 수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
상기 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민은 2 ~ 36 탄소원자를 포함하는 형태이며, 또한 헤테로사이클릭방향족(Heterocyclic aromatic)과 헤테로사이클릭지방족(Heterocyclic Aliphatic), 디아민 (Diamine)도 포함된다.
지방족 아민의 예로는 알킬렌(Alkylene)류로써 직선상의 짧은 것은 에틸렌디아민(EDA), 디에틸렌테트라아민(DETA), 트리에틸렌테트라아민(TETA), 헥사메틸렌디아민(HMDA), 1-3 디아미노프로판(1-3 diaminopropane), 1-4 디아미노부탄(1-4 diaminobutane) Branch-chain를 가진 아민으로써 트리메틸헥사메틸렌디아민(Trimethyl Hexamethylene diamine), 아랄킬 아민 (Aralkyl amine)으로써 크실렌디아민(Xylene diamine) 또는 비스아미노메킬벤젠(Bis (aminomethyl) Benzene) 등이 있다.
그리고 방향족 아민은 페닐렌디아민 (Phenylenediamine), 톨리렌디아민 (Tolylene diamine) 등이 있다. 사이클로 지방족 디아민(Cycloaliphatic diamine)은 이소포론디아민(Isophorone diamine) 등이 있다. 상기 헤테로사이크릭 아민(Heterocyclic amine)은 2급아민(Secondary amine)이며 피페라진(Piperazine)등이 있다. 여기서, N-아미노 알킬 피페라진(N-amino alkyl piperagine)류는 N-아미노 에틸 피페라진(N-amino ethyl piperazine) 등이 있다. 그리고 1-2디메틸-2아미노 프로필 피페라딘(1,2-dimethyl-2-amino propyl piperidine)등이 있다.
상기 폴리에텔아민(Polyetheramine)공중합체는 옥시프로필렌(Oxypropylene)체가 포함된 폴리옥시프로필렌디아민(Polyoxypropylene diamine)으로 합성된 것으로 1급(primary)아민기를 가진 것이다. 일반적인 구조식은 아래와 같으며, 헌츠만(HUNTSMAN)(주)에서 생산되는 Jeffamine D-230, jeffamine D-400, jeffamine D-2000 등이 있다.
(구조식)
Figure 112017034709263-pat00001
여기서 n=2.5, n=6.1, n=33
한편, 상기 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민은 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 8 ~ 30 중량부가 포함되는데, 그 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드 수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
아울러, 상기 헤테로사이클로 아민은 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 1 ~ 18 중량부가 포함되는데, 그 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드 수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
또한 상기 폴리에텔아민 공중합체는 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 1 ~ 20 중량부가 포함되는데, 그 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드 수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
상기 탄성체는 자동차 등과 같은 이동체 등에 의한 내충격성 및 내피로도를 보완하기 위한 것으로, POE(poly olefin elastomer), NR(natural rubber), BR(butadiene rubber), SPB(syndiotactic 1,2 polybutadiene), SBS(styrene butadiene styrene block copolymer), RB(1,2 butadiene) 또는 IR(cis-1,4 polyisoprene rubber) 등의 탄성체를 적용할 수 있으며, 그 함량이 5 중량부 미만일 경우 내충격성 및 내피로도의 개선효과가 미비하며, 10 중량부를 초과할 경우 폴리아마이드 수지가 제대로 합성되지 못할 우려가 있다.
상기 유리비드는 재귀반사를 위해 첨가되는 것으로, 그 함량이 5 중량부 미반일 경우 재귀반사율이 저하될 우려가 있으며, 10 중량부를 초과할 경우 폴리아마이드 수지가 제대로 합성되지 못할 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 산화방지제는 페놀계, 아민계로 된 1차산화방지제와 인계, 유황계로 된 2차산화방지제 열안정제는 나트륨, 칼륨, 리튬과 같은 제1족 금속 할로겐화물, 염소, 브롬, 요오드 같은 할로겐화구리 등을 사용 할 수 있으며, 특히 산화방지제는 힌더드 페놀계, 하이드로퀴논 유도체, 페놀계 산화방지제를 적용하는 것이 바람직하다.
이때, 상기 산화방지제 또는 열안정제는 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 1 ~ 10 중량부가 사용되는데, 상기 산화방지제 또는 열안정제의 함량이 1 중량부 미만일 경우, 유동성이 안정되지 않을 우려가 있고, 10 중량부를 초과할 경우, 표면이행 현상이 발생할 우려가 있다.
본 발명에서 사용되는 충격내한 보강수지는 신율 및 내한 충격 특성을 향상 시키기 위해 혼합되는 것으로 유리전이온도가 0℃를 늘 넘지 않는 폴리머를 말한다. 이에 적용할 수 있는 수지로써 EVA(ethylene vinyl acetate)는 에틸렌과 초산비닐(Vinyl Acetate)의 공중합체인데 그 성질은 VA함량과 분자량에 의해 대폭적으로 달라진다. 즉 VA함량이 적을수록 그 성질은 폴리에틸렌(PE)과 유사하고 많아지면 연화점은 저하된다.
EVA 수지의 특징은 유연성과 고무탄성을 갖고 성형 가공성이 우수하고 Stress-cracking 에도 잘 견디고 위생적으로 무독이라는 특징이 있다. EVA수지는 다른 열가소성 수지와 브랜딩하면 가공 시 유동성, 내충격성 등을 향상 시키는데 효과적이다.
이때, 상기 충격내한 보강수지는 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 1 ~ 40 중량부가 사용되는데, 상기 충격내한 보강수지의 함량이 1 중량부 미만일 경우, 상기 효과를 구현하지 못할 우려가 있으며, 40 중량부를 초과할 경우, 도로 표시용 수지에 적합하지 못하게될 우려가 있다.
상기 안료는, 본 발명에 따른 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 색상을 부여하기 위한 것으로, 도로 환경 및 표시하고자 하는 차선의 종류에 맞게 이미 공지된 다양한 색상의 적용이 가능하며, 색소 물질로는 이산화티타늄 등을 사용할 수 있다. 한편, 안료의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우 원하는 색상의 발현이 제대로 이루어지지 못할 우려가 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 들면서 상세히 설명하는 바, 본 발명이 다음의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.
1. 폴리아마이드 수지의 제조
(제조예 1)
1000L 밀폐된 열매체 ?게트 반응기에 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 이염기산(아디픽산, 아젤릭산, 세바식산, 이소프탈산) 5 중량부 및, 지방족 아민(에틸렌디아민, 디에틸렌테트라아민, 트리에틸렌테트라아민, 헥사메틸렌디아민) 8 중량부, 헤테로사이크릭 아민(피페라진) 1 중량부, 폴리에텔아민 공중합체(jeffamine D-2000) 1 중량부를 투입하여 교반기를 천천히 휘저으면서 서서히 온도를 상승시킨 후, 반응기 내부온도가 140℃에 도달하면 액화질소 하에서 축합반응을 시킨다. 그리고 3 ~ 4시간 만에 반응기 내부온도를 210 ~ 220℃까지 상승시켜 축합반응을 유지하면서 요구하는 결합도 및 점도를 측정하여 그 범위에 도달했을 때 반응을 종결시켜 폴리아마이드 수지를 제조하였다.
(제조예 2)
1000L 밀폐된 열매체 ?게트 반응기에 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 이염기산(글루타릭산, 피마르산, 말레인산, 테레프탈산) 40 중량부 및, 방향족 아민(페닐렌디아민, 톨리렌디아민) 30 중량부, 헤테로사이크릭 아민(피페라진) 18 중량부, 폴리에텔아민 공중합체(jeffamine D-2000) 20 중량부를 투입하여 교반기를 천천히 휘저으면서 서서히 온도를 상승시킨 후, 반응기 내부온도가 140℃에 도달하면 액화질소 하에서 축합반응을 시킨다. 그리고 3 ~ 4시간 만에 반응기 내부온도를 210 ~ 220℃까지 상승시켜 축합반응을 유지하면서 요구하는 결합도 및 점도를 측정하여 그 범위에 도달했을 때 반응을 종결시켜 폴리아마이드 수지를 제조하였다.
2. 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물의 제조
(실시예 1)
반응기 내부에 제조예 1에 따른 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, NR 5 중량부, 유리비드 5 중량부, 힌더드 페놀계 산화방지제(스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4- 하이드록실페닐)) 1 중량부를 투입한 후, 20분 뒤 진공하(760mmHg)에서 30분간 반응시키고, 충격내한 보강수지(EVA) 1 중량부를 조금씩 반응기 내부에 투입한 후, 충격내한 보강수지(EVA)가 완전히 용융되면 안료 1 중량부(ANATASE TiO2, KA-100S, 코스모화학)를 혼합하고, 반응기 내부 온도가 180 ~ 190℃에서 1시간내 천천히 교반하여, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물을 제조하였다.
(실시예 2)
반응기 내부에 제조예 2에 따른 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, BR 10 중량부 및 유리비드 10 중량부, 열안정제(칼륨) 10 중량부를 투입한 후, 20분 뒤 진공하(760mmHg)에서 30분간 반응시키고, 충격내한 보강수지(EVA) 40 중량부를 조금씩 반응기 내부에 투입한 후, 충격내한 보강수지(EVA)가 완전히 용융되면 안료 5 중량부(ANATASE TiO2, KA-100S, 코스모화학)를 혼합하고, 반응기 내부 온도가 180 ~ 190℃에서 1시간내 천천히 교반하여, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물을 제조하였다.
(비교예 1)
폴리아마이드 수지 100 중량부로만 제조하되, 폴리아마이드 수지는 지방산 60 ~ 98중량%, 지방족 디카르복실산 1 ~ 40중량%, 이량체 로진산 1 ~ 30중량%로 이루어진 산성분 1몰과, 지방족 디아민 40 ~ 90중량%, 폴리에테르계 디아민 0 ~ 60중량%, 헤테로지환족 아민 5 ~ 20중량%로 이루어진 아민성분 0.95 몰을 반응하여 제조하였다.
3. 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물의 평가
상기 실시예 1. 2 및, 비교예 1에 따른 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 대한 물성을 일반도로 구간에 4구간으로 구분하여 시험도포하여 작업성을 평가하였고, 시험 도포한 도로 노면 표시 포장구간을 6개월간 관찰하여 유리비드의 탈락여부, 변색, 부착상태 및 크랙 발생여부를 육안으로 확인하였다. 그리고 휘도의 경우 KS C 7613(휘도측정방법)에 따라 휘도계(LS-100, MINOLTA)를 이용하여 휘도 성능을 측정하였으며, 그 결과는 [표 1]에 나타내었다.
구분
 실시예 1 실시예 2 비교예 1
휘도(cd/m2) 150 152 106
건조시간(분) 10 11 25
작업성 ○ ○ △
변색
(개월)		 2 ○ ○ △
4 ○ ○ ×
6 ○ ○ ×
부착상태
(개월)		 2 ○ ○ △
4 ○ ○ △
6 ○ ○ ×
크랙상태
(개월)		 2 ○ ○ △
4 ○ ○ ×
6 ○ ○ ×
○ : 우수
△ : 보통
× : 불량
상기 [표 1]에서와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물은 비교예에 비하여, 도로 표면과의 부착성이 우수하고, 재귀반사율이 우수하며 또한 기후 변화에 따른 열적 안정성이 우수하고, 더욱이 자동차 등과 같은 이동체 등에 의한 내충격성 및 내피로도가 우수함을 알 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물을 상기의 바람직한 실시 예와 비교 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (5)

  1. 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물에 있어서,
    폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 탄성체 5 ~ 10 중량부, 유리비드 5 ~ 10 중량부, 산화방지제 또는 열안정제 1 ~ 10 중량부, 충격내한 보강수지 1 ~ 40 중량부 및 안료 1 ~ 5 중량부가 혼합되어 이루어지되,
    상기 폴리아마이드 수지는, 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 이염기산 5 ~ 40 중량부, 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민 8 ~ 30 중량부, 헤테로사이크릭 아민 1 ~ 18 중량부 및 폴리에테르아민 공중합체 1 ~ 20 중량부가 반응하여 이루어지는 것을 특징으로 하는, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 탄성체는,
    POE(poly olefin elastomer), NR(natural rubber), BR(butadiene rubber), SPB(syndiotactic 1,2 polybutadiene), SBS(styrene butadiene styrene block copolymer), RB(1,2 butadiene) 또는 IR(cis-1,4 polyisoprene rubber)인 것을 특징으로 하는, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 산화방지제는, 힌더드 페놀계 산화방지제, 하이드로퀴논 유도체 산화방지제 또는 페놀계 산화방지제를 사용하고,
    상기 열안정제는, 금속 할로겐화물 또는 할로겐화구리를 사용하는 것을 특징으로 하는, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 충격내한 보강수지는,
    EVA(ethylene vinyl acetate)인 것을 특징으로 하는, 도로 차선 표시용 폴리아마이드 수지 조성물.
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