KR101935197B1 - 노면표시용 열융착 필름 조성물 및 이를 이용한 노면표시용 열융착 필름의 제조방법 - Google Patents

노면표시용 열융착 필름 조성물 및 이를 이용한 노면표시용 열융착 필름의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 바인더수지(A) 100 중량부; 핫멜트형 점착성수지(B) 80 내지 120 중량부; 돌로마이트(C) 700 내지 1000 중량부; 글래스비드(D) 300 내지 450 중량부; 및 안료(E) 100 내지 150 중량부를 포함하고, 상기 바인더수지(A)는 로진변성수지이며, 상기 핫멜트형 점착성수지(B)는 폴리아마이드수지(b1) 및 에틸렌비닐아세테이트 공중합체수지(b2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 노면표시용 열융착 필름 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 노면표시용 열융착 필름 조성물은 기계적 강도 및 내후성이 우수하며, 재귀반사율 및 내슬립성이 우수한 효과를 제공한다. 본 발명의 노면표시용 열융착 필름 조성물은 환경오염을 최소화할 수 있으며, 다양한 디자인의 구현이 가능하며 심미성이 우수한 효과를 제공한다. 본 발명의 노면표시용 열융착 필름의 제조방법은 제조시간을 최소화하며, 제조방법이 용이한 효과를 제공한다.

Description

노면표시용 열융착 필름 조성물 및 이를 이용한 노면표시용 열융착 필름의 제조방법{THERMAL BONDING FILM COMPOSITION FOR ROAD SURFACE MARKING AND METHOD FOR PREPARING THERMAL BONDING FILM USING THE SAME}
본 발명은 노면표시용 열융착 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 기계적 강도 및 내후성이 우수하며, 재귀반사율 및 내슬립성이 우수한 노면표시용 열융착 필름 및 이를 이용한 시공방법에 관한 것이다.
일반적으로 도로 표면에는 차선, 우회전 금지, 유턴 금지, 속도제한, 일시정지 주차방법지시, 횡단지시 등의 다양한 노면표시들이 표시되어 있다.
노면표시는 도로교통의 안전과 원활한 소통을 도모하고 도로구조를 보존하기 위한 것으로, 독자적으로 또는 교통안전표지와 신호기를 보완하여 도로 이용자에게 규제 또는 지시의 내용을 전달한다.
노면표시는 규제표시와 지시표시로 분류된다. 규제표시는 도로의 교통안전, 소통 및 도로구조 보존과 관련한 각종 제한, 금지 등의 규제내용을 전달하는 표시로 정의되며, 지시표시는 도로의 교통안전, 소통 및 도로구조 보존과 관련한 도로의 통행방법, 통행구분 등의 지시내용을 전달하는 표시로 정의된다.
이와 같은 노면표시는 통상적으로 도로 표면상에 도료를 도포하여 인쇄한 후 경화시켜 시공하여 왔다,
노면표시용 도료는 크게 일반도료, 융착식 도료, 상온경화형 도료로 구별된다.
일반도료는 유기 용매나 물에 입자를 희석한 유기화합물로서, 단일 또는 복수성분으로 구성된다. 솔, 롤러, 스프레이 또는 적절한 기타 방법으로 시공하면 용매나 물의 증발 또는 화학 반응에 의해서 밀착된 피막이 형성된 제품이며, 용제형과 가열형으로 구별된다.
융착식 도료는 착색안료, 체질안료, 유리알, 충전용 재료 및 합성수지를 주원료로 하고 시공시 가열 용해하여 사용하는 도료로 덩어리나 과립형 또는 분말형태로 공급되는 무용매 차선표시 재료를 말하며, 냉각에 의해 밀착된 피막이 형성되는 제품이다.
상온경화형 도료 단일 또는 복수성분형태로 공급되는 차선표시 재료이다. 시스템유형에 따라 여러 성분들이 다양한 비율로 혼합되고, 적절한 도색장비로 시공된다. 오직 화학반응에 의해서만 표면에 밀착된 피막이 형성된 제품이다.
그러나, 도료를 이용한 노면표시 시공방법은 도로라는 악조건 속에서 현장 시공을 하다 보니 균일한 두께로 도색이 되지 않음에 따라 재귀반사율이 저하되고 심미적 특성이 저하됨은 물론, 건조가 늦어짐에 따라, 교통 체증이 가중되는 문제점이 있다.
또한, 종래의 시공방법은 내후성이 좋지 못하여 내구 연한 이내에 변색 또는 탈색이 이루어져 시인성이 저하되고, 내마모성과 기계적 강도가 약하여 재시공을 요구하는 결과를 초래하게 되었다. 특히, 우천시 시인성이 좋지않아 운전자들로 하여금 교통사고를 미연에 방지할 수가 없었고, 자주 도로를 통제하면서 반복되는 시공 작업으로 막대한 국고손실과 도로를 운행하는 차량의 정체로 인해 물동량을 제때 운반하지 못하여 많은 경제적 손실을 초래하여 왔다. 또한, 도로에 차선 작업시 사용되는 페인트의 대부분이 휘발성 유성페인트가 사용되기 때문에 시공시 발생되는 수질 및 환경오염의 문제점이 있으며, 차선이 도색된 후에도 차량이 통행하면서 발생되는 차선의 퇴색 및 마모로 인해 심각한 수질오염의 원인이 되었다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 기계적 강도 및 내후성이 우수한 노면표시용 열융착 필름 조성물을 제공하기 위함이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 재귀반사율 및 내슬립성이 우수한 노면표시용 열융착 필름 조성물을 제공하기 위함이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 환경오염을 최소화할 수 있는 친환경적인 노면표시용 열융착 필름 조성물을 제공하기 위함이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 다양한 디자인의 구현이 가능하며 심미성이 우수한 노면표시용 열융착 필름 조성물을 제공하기 위함이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 제조시간을 최소화하며, 제조방법이 용이한 노면표시용 열융착 필름의 제조방법을 제공하기 위함이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 하나의 관점은 바인더수지(A) 100 중량부; 핫멜트형 점착성수지(B) 80 내지 120 중량부; 돌로마이트(C) 700 내지 1000 중량부; 글래스비드(D) 300 내지 450 중량부; 및 안료(E) 100 내지 150 중량부를 포함하고, 상기 바인더수지(A)는 로진변성수지이며, 상기 핫멜트형 점착성수지(B)는 폴리아마이드수지(b1) 및 에틸렌비닐아세테이트 공중합체수지(b2)를 포함한다.
또한, 상기 로진변성수지는 하기 화학식 1로 표시되는 로진에스테르수지인 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112018040612208-pat00001
또한, 상기 폴리아마이드수지(b1) 및 에틸렌비닐아세테이트 공중합체수지(b2)는 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함될 수 있다.
또한, 상기 돌로마이트(C)는, 평균입경(D50)이 0.02㎛ 내지 0.09㎛인 제1 돌로마이트, 평균입경(D50)이 0.1㎛ 내지 0.4㎛인 제2 돌로마이트, 및 평균입경이(D50)이 0.6㎛ 내지 1.0㎛인 제3 돌로마이트를 1 : 0.4~0.6 : 1.3~1.7의 중량비로 포함할 수 있다.
또한, 상기 글래스비드(D)는 평균입경(D50)이 100㎛ 내지 800㎛이며, 상기 안료(E)는 산화알루미늄(Al2O3), 산화티탄(TiO2), 산화크롬(Cr2O3), 산화마그네슘(MgO), 산화철(Fe2O3), 및 산화코발트(CoO)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
또한, 상기 노면표시용 열융착 필름 조성물은 상기 바인더수지 100 중량부에 대하여, 몬탄산 왁스 10 내지 30 중량부, 유기 벤토나이트 10 내지 30 중량부, 및 캐스터 오일 30 내지 60 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 조성물을 이용하여 노면표시용 열융착 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 노면표시용 열융착 필름 조성물은 기계적 강도 및 내후성이 우수하며, 재귀반사율 및 내슬립성이 우수한 효과를 제공한다.
본 발명의 노면표시용 열융착 필름 조성물은 환경오염을 최소화할 수 있으며, 다양한 디자인의 구현이 가능하며 심미성이 우수한 효과를 제공한다.
본 발명의 노면표시용 열융착 필름 조성물을 이용하여 열융착 필름을 제조하는 방법은 제조시간을 최소화하며, 제조방법이 용이한 효과를 제공한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따라 시공된 노면표시용 열융착 필름의 사진을 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 
본 발명의 일 관점에 따른 노면표시용 열융착 필름 조성물은 바인더수지(A) 100 중량부; 핫멜트형 점착성수지(B) 80 내지 120 중량부; 돌로마이트(C) 700 내지 1000 중량부; 글래스비드(D) 300 내지 450 중량부; 및 안료(E) 100 내지 150 중량부를 포함한다.
이하에서 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
바인더수지(A)는 로진변성 열가소성 수지이며, 상기 로진변성 열가소성수지는 하기 화학식 1로 표시되는 로진에스테르수지(rosin ester 또는 glycerol ester of rosin)일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018040612208-pat00002
로진에스테르수지를 바인더수지로 사용하는 경우에는 제조된 열융착 필름의 내마모성과 내크랙성이 우수하며, 발색력이 우수할 뿐만 아니라, 경화속도가 우수하여 시공시간을 단축시킬 수 있다.
상기 로진에스테르수지는 연화점이 118℃ 내지 122℃이며, 150℃에서 브룩필드 점도계(스핀들 27번)로 측정한 점도가 1,000 내지 1,600 poise이며, ASTM D974로 측정한 산가(Acid Value)가 15mg KOH/g 이하이다.
핫멜트형 점착성수지(B)는 폴리아마이드수지(b1) 및 에틸렌비닐아세테이트 공중합체수지(b2)를 포함한다.
상기 폴리아마이드수지(b1)는 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 이염기산 5 ~ 40 중량부, 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민 8 ~ 30 중량부, 헤테로사이크릭 아민 1 ~ 18 중량부 및 폴리에텔아민 공중합체 1 ~ 20 중량부가 반응하여 이루어진다.
상기 다이머산과 톨지방산은 폴리아미드수지를 조성하는데 폭넓게 사용되는 조성으로써, 탄소 원자가 35개 이상의 불포화 모노 지방산이 포함된 다이머산(dimer acid)과 톨지방산(tall oil fatty acid)을 4 : 1 ~ 26 : 1로 혼합하여 100 중량부를 적용한다.
한편, 폴리아마이드수지는 다이머산과 디카르복실산(이염기산)과 여러 가지 지방족, 방향족 아민으로 유도된 것으로 폭 넓게 사용되며, 특히 좋은 접착력, 높은 인장강도, 신율 등을 요구하는 곳에는 헤테로사이클릭 지방족, 방향족 아민과 옥시 프로필렌체가 포함된 폴리에테르 아민 중합체를 사용하여 만들어진다. 폴리아마이드수지는 간단히 말해서 아미노기와 카르복실기가 작용하여 만들어지며, 분자중에 CONH- 와 같은 결합을 갖는 축합형의 고분자 물질을 말한다. 폴리아마이드수지의 제조방법을 간단히 설명하자면 아래 4가지 형태의 반응에 의해 제조된다.
1) 아미노산의 직접 축합
NH 2 R COOH → - RCONH - +H 2 O
2) 디아민과 이염기산의 직접반응
NH 2 R NH 2 + HOOC R' COOH → - RCHOR'CONH - + H 2 O
3) 락탐의 개환중합
NH-(CH 2 ) 5 -CO → NH(CH 2 ) 5 CO -
4) 중합지방산과 디아민의 축합
HOOC R COOH + H 2 N R' NH 2 HOCOCRCONHR'NH + H 2 O
상기 이염기산(디카르복실산)의 일반 구조식은 HOOC-R'-COOH 인데 R'는 하이드로 카본으로 구성된 약 3 ~ 15개의 탄소원자를 가지는 지방족, 방향족 및 사이클로 지방족, 방향족 이염기산이다.
지방족 카르복실산(Aliphatic Carboxylic acid)은 일반적으로 탄소원자가 4 ~ 12개 포함되어 있는 것이며, 예로서 글루타릭산 (Glutaric acid), 아디픽산 (Adipic acid), 트리메틸 아디픽산 (Trimethyl adipic acid), 피마르산 (Pimaric acid), 수베릭산 (Suberic acid), 아젤릭산 (Azelaic acid), DDDA (Dodecanedioic Acid), 세바식산 (Sebacic acid), 말레인산 (Maleic acid), 숙신산 (Succinin acid)이 있으며, 사이클로(Cyclo), 지방족, 방향족 이염기산은 사이클로헥산디카르복실 (Cyclohexane di carboxylic)의 이성체인 이소프탈산 (Isophthalic acid), 테레프탈산 (Terephthalic Acid), 나프탈렌디카르복실산 (Naphthalene dicarboxylic acid), 디페닉산 (Diphennic acid), 안트라센디카르복실산(Anthracene dicarboxylic acid)등 있다.
이때, 상기와 같은 이염기산은 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 5 ~ 40 중량부가 포함되는데, 상기 이염기산의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
상기 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민은 2 ~ 36 탄소원자를 포함하는 형태이며, 또한 헤테로사이클릭방향족(Heterocyclic aromatic)과 헤테로사이클릭지방족(Heterocyclic Aliphatic), 디아민 (Diamine)도 포함된다.
지방족 아민의 예로는 알킬렌(Alkylene)류로써 직선상의 짧은 것은 에틸렌디아민(EDA), 디에틸렌테트라아민(DETA), 트리에틸렌테트라아민(TETA), 헥사메틸렌디아민(HMDA), 1-3 디아미노프로판(1-3 diaminopropane), 1-4 디아미노부탄(1-4 diaminobutane) Branch-chain를 가진 아민으로써 트리메틸헥사메틸렌디아민(Trimethyl Hexamethylene diamine), 아랄킬 아민 (Aralkyl amine)으로써 크실렌디아민(Xylene diamine) 또는 비스아미노메킬벤젠(Bis (aminomethyl) Benzene) 등이 있다.
그리고 방향족 아민은 페닐렌디아민 (Phenylenediamine), 톨리렌디아민 (Tolylene diamine) 등이 있다. 사이클로 지방족 디아민(Cycloaliphatic diamine)은 이소포론디아민(Isophorone diamine) 등이 있다. 상기 헤테로사이크릭 아민(Heterocyclic amine)은 2급아민(Secondary amine)이며 피페라진(Piperazine)등이 있다. 여기서, N-아미노 알킬 피페라진(N-amino alkyl piperagine)류는 N-아미노 에틸 피페라진(N-amino ethyl piperazine) 등이 있다. 그리고 1-2디메틸-2아미노 프로필 피페라딘(1,2-dimethyl-2-amino propyl piperidine) 등이 있다.
상기 폴리에텔아민(Polyetheramine)공중합체는 옥시프로필렌(Oxypropylene)체가 포함된 폴리옥시프로필렌디아민(Polyoxypropylene diamine)으로 합성된 것으로 1급(primary)아민기를 가진 것이다.
한편, 상기 지방족 아민, 방향족 아민 또는 사이클로 지방족 디아민은 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 8 ~ 30 중량부가 포함되는데, 그 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
아울러, 상기 헤테로사이클로 아민은 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 1 ~ 18 중량부가 포함되는데, 그 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
또한 상기 폴리에텔아민 공중합체는 상기 다이머산과 톨지방산 100 중량부에 대하여, 1 ~ 20 중량부가 포함되는데, 그 함량이 상기 범위를 벗어날 경우, 폴리아마이드수지가 제대로 제조되지 않을 우려가 있다.
상기 에틸렌비닐아세테이트 공중합체수지(b2)는 비닐아세테이트 16~20중량%를 포함하고, 500Pa의 손실탄성률 G"에서 측정된 저장탄성률 G'의 값이 65Pa를 초과하는 것을 특징으로 한다.
상기 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지는 비닐아세테이트의 함량이 16~20중량%인 것이 바람직하다. 상기 비닐아세테이트의 함량이 16중량% 미만이면 접착력이 저하되어 사용이 불가능하고, 20중량%를 초과하면 블로킹 문제로 사용이 불가능할 수 있다.
상기 에틸렌비닐아세테이트공중합체수지의 제조방법은 에틸렌 80~84중량% 및 비닐아세테이트 16~20중량%를 관형반응기에 투입하는 단계; 사슬전이제 10~1500ppm을 첨가하는 단계; 및 초기압력 2200~2400kg/cm2으로 20~600초 동안 중합시키는 단계;를 포함할 수 있다.
상기 에틸렌비닐아세테이트공중합체수지의 제조방법에 있어서, 관형반응기에 에틸렌 80~84중량% 및 비닐아세테이트 16~20중량%로 투입되는 것이 바람직하다. 투입단계에서 상기 함량 범위를 벗어날 경우 접착성 및 블로킹 문제로 사용이 불가능 할 수 있다.
본 발명의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지 제조방법에 있어서, 상기 사슬전이제의 함량은 10~1500ppm으로 첨가되는 것이 바람직하다.
상기 사슬전이제의 함량은 반응기 내부의 전체 모노머 유량 대비 사슬전이제 투입량으로 정의되며, 라디칼 중합 공정에서는 제품의 용융흐름성(MFR)을 조절하기 위해 반응온도 및 사슬전이제의 양을 조절할 수 있다.
상기 사슬전이제는 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 프로피온알데하이드 등의 알데하이드류, 프로필렌, 이소부텐, 노말부텐, 헥센, 옥텐 등의 올레핀류, 메탄올, 에탄올 등의 알콜류, 티올 등의 티오알콜, 부탄 등의 하이드로카본류 및 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 아로마틱 화합물로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하며, 에틸렌비닐아세테이트공중합체수지 제조시에는 프로필렌, 이소부텐, 노말부텐, 헥센 및 옥텐 등의 올레핀류가 더욱 바람직하다.
상기 핫멜트형 점착성수지(B)는 상기 바인더수지(A) 100 중량부에 대하여 80 내지 120 중량부로 포함되며, 폴리아마이드수지(b1) 및 에틸렌비닐아세테이트 공중합체수지(b2)를 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 우수한 기계적 강도와 내후성을 나타낼 수 있다.
돌로마이트(C)는 무기충전재로 포하되는 것으로, 본 발명에서는 평균입경(D50)이 상이한 3종의 돌로마이트를 포함한다.
구체적으로, 상기 돌로마이트(C)는 평균입경(D50)이 0.02㎛ 내지 0.09㎛인 제1 돌로마이트, 평균입경(D50)이 0.1㎛ 내지 0.4㎛인 제2 돌로마이트, 및 평균입경이(D50)이 0.6㎛ 내지 1.0㎛인 제3 돌로마이트를 포함한다. 본 발명에서 평균입경은 부피 평균입경을 의미하는 것일 수 있다.
상기 돌로마이트(C)는 상기 바인더수지(A) 100 중량부에 대하여 700 내지 1,000 중량부로 포함될 수 있다. 특히, 상기 돌로마이트(C)는 제1 돌로마이트, 제2 돌로마이트, 및 제3 돌로마이트를 1 : 0.4~0.6 : 1.3~1.7의 중량비로 포함할 수 있다. 상기 범위에서 우수한 기계적 강도를 나타낼 수 있다.
글래스비드(D)는 광확산 효과와 더불어 내슬립성을 갖도록 포함되는 것이다. 상기 글래스비드(D)는 평균입경(D50)이 100㎛ 내지 800㎛일 수 있다.
상기 글래스비드(D)는 상기 바인더수지(A) 100 중량부에 대하여 300 내지 450 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 노면표시용 열융착 필름의 내슬립성을 극대화할 수 있다.
안료(E)는 노면표시용 열융착 필름에 색상을 부여하기 위하여 포함되는 것이다. 상기 안료는 산화알루미늄(Al2O3), 산화티탄(TiO2), 산화크롬(Cr2O3), 산화마그네슘(MgO), 산화철(Fe2O3), 및 산화코발트(CoO)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
일 예로서, 산화티탄은 백색안료 중 가장 높은 굴절율을 가지고 정확한 입도와 분산성을 가지고 있어 은폐력, 착색력이 우수하고 화학적으로나 물리적으로 매우 안정된 특성을 나타낼 수 있다.
다른 예로서, 갈색안료를 제조하기 위해 산화알루미늄(Al2O3) 및 산화티탄(TiO2)을 사용하며, 이에 발색제로서 산화크롬(Cr2O3)을 혼합하여 소성할 수 있다.
또 다른 예로서, 회색안료를 제조하기 위해 산화알루미늄, 산화티탄, 안정화제 및 산화코발트를 혼합하여 소성할 수 있다. 구체적으로, 산화알루미늄(Al2O3), 산화티탄(TiO2)에 안정화제로서 산화마그네슘(MgO) 또는 산화철(Fe2O3)을 첨가하고 발색제로서 산화코발트(CoO)를 첨가한 후 이를 혼합하여 혼합물을 제조한 후 소성하여 회색안료를 제조할 수 있다.
상기 안료는 상기 바인더수지(A) 100 중량부에 대하여 100 내지 150 중량부의 범위로 포함될 수 있다.
상기 노면표시용 열융착 필름은 필요에 따라 첨가제(F)를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 표면평활제, 증점제, 가소제, 산화방지제, 광안정제, 난연제 등을 포함할 수 있다. 일 예로서, 상기 표면평활제는 노면표시용 열융착 필름을 시공 후 차량의 오일이나 타이어 자국 등의 오염을 방지하기 위한 것으로 몬탄산 왁스를 사용할 있다.
상기 첨가제는 상기 바인더수지(A) 100 중량부에 대하여 100 내지 300 중량부의 범위로 포함될 수 있다.
일 구체예로서, 상기 첨가제는 상기 바인더수지 100 중량부에 대하여, 몬탄산 왁스 10 내지 30 중량부, 증점제로서 유기 벤토나이트 (organophilic bentonite) 10 내지 30 중량부, 및 캐스터 오일 30 내지 60 중량부를 포함할 수 있다.
상기 노면표시용 열융착 필름은 상기 성분들을 공지의 방법으로 혼합한 조성물을 롤-코팅 등의 방법으로 필름 형태로 제조할 수 있으며, 제조된 필름을 가열하여 열융착 방식으로 도로 표면에 시공할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 노면표시용 열융착 필름의 시공방법은 도로 표면을 세척하는 단계(S10); 도로 표면에 프라이머(10)를 도포하는 단계(S20); 상기 프라이머(20)가 도포된 도로 표면에 노면표시용 열융착 필름(20)을 배치하는 단계(S30) 및 상기 노면표시용 열융착 필름(20)을 가열하여 열융착시키는 단계(S40)를 포함할 수 있다. 도 1은 시공된 노면표시용 열융착 필름의 사진을 나타낸 것이다.
실시예 1
바인더수지(A)로서 로진에스테르수지(Promax社, RESIN PROTEX70110) 100 중량부에 대하여, 핫멜트형 점착성수지(B)로서 폴리아미드수지(b1)(아리조나 케미칼社, UNIREZ 2633) 82 중량부 및 에틸렌아세테이트공중합체수지(b2)(Promax社, PA 410) 18 중량부, 돌로마이트(C) 869 중량부, 평균입경(D50)이 355㎛인 글래스비드(D)(Promax社, PROTEC BRIGHT REPLEX HIGH B2800) 363 중량부, 안료(E)인 루타일형 이산화티탄(Promax社, TITANMAX 1818) 127 중량부, 첨가제로서 윤활제인 몬탄산 왁스(Clariant international社, LICO WAX E flaskes) 21.8 중량부, 증점제인 유기 벤토나이트(BYK社, CLAYTON 40) 18 중량부, 및 캐스터 오일(Castor oil)(Promax社) 45 중량부를 혼합하여 용융 혼련시킨 후, 상기 조성물을 165℃의 캘린더 롤(Calender Roll)을 이용하여 두께 7 mm의 노면표시용 열융착 필름을 제조하였다. 사용된 돌로마이트(C)(Prodomasa社)는 평균입경(D50)이 0.05㎛인 제1 돌로마이트 289 중량부, 평균입경(D50)이 0.3㎛인 제2 돌로마이트 143 중량부, 및 평균입경이(D50)이 0.8㎛인 제3 돌로마이트 437 중량부를 사용하였다.
실시예 2 및 비교예 1-2
실시예 1에서 각 성분의 조성을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 노면표시용 열융착 필름을 제조한 후 물성을 평가하였다.
물성 평가 방법
충격강도(Notched Izod, kgf·cm/cm2): 1/4" 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
내후성: 표준측정 ASTM G155에 의거하여 시편을 250 시간 동안 0.35 W/m2, Outer & Inner filter: Boro + Boro, 2 Cycle(102 분간 Light 조사 후 18 분간 Light 및 Spray) 조건 하에 노출하여 노화시킨 후, 시편 표면에 백화가 발생했는지 여부를 육안으로 판단하여, 백화가 발생하지 않은 경우 ○, 백화가 발생한 경우 X로 나누어 하기의 표 1에 나타내었다.
구분 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
바인더수지(A) 100 100 100 100
핫멜트형 점착성수지
(B)
b1 82 62 34 60
b2 18 32 20 10
돌로마이트(C) c1 289 289 289 289
c2 143 143 143 295
c3 437 437 437 310
글래스비드(D) 363 363 363 363
안료(E) 127 127 127 127
몬탄산 왁스(f1) 21.8 21.8 21.8 21.8
유기벤토나이트(f2) 18 18 18 18
캐스터오일(f3) 45 45 45 45
충격강도 20 13 7 8
내후성 X X
(단위: 중량부)
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 2의 노면표시용 열융착 필름은 비교예 1 내지 2의 노면표시용 열융착 필름 대비 우수한 내후성과 기계적 강도를 나타내어 물성 밸런스가 우수한 것을 확인할 수 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (6)

  1. 바인더수지(A) 100중량부;
    핫멜트형 점착성수지(B) 80 내지 120 중량부;
    돌로마이트(C) 700 내지 1000 중량부;
    글래스비드(D) 300 내지 450 중량부; 및
    안료(E) 100 내지 150 중량부를 포함하고,
    상기 바인더수지(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 로진변성수지이며,
    상기 핫멜트형 점착성수지(B)는 폴리아마이드수지(b1) 및 에틸렌비닐아세테이트 공중합체수지(b2)를 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함하는 혼합물인 것을 특징으로 하는 노면표시용 열융착 필름 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112018076829814-pat00005
    .
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 돌로마이트(C)는,
    평균입경(D50)이 0.02㎛ 내지 0.09㎛인 제1 돌로마이트,
    평균입경(D50)이 0.1㎛ 내지 0.4㎛인 제2 돌로마이트, 및
    평균입경이(D50)이 0.6㎛ 내지 1.0㎛인 제3 돌로마이트를
    1 : 0.4~0.6 : 1.3~1.7의 중량비로 포함하고,
    상기 글래스비드(D)는 평균입경(D50)이 100㎛ 내지 800㎛이며,
    상기 안료(E)는 산화알루미늄(Al2O3), 산화티탄(TiO2), 산화크롬(Cr2O3), 산화마그네슘(MgO), 산화철(Fe2O3), 및 산화코발트(CoO)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 노면표시용 열융착 필름 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 바인더수지 100 중량부에 대하여,
    몬탄산 왁스 10 내지 30 중량부,
    유기 벤토나이트 10 내지 30 중량부, 및
    캐스터 오일 30 내지 60 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 노면표시용 열융착 필름 조성물.
  6. 제1항, 및 제4항 내지 제5항 중 어느 한 항의 조성물로 노면표시용 열융착 필름을 제조하는 방법.
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