KR101796509B1 - 액체 연료 촉매 부분산화 개질 장치 및 촉매 부분산화 개질 방법 - Google Patents

액체 연료 촉매 부분산화 개질 장치 및 촉매 부분산화 개질 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 액체 연료 촉매 부분 산화(CPOX) 개질장치는, 복수의 또는 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이를 포함할 수 있고, 각 반응기 유닛은 내부 표면과 외부 표면이 있는 벽을 가지는 세장관을 포함하며, 상기 벽은 개구형 기체 플로우 통로를 둘러싸고, CPOX 촉매가 상기 벽의 적어도 하나의 섹션에 배치되거나 그 벽 구조를 포함하여 구성된다. 상기 촉매-포함 벽 구조 및 이에 의해 둘러싸인 개구형 기체 플로우 통로는 기체-상 CPOX 반응구역을 구획하고, 상기 촉매-포함 벽 섹션은 기체 CPOX 반응 혼합물이 그 내부에서 확산하고 생성 수소-풍부 리포메이트가 그 외부로 확산하는 것을 허용하는 기체-투과성이다. CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응구역의 적어도 외부 표면은 수소 배리어를 포함할 수 있다. 본 액체 연료 CPOX 개질장치는 또한 하나의 기화기, 하나 이상의 점화기와, 액체 개질가능 연료 공급원을 포함할 수 있다.

Description

액체 연료 촉매 부분산화 개질 장치 및 촉매 부분산화 개질 방법{LIQUID FUEL CPOX REFORMERS AND METHODS OF CPOX REFORMING}
본 출원은 2013년 11월 6일자로 출원된 미국 가특허출원 제61/900,510호의 출원일의 이익과 그에 대한 우선권을 주장하며, 그 전체 내용은 본 출원에 참조문헌으로 통합된다.
본 발명은 수소-풍부 리포메이트(hydrogen-rich reformate)를 생산하기 위한, 액체 연료 촉매 부분 산화 개질장치 및 기체 개질가능 연료의 촉매 부분 산화 개질 방법에 관한 것이다.
기체 또는 액체 개질가능(reformable) 연료의 수소-풍부 일산화탄소-함유 기체 혼합물, 통상적으로 "합성 가스(synthesis gas)" 또는 "신가스(syngas)"라 칭해지는 제품으로의 전환(conversion)은 스팀 개질(steam reforming), 건식 개질(dry reforming), 자기열 개질(autothermal reforming), 및 촉매 부분 산화(CPOX) 개질과 같은 공지의 연료 개질 조작들에 따라 수행될 수 있다. 이러한 연료 개질 조작들의 각각은 그 특유의 화학작용 및 요건들을 가지며, 각 조작은 다른 조작과 비교되는 장점 및 단점이 있다.
향상된 연료 개질장치들, 연료 개질장치 구성요소들, 및 개질 프로세스들의 개발이, 연료 전지들, 즉 수소, 수소와 일산화탄소의 혼합물, 및 그 유사물과 같은 화학적으로 산화가능한 연료들을 전기로 전기화학적 전환하기 위한 디바이스들의, 주전력 장치들((MPUs) 및 보조전력 장치들(APUs)을 포함하는 일반 용도로 크게 확장된 역할을 할 잠재성으로 인해, 상당한 연구의 초점이 되어왔다. 또한, 연료 전지들은 전문 용도, 예를 들어 전기 차량용 차내(on-board) 전기발생 디바이스들, 가정용 디바이스들을 위한 비상 전력 공급원, 레저용 주전력 공급원, 설비 부재 위치(our-of-grid locations)에서 옥외용 및 다른 전력소비 디바이스들, 및 휴대용 배터리 팩들을 위한 경량, 고전력 밀도, 주위온도-비의존형(ambient temperature-independent) 휴대용 배터리 팩 대체물들에 사용될 수 있다.
수소의 대규모의 경제적인 생산, 그 분배에 필요한 인트라스트럭쳐(intrastructure), 및 (특히 수송 연료로서) 그 저장을 위한 실용적인 수단은 아직 멀다고 생각되기 때문에, 최근의 연구 개발은, 전기화학적으로 산화가능한 연료의 공급원, 특히 수소와 일산화탄소의 혼합물의 공급원으로서 연료 개질장치와; 이러한 연료의 전력으로의 컨버터(converter)로서, 통상적으로 연료 전지 "스택(stack)"이라 칭해지는, 연료 전지 어셈블리를 모두 향상시키는 것과, 보다 컴팩트하고, 신뢰성있으며, 효율적인 전기 에너지 생산 디바이스로 연료 개질장치와 연료전지의 집적(integration)을 지향하고 있다.
CPOX 개질, 또는 간단히 말해서 CPOX는, 예를 들어 100와트 내지 100 킬로와트 범위 중의 임의의 명목 전력 정격(nominal power rating), 및 이들 사이의 모든 명목 전력 정격을 가지는 연료 전지 스택으로 수소-풍부 리포메이트를 공급하는 방법에 특별히 주목하고 있다. CPOX 개질의 장점들 중의 하나는, 외부 열원을 필요로 하는 흡열 반응인 스팀 개질 및 건식 개질과는 달리, 반응이 발열성이라는 것이다.
더욱이, CPOX 반응들은, 빠른 시동 및 부하의 변화에 대한 신속한 응답을 할 수 있는, 상대적으로 소형인 개질장치의 구성을 허용하는 다른 개질 반응들보다 일반적으로 더 빠르다. 또한, CPOX 개질장치들은 물 저장 유닛, 스팀 생산용 가열 유닛, 흡열 개질 반응을 구동하기 위한 버너 또는 연소 유닛, 및 그 유사 유닛과, 이들과 연관된 유체 송출(routing) 및 조작-모니터링 및 제어 디바이스들을 필요로 하는 스팀 개질장치 및 자기열 개질장치와 같이 물과 스팀의 취급이 필요한 개질장치들에 비해 설계가 훨씬 간단하다.
그러나 알려진 바와 같이(예를 들어, 미국특허 제6,790,431호 및 제7,578,861호 참조), CPOX 반응 중에 발생한 전형적으로 높은 수준의 열은 개질장치 및/또는 그 구성요소들(예를 들어, CPOX 촉매, 촉매 지지체, 및 다른 구조 요소들)의 손상을 포함하는, 바람직하지 않은 결과를 초래할 수 있다. 이것이 수많은 최신 CPOX 개질장치의 주된 단점이며, 이에 대한 효과적인 해결책이 필요하다.
CPOX 개질장치의 하나의 알려진 형태는, 통상적으로 CPOX 촉매 또는 촉매 시스템이 부착된, "촉매 모노리쓰(catalyst monolith)", "모노리쓰 촉매 지지체(monolith catalyst support)", "모노리쓰 기재(monolith substrate)", 또는 단순히 "모노리쓰(monolith)"라 칭해지는, 촉매 지지 요소를 포함한다.
모노리쓰는 두 가지의 일반적인 형태(configuration)에 기초하여 분류될 수 있다: 제1 형태는 기본적으로 선형인 기체 통과 유로(essentially linear gaseous flow path therethrough)를 제공하는 허니컴형(honeycomb-like), 채널형(channeled), 금속 거즈(metallic gauze) 또는 나권 파형 시이트 구조(spiral-wound corrugated sheet structure)의 금속 또는 세라믹 바디(body)를 특징으로?颱構?; 제2 형태는 구불구불한 기체 통과 유로를 제공하는 망상(reticulated) 또는 개구형(open), 기공 구조의 금속 또는 세라믹 발포체(foam) 바디를 특징으로 한다. 어느 한 일반 형태의 대표적인 모노리쓰가 예를 들어, 미국특허 5,527,631; 6,402,989; 6,458,334; 6,692,707; 6,770,106; 6,887,456; 6,984,371; 7,090,826; 7,118,717; 7,232,352; 7,909,826; 7,976,787; 및 8,323,365호, 미국특허출원 공개 2013/0028815호에 개시되어 있다.
도 1A에 나타낸 바와 같이, 종단면으로 도시된, 통상적인 선행기술 형태의 모노리쓰(100)는, CPOX 촉매가 함침된(impregnated) 또는 워시-코팅된(wash-coated) 수많은 채널(102)들이 구성되어 있는 허니컴형 세라믹 바디(101), 기체 CPOX 반응혼합물, 즉 기체 산화제(전형적으로 공기) 및 개질가능 연료(예를 들어 메탄, 천연가스, 프로판 또는 부탄과 같은 기체 연료; 또는 휘발유, 등유, 제트 연료 또는 디젤과 같은 기화된 액체 연료)의 혼합물을 도입하기 위한 유입구 말단(inlet end: 103), 수소-풍부(hydrogen-rich), 일산화탄소-함유 리포메이트 생성물(syngas)을 방출하기 위한 유출구 말단(outlet end: 104), 전체 모노리쓰와 본질적으로 동일한 공간을 차지하는 CPOX 반응구역(reaction zone: 105)을 포함한다.
CPOX 반응구역(105)은 외측, 또는 주변, 부위(region)(107)로 포위된 내측, 또는 중앙, 부위(106)을 가지며, 상기 내측, 또는 중앙, 부위(106)를 주로 통과하는 기체 CPOX 반응 혼합물 스트림의 대응하는 내측, 또는 중앙, 부분(portion)은 본질상 상대적으로 높은 범위의 속도(V1)로 흐르고, 상기 외측, 또는 주변, 부위(107)를 통과하는 기체 CPOX 반응 혼합물 스트림의 대응하는 외측, 또는 주변, 부분은 본질상 상대적으로 낮은 범위의 속도(V2)로 흐르는 것을 예상할 수 있다.
전형적으로 모노리쓰들은 상당히 높은, 예를 들어 600℃ 내지 1,100℃ 범위의, CPOX 반응 온도를 겪게 된다. 이러한 고온들은, 허니컴형 모노리쓰(100)의 경우에, 내측 및 외측 부위들(106, 107)을 흐르는 CPOX 반응 혼합물 스트림의 본질적인 유속들(V1 및 V2)의 차이와 결합되어, 모노리쓰(100) 및 기본적으로 유로가 선형인 다른 CPOX 개질 관련 모노리쓰들의 관찰된 조작 결함들을 발생시키기 쉽다.
600 ~ 1,100 ℃의 CPOX 반응 온도에서, 모노리쓰(100)는 그 유입구 말단(103)에서 다량의 열을 방사한다. CPOX 반응 조건들을 주의 깊게 모니터링 및 제어하더라도, CPOX 기체 반응 혼합물 스트림이 유입구 말단(103)에 접근할 때, 방사열 구역(radiant heat zone: 108) 내에서 "플래싱(flashing)" 현상, 즉 CPOX 기체 반응 혼합물 스트림의 때이른 연소를 방지 또는 억제하기 어렵다. 유입구 말단(103) 직전의 초기 CPOX 반응구역(109) 내에서 발생하는 CPOX 반응의 발열반응 열은 거기서 방사열 구역(108)으로 외향 방사한다. 이 방사열은 진입하는 CPOX 반응 혼합물 스트림(화살표로 표시됨)의 온도를 그 플래싱 점(flash point)으로 상승시키기에 충분한 세기를 가질 수 있다. 방사열 구역(108) 내에서 CPOX 반응 혼합물의 플래싱은, 촉매가 증기화 또는 비활성화될 수 있는 포인트로 온도를 상승시키거나, 또는 개질장치 구조가 손상 또는 작동불능상태가 되거나, 또는 이들 모두가 발생하는, 원하지 않은 열적 문제(thermal events)를 일으킨다. 이러한 열적 문제는, 이 구역 내에서 연료의 크래킹(cracking)을 일으키고, 결국에는 CPOX 촉매 성능을 열화시키는 코크스(탄소 입자) 형성 증가를 가져온다. 수소-풍부 개질 유출물(effluent)이 연료 전지 스택용 연료로 이용되는 경우, 그 안에 함유된 코크스 및 미개질 고급 탄화수소 부분들은 연료전지들의 양극 표면들에 침착하여, 생성물인 리포메이트의 전기 전환을 감소시킬 것이다.
도 1A에 더 나타낸 바와 같이, 위에서 언급한, CPOX 반응구역(105)의 내측 및 외측 부위(106 및 107) 각각에서 CPOX 반응 혼합물 스트림의 유속들(V1 및 V2)의 차이는 또한 상기 부위들에서 CPOX 반응 온도 범위들(T1 및 T2)의 차이에 주된 책임이 있다. 즉, 내측 부위(106) 내의 CPOX 반응 혼합물 스트림의 상대적으로 높은 유속(V1)은 거기서 상대적으로 높은 CPOX 반응 속도를 초래하고, 이에 수반하여 상대적으로 높은 반응온도(T1)를 초래하는 반면에, 외측 부위(107) 내의 CPOX 반응 혼합물 스트림의 상대적으로 낮은 유속(V2)은 거기서 상대적으로 낮은 CPOX 반응 속도를 초래하고, 이에 수반하여 상대적으로 낮은 반응온도(T2)를 초래한다. 내측 및 외측 부위(106 및 107) 전역에서 온도 프로파일(profile)은 온도 곡선(110)으로 표시될 수 있다. CPOX 반응 온도(T1)의 가파른 상승은, 충분히 높은 경우, 모노리쓰(100)에 손상을 입히고, 심지어는 모노리쓰의 파괴(total destruction)를 초래한다.
도 1B에 나타낸 바와 같이, 종단면도로 도시된, 선행기술 형태의 발포체 모노리쓰(150)는, 통상의 또는 공지된 방법들, 예를 들어 함침 또는 워시 코팅에 의해, 그 위에 부착된 CPOX 촉매 또는 촉매 시스템을 지지하는 상호연결된 기공들 및 기공 채널들(152)의 망상, 또는 개구형, 네트워크를 특징으로 하는 세라믹 발포체 바디(151)를 포함한다.
모든 유형의 발포체 모노리쓰들의 하나의 단점은, 도 1A의 허니컴형 모노리쓰(100)와 같은 선형 플로우(linear-flow) 모노리쓰에 비해 상대적으로 높은 흐름 저항으로 인한 상대적으로 높은 압력 강하이다. 높은 압력 강하는, 목표 플로우들에 부합하기 위하여, 높은 작동 압력과, 이에 따른 높은 에너지 소비를 필요로 한다. 발포체 모노리쓰들의 또 하나의 고유 단점은, (화살표로 표시된 바와 같은) 내부의 기체 반응물 유로 및 반응생성물 유로의 성질에 있다. 이러한 유로들의 특성인 무작위성(randomness)은, 핫 스팟들(hot spots)로 인한 열 쇼크(thermal shock) 및/또는 콜드 스팟들(cold spots)로 인한 CPOX 전환율 감소의 위험을 증가시키는, 모노리쓰 내의 (예를 들어 온도 곡선 153으로 표시된 바와 같은) 매우 불균일한 온도 프로파일들(temperature profiles)을 초래한다.
또한, 모든 유형의 발포체 모노리쓰들은, 위에서 검토한 바와 같은 선형 유로의 경우만큼이나 플래싱을 일으키기 쉽다. 게다가, 발포체 모노리쓰들은 그 종류에 특징적인 다른 결함들을 갖기 쉽다. 공지 및 통상의 발포체 모노리쓰들은, 제조되는 방법에 따라서, 특히 그 중앙 부위에 상대적으로 부서지기 쉬운 기공 네트워크를 가질 수도 있고, 또는 전체에 걸쳐 상대적으로 단단한 기공 구조를 가질 수도 있다. 발포체 모노리쓰의 이러한 형태들 모두는 단점이 될 수 있다.
상대적으로 부서지기 쉬운 코어 부위를 가지는 발포체 모노리쓰의 경우에, CPOX 개질장치의 빠른 열 순환(thermal cycling) (수소-풍부 리포메이트를 연료 전지 어셈블리로 공급하는 CPOX 개질장치에 전형적임)의 원인이 되는 열 쇼크는, 거의 모두 CPOX 반응이 매우 비효율적으로 진행하는 포인트로 그 구조를 경시적으로 열화시킬 수 있다.
단단한 기공 구조를 가지는 발포체 모노리쓰들의 경우에, 이러한 구조는 이를 통한 기체 유로의 무작위도를 확대시키기 쉽다. 핫 스팟들로 인한 기공 구조의 손상은 무시할 정도이거나 또는 존재하지 않을 수 있지만, 흩어져 있고 순간적인 콜드 스팟들이 CPOX 반응의 생산성에 부정적인 영향을 미치는 문제는, 이러한 유형의 발포체 모노리쓰의 단점으로 남아있다.
또한, 명확하고, 정밀하게 제어된 프로세스로 제조된 경우라도, 동일한 프로세스로 제조된 발포체 모노리쓰들이 서로 다른 기공 구조들을 나타내고, 이에 따라 기체 플로우 특성들이 서로 다르게 된다는 것에 주목하여야 한다. 이와 같이 불가피한 미세구조 차이로 인해, 동일한 제조 프로세스로 생산된 개별 발포체 모노리쓰들은, 실험에 의해서만 결정될 수 있는 각기 특유의 작동 특성을 나타내기 쉽다. 실제적인 문제로서, 그 성능의 예측불가능한 변화들을 감안하여, 동일한 방법으로 제조된 발포체 모노리쓰들이 포함된 개질장치들에 보다 넓은 범위의 성능 및 신뢰성 파라미터 또는 사양이 부여되어야 할 것이다.
따라서, 산업계는 선행기술의 단점들 중 특정 단점을 해결할 수 있는, 새로운 설계의 CPOX 개질장치 및 새로운 CPOX 개질 방법을 갈망하고 있다.
위와 같은 배경기술의 상태를 감안하여, 본 발명은, 종래 기술의 결함 및/또는 단점들 중 하나 이상을 해결할 수 있는, 예를 들어 플래싱이 발생할 기회 또는 경향이 거의 없거나 전혀 없게 할 수 있고, 지나치게 높은 CPOX 반응 온도가 전혀 없게 할 수 있으며, 그리고/또는 그 기체 스트림-전송(gaseous stream-routing) 및 기체 플로우 성분들 및 통로들(gaseous flow components and passageways) 모두에 걸쳐 배압들(back pressures)을 낮게 할 수 있는, 액체 연료 CPOX 개질장치 및 액체 연료 CPOX 개질 방법을 제공한다.
하나의 측면에서, 본 발명은, 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이(array); CPOX 반응기 유닛들의 유입구와 유체 연통하는 기화기(vaporizer); 및 점화기(igniter)를 포함하는, 액체 연료 CPOX 개질장치에 관한 것으로서, 상기 점화기는 기체 연료 CPOX 개질장치의 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 촉매, 예를 들어 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 촉매-포함 벽 섹션(wall section)과 열 연통한다. 전형적으로, CPOX 반응기 유닛은 내부 표면과 외부 표면이 있는 벽을 가지는 세장관(elongate tube)을 포함한다. 여기서, "액체 연료 CPOX 개질장치"는 "액체 연료 다중관형(multi-tubular) CPOX 개질장치"로 간주될 수 있으며, 상기한 표현들 및 그 순서를 바꾼 표현들(permutations)은 본 명세서에서 문맥상 다르게 이해되지 않는 한 호환하여 사용된다. 상기 CPOX 반응기 유닛의 벽은 개구형 기체 플로우 통로(open gaseous flow passageway)를 둘러싸고, 한 단부에서 유체 플로우(fluid flow)를 받아들이기 위한 유입구를 구획하고, 대향 단부에서 유체 플로우를 방출하기 위한 유출구를 구획한다. CPOX 반응기 유닛은 상기 어레이 내의 적어도 하나의 인접하는 CPOX 반응기 유닛(들)과 열 연통할 수 있다. 상기 CPOX 반응기 유닛은 내부 표면을 포함하는 그 벽의 적어도 한 섹션을 가질 수 있으며, 그 벽 섹션은 CPOX 촉매를 포함한다. 상기 CPOX 촉매-포함 벽 섹션은, 전형적으로 기체 CPOX 반응 혼합물이 그 내부에서 확산하는 것과 생성 수소-풍부 리포메이트가 그 외부로 확산하는 것을 허용하는 기체-투과성이며, CPOX 반응 조건들하에 구조적으로 안정을 유지한다.
상기 액체 연료 CPOX 개질장치는, 적어도 하나의 상기 CPOX 촉매-포함 벽 섹션의 외부 표면과 결합된, 예를 들어 부착 또는 접착된, 수소 배리어(hydrogen barrier)를 포함할 수 있다. 상기 수소 배리어는, CPOX 반응기 유닛의 벽의 외부 표면의 대부분, 실질적으로 전부, 또는 전체와 결합될 수 있다. 그에 더해, 상기 수소 배리어는 CPOX 반응기 유닛의 벽의 노출된 전체 외부 표면과 결합될 수 있다. 예를 들어, 가압 기체(pressurized gas)와 같은 가압 유체가, 예를 들어 CPOX 촉매-포함 벽 섹션의 적어도 상기 외부 표면과 결합된 수소 배리어일 수 있다.
상기 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이 및 CPOX 반응기 유닛들의 열 연통에 있어서, 일반적으로 상기 CPOX 반응기 유닛들은 하나의 CPOX 반응기 유닛에서의 CPOX 반응열이 하나 이상의 인접하는 CPOX 반응기 유닛들에서의 CPOX 반응을 개시하기에 충분히 근접한 거리로 이격되어 있다. 하지만, 일반적으로 상기 CPOX 반응기 유닛들은, 특히 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유출구들에서, 상기 CPOX 반응기 유닛들의 온도 제어를 허용하기에 충분히 멀리 떨어진 간격으로 이격된다. 말하자면, 상기 CPOX 반응기 유닛들은, CPOX 반응기 유닛에 대한 손상, 그리고 존재하는 경우 CPOX 반응기 유닛(들)의 유출구(들)와 유체 및 열 연통할 수 있는 연료 전지 스택에 대한 손상을 방지하기 위하여, 열손실(heat loss)이 CPOX 반응기 유닛으로부터 발생할 수 있도록 이격된다. 이와 같이 배치구성되면, 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이는 상기 어레이 사이에서 적절한 열적 발란스(thermal balance)를 제공할 수 있고, 상기 어레이 전역에서 열 균일(thermal uniformity)을 용이하게 할 수 있다.
예를 들어, 인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 최대 간격은, 이 간격을 상회하면 하나의 CPOX 반응기 유닛에서의 CPOX 반응 열이 인접하는 CPOX 반응기 유닛에서 CPOX 반응을 개시하지 못하게 되는 간격일 수 있다. 바꿔말하면, 어레이중 하나의(단일) CPOX 반응기 유닛에서 CPOX 반응을 개시하는 것이, 상기 CPOX 반응기 유닛들의 어레이의 CPOX 반응기 유닛들 각각에서 CPOX 반응을 개시하는데 필요한 열을 발생시킬 수 있다. 상기 최대 간격은, 이 간격을 상회하면 정상상태 작동 모드 중에 CPOX 반응기 유닛들의 어레이의 온도가 미리결정된 최소 어레이 온도(예를 들어 약 600℃ 또는 약 650 ℃)를 하회하는 간격일 수 있다.
인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 최소 간격은, 하회하면 CPOX 반응기 유닛의 유출구에서 온도가 미리결정된 최대 온도보다 높게 되는 간격일 수 있다. 상기 미리결정된 최대 온도는, CPOX 반응기 유닛의 유출구에서 열 및 유체 연통하는 연료 전지 스택의 유입구에서 허용가능한 온도일 수 있으며, 예를 들어 약 875 ℃ 또는 900 ℃ 이다.
상기 액체 연료 CPOX 개질장치는, 상기 기화기와 유체 연통하는 액체 개질가능 연료의 공급원을 포함할 수 있다. 상기 액체 연료 CPOX 개질장치는, 단 하나의 점화기를 포함할 수도 있고, 하나보다 많은 점화기, 예를 들어 둘의 점화기, 셋의 점화기 또는 그 보다 많은 점화기를 포함할 수 있으며, 후자의 경우 추가 점화기는 다른 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 촉매-포함 벽 섹션들과 열 연통관계로 배치될 수 있다.
상기 CPOX 촉매-포함 벽 섹션은 세라믹을 포함할 수 있고 또는 세라믹일 수 있다. 상기 CPOX 촉매-포함 벽 섹션은, 다공성 기재(porous substrate), 예를 들어 세라믹 또는 다공성 세라믹을 포함하는 다공성 기재일 수 있다. 적어도 CPOX 촉매를 포함하는 상기 벽 섹션은 페로브스카이트(perovskite)일 수도 있고, 페로브스카이트를 포함할 수도 있다. 예를 들어, 이러한 벽 섹션의 약 20중량% 이상 또는 약 50중량% 이상이 페로브스카이트일 수 있다. CPOX 촉매는 상기 벽 내에 그리고/또는 상기 벽의 내부 표면 상에 배치될 수 있다. 예를 들어, CPOX 촉매 또는 CPOX 촉매 시스템은, 벽에 그리고/또는 벽의 내부 표면과 같은 표면에, 예를 들어 함침, 워시 코팅 또는 동등한 방법에 의해 부착될 수 있다. 또한, CPOX 촉매는 부분적으로 또는 전체적으로 상기 벽을 형성할 수 있다, 즉 상기 벽의 구조일 수 있다. 특정 구체예들에서, CPOX 반응기 유닛의 촉매-포함 벽 섹션내의 CPOX 촉매의 양은, 상기 벽 섹션의 길이를 따라, 예를 들어 상기 CPOX 반응기 유닛의 유입구 말단에서 유출구 말단 방향으로 증가할 수 있고, 그리고/또는 상기 벽의 내부 표면에서 외부 표면 방향으로 감소할 수 있다. CPOX 촉매들의 이러한 구배들(gradients)은, 존재하는 경우, 전형적으로 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응구역에 있다.
산소 함유 기체의 1차 유체 스트림이, 예를 들어, 분무기 또는 심지(wick)인 연료 스프레더(spreader)인 기화기 내에서, 그 하류에서 또는 그와 같은 위치에서(coincident with the vaporizer), 기화된 액체 개질가능 연료와 혼합될 수 있고, 그리고 그 결과로 생긴 CPOX 반응 혼합물과 산소 함유 기체의 2차 유체 스트림이, 기화기의 하류에서, 또는 그와 같은 위치에서, 혼합될 수 있도록 하기 위해, 산소 함유 기체 공급원으로부터의 산소 함유 기체를 분할할 수 있는 또는 나눌 수 있는, 분지 도관(branch conduit)을 포함하는 산소 함유 기체 도관을 가지는 것이 본 발명의 가르침의 다른 특징이다. 그러한 방법으로, 역화(flashback) 뿐 아니라 반응혼합물의 점화를 완화 또는 방지하기 위하여, 기화기의 하류에서 그리고/또는 기화기(기화 구역)에서 산소(O) 대 수소(C) 비율(O:C 비율)이 더 낮게 유지될 수 있다. 즉, CPOX 반응기 유닛내의 CPOX 반응을 위한 더 높은 O:C 비율을 가지는 CPOX 반응 혼합물을 제공하기 위하여, 산소 함유 기체의 2차 유체 스트림이 기화기의 하류에서 그리고 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들의 상류에서 CPOX 반응 혼합물에 추가될 수 있다.
상술한 바와 같이, 산소 함유 기체의 흐름을 분할할 수 있는 또는 나눌 수 있는, 분지 도관을 가지는 도관의 사용은 CPOX 개질장치와 관련 부품의 열 관리를 도울 수 있다. 기화기를 통한 유체의 체적 유량(volumetric flow)의 감소, 예를 들어, 약 50% 감소는, 가열할 산소 함유 기체가 더 적기 때문에, 기화기가 그 작동 온도에 도달하도록 기화기에 공급될 열을 더 적게 필요로 한다. 작동의 시동 모드및 작동중지(shutdown) 모드 동안에, 1차 유체 스트림 및 2차 유체 스트림의 볼륨은 적절히 조절될 수 있다.
따라서, 액체 연료CPOX 개질 장치는, 기화기와 유체 연통하고, 기화기의 하류의 혼합 구역과 유체 연통하는, 산소 함유 기체의 공급원을 가질 수 있다. 액체 연료 CPOX 개질 장치는 산소 함유 기체 도관을 포함할 수 있고, 그 산소 함유 기체 도관은 산소 함유 기체 공급원과 기화기 사이의 유체 연통을 제공할 수 있고, 그 분지 도관은 산소 함유 기체 공급원과 기화기 하류의 혼합 구역 사이의 유체 연통을 제공할 수 있다. 분지 도관을 가지는 산소 함유 가스 공급원은 산소 함유 기체공급원으로부터 기화기 및 기화기 하류의 혼합 구역에 대한 산소 함유 기체의 분배(delivery)를 나눌 수 있다. 그러한 경우에, 기화기 내에서, 또는 기화기와 같은 위치 및/또는 그 하류에서 (예를 들어, 기화기가 도관내에 위치하고, 연료 스프레더일 수 있음) 형성된 CPOX 반응 혼합물은 CPOX 반응기 유닛의 유입구에 송출될 CPOX 반응 혼합물보다 적은 O:C 비율을 가질 수 있다.
이 기본 주제의 변형예에 있어서, 산소 함유 기체 흐름을 분할하는 분지 도관을 포함하는 도관을 갖는 것 외에, 액체 연료 CPOX 개질 장치는, 기화기와 유체 연통하는 제1 산소 함유 기체 공급원 및 기화기 하류의 혼합 구역과 유체 연통하는 제2 산소 함유 기체 공급원을 포함할 수 있다. 이러한 구성에서, 각 산소 함유 기체 공급원용으로 2개의 별개 도관이 사용될 수 있고, 그 독립 도관들은 기화기 하류의 혼합 구역에서 합쳐질 수 있다. 2개의 서로 다른 산소 함유 기체 공급원의 사용은, 위에서 또는 본 명세서의 다른 곳에서 설명한 바와 같은 O:C 비율에서 동일한 변형을 성취할 수 있다.
본 발명의 다른 특징은, 산소 함유 기체 유입구와 기화기의 유출구의 하류에 위치한 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구를 포함하는 도관을 포함한다. 그 도관은 산소 함유 기체 유입구와 기화기의 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구 사이의 유체 연통을 제공할 수 있다. 그 도관은 산소 함유 기체 유입구, 기화기의 유출구 및 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구 사이의 유체 연통을 제공할 수 있다. 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구는 CPOX 반응기 유닛의 유입구와 유체 연통할 수 있다. 전기 히터와 같은 히터를 포함할 수 있는 제1 열 공급원은 산소 함유 기체 유입구의 하류 및 기화기의 유출구의 상류의 위치에 배치될 수 있다. 액체 연료CPOX 개질 장치 및/또는 액체 연료 개질장치 외부의 수소 리포메이트-소비(reformate-consuming) 디바이스를 포함할 수 있는 제2 열 공급원은, 제1 열 공급원의 하류의 위치 그리고 기화기의 유출구의 상류 또는 그와 동일한 위치에서 도관과 유체 연통할 수 있다. 기화기의 유출구는 도관과 유체 연통할 수 있다. 예를 들어, 기화기의 유출구는 다른 도관을 통해서 위의 도관과 유체 연통할 수 있고 또는 위의 도관의 포트(port)에 직접 이웃할 수 있다. 기화기는 위의 도관에 배치될 수 있다. 기화기는 분무기 또는 심지와 같은 연료 스프레더일 수 있고 또는 그것을 포함할 수 있다.
다양한 구체예에서, 전기 히터와 같은 히터를 포함할 수 있는 제3 열 공급원은, 제1 열 공급원의 하류 그리고 기화기의 유출구의 상류인 위치에 배치될 수 있다. 몇몇 구체예에서, 액체 연료 CPOX 개질장치는, 히터와 쿨러를 포함하는, 열적 조절 어셈블리(thermally-regulating assembly)를 포함할 수 있다. 열적 조절 어셈블리는 제1 열 공급원의 하류의 위치 그리고 기화기의 유출구의 상류의 위치의 도관에 배치될 수 있고 그리고/또는 그것과 유체 연통할 수 있다.
본 발명의 또 하나의 특징은 기체 CPOX 반응 혼합물을 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 분배하기 위한 매니폴드(manifold)이며, 상기 매니폴드(또는 매니폴드 챔버)는 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들과 유체 연통할 수 있다. 상기 매니폴드는 매니폴드 하우징을 포함하며, 상기 매니폴드 하우징은 매니폴드 챔버를 구획한다. 상기 매니폴드는, 상기 매니폴드 챔버내에 배치되고, 적어도 상기 매니폴드 챔버 길이의 대부분에 대해 연장하는 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기(distributor)를 포함한다. 상기 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기는 기체 CPOX 반응 혼합물을 아웃풋(output)하는 도관과 유체 연통할 수 있다. 상기 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기는 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들에 대향하여 위치한 하나 이상의 유출구들을 포함할 수 있다. 상기 매니폴드는 상기 매니폴드 챔버와 열 연통하는 히터 및/또는 피동 가열 소자들(passive heating elements)를 포함할 수 있다. 상기 매니폴드는 공동(cavity)을 포함할 수 있으며, 이 경우 상기 매니폴드 하우징이 상기 공동을 구획한다. 시일(seal)이 상기 공동 내에 또는 상기 공동에 인접하게 배치될 수 있다. 전형적으로 상기 매니폴드 하우징은 복수의 공동을 포함하며, 상기 공동들의 수 및 배열은 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들의 수 및 배열과 일치한다. 상기 시일은 상기 CPOX 반응기 유닛의 유출구와 결합하여 상기 매니폴드 하우징과 상기 유입구 사이에 기밀(gas-tight) 시일을 제공한다.
또 하나의 측면에서, 본 발명은 액체 연료 CPOX 개질 방법을 제공한다. 일반적으로 본 발명의 방법들은, 기화된 액체 개질가능 연료 및 산소-함유 기체를 포함하는 기체 CPOX 반응 혼합물을 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 도입하는 단계; 수소-풍부 리포메이트의 생산을 시작하기 위하여 상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 촉매 부분 산화를 개시하는 단계; 및 상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 촉매 부분 산화를 유지하는 단계(maintaining)를 포함한다.
다양한 구체예들에서, 기체 CPOX 반응 혼합물 도입 단계는, 기화된 액체 개질가능 연료를 포함하는 기체 CPOX 반응 혼합물을 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 도입하는 것을 포함한다. 상기 CPOX 반응기 유닛들은 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이를 형성하며, 각 CPOX 반응기 유닛은 내부 표면과 외부 표면이 있는 벽을 가지는 세장관을 포함하여 구성되고, 상기 벽은 개구형 기체 플로우 통로를 둘러싸고, 상기 CPOX 반응기 유닛의 유입구 및 유출구를 구획한다. 상기 CPOX 반응기 유닛은 상기 어레이내에서 적어도 인접하는 CPOX 반응기 유닛(들)과 열 연통할 수 있다. 상기 벽의 적어도 하나의 섹션은 CPOX 촉매를 포함할 수 있다. 상기 CPOX 촉매-포함 벽 섹션은, 기체 CPOX 반응 혼합물이 그 내부에서 확산하고, 생성 (수소-풍부) 리포메이트가 그 외부로 확산하는 것을 허용하는 기체-투과성일 수 있다. 상기 CPOX 촉매-포함 벽 섹션은 CPOX 반응 조건들하에 구조적으로 안정을 유지할 수 있다. 상기 어레이에서 인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 간격은 본 명세서에서 설명된 바와 같을 수 있다.
촉매 부분 산화(CPOX) 개시단계는, 단 하나의 점화기가 하나의 CPOX 반응기 유닛 내에서 CPOX 반응을 시작하도록 개시하는 것을 포함할 수 있으며, 상기 CPOX 반응은 다시 상기 액체 연료 CPOX 개질장치의 다른 CPOX 반응기 유닛들에서 CPOX 반응을 개시할 수 있다. 예를 들어, 촉매 부분 산화 개시 단계는 하나의 CPOX 반응기 유닛에서 CPOX 반응을 개시하는 단계; 상기 CPOX 반응 열을 인접하는 CPOX 반응기 유닛에 전달하여 거기서 CPOX 반응을 개시하는 단계; 및 상기 열 전달을 반복하여 상기 어레이의 CPOX 반응기들의 각각에서 CPOX 반응을 개시하는 단계를 포함할 수 있다.
또한, 촉매 부분 산화 개시 단계는, 하나보다 많은 점화기, 예를 들어 둘, 셋, 넷, 다섯, 또는 그보다 많은 점화기로 점화를 개시하여, 상기 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛들 내에서 CPOX 반응(들)을 시작하도록 하는 것을 포함할 수 있다.
다양한 구체예들에서, 기체 CPOX 반응 혼합물의 촉매 부분 산화를 유지하는 단계는, 상기 어레이 내의 상기 CPOX 반응기 유닛들 사이에서 열을 전달하여, 그와 달리할 경우 수소-풍부 리포메이트의 동일한 아웃풋에 요구되는 것보다 적은 외부 가열을 사용하는 단계를 포함한다. 상기 어레이의 상기 CPOX 반응기 유닛들 사이에서 열전달은, 미리결정된 최소 어레이 온도, 예를 들어 약 600℃ 또는 650℃를 유지할 수 있다. 상기 미리결정된 최소 어레이 온도는, 상기 CPOX 반응기 유닛들의 어레이의 전역에서 실질적으로 균일할 수 있다.
특정 구체예들에서, 액체 연료 CPOX 개질 방법은 진행중인(ongoing) CPOX 반응의 발열 열, 및/또는 CPOX 개질할 기체 CPOX 반응 혼합물의 산소-함유 기체 성분 및/또는 액체 개질가능 연료를 가열하고 그리고/또는 기화시키기 위한 몇몇 다른 공급원으로부터의 열을 사용하는 것을 포함할 수 있다.
일부 구체예에서, 액체 연료 CPOX 개질 방법은, 액체 개질 가능 연료의 기화 단계를 포함할 수 있다. 액체 개질 가능 연료의 기화 단계는, 주위 온도, 또는 예를 들어, 가열된 산소 함유 기체와의 접촉에 따라 가열된 온도로 수행될 수 있다. 액체 연료 CPOX 개질 방법은, 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하기 우해, 산소 함유 기체와 기화된 액체 개질 가능 연료를 혼합하는 단계를 포함할 수 있다. 산소 함유 기체와 기화된 액체 개질 가능 연료를 혼합하는 단계의 혼합으로 하나의 산소(O):수소(O) 비율을 갖는 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공할 수 있다. 액체 연료 CPOX 개질 방법은, 추가 산소 함유 기체를 최초 형성 기체 CPOX 반응 혼합물과 혼합하여, 기체 CPOX 반응 혼합물을의 O:C 비율을 증가시켜서, 그 증가된 O:C 비율을 가지는 기체 CPOX 반응 혼합물을 CPOX 반응기 유닛의 유입구에 도입하는 단계를 포함할 수 있다.
산소 함유 기체의 유체 스트림이 기화기의 상류에서 또는 그에 앞서서 분할되거나, 또는 기화기를 통해 그 볼륨이 감소되는 경우(즉, 산소 함유 기체의 두 공급원이 2개의 독립 도관과 함께 사용되는 경우), 액체 연료 CPOX 개질 방법은, 기화기에서, 기화기와 일치하게 또는 그 하류에서 산소 함유 기체와 기화된 액체 개질 가능 연료를 혼합하고, 그리고 상기 기화기를 작동 온도까지 가열하는데 필요한 열의 양이, 추가 산소 함유 기체를 상기 기체 CPOX 반응 혼합물과 혼합하는 단계의 부재시에 필요한 열의 양보다 적고, 그리고 증가된 O:C 비율을 가지는 기체 CPOX 반응 혼합물을 상기 CPOX 반응기 유닛들에 제공하는 단계를 포함할 수 있다.
특정 구체예들에서, 액체 연료 CPOX 개질 방법들은, 실질적으로 균일한 조성의 기화된 액체 개질가능 연료를 포함하는 기체 CPOX 반응 혼합물을 실질적으로 균일한 속도 및/또는 실질적으로 균일한 온도로 여러 CPOX 반응기 유닛들 중 하나 이상의 유입구들에 분배하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 다양한 실시예에 있어서, CPOX 반응기 유닛의 유입구에 기체 CPOX 반응 혼합물을 도입하는 단계는, CPOX 반응기 유닛의 유입구에 대해 유체를 송출(routing)하기 위해 도관에 산소함유 기체를 도입하는 단계; 도관에 배치된 전기 히터를 포함하는 제1 열 공급원으로 산소함유 기체의 스트림을 가열하여 가열된 산소함유 기체를 제공하는 단계; 및 액체 개질 가능 연료를 기화기 내에서, 그를 통해, 그와 일치한 곳에서 또는 그것을 지나서(그 하류에서)[in, through, coincident with, or past (downstream from) a vaporizer)] 가열된 산소함유 가스의 스트림에 도입하여 CPOX 반응 혼합물을 제공하는 단계;를 포함할 수 있다.
본 발명의 방법은, CPOX 반응기 유닛의 외부에 있는 수소 리포메이트 소비 디바이스 및/또는 CPOX 반응기 유닛의 발열 열을 포함하고 도관과 열 연통하는, 제2 열 공급원에 의해 산소함유 기체의 스트림 및/또는 가열 산소함유 기체의 스트림을 가열하는 단계;를 포함할 수 있다. 본 발명의 방법은, 예를 들어, 산소함유 기체의 스트림 및/또는 가열 산소함유 기체의 스트림의 온도를 조절하기 위하여, 산소함유 기체의 스트림 및/또는 가열 산소함유 기체의 스트림을 기화기의 상류에서 가열 및/또는 냉각하는 단계;를 포함할 수 있다. 가열 산소함유 기체의 스트림의 가열은, 제1 열 공급원의 하류의 도관에 배치된 전기 히터를 포함하는 제3 열 공급원에 의해 할 수 있다.
본 발명의 방법은, 제1 열 공급원에 의한 산소함유 기체 스트림의 가열을 중단시키는 단계; 및 산소함유 기체 스트림 및/또는 가열 산소함유 기체 스트림의 가열을 축소 또는 중단시키는 단계;를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따라, 수소-풍부 리포메이트를 생산하기 위하여 시동 모드(start-up mode)에서 또는 정상-상태 모드(steady-state mode)에서 액체 개질가능 연료의 CPOX 개질을 위한 방법들이 제공되며, 여기서 상기 방법들은 일반적으로, 다음의 단계들을 포함할 수 있다;
a) 시동 모드에서:
(i) 산소-함유 기체 및 기화된 액체 개질가능 연료를 포함하여 구성되는 기체 CPOX 반응 혼합물을 복수의 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 각각의 유입구로 도입하는 단계 (여기서 각 반응기 유닛은 기체 CPOX 반응 혼합물용 유입구, 수소-풍부 리포메이트용 유출구, 내부 표면과 외부 표면이 있는 벽을 가지는 세장관을 포함하여 구성되고, 상기 벽은 개구형 기체 플로우 통로를 둘러싸고, 상기 벽의 적어도 한 섹션은 상기 섹션 내에 배치되거나, 상기 섹션의 구조를 포함하여 구성되거나, 또는 상기 2가지를 결합하여 구성되는 CPOX 촉매를 가지고, 상기한 촉매-포함 벽 섹션 및 이에 의해 둘러싸인 개구형 기체 플로우 통로는 기체-상(phase) CPOX 반응구역을 구획하고, 상기 촉매-포함 벽 섹션은 기체 CPOX 반응 혼합물이 그 내부에서 확산하고 생성 수소-풍부 리포메이트가 그 외부로 확산하는 것을 허용하는 기체투과성이고, CPOX 반응 조건들하에 안정을 유지함),
(ii) 상기 CPOX 반응기 유닛들의 상기 CPOX 반응구역들내에서, 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물의 CPOX 개질을 개시하여 수소-풍부 리포메이트의 생산을 시작하는 단계; 및
b) 정상상태 모드에서:
(iii) 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 CPOX 반응기 유닛들의 상기 유입구들로 도입하는 단계,
(iv) 단계(iii)전에, 중에 또는 후에 CPOX 개시단계(ii)를 중단하는 단계; 및
(v) CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역들 내에서 CPOX 반응을 유지하여, 기체 수소-풍부 리포메이트의 생산을 계속하는 단계.
다양한 구체예들에서, 본 명세서에서 설명된 방법들은, 예를 들어 상기 단계(i)에서, 상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비를 연료-부족(lean) CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비에 대응하도록 조절하는 단계를 포함할 수 있다. 특별한 구체예들에서, 상기 방법들은, 예를 들어 상기 단계(iii)에서, 상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비를 연료-풍부 CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비에 대응하도록 조절하는 단계를 포함할 수 있다.
일부 구체예들에서, 상기 방법들은 블로워 또는 블로워 시스템, 예를 들어 블로워 유닛들의 시리즈를 사용하여 기체와 같은 유체를 유동시키는 단계를 포함한다. 상기 시리즈의 각 블로워 유닛은 축방향 유입구와 반경방향 유출구를 가지는 케이싱, 상기 유입구에서 제1 압력으로 산소-함유 기체를 흡인하고, 더 높은 압력에서 산소-함유 기체를 상기 유출구를 통해 배출하기 위하여 상기 케이싱 내에 배치되는 임펠러, 상기 임펠러를 구동하기 위한 모터, 및 상기 시리즈의 적어도 하나의 블로워 유닛의 유출구를 상기 시리즈의 적어도 하나의 다른 블로워 유닛의 유입구에 연결하는 덕트를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 상기 블로워 유닛들의 시리즈에서 상기 적어도 하나의 블로워 유닛은 상기 블로워 시스템의 목표 기체 플로우의 60 % 내지 90 %를 제공할 수 있다. 이러한 구체예들에서, 상기 블로워 유닛들의 시리즈에서 상기 적어도 하나의 다른 블로워 유닛은 상기 블로워 시스템의 목표 기체 플로우의 나머지를 제공할 수 있다.
본 발명의 상기한 특징들 및 장점들뿐만 아니라 다른 특징들 및 장점들이, 다음의 도면들, 상세한 설명, 상세한 예시적인 구체예들, 및 청구범위로부터 더욱 잘 이해될 것이다.
아래에 설명되는 첨부 도면들은 단지 예시의 목적으로 제시되는 것으로 이해하여야 한다. 상기 도면들은 반드시 축척에 따라 도시된 것은 아니며, 일반적으로 본 발명의 원리를 설명하는데 중점을 두고 도시한 것이다. 첨부 도면들은 본 발명의 범위를 어떤 식으로든 제한하고자 하는 것이 아니다. 같은 도면 부호는 일반적으로 같은 부분을 가리킨다.
도 1A 및 1B는 촉매 모노리쓰의 두 가지 선행기술 형태, 구체적으로 허니컴형 촉매 모노리쓰 및 발포체 촉매 모노리쓰 각각의 종단면도이다.
도 2A 및 2B는 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 두 구체예의 개략적인 블록도이다.
도 3A는 도 2A 및 2B의 액체 연료 CPOX 개질장치의 조작들을 관리하기 위한 예시적인 제어 시스템의 개략적인 블록도이다.
도 3B는 도 3A에 도시된 제어 시스템과 같은 제어기에 의해 실행되는 예시적인 제어 루틴(control routine)의 플루우챠트(flowchart)이다.
도 4A는 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 하나의 구체예의 종단면도이다.
도 4B는 도 4A에 도시된 기체 연료 CPOX 개질장치의 횡방향(종방향 축에 대한 수직방향) 단면도이다.
도 4C는 도 4A에 도시된 기체 연료 CPOX 개질장치의 평단면도이다.
도 4D는 도 4A에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치의 액체 연료 기화기 시스템의 확대 종단면도이다.v
도 4E 및 4F는 각각, 도 4A 및 4D에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치의 액체 연료 기화기 시스템의 연료 스프레더 구성요소의 확대 사시도 및 확대 종단면도이다.
도 4G는 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 액체 연료 기화기 시스템의 다른 구체예의 확대 종단면도이다.
도 4H는 도 4A-4C에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치의 점화기 구성요소의 확대 사시도이다.
도 4I는 도 4A-4C에 도시된 관형 CPOX 반응기 유닛의 한 부분의 확대 종단면도이다.
도 4J 및 4K는 각각, 도 4I에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치의 매니폴드 및 관련 관형 CPOX 반응기 유닛의 하나의 확대 종단면도 및 확대 횡단면도이다.
도 4L 및 4M은 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 관형 CPOX 반응기 유닛의 2개의 다른 구체예의 횡단면도이다.
도 4N 및 4O 각각은 도 4A, 5A, 5B, 6A 및 6B에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치의 블로워 시스템 구성요소들의 사시도 및 평면도이다.
도 4P는 도 4A와 유사하게 본 발명에 따른 기체 연료 CPOX 개질장치의 다른 구체예의 종단면도이다.
도 5A 및 5B는 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 정상 상태 가동 모드 동안의 산소 함유 기체 및/또는 액체 개질 가능 연료의 외부가열에 관한 추가 구체예의 종단면도이다.
도 6A 및 6B는, 도 5A 및 5B에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응 구역내의 온도를 제어하기 위한 열 교환 구조의 구체예들의 종단면도이다.
도 6C는, 도 5A 및 5B에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응 구역내의 온도를 제어하기 위한 열 교환 구조의 구체예의 종단면도이다.
도 7은 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치가 정상상태 모드에서 작동하고 있을 때 최대 연료(디젤) 전환 용량의 백분율의 변화에 따라, 상기 개질장치 내의 CPOX 반응 온도에 관한 CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비 사이의 관계를 보여주는 데이터 그래프이다.
본 발명자들은 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이가 더 효율적인 개질 프로세스들을 제공하는 발열성 CPOX 반응의 장점을 취할 수 있다는 사실을 발견한 것이다. 플래싱(flashing), 국부적인 핫 스팟들 및 콜드 스팟들의 형성, 급격한 코크스-축적(coke-buildup), 및/또는 CPOX 반응 온도의 과도하게 높은 급등(high-spiking)이 발생하기 쉬운 촉매 모노리쓰들을 사용하는 공지 및 통상의 CPOX 개질장치와 다르게, 본 발명의 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이는 이러한 결함들 중의 하나 이상을 완화 또는 제거할 수 있다.
예를 들어, 어레이의 이격된 CPOX 반응기 유닛들 사이에서 전체 CPOX 개질 또는 CPOX 전환 부하의 분배는, 전반적인 CPOX 개질의 효율적인 열적 발란스 및 제어의 지속(maintenance)을 단순화하면서 용이하게 할 수 있다. 이러한 설계는, 주어진 에너지 인풋에 대한 작동 온도를 낮추는 것에 의해, 주어진 CPOX 촉매 충전량(catalyst loading)에서 더 많은 기화된 액체 개질가능 연료가 처리되는 것을 허용할 수 있다.
본 명세서에서 설명되는 액체 연료 CPOX 개질장치의 개선된 열관리(thermal management)는, 또한 CPOX 반응기 유닛들 각각에서 발생하는 CPOX 반응의 온도의 안정화에 기여할 수 있다. 결과적으로, 이와 같이 개선된 열관리는 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛들 사이에서 균일한 CPOX 전환 성능을 안정적으로 유지할 수 있다.
이에 더하여, 본 발명의 CPOX 개질장치의 설계는 발열성 CPOX 반응의 장점을 취할 수 있고, 최소수의 점화기로, 예를 들어 단 하나의 점화기로, 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이를 점화하는 것을 허용할 수 있어서, CPOX 반응기 유닛들 중의 하나에서의 CPOX 반응의 개시가, 인접하는 CPOX 반응기 유닛(들)에서 CPOX 개질을 시작하기에 충분한 열을 제공할 수 있고, 궁극적으로는 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛들의 각각에 CPOX 개질을 시작하기에 충분한 열을 제공할 수 있다. 단 하나의 점화기가 액체 연료 CPOX 개질장치에 유리할 수 있지만, 상기 어레이 및 CPOX 반응기 유닛들의 구체적인 크기, CPOX 반응기 유닛들 및 점화기들의 배치, 및 다른 인자들이 CPOX 개질에 대한 전반적인 효율적 개시 또는 시동 프로세스에 기여할 수 있기 때문에, 본 발명은 액체 연료 CPOX 개질장치내에 단일 또는 하나의 점화기 보다 많은 수의 점화기를 사용하는 것을 배제하지 않는다. 그렇지만, 복수의 CPOX 반응기 유닛들에 전체 CPOX 전환 부하를 분배하는 것이, 대등한 연료 전환 용량의 단일 CPOX 반응기에 비하여 시동시간(start-up time)을 단축하는 장점이 있다.
또한, 복수의 CPOX 반응기 유닛들의 이격된 배치구성은 관련된 액체 연료 CPOX 개질장치들의 시리즈 또는 라인의 설계 및 제조를 단순화할 수 있다. 여기서 개별 액체 연료 CPOX 개질장치들은 연료-개질 용량을 다르게 할 수 있다. 예를 들어, 증대된 연료-개질 용량을 필요로 하는 새로운 액체 연료 CPOX 개질장치 설계는, 다른 유의적인 수정들이 거의 없이, 기존 설계에 표준화된 사양의 추가적인 액체 연료 CPOX 반응기 유닛들을 추가하는 것에 의해 구성될 수 있다.
본 발명은 여기서 설명된 특정 절차들, 물질들, 및 수정들에 한정되는 것이 아니며, 상황에 따라 달라질 수 있다는 것을 이해하여야 한다. 또한, 용어들은 특정 구체예들을 설명할 목적으로 사용되는 것일 뿐이며, 첨부된 특허청구범위에 의해서만 한정될, 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아님을 이해하여야 한다.
본 출원 전체에 걸쳐, 구성들(compositions)은 특정 구성요소들을 가지는 것(having), 포함하는 것(including), 또는 포함하여 구성되는 것(comprising)으로 기술되고, 또한 여기서 프로세스들은 특정 프로세스 단계들을 가지는 것, 포함하는 것, 또는 포함하여 구성되는 것으로 기술되며, 또한 본 발명의 구성들(compositions)은 언급된 성분들로 주로 구성되는(consist essentially of), 또는 구성되는(consist of) 것으로 고려하고, 본 발명의 프로세스들은 언급된 프로세스 단계들로 주로 구성되는, 또는 구성되는 것으로 고려한 것이다.
본 출원에서, 구성 요소 또는 구성 성분은 기재된 구성요소들 또는 구성성분들의 목록에 포함되는 것, 및/또는 상기 목록에서 선택되는 것이라고 기술하는 경우, 상기 구성요소 또는 구성 성분은 상기 기재된 구성요소들 또는 구성성분들 중의 어느 하나일 수도 있고, 상기 기재된 구성요소들 또는 구성성분들의 둘 이상으로 구성되는 군에서 선택된 것일 수도 있다는 것을 이해하여야 한다. 또한, 조성, 장치, 또는 방법의 구성요소들 및/또는 특징들은, 명시적이든 암시적이든, 본 발명의 초점 및 영역에서 벗어남이 없이 다양한 방식으로 결합될 수 있는 것임을 이해하여야 한다. 예를 들어, 특정 구조가 언급되는 경우, 그 구조는 본 발명의 장치 및/또는 본 발명의 방법의 다양한 구체예들에서 사용될 수 있다.
사용된 용어 "포함하는(include, includes, including)", "가지는(have, has, having)", "함유하는(contain, contains, containing)" 및 그 문법적 등가의 표현은, 달리 명시되거나 또는 문맥상 다르게 이해되는 것이 아닌 한, 일반적으로 개방형이고 비제한적인 것으로, 예를 들어, 추가의 기재되지 않은 추가 구성요소들 또는 단계들을 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에서 사용된 단수형, 예를 들어 "하나의" 및 "상기"는 달리 명시하지 않는 한, 복수형을 포함하며, 그 반대도 성립한다.
수량 값 앞에 용어 "약"이 사용되는 경우, 달리 명시되는 않는 한, 본 발명은 그 특정 수량값 자체도 포함한다. 본 명세서에서 사용되는, 용어 "약"은, 달리 표시되거나 또는 추론되지 않는 한, 그 명목 값(nominal value)의 ±10% 차이를 가리킨다.
단계들의 순서 또는 특정 작용들을 수행하기 위한 순서는, 본 발명이 작동할 수 있는 상태를 유지하는 한, 중요하지 않음을 이해하여야 한다. 예를 들어, 본 명세서에서 설명된 방법들은, 본 명세서에 달리 표시되지 않는 한 또는 문맥에 의해 명백하게 부정되지 않는 한, 임의의 적합한 순서로 수행될 수 있다. 또한, 둘 또는 그 이상의 단계들 또는 작용들이 동시에 수행될 수도 있다.
본 명세서의 전체에 걸쳐, 값들은 군들로 또는 범위들로 개시된다. 구체적으로 상기 표현은 이러한 군들 및 범위들의 구성원들의 각각 및 모든 개별 하위조합들을 포함하며, 이러한 군들 및 범위들의 다양한 한계치(상한 및 하한)들의 임의의 조합을 포함하는 것으로 의도된 것이다. 구체적인 예를 들어, 0 내지 40 범위의 정수는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 및 40을 개별적으로 개시하는 것으로 의도된 것이며, 1 내지 20 범위의 정수는 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 및 20을 개별적으로 개시하는 것으로 의도된 것이다.
본 명세서에서 제공되는 모든 예들, 또는 예시어들(예를 들어 "-와 같은")의 사용은 단지 본 발명을 더 잘 이해할 수 있도록 의도된 것이며, 특허청구되지 않는다고 해서 본 발명의 범위에 제한을 가하기 위한 것은 아니다. 본 명세서의 표현들은, 비-특허청구 요소를 본 발명의 실시에 필수적인 구성요소로 나타내는 것으로 해석되지 않아야 한다.
"상부(upper)", "하부(lower)", "최상부(top)", "저부(bottom)", "수평의(horizontal)", "수직의(horizontal)" 등과 같은 공간적인 방향 또는 고도를 나타내는 용어들 및 표현들은, 문맥상 달리 명시하지 않는 한, 구조적, 기능적 또는 작동적 의미를 가지지 않는 것이며, 단지 첨부 도면들의 특정 도면에 도시된 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치의 다양한 도면들(views)의 임의로 선택된 방향들을 나타내는 것으로 이해되어야 한다.
본 출원에서 용어 "세라믹"은 그 분야에서 알고 있는 의미에 더하여, 글라스들(glasses), 글라스-세라믹들(glass-ceramics), 서밋들(cermets)(즉, 세라믹-금속 복합체들)을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에서 CPOX 반응기 유닛의 벽에 적용하고 있는 표현 "기체 투과성(gas permeable)"은, 기체 CPOX 반응 혼합물들 및 생성물 기체 리포메이트(예를 들어 기체 CPOX 반응 혼합물의 기화된 액체 개질가능 연료 성분, 및 생성물 리포메이트의 수소 성분을 포함하되 그에 한정되지 아니함)에 투과성인 벽 구조를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
표현 "액체 개질가능 연료"는 표준 온도 및 압력(standard temperature and pressuer: STP) 조건에서 액체인 개질가능 탄소- 및 수소-함유 연료를 포함하는 것으로 이해되어야 하며, 그 예로는 개질을 받게 되면 수소-풍부 리포메이트로 전환되는 메탄올, 에탄올, 나프타, 석유 추출물(distillate), 가솔린, 등유, 제트 연료, 디젤, 바이오디젤 등이 있다. 또한, 상기 표현 "액체 개질가능 연료"는 이러한 연료가 액체 상태로 있거나 기체 상태(즉, 증기)로 있거나 관계없이 포함되는 것으로 이해되어야 한다.
상기 표현 "기체 개질가능 연료"는 STP 조건에서 기체이고, 개질하면 수소-풍부 리포메이트로 전환하는 개질가능 탄소- 및 수소-함유 연료를 포함하는 것으로 이해하여야 하며, 그 예를 들면, 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 이소부탄, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 디메틸 에테르, 이들의 혼합물들, 예컨데 천연 가스 및 액화 천연 가스(LNG)(주성분은 메탄임); 석유가스 및 액화 석유 가스(LPG)(주성분은 프로판 또는 부탄이나, 주로 프로판과 부탄으로 만들어진 모든 혼합물을 포함함), 및 그 유사물들이 있다. 또한, 기체 개질가능 연료는, 액체로 저장될 수 있는, 암모니아와 같은 다른 기체 개질가능 연료들을 포함한다.
상기 표현 "CPOX 반응"은 촉매 부분 산화 개질, 또는 개질가능 연료의 수소-풍부 리포메이트로의 전환 중에 일어나는 반응(들)을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
상기 표현 "기체 CPOX 반응 혼합물"은 기체 액체 개질가능 연료(예를 들어,기화된 액체 개질 가능 연료), 기체 개질가능 연료, 또는 그 결합들, 및 산소-함유 기체, 예를 들어 공기를 포함하는 혼합물을 지칭한다. 본 출원에서 사용되는 기체 CPOX 반응 혼합물은, 기화된 액체 개질가능 연료와 산소-함유 기체(또는 기화된 액체 개질가능 연료)를 포함한다.
상기 표현 "개구형 기체 플로우 통로" 는 기체가 통과하는 통로를 위한 도관 또는 채널을 지칭하며, 상기 도관 또는 채널은 도관 또는 채널의 전체 단면(entire cross-sectional plane)의 전역에 고체(다공성 고체 또는 물질을 포함함)가 존재하지 않는, 즉 다공성 고체들을 포함하는 고체들이 없는 도관 또는 채널이다. 예를 들어, CPOX 반응기 유닛의 경우에, 모노리쓰와 같은 다공성 촉매를 포함하는 CPOX 촉매가, 관형 CPOX 반응기 유닛의 종방향 축에 수직인 전체 내부 단면(entire internal cross-sectional plane)의 전역에 존재할 수 없다. 이러한 구조는 다공성 촉매로 채워진(packed) 통로, 예를 들어 전술한 바와 같은 모노리쓰와 구별된다. 또한, 개구형 기체 플로우 통로는, 중공 보어(hollow bore)를 구획하는 관, 또는 그 종방향 축을 따라 관통하는 중공 보어를 구획하는 원통형 기재(substrate)로 한정될 수 있는 CPOX 반응기 유닛에 제공될 수 있다. 이러한 예시적인 설명에서, 중공 보어는 개구형 기체 플로우 통로로 간주될 수 있다. 보통, 개구형 기체 플로우 통로는 CPOX 반응기 유닛의 종방향 축을 따라 연장하지만, 구불구불한 도관 또는 채널이 또한 본 발명에 의해 예상되며, CPOX 반응기 유닛의 횡단면 전역에 고체들이 없다는 것을 전제로 개구형 기체 플로우 통로를 가지는 것이라 할 수 있다. 또한, 개구형 기체 플로우 통로의 단면 치수(들)은 그 종방향 축을 따라 또는 상기 구불구불한 도관 또는 채널을 따라 변화 가능함을 이해하여야 한다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치의 중요한 특징은 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이이다. CPOX 반응기 유닛들의 어레이는 하나의 CPOX 반응기 유닛의 다른 CPOX 반응기 유닛(들)에 대한 질서있는 배열(orderly arrangement) 또는 규칙적인 배치(regular placement)를 가리킬 수 있다. 바꿔 말하면, 전형적으로 상기 CPOX 반응기 유닛들은 무질서하게 위치 또는 배치되지 않는다. 직선형, 정사각형 및 직사각형 배열 형태가 통상적으로 사용되지만, 육각형 및 팔각형과 같은 다른 배열 형태도 본 발명에 의해 예상된다.
상기 CPOX 반응기 유닛들의 배열 또는 배치, 예를 들어 인접하는 CPOX 반응기 유닛들에 대한 간격 및 위치(location)는 다양한 인자들에 의해 결정될 수 있으며, 예를 들어 이러한 인자들 중에 복수의 CPOX 반응기 유닛들의 배치(positioning) 및 형태(configuration), 그 벽 및 CPOX 촉매와 같은 CPOX 반응기 유닛들의 구성 재료, 액체 개질가능 연료, CPOX 반응기 유닛들의 작동 온도, 생성 수소-풍부 리포메이트의 목표 용도 및 아웃풋, 예를 들어, CPOX 개질장치가 연결 또는 결합될 수소 리포메이트-소비 디바이스의 구성 재료가 포함된다. (인접하는) CPOX 반응기 유닛들 사이의 간격이 너무 크면, CPOX 반응기 유닛들이 열적으로 연결되지 않거나, 또는 예를 들어 인접하는 CPOX 반응기 유닛에서 CPOX 반응의 개시하는데, 그리고/또는 복수의 CPOX 반응기 유닛들을 대체로 둘러싸는 열 전달 구역을 유지하는데 불충분한 열 연통관계를 가지게 될 것이다. 반대로, (인접하는) CPOX 반응기 유닛들 사이의 간격이 너무 작으면, CPOX 반응기 유닛들이 과열 및 열화될 수 있고, 결국에는 액체 연료 CPOX 개질장치의 고장을 초래할 수 있다.
더 구체적으로, 인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 최대 간격은, 이 간격을 상회하면 1차-점화된 CPOX 반응기 유닛에서의 초기 CPOX 반응(예를 들어, 점화기에 의해 개시된 초기 CPOX 반응)으로부터 발생된 열 또는 작동하는 CPOX 반응기 유닛에서의 CPOX 반응으로부터 발생된 열에 의해, 인접하는 CPOX 반응기 유닛 내에서 CPOX 반응이 개시되지 못하는, 간격이다. 상기 최대 간격은, 이 간격을 상회하면, 정상-상태 작동 모드 중에, 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이의 온도가 미리결정된 최소 어레이 온도를 하회하는, 간격일 수 있다. 본 명세서에서 검토한 것들을 포함하는 다양한 인자들에 의존하여, 정상-상태 작동 모드 중에, 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이의 상기 미리결정된 최소 어레이 온도는 약 550℃, 약 575℃, 약 600℃, 약 625℃, 약 650℃, 약 675℃, 약 700℃, 약 725℃, 약 750℃, 약 775℃, 약 800℃, 약 825℃, 또는 약 850℃일 수 있다.
인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 최소 간격은, 이를 하회하면, CPOX 반응기 유닛의 유출구에서의 온도가 미리결정된 최대 온도 보다 높게 되는, 간격일 수 있다. 상기 미리결정된 최대 온도는 CPOX 반응기 유닛의 유출구와 열 및 유체 연통하는 연료 전지 스택의 유입구에 의해 감내할 수 있는(tolerable) 온도, 예를 들어 연료 전지 스택의 유입구의 시일이 열화하지 않고 기능을 유지하는 온도일 수 있다. 본 명세서에서 검토한 것들을 포함하는 다양한 인자들에 의존하여, CPOX 반응기 유닛의 상기 미리결정된 최대 온도는 약 775 ℃, 약 800 ℃, 약 825 ℃, 약 850 ℃, 약 875 ℃, 약 900 ℃, 약 925 ℃, 약 950 ℃, 약 975 ℃, 또는 약 1000 ℃일 수 있다.
본 발명의 CPOX 개질장치들의 또 하나의 특징은 CPOX 반응기 유닛들 내에서, 예를 들어 CPOX 반응기 유닛들의 어레이 내에서, CPOX 반응을 개시하기 위한 점화기이다. 다양한 구체예들에서, 단 하나의 점화기가 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛들의 각각 내에서 CPOX 반응을 개시하는데 사용될 수 있다. 다른 구체예들에서, 하나보다 많은 점화기, 예를 들어 둘의 점화기, 셋의 점화기, 또는 셋 보다 많은 점화기가 CPOX 반응기 유닛들 내에서 CPOX 반응을 개시 또는 시작하는데 사용될 수 있다. 점화기(들)의 수 및 배치는 다양한 파라미터들에 의해 결정될 수 있으며, 이러한 파라미터들의 예는 CPOX 반응기 유닛들의 설계, 구조, 및 배치와, 액체 연료 CPOX 개질의 원하는 효율 및 시동 신속성을 포함한다.
점화기는 CPOX 반응기 유닛의 내부 표면에 근접하게, 하지만 상기 내부 표면과 물리적으로 격리되어 위치하고, 또한 하나의 챔버 내에 배치될 수 있는 방사열-방출 소자(radiant heat-producing element)를 포함할 수 있다. 예를 들어, 점화기는, CPOX 반응을 개시하기 위하여 근접하여 있는 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 노출된 내부 표면 및/또는 CPOX 촉매로 방사열을 전파할(transmit) 수 있다. 이어서, 상기 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응구역 내에서 발생하는 CPOX 반응에 의해 산출된 방사열은 다시, 전형적으로 또한 챔버 내에 있는, 적어도 하나의 다른 CPOX 반응기 유닛 내에서 CPOX 반응을 개시할 수 있으며, 이러한 방식으로 CPOX 반응은 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛들 모두에서 개시될 때까지 계속된다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치의 다양한 구체예들에서, 예를 들어, 액체 개질가능 연료를 기화시키기 위해, 기화기가 CPOX 반응기 유닛들과 유체 연통할 수 있다. 그 기화기는, 액체 개질가능 연료의 열 화학적 열화,예를 들어 열 분해를 일으키는 것을 피하는 것 뿐 아니라, 액체 개질가능 연료를 그 플래싱 점(flash point)의 온도로 또는 그 이상으로 가열시키는 것을 피하도록 작동되어야 한다. 특정 실시예에서, 기화기가 분무기 또는 심지와 같은 연료 스프레더(fuel speader)일 수 있다. 기화기는, 하나의 도관(예를 들어, 메인 도관)의 외부에 위치할 수 있으며, 예를 들면, 메인 도관에 인접하거나, 메인 도관 및/또는 기화기와 메인 도관사이의 유체 연통을 제공하는 다른 도관의 포트 또는 다른 유입구를 거쳐 (메인) 도관과 유체 연통한다.
일부 구체예들에서, 수소 배리어가 관형 CPOX 반응기 유닛의 적어도 촉매-포함 벽 섹션의 외부 표면에 결합, 예를 들어 부착될 수 있으며, 전형적으로 상기 촉매-포함 벽 섹션은 CPOX 반응구역을 구획한다. 상기 수소 배리어는 CPOX 반응기 유닛의 벽의 전체 외부 표면에 부착될 수 있다. 상기 수소 배리어는 CPOX 반응기 유닛으로부터 수소의 상실(loss)을 방지 또는 억제할 수 있다. 이러한 배리어의 부재시에, 수소는, CPOX 반응기 유닛의 유출구를 통해 나가기보다는, CPOX 반응기 유닛의 촉매-포함 벽 섹션을 통과하여 확산할 수도 있다.
특정 구체예들에서, 액체 연료 CPOX 개질장치는 액체 개질가능 연료의 공급원을 포함할 수 있다. 액체 개질가능 연료의 공급원은 액체 개질가능 연료의 저장 및/또는 기체 연료 CPOX 개질장치, 예를 들어 액체 개질가능 연료를 기화된 또는 기체 액체 개질 가능 연료로 전환하기 위한 기화기로 송출하기 위한 드럼, 배럴(barrel), 탱크 또는 다른 용기를 포함할 수 있다.
따라서, 다양한 구체예들에서, 액체 연료 CPOX 개질장치는 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이; 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 촉매와 열 연통하는 점화기; CPOX 반응기 유닛의 유입구와 유체 연통하는 기화기; 및 기화기와 유체 연통하는 액체 개질가능 연료의 공급원을 포함할 수 있다.
상기 CPOX 반응기 유닛들은 내부 표면과 외부 표면이 있는 기체-투과성 세라믹 벽을 가지는 세장관, 예를 들어 중공 보어를 구획하는 실린더,를 포함할 수 있으며; 상기 기체-투과성 세라믹 벽의 적어도 하나의 섹션은 CPOX 촉매를 포함하여 구성된다. 상기 기체-투과성 세라믹 벽은 개구형 기체 플로우 통로를 둘러싸고, CPOX 반응기 유닛의 유입구 및 유출구를 구획할 수 있다. 어레이에서, 하나의 CPOX 반응기 유닛은 보통 상기 어레이의 적어도 하나의 인접하는 CPOX 반응기 유닛(들)과 열 연통한다.
일부 구체예들에서, 액체 연료 CPOX 개질장치는 복수의 이격된 CPOX 반응기 유닛들을 포함할 수 있으며, 각 CPOX 반응기 유닛은 기체 CPOX 반응 혼합물용 유입구, 수소-풍부 리포메이트용 유출구, 내부 표면과 외부 표면이 있는 벽을 가지는 세장관을 포함하여 구성되고, 상기 벽은 개구형 기체 플로우 통로를 둘러싸고, 상기 벽의 적어도 하나의 섹션은 그 안에 배치된, 그 구조를 포함하여 구성되는, 또는 이들의 조합으로 되는 CPOX 촉매를 가지며, 이러한 촉매-포함 벽 섹션 및 이에 의해 둘러싸인 개구형 기체 플로우 통로는 기상 CPOX 반응구역을 구획하고, 상기 촉매-포함 벽 섹션은 기체 CPOX 반응 혼합물이 그 내부에서 확산하고 생성 수소-풍부 리포메이트가 그 외부로 확산하는 것을 허용하는 기체투과성이고, CPOX 반응 조건들하에 안정을 유지한다.
일부 구체예들에서, 진행중인 CPOX 반응의 발열에서 회수된 열, 및/또는 하나 이상의 다른 열원으로부터 회수된 열이, 기체 CPOX 반응 혼합물의 형성 전에 산소-함유 기체를 가열하고, 액체 개질가능 연료를 가열하며, 그리고/또는 액체 개질가능 연료를 기화시키는데 이용될 수 있다.
본 발명의 특정 구체예들에서, 하나의 도관이 구비될 수 있고, 기화기의 유출구의 하류에 위치한 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구 및 산소 함유 기체 유입구를 포함할 수 있다. 도관은, 산소 함유 기체 유입구, 기화기의 유출구 및 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구 사이의 유체 연통을 제공할 수 있다. 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구는 CPOX 반응기 유닛들의 유입구와 유체 연통할 수 있다. 전기 히터와 같은 히터를 포함할 수 있는 제1 열 공급원이, 산소 함유 기체 유입구의 하류 그리고 기화기의 유출구의 상류인 위치의 도관에 배치될 수 있다. 액체 연료 CPOX 개질장치의 외부에 있는 수소- 리포메이트-소비 디바이스 또는 액체 연료 CPOX 개질장치의 발열 열을 포함할 수 있는 제2 열 공급원이, 도관과 열 연통할 수 있고 그리고 제1 열 공급원의 하류 그리고 기화기의 유출구와 일치하는 또는 그 상류인 위치에 산소 함유 기체 유입구의 하류 그리고 기화기의 유출구의 상류인 위치의 도관에 배치될 수 있다. 기화기의 유출구는 도관과 유체 연통할 수 있다. 예를 들어, 기화기의 유출구는, 다른 도관을 통해 상기 도관과 유체 연통할 수 있고, 또는 상기 도관에 직접 인접할 수 있다. 기화기는 도관에 배치될 수 있다. 기화기는 분무기 또는 심지와 같은 연료 스프레더(fuel speader)일 수 있거나 그것을 포함할 수 있다.
전기 히터와 같은 히터를 포함할 수 있는 제3 열 공급원이, 제1 열 공급원의 하류 그리고 기화기의 유출구의 상류인 위치의 도관에 배치될 수 있다. 일부 실시예에서, 액체 연료 CPOX 개질장치가, 히터와 쿨러를 포함하는, 열적 조절 어셈블리(thermally-regulating assembly)를 포함할 수 있다. 히터 및/또는 쿨러는 제1 열 공급원의 하류 그리고 기화기의 유출구의 상류인 위치의 도관에 배치될 수 있고 그리고/또는 그 도관과 열 연통할 수 있다. 특정 실시예들에서, 열적 조절 어셈블리가 제3 열 공급원을 대체할 수 있다.
특정 실시예들에서, 기화기의 유출구에 또는 그 하류의 도관에 위치한 열전대, 기화기의 상류의 도관에 위치한 열전대, 기화기의 상류의 도관에 위치한 산소 함유 기체 유량계, 기화기에 또는 그 상류의 도관에 위치하고 액체 개질 가능 연료 공급원과 유체 연통하는 액체 개질 가능 연료 유량계, 산소 함유 기체 공급원, 액체 개질가능 연료 공급원, 제1 열 공급원, 있는 경우 제2 열 공급원, 그리고 있는 경우 제3 열공급원 및/또는 열적 조절 어셈블리와 동작 가능하게 통신하는 제어기가 구비된다.
작동에 있어서, 도관내의 전기 히터와 같은 하나 이상의 히터가, 예를 들어, CPOX 반응기 유닛들의 유출구를 향해 직접 유체를 보낼 수 있는 도관에 도입된, 산소 함유 기체를 가열할 수 있다. 가열된 산소 함유 기체는, 액체 개질 가능 연료 가열을 도울 수 있고 그리고/또는 기체 CPOX 반응 혼합물을 형성하기 위해 혼합될 때 기화된 액체 개질가능 연료의 기체 상태를 유지할(또는 적어도 액체 개질은 연료 및/또는 기화된 액체 개질가능 연료를 냉각시키지 않을) 수 있다. CPOX 반응기 유닛들이 시동하고, 열을 발생하기 시작함에 따라, CPOX 반응의 발열 열이 산소 함유 기체를 가열하는데 사용될 수 있다. 결과적으로, 하나 이상의 전기 히터의 사용이 중지될 수 있다.
특정 경우에, 열적 조절 어셈블리의 히터와 쿨러가 도관에 독립적으로 구비될 수 있고 그리고/또는 도관과 독립적으로 열 연통할 수 있다. 히터와 쿨러를 포함하는 열적 조절 어셈블리는, (가열된) 산소 함유 기체의 스트림, 구체적으로 CPOX 반응의 발열 열에 의해 (가열된) 산소 함유 기체의 스트림을, 그것이 기화기에 도달하기 전에 조정하여(adjust) 열 폭주 상태(thermal run away situation)를 방지할 수 있도록, 제1 열 공급원의 하류 그리고 액체 개질가능 연료 유출구의 상류, 통상 기화기의 충분히 상류인 위치에 배치될 수 있다.
예를 들어, 히터는, 도관내에 위치한 전기 저항 히터와 같은, 전기 히터일 수 있다. 그 히터는 도관의 외부에 그러나 그와 열 연통하게 위치할 수 있다. 쿨러는, 가열된 산소 함유 기체의 스트림(또는 CPOX 반응이 도관 상류에서 기체 개질 가능 연료로 수행되는 일부 경우에, CPOX 반응 혼합물의 스트림)의 온도를 낮추기 위해, 적절한 온도의 냉각 유체가 유체 열 교환기를 순환하도록, 도관과, 예를 들어, 도관의 외부와 열 연통하는, 유체(예를 들어, 액체) 열 교환기일 수 있다. 말하자면, 열적 조절 어셈블리는, (가열된) 산소 함유 기체(또는 CPOX 반응 혼합물)의 스트림의 온도를, 작동 시스템에 적절하게 상승 또는 강하시키도록, 제어 또는 조정할 수 있다.
산소 함유 기체의 열적 모니터링과 조절을 돕기 위해, 마이크로프로세서와 같은 제어기가 사용될 수 있으며, 그 제어기는, 액체 개질가능 연료 및/또는 산소 함유 기체의 유량 그리고 기화기 및 기화기로 연결되는 도관(들)의 사전 가열 섹션들(예를 들어, 제1, 제2 및 제3 열 공급원 및/또는 구비되면, 열적 조절 어셈블리가 위치할 수 있는 곳)의 온도를 모니터링할 수 있다.그러한 방법으로, 액체 개질가능 연료의 기화 및/또는 기체 CPOX 반응 혼합물의 생성이, 예를 들어, 작동 가능한 통신 관계에 있는 제어기 그리고 적절한 센서 및 밸브의 어셈블리들을 포함하는,폐쇄 루프 시스템을 통해, 제어될 수 있다.
전기 히터는 전기 저항 히터일 수 있다. 기화기는 액체 연료 라인을 포함할 수 있으며, 그 액체 연료 라인은, 기화기와 액체 연료 공급원 사이의 유체 연통을 제공한다. 도관내에 위치한 연료 공급 라인의 말단 섹션은, 연료 스프레더, 예를 들어, 분무기 또는 심지일 수 있다. 액체 연료 라인은 열 전달 섹션을 포함할 수 있다. 액체 연료 라인의 열 전달 섹션은, 제1, 제2 및 제3 열 공급원 또는 구비되면, 열적 조절 어셈블리의 적어도 하나와 열 연통하고 근접하게 위치할 수 있다.
다양한 실시예들에서, 액체 연료 개질장치는, 기체 개질 가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 번갈아 또는 동시에 처리할(processing) 수 있다. 예를 들면, 기체 개질 가능 연료는 처음에 CPOX 반응을 시동하고, 시스템의 다른 구성요소를 가열하기 위해 사용될 수 있다. CPOX 반응은 CPOX 반응기내에서 일어날 수 있다. 그러나, CPOX 반응은, 산소 함유 기체의 공급원용 유입구 및 기체 개질가능 연료용 유입구의 하류의 (메인)도관내에서 일어날 수 있다. 예를 들어, 그 도관은, 기체 개질가능 연료용 유입구, 및 산소 함유 기체의 공급원용 유입구 및 기체 개질가능 연료 유입구의 하류의 그리고 기화기 유출구의 상류의 CPOX 촉매 포함 섹션을 포함할 수 있다. 그러한 설계와 작동에 있어서, 개질장치 시스템에서의 이른(early) 반응은, 개질장치 및 그 여러가지 구셩요소의 신속하고 효율적인 열적 시동을 촉진할 수 있다.
둘 중 하나 또는 두 경우에 모두, 개질장치가 CPOX 반응기 유닛들내에서 CPOX 반응을 시작한 후에, 도관 및/또는 CPOX 반응기 유닛들내의 CPOX 반응으로부터의 발열 열이, 정상 작동 상태에서 액체 개질가능 연료만이 사용될 수 있도록(즉, 기체 개질가능 연료의 사용이 중지되거나 감소되도록), 액체 개질가능 연료를 가열하고, 액체 개질가능 연료의 기화를 돕도록 사용될 수 있다. 액체 개질장치를 처음 시동하기 위한 기체 개질가능 연료의 사용 및 그에 더하여 또는 액체 개질가능 연료의 뒤 이은 사용은, 액체 개질가능 연료 만에 의한 시동에 비해, CPOX 개질장치의 효율적이고 신속한 시동을 제공할 수 있으며, 후자의 경우, 액체 개질가능 연료를 가열하고 기화시키기 위한 열의 필요로 인해, 작동 온도를 성취하기 위해, 시스템에 대한 더 많은 열 입력을 필요로 하게 된다.
특정 실시예들에서, 액체 연료 CPOX 개질장치는, 기체 CPOX 반응 혼합물의 산소 함유 기체 구성 요소의 플로우를 보내기(directing) 위한 분리 송출 시스템(split routing system)을 가질 수 있으며, 그 경우, 산소 함유 기체의 한 부분은, 플래싱(flashing)에 저항할 수 있는 상태로 연료 풍부 스트림을 제공하기 위해 개질가능 연료와 합쳐질(combined) 수 있고, 산소 함유 기체의 다른 부분은, 원하는 CPOX 개질 반응을 위한 미리 정해진 산소 대 탄소 몰비 내에 있을 수 있는 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하기 위해 연료 풍부 스트림과 하류에서 합쳐질 수 있다. 예를 들어, 분리 송출 시스템은, 분지 도관을 포함하는 산소함유 기체 도관을 구비할 수 있으며, 그 경우, 산소함유 기체 도관은 산소 함유 기체 공급원과 기화기 사이의 유체 연통을 제공할 수 있고, 그 분지 도관은, 산소 함유 기체 공급원과 기화기 하류의 혼합 구역 사이의 유체 연통을 제공할 수 있다. 산소함유 기체 도관과 그 분지 도관은, 산소함유 기체 공급원으로부터의 산소함유 기체의, 기화기 및 기화기의 하류의 혼합구역에 대한, 분배를 분할하거나 나눌 수 있다.
특정 실시예들에서, 액체 개질가능 연료의 기화를 위한 기화기가 CPOX 반응기 유닛들의 유입구와 유체 연통한다. 기화기는, 연료를 그 플래싱 점으로 또는 그 이상으로 가열할 그리고/또는 연료의 주목할만한 열분해를 초래할 위험을 제겨하거나 감소시키도록 작동될 수 있다.
다양한 구체예들에서, CPOX 반응기 유닛들의 어레이 내에서, 예를 들어 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동의 시동 모드 중에, CPOX 반응을 개시하기 위한 점화기는 CPOX 촉매와, 예를 들어 CPOX 반응구역의 CPOX 촉매와 열 연통한다. 상기 점화기는 근접하여 있는 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛에서 CPOX 반응을 개시할 수 있고, 상기 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛 내에서의 발열반응열이 상기 어레이 내의 하나 이상의 다른 CPOX 반응기 유닛들 내에서 CPOX 반응을 차례차례 개시할 수 있다.
일부 구체예들에서, CPOX 반응기 유닛들의 유입구로, 기체 CPOX 반응 혼합물을, 예를 들어 실질적으로 균일한 조성으로, 실질적으로 균일한 온도로, 및/또는 실질적으로 균일한 유량(rate)으로, 분배하도록, CPOX 반응기 유닛들의 유입구와 유체연통하는 매니폴드 또는 플리넘(plenum)이 구성될 수 있다.
특정 구체예들에서, 매니폴드는 매니폴드 챔버를 구획하는 하우징 또는 인클로져(enclosure)를 가질 수 있다. 매니폴드 또는 매니폴드 챔버는 기체 분배기, 예를 들어 매니폴드 챔버 내의 기체 분배기를 포함할 수 있다. 특별한 구체예들에서, 상기 기체 분배기는 기체 연료 CPOX 반응 혼합물 분배기로 간주될 수 있다. 상기 하우징 또는 인클로져는 비교적 저가이고, 성형이 용이한 열가소성 또는 열경화성 수지로 제작될 수 있으며, 그리고/또는 그 유출구와 CPOX 반응기 유닛의 유입구 사이에 "콜드 시일(cold seal)" 연결부를 포함할 수도 있다.
보다 구체적으로, 매니폴드는 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 유입구와 유체연통할 수 있으며, 상기 매니폴드는 매니폴드 하우징을 포함한다. 상기 매니폴드 하우징은 매니폴드 챔버를 구획할 수 있다. 상기 매니폴드는, 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기, 가열기, 그리고 시일을 포함하는 공동과 같은, 하나 이상의 추가 구성요소를 포함할 수 있다.
상기 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기는, 기체 반응물(reactants) 도관과 유체 연통하는 매니폴드 챔버의 내부에 배치되어, 매니폴드 챔버의 적어도 대부분의 길이만큼 연장할 수 있으며, 상기 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기는 CPOX 반응기 유닛의 유입구에 대향하여 위치하는 하나 이상의 유출구를 포함한다. 말하자면, 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기는, 전형적으로 폭 및 깊이보다 긴 길이를 가지는, 챔버를 구획하는 하우징을 포함할 수 있으며, 그 예를 들면 단부폐쇄형 중공관(closed-ended hollow tube) 또는 다른 구조가 있다. 상기 하우징은 하우징 또는 챔버의 내부와 하우징의 외부 사이에 유체 연통을 제공하는 하나 이상의 유출구를 구획한다. 상기 하나 이상의 유출구는 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기의 하나의 측부(one side)를 따라 존재할 수도 있고, 또는 예를 들어 관형 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기의 경우에 그 종방향 축을 따라 라인(line) 또는 종방향 어레이를 형성할 수 있다. 매니폴드 챔버 내에 위치하는 경우, 상기 기체 CPOX 반응 혼합물 분배기의 상기 하나 이상의 유출구는 보통 CPOX 반응기 유닛들의 유입구에 대향하여 위치한다. 이러한 설계에서, 상기 CPOX 반응 혼합물은, 처음에는 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들에서 멀어지는 방향으로, 예를 들어 매니폴드 챔버의 저부를 향해 하향으로 매니폴드 챔버 내로 도입되고, 그 다음에는 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들를 향하여, 예를 들어 유입구들로 상향 유동한다.
가열기가 매니폴드 챔버와 열 연통할 수 있다. 상기 가열기는 전기저항식 가열기일 수 있다. 상기 가열기는 매니폴드 챔버 내에 배치될 수 있다. 또한, 상기 가열기는 상기 매니폴드 및 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응구역과 열 연통하는 적어도 하나의 열전도성 소자와 같은 피동 가열 소자를 포함하고 그에 따라, 상기 CPOX 반응구역 및/또는 CPOX 반응기로부터의 발열반응열을 상기 매니폴드로 전달할 수 있다.
상기 매니폴드 하우징은 하나 이상의 공동을 구획할 수 있다. 시일이 상기 공동 내에 또는 상기 공동에 인접하게 배치되고, 상기 CPOX 반응기 유닛의 유입구와 결합하여서, 상기 매니폴드 하우징과 상기 유입구 사이에 기밀 시일을 제공할 수 있다. 하나보다 많은 CPOX 반응기 유닛이 존재하는 경우, 상기 매니폴드 하우징은 CPOX 반응기 유닛들과 동일한 수의 공동을 포함할 수 있으며, 이에 따라 각 CPOX 반응기 유닛은 상기 매니폴드 챔버와 유체 연통할 수 있고, 각 공동은 각 CPOX 반응기 유닛을 고정하는 시일을 포함할 수 있다. 상기 매니폴드 하우징의 공동들은, 각 공동을 하나의 유입구에 꼭 맞도록 하기 위하여, 상기 CPOX 반응기의 유입구들과 동일한 형태로 배열되고 동일한 크기를 가질 수 있다. 상기 시일은 개스킷일 수 있다. 상기 매니폴드 하우징은 CPOX 반응기 유닛들의 작동 온도에서 열적 및 기계적 안정을 유지하는 물질로 제작되거나 또는 상기 물질을 포함할 수 있다.
특별한 구체예들에서, 상기 CPOX 반응기 유닛들의 벽은, 실질적으로 CPOX 촉매가 없고, 상대적으로 낮은 작동 온도의 CPOX 반응-없는 구역을 주로 둘러싸는 제1, 또는 상류, 부위와, CPOX 촉매를 함유하고, 상대적으로 높은 작동 온도의 CPOX 반응구역을 둘러싸는 제2. 또는 하류, 부위를 포함하는, 적어도 두 부위를 포함할 수 있다.
다양한 구체예들에서, 상호 연결된 개별 원심 블로워 유닛들의 시리즈(series)로 특징을 이루는 블로워 시스템이 산소-함유 기체 플로우를 상기 개질장치로 도입하는데 사용될 수 있고, 그리고/또는 CPOX 개질장치 내에 기체 플로우를 예를 들어 열 전달을 위하여 제공할 수 있으며, 상기 열전달은 구조(들) 및 열 구역(들)의 가열 및/또는 냉각을 포함할 수 있다.
일부 구체예들에서, 제어 시스템이 시동 모드, 정상상태 모드, 및/또는 정지 모드에서 CPOX 개질장치의 작동들을 제어하도록 구성될 수 있다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, CPOX 반응기 유닛들의 유입구 쪽으로 기체를 송출하기 위한 도관을 포함할 수 있다. 상기 도관은 산소-함유 기체용 유입구; 액체 개질가능 연료,기화된 액체 개질가능 연료, 액체 개질가능 연료 및 그들의 결합용 유입구; 산소-함유 기체와 기화된 액체 개질가능 연료가 합쳐져 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하는 혼합구역; 및 기체 CPOX 반응 혼합물용 유출구;를 포함할 수 있다. 상기 도관은 대체로 U-자형일 수 있다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, 적어도 하나의 열 공급원을 포함할 수 있다. 예를 들어, 액체 연료 CPOX 개질장치는, 도관에 도입된 산소 함유 기체를 초기 상승 온도로 가열하기 위한 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동의 정상 상태 모드 동안에 작동 가능한 제1 히터 유닛을 포함할 수 있다. 액체 연료 CPOX 개질장치는 또한, 앞서서 초기 상승 온도로 가열된 산소 함유 기체를 더 상승된 온도로 가열하기 위해 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동의 시동 상태 모드 및 정상 상태 모드 동안에 작동 가능한 제2 히터 유닛을 포함할 수 있다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, 산소 함유 기체의 도관에 대한 도입에 앞서서 또는 그에 이어 산소 함유 기체를 초기 상승온도로 가열하기 위하여, 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동의 정상 상태 모드에서 작동가능한 열적 결합 열 전달 구역(thermally linked heat transfer zone)을 포함할 수 있다.
예를 들어, 일부 구체예들에서, 산소 함유 기체의 도관에 대한 도입에 이어 산소 함유 기체를 초기 상승온도로 가열하기 위하여, 개질장치의 작동의 정상 상태 모드 동안에 작동가능한 제1 열 공급원 및 그에 열적 결합된 제1 열 전달 구역(또는 제1 가열 구역)이 구비되는데, 그 제1 열 공급원 및 그에 열적 결합된 제1 열 전달 구역은 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응 구역을 포함하여 구성되고, 그 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응 구역은, 제1 히터 유닛 및 관련 제1 가열 구역에 인접하거나 일치하는 위치에 있고 그리고 제2 히터 및 관련 제2 가열구역의 상류에 위치하는 도관에 배치된 CPOX 반응 열 전달 구역과 열 연통하며, CPOX 반응 구역내에서 일어나는 CPOX 반응으로부터의 발열 열은, CPOX 열 전달 구역을 통과하는 산소 함유 기체에 전달된다.
또한, 특정 구체예들은, 산소 함유 기체의 도관에 대한 도입에 앞서서 산소 함유 기체를 초기 상승온도로 가열하기 위하여, 개질장치의 작동의 정상 상태 모드 동안에 작동가능한 제2 열 공급원 및 그에 열적 결합된 제2 열 전달 구역(또는 제2 가열 구역)포함할 수 있는데, 그 제2 열 공급원 및 그에 열적 결합된 제2 가열 구역은, 개질 장치 및 그와 열 연통하는 열 전달 구역외의 열 발생 원을 포함하여 구성되며,그러한 열 발생 원 및 열 전달 구역은 도관의 외부에 배치되며, 열 발생 원으로부터 회수된 열은, 산소함유 기체가 도관에 도입되기에 앞서서 열 전달 구역을 통과하는 그 산소 함유 기체에 전달된다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, 예를 들어 산소-함유 기체와 기화된 액체 개질가능 연료를 혼합하기 위한 믹서를 포함할 수 있다. 상기 믹서는 정적 믹서 또는 동적 믹서일 수 있으며, 그 예를 들면, 함께 계류중이고 공유이며, 발명의 명칭이 "개질가능 연료와 산소-함유 기체 및/또는 스팀의 혼합"인, 미국특허출원 제14/335,463호에 기술된 것과 같은 유체 혼합 디바이스가 있다. 상기 미국 출원은, 본 발명에 적용가능한 CPOX 반응 혼합물을 제공하기 위한, 유체 혼합 디바이스 및 그 작동 방법에 관한 가르침을 포함하는, 모든 목적을 위하여 본 출원에 참조문헌으로 통합된다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, CPOX 리포메이트 프로세싱 유닛 또는 디바이스를 포함할 수 있으며, 그 예를 들면 생성 리포메이트 중의 일산화탄소 함량을 줄이기 위한 일산화탄소 제거 디바이스가 있다. CPOX 리포메이트 프로세싱 유닛 또는 디바이스는, 워터 가스 시프트 컨버터(water gas shift converter), 선택 산화 반응기(preferential oxidation reactor), 및/또는 리포메이트를 수소 스트림과 일산화탄소-함유 스트림으로 분리하기 위한 수소-선택성 멤브레인을 포함할 수 있다.
다양한 구체예들에서, 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, CPOX 반응기 유닛들의 다른 디바이스(예를 들어, 연료 전지)의 유입구에 직접 연결된 하나 이상의 유출구를 가질 수 있다. 일부 구체예들에서, CPOX 반응기 유닛들의 유출구들은, 복수의 CPOX 반응기 유닛 유출구로부터의 유출물 스트림을 합칠 수 있고, 이와 같이 합쳐진 유출물을 다른 디바이스의 동일한, 더 큰, 또는 더 적은 수의 유입구(예를 들어, 연료전지의 양극)로 분배할 수 있는, 매니폴드 또는 유사 구성요소 또는 디바이스와 유체 연통할 수 있다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, 상기 개질장치의 관형 CPOX 반응기 유닛들 및 다른 열 방사 요소들로부터 열손실을 줄이기 위한 단열부(thermal insulation)를 포함할 수 있다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, 상기 CPOX 개질장치 내에서 그리고 통해서 기체 플로우를 구동하기(driving) 위한 기체 스트림 구동기를 포함할 수 있다. 상기 기체 스트림 구동기는 블로워 또는 블로워 시스템일 수 있다. 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는 연료 펌프를 포함할 수 있다. 연료 펌프와 같은 펌프의 예는 계량 펌프(metering pump), 로타리 펌프(rotary pump), 임펠러 펌프, 격막 펌프(diaphragm pump), 연동 펌프(peristaltic pump), 양변위 펌프(positive displacement pump), 기어 펌프, 압전 펌프(piezoelectric pump), 동전기 펌프(electrokinetic pump), 전기삼투 펌프(electroosmotic pump) 및 모세관 펌프(capillary pump)를 포함한다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는 하나 이상의 개질장치를 모니터링 및 제어하기 위한 하나 이상의 센서 어셈블리를 포함할 수 있다. 센서 어셈블리의 예는 유량계들, 열전대들(thermocouples), 써미스터들(thermistors), 및 저항 온도 검출기들(resistance temperature detectors)을 포함한다. 또한, 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는 시동 모드, 정상상태 모드 및/또는 정지 모드에서 상기 개질장치의 작동들을 자동화하기 위한 제어 시스템을 포함할 수 있다. 상기 제어 시스템은 제어기와 연통하는 복수의 센서 어셈블리를 포함할 수 있다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는, CPOX 반응기 유닛들과 열 연통하는 열전달 수단을 포함할 수 있다. 상기 열전달 수단은, 예를 들어 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역 내의 온도를 사전설정된 범위 내로 유지하기 위하여, 상기 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동의 정상상태 모드 중에 CPOX 반응기 유닛들로부터의 열을 전달할 수 있다. 열전달 수단은, 예를 들어 냉각제(coolant) 스트림을 CPOX 반응기 유닛들의 노출된 외부 표면, 및/또는 CPOX 반응기 유닛들의 노출된 표면들과 열 연통하는 열 전도 어셈블리의 열방사 부재를 향하게 하는 블로워를 포함할 수 있다. 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는 또한 다른 목적들을 위한 블로워를 포함할 수 있다. 예를 들어, 블로워는 산소-함유 기체를 도관으로 도입하고, 그리고/또는 CPOX 반응기 유닛 내에서 기체 플로우를 구동할 수 있다.
블로워는 블로워 유닛들의 시리즈를 포함할 수 있다. 하나의 시리즈 내의 하나의 블로워 또는 블로워 유닛은, 축방향 유입구와 반경방향 유출구를 가지는 케이싱, 상기 축방향 유입구에서 기체, 예를 들어 공기와 같은 산소-함유 기체를 흡인하고, 상기 반경방향 유출구를 통해 상기 기체를 배출하기 위하여 상기 케이싱 내에 배치되는 임펠러, 및 상기 임펠러를 구동하기 위한 모터를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 상기 블로워는 기체를 제1 압력에서 흡인하고, 상기 기체를 제2 압력, 예를 들어 더 높은 압력에서 배출할 수 있다. 블로워는 또한 상기 시리즈의 적어도 하나의 블로워 유닛의 유출구를 상기 시리즈의 적어도 하나의 다른 블로워 유닛의 유입구와 연결하기 위한 덕트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 블로워들의 시리즈는 공유인 미국특허출원 공개 제2012/0328969호(발명의 명칭: 원심 블로워 시스템 및 이를 통합한 연료 전지)에 기술된 블로워 시스템을 포함할 수 있으며, 상기 특허문헌은 본 발명에 적용가능한 블로워 시스템 및 그 작동 방법에 관한 그 가르침을 포함하는 모든 목적을 위하여 본 출원에 참조문헌으로 통합된다.
본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치는 전기에너지-소비 개질장치 구성요소들 및/또는 보조 CPOX 개질장치 구성요소들에 동력을 공급하기 위한 전류 공급원을 포함할 수 있다. 상기 전류 공급원은 재충전가능한 배터리(rechargeable battery) 및 배터리 재충전기(battery recharger)를 포함할 수 있다.
또 하나의 측면에서, CPOX 개질 방법들이 제공된다. 보다 구체적으로, 본 발명은 액체(개질가능) 연료를 수소-풍부 리포메이트 또는 생성물로 CPOX 개질하는 방법을 제공한다. 이를 위하여, 다양한 구체예들에서, 상기 CPOX 개질 방법들은 다음 단계를 포함한다.
a) 시동 모드에서:
(i) 복수의 CPOX 반응기 유닛들의 각각의 유입구 쪽으로 기체를 전송하기 위한 도관으로 산소-함유 기체를 도입하는 단계 (여기서, 상기 도관은 상기 CPOX 반응기 유닛들의 상기 유입구들과 기체 플로우 연통하는 산소-함유 기체용 유입구, 액체 개질가능 연료용 유입구, 및 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물용 유출구를 포함하여 구성되고; 각 CPOX 반응기 유닛은 내부 표면과 외부 표면이 있는 벽을 가지는 세장관을 포함하여 구성되고; 상기 벽은 개구형 기체 플로우 통로를 둘러싸고, 상기 벽의 적어도 하나의 섹션은 그 안에 배치된 그리고/또는 그 구조를 포함하여 구성되는 CPOX 촉매를 가지며, 이러한 촉매-포함 벽 섹션과 이에 의해 둘러싸인 개구형 기체 플로우 통로는 기체 상 CPOX 반응구역을 구획하고, 상기 촉매-포함 벽 섹션은 기체 CPOX 반응 혼합물이 그 내부에서 확산하고 수소-풍부 리포메이트가 그 외부로 확산하는 것을 허용하는 기체 투과성이면서, CPOX 반응 조건들하에서 구조적으로 안정을 유지함),
(ii) 산소 함유 기체를 가열하는 단계,
(iii) 액체 개질가능 연료를 상기 도관으로 도입하는 단계,
(iv) 상기 도관으로 도입된 액체 개질가능 연료를 기화시켜서, 기화된 연료가 가열된 산소 함유 기체와 합쳐서 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하는 단계,
(v) 단계(iv)로부터의 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유입구로 도입하는 단계, 및
(vi) 상기 CPOX 반응기 유닛들의 상기 CPOX 반응구역 내에서 상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 CPOX를 개시하여 수소-풍부 리포메이트의 생산을 시작하는 단계; 그리고
b) 정상상태 모드에서:
(vii) 적어도 하나의 열 공급원 또는 열적으로 링크된 열 전달 구역의 가동에 의해 사전에 가열된 또는 사후 가열될 산소-함유 기체를 상기 도관으로 도입하는 단계,
(viii) 액체 개질가능 연료를 상기 도관으로 도입하는 단계,
(ix) 액체 개질가능 연료를 기화시켜서, 기화된 연료가 단계(vii)로부터의 가열된 산소 함유 기체와 합쳐서 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하는 단계,
(x) 단계(ix)로부터의 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 도입하는 단계, 및
(xi) 단계(ix) 전에, 중에, 또는 후에, CPOX 개시 단계(vi)를 중지하는 단계,및
(xii) 상기 CPOX 반응기 유닛들의 상기 CPOX 반응구역들 내에서 상기 CPOX 반응을 유지하여, 수소-풍부 리포메이트의 생산을 계속하는 단계.
일부 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 예를 들어, 단계(vii)에서, 주위 온도의 또는 하나의 주위 온도의 산소-함유 기체를 도관으로 도입하기 전에 외부 열원으로부터의 열을 사용하여 가열하는 단계를 포함할 수 있다. 다양한 구체예들에서, 상기 방법들은, 상기 산소-함유 기체를, 예를 들어 상기 CPOX 반응기 유닛들의 상기 CPOX 반응구역들 내에서 발생하는 상기 CPOX 반응으로부터 회수된 발열 반응열을 이용하여, 제1 온도로부터 제2의 상승된 온도로 추가 가열하는 단계를 포함할 수 있다.
특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 예를 들어, 단계(iv) 및 (ix)의 각각에서, 예를 들어, 단계(ii) 및 (vii)로부터의 가열된 산소-함유 기체에 함유된 열을 사용하여, 액체 개질가능 연료를 기화시키는 단계를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 액체 개질가능 연료들을 상기 도관내에 도입하기 전에 가열하는 단계를 포함할 수 있다. 일부 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 예를 들어, 단계(iv) 및 (ix)로부터의 가열된 기체 CPOX 반응혼합물을, 예를 들어, 단계(v) 및 (x)에서, CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 도입하기 전에, 보다 균일한 조성으로 만드는 단계를 포함할 수 있다. 다양한 구체예들에서, 본 발명의 방법들은 보다 균일한 조성의 상기 기체 CPOX 반응 혼합물을 상기 CPOX 반응기 유닛들로 분배하고, 그리고/또는 상기 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 실질적으로 균일한 온도에서 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 분배하는 단계를 포함할 수 있다. 일부 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 임의의 두 CPOX 반응기 유닛들 내에서 CPOX 반응 혼합물의 유량 차이가 약 20%보다 크지 않고, 그리고/또는 임의의 두 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 들어가는 CPOX 반응 혼합물의 온도 차이가 약 10%보다 크지 않도록, CPOX 반응기 유닛들의 유입구들로 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 분배하는 단계를 포함한다.
본 발명의 특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 예를 들어, 단계(vi)에서, 점화기를 작동하는 것에 의해 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역들 내에서 기체 CPOX 반응 혼합물의 CPOX를 개시하는 단계를 포함할 수 있으며, 여기서 점화기로부터의 방사열 아웃풋은 근접한 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 노출된 섹션에 전파되어(transmitted), 거기서 CPOX 반응을 개시할 수 있고, 상기 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응구역 내에서 발생하는 상기 CPOX 반응에 의해 산출된 방사열은 다시 챔버 내의 적어도 하나의 다른 CPOX 반응기 유닛 내에서 CPOX 반응을 개시하며, 이러한 방식으로 CPOX 반응이 챔버 내의 CPOX 반응기 유닛들 모두에서 개시된다.
다양한 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 예를 들어, 단계(v)에서,기체 CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비를, 연료-부족(fuel-lean) CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비에 대응하도록 조절하는 단계를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 예를 들어, 단계(x)에서, 기체 CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비를, 연료-풍부(fuel-rich) CPOX 반응 혼합물의 산소 대 탄소 몰비에 대응하도록 조절하는 단계를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 예를 들어,기화 단계(iv 및 ix)의 각각의 기화 섹션을 바이패스하고 그리고 이들 단계로부터의 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물과 합류하도록(to merge), 도관에 도입된 산소 함유 기체의 일 부분을 송출하거나 방향 전환시키는(routing or diverting) 단계를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 산소 함유 기체의 기체 CPOX 반응 혼합물과의 합류에 앞서서, 기체 CPOX 반응 혼합물의 조성이 보다 균일하게 되도록 만들거나 조정하는 단계를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 산소 함유 기체의 기체 CPOX 반응 혼합물과의 합류에 뒤이어, 합류된 기체의 조성이 보다 균일하게 되도록 만들거나 조정하는 단계를 포함할 수 있다.
일부 구체예들에서, 본 발명의 방법들은 블로워 유닛들의 시리즈를 포함하는 블로워 시스템에 의해 기체 플로우를 제공하는 단계를 포함한다. 여기서 상기 시리즈에서 각 블로워 유닛은 축방향 유입구와 반경방향 유출구를 가지는 케이싱, 상기 유입구에서 제1 압력으로 산소-함유 기체를 흡인하고 상기 유출구를 통해 더 높은 압력으로 산소-함유 기체를 배출하기 위하여 상기 케이싱 내에 배치되는 임펠러, 및 상기 시리즈 내의 적어도 하나의 블로워 유닛의 유출구를 상기 시리즈내의 적어도 하나의 다른 블로워 유닛에 연결하는 덕트를 포함하여 구성되며, 상기 시리즈 내의 상기 적어도 하나의 다른 블로워 유닛은 상기 블로워 시스템의 목표 기체 플로우의 발란스를 제공한다. 다양한 구체예들에서, 상기 방법들은 약 3인치의 물(3 inches of H2O)보다 높지 않은 CPOX 개질장치의 배압(back pressure)을 포함할 수 있다.
본 발명의 다양한 방법들에서, 기체 CPOX 반응 혼합물을 CPOX 반응기 유닛의 유입구로 도입하는 단계는, 유체를 CPOX 개질장치의 유입구로 송출하기 위하여 산소 함유 기체를 도관에 도입하는 단계; 가열된 산소 함유 기체의 스트림을 제공하기 위하여 도관내에 배치된 전기 히터를 포함하는 제1 열 공급원으로 산소 함유 기체의 스트림을 가열하는 단계; 및 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하기 위하여, 기화기내에,있는, 그것을 통하는, 또는 그것을 지나는 가열된 산소 함유 기체의 스트림안으로 액체 개질 가능 연료를 도입하는 단계;를 포함할 수 있다. 본 발명의 방법들은, 산소 함유 기체의 스트림 및/또는 가열된 산소 함유 기체의 스트림을 제2 열 공급원으로 가열하는 단계를 포함할 수 있는데, 그 제2 열 공급원은, 도관과 열 연통하고, CPOX 반응기 유닛 및/또는 CPOX 반응기 유닛의 외부의 수소 리포메이트 소비 디바이스의 열을 포함하여 구성된다. 전기 히터들은 전기 저항 히터들일 수 있다.
일부 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 산소 함유 기체의 스트림 및/또는 가열된 산소 함유 기체의 스트림을 기화기의 상류에서 가열하고 그리고/또는 냉각하는 단계를 포함할 수 있다. 다양한 실시예에서, 예를 들어, 열적 조절 어셈블리가 샤용되는 다양한 실시예에서, 제2 열 공급원(CPOX 반응의 발열 열 및/또는 CPOX 개질장치의 외부의 수소 리포메이트 소비 디바이스의 발열 열)에 의해 가열된 산소 함유 기체의 스트림 및/또는 가열된 산소 함유 기체의 스트림의 온도는, 발열 열이 작동 시스템에 대해 너무 고온이 되는 폭주 열 상태를 막기 위해, 만일 필요한 경우, 열적으로 제어되고 그리고 온도가 냉각되거나 낮춰질 수 있다.
특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은 가열된 산소 함유 기체의 스트림을, 전기 히터를 포함하는 제3 열 공급원에 의해 가열하는 단계를 포함할 수 있으며, 그 경우, 그 제3 열 공급원은, 제1 열 공급원의 하류의 도관에 배치될 수 있다. 특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 산소 함유 기체의 스트림의 제1 열 공급원에 의한 가열을 중지하는 단계를 포함할 수 있다. 본 발명의 방법들은, 산소 함유 기체의 스트림 및/또는 가열된 산소 함유 기체의 스트림의 제3 열 공급원에 의한 가열을 중지하는 단계를 포함할 수 있다.
특정 구체예들에서, 본 발명의 방법들은, 가열된 산소 함유 기체의 스트림의 유량, 액체 개질 가능 연료의 유량, 가열된 산소 함유 기체의 스트림의 온도 및 액체 개질가능 연료의 온도 중 적어도 하나를 모니터링하는 단계; 및 모니터링의 결과에 응답하여 액체 개질가능 연료의 기화를 제어하는 단계;를 포함한다.
본 발명의 방법들은, 본 발명의 방법들은, 제1 열 공급원, 제2 열 공급원 및 제3 열 공급원의 하나 이상에 의해 공급된 열을 조정하는 단계; 및 열적 조절 어셈블리에 의해 공급된 열 및/또는 냉온성(coldness)을 조정하는 단계;를 포함할 수 있다. 본 발명의 방법들은, 액체 개질가능 연료를 기화기에 도입하기에 앞서서, 제2 열 공급원 및/또는 구비된 때, 제3 열 공급원을 사용하여 액체 개질가능 연료를 가열하는 단계를 포함할 수 있다. 특정 구체예들에서, 가열된 산소 함유 기체의 스트림에 도입된 액체 개질가능 연료는, 가열된 산소 함유 기체와 접촉함으로써, 기화한다. 본 발명의 방법들은, 가열된 산소 함유 기체 스트림의 유량, 액체 개질가능 연료의 유량, 기화기의 온도, 가열된 산소 함유 기체 스트림의 온도 및 액체 개질가능 연료의 하나 이상을 모니터링하는 단계를 포함할 수 있다. 모니터링으로부터의 피드백에 따라, 본 발명의 방법들은, 그에 대한 응답으로 액체 개질가능 연료의 기화를 제어하는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 기화를 제어하는 단계는, 제2 열 공급원 및/또는 제3 열 공급원에 의해 공급된 열 및/또는 열적 조절 어셈블리에 의해 공급된 열 및/또는 냉온성을 조절하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치들 및 방법들이 위에서 그리고 본 명세서의 전체에 걸쳐 개괄적으로 설명되어 있다. 첨부 도면들을 참조한 다음의 설명은, 본 발명의 기체 연료 CPOX 개질장치들 및 CPOX 개질 프로세스들의 상기한 특징들 및 다른 특징들을 명확하게 하기 위하여 제시되는 것으로, 본 발명의 본질을 제한하지 않으며, 앞에서 검토한 것에 응용될 수 있는, 다양한 구체예들을 설명하는 것임을 이해하여야 한다.
이제 첨부 도면들을 참조하여 설명하기로 한다. 도 2A는, CPOX 반응 혼합물의 산소 함유 기체가, CPOX 개질장치 작동의 정상상태 모드 동안에 CPOX 개질로부터 나오는 발열 열에 의해 가열되는, 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 하나의 구체예를 도시한 것이다.
도 2A에 나타낸 바와 같이, 액체 연료 CPOX 개질장치(200)는 산소-함유 기체(이 구체예에서, 그리고 본 발명의 다른 구체예들에서 공기로 예시됨)를 도관(203)으로 도입하고, 이 스트림 및 다른 기체 스트림 {기화 연료-공기 혼합물(들)과 수소-풍부 리포메이트를 포괄함}을, 개질장치의 개구형 기체 플로우 통로들을 포함하는 다양한 통로들을 통해 구동하기 위한, 원심 블로워(202)를 포함한다. 도관(203)은 유량계(204) 및 열전대(thermocouple: 205)를 포함할 수 있다. 이러한 디바이스들 및 유사한 디바이스들이, 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동을 측정, 모니터링 및 제어하기 위하여 액체 연료 CPOX 개질장치 내의 다양한 위치에 배치될 수 있다. 이는 도 3A에 도시된 제어 시스템과 관련지어 상세하게 설명하기로 한다.
예시적인 액체 연료 CPOX 개질장치(200)의 작동의 시동 모드에서, 블로워(202)에 의해 도관(203)으로 도입된 주위 온도의 공기는, 그 공기가 처음에, 주어진 유량에서 미리 정해진, 또는 목표로 정해진, 제1 범위의 상승 온도로 예를 들어, 전기 저항식의 제1 히터(207)에 의해 가열되는, 제1 가열 구역(206)을 통과한다. 처음 가열된 공기는 그 다음에, CPOX 개질장치(200)의 작동의 정상 상태에서 관형 CPOX 반응기 유닛(209)의 CPOX 반응 구역(210)내에서 일어나는 CPOX 반응으로부터 회수된 발열 열에 의해 가열되는, 열 전달 구역(208)응 통과한다. 개질장치(200)의 정상 상태 작동이 성취되자 마자, 즉, CPOX 반응기 유닛내의 CPOX 반응이 자기 지속(self-sustaining)되게 됨에 따라, 제1 히터(207)의 열적 아웃풋이 감소될 수 있고, 또는 그 작동이 중단될 수 있으며, 그 이유는, 유입 공기가 열 전달 구역(208)을 통과함에 따라 제1 범위의 상승 온도 내로 또는 그와 접근하게 이미 가열되었기 때문이다.
도관(293)내의 하류로 더 진행함에 따라, 정상 상태 작동 중에 제1 가열 구역(206)을 통과하는 것 또는 정상 상태 작동 중에 열 전달 구역(208)을 통과하는 것의 어느 하나에 따라 초기 가열된 공기는, 역시 전기 저항식인 제2 히터(212)에 의해 제2 범위의 상승 온도내로 더 가열되는 곳인 제2 가열 구역(211)을 통과한다. 히터가, 앞서 가열된 공기의 온도를 종결하기(top-off) 위해 작동하여, 액체 연료 CPOX 개질 장치의 여러 가지 작동 요건을 만족시킬 수 있는데, 그것은, 신속히 응답하여 그리고 필요에 따라, 개질장치의 열적 요건의 조절(regulation) 및 미세 조정을 돕는 것, 도관(203)내의 하류로 더 도입된 액체 개질가능 연료의 그 후의 기화를 위한 충분한 열을 제공하는 것 및 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하는 것이다.
본 구체예에서 그리고 본 발명의 다른 구체예에서 디젤로 예시된 액체 개질가능 연료가, 임의 선택적인 유량계(215) 및 임의 선택적인 플로우 제어 밸브(216)가 장치된 연료 라인(214)을 통해 펌프(213)를 거쳐 도관(203)내로 계속 도입되며, 그곳에서 그 연료가, 제2 가열 구역으로부터 유입되는 가열 공기의 열을 이용하는 기화기 시스템(217)에 의해, 기화된다. 믹서, 예를 들어, 인-라인 믹서(219)와 같은 정적 믹서, 및/또는 도관(203)의 내부 표면내에 형성된 와류 형성 나선형 홈들(vortex-creating helical grooves), 외부 전력으로 작동되는 믹서(도시되지 않음)가, 이와 다를 경우에 비해 더 균일한 연료-공기 기체 CPOX 혼합물을 제공하기 위해, 도관(203)의 혼합 구역(218)에 배치된다.
가열된 기화 연료 -공기 혼합물(가열된 기체 CPOX 반응 혼합물)은 매니폴드(또는 플리넘)(220)로 들어간다. 상기 매니폴드는 상기 반응 혼합물을 관형 CPOX 반응기 유닛들(209)에 보다 균등하게 그리고 예를 들어, 보다 균일한 온도로, 분배하는 기능을 한다. 도관과 매니폴드는 보통 열 절연부[예를 들어, 도 4A에 도시된 액체 연료 CPOX 개질장치(400)의 절연부(410)]에 의해 둘러싸여 있지만, CPOX 반응 혼합물은 역시, 대등한 길이의 도관보다도 일반적으로 체적이 더 크고, 그에 따라 벽 표면 면적이 더 큰, 매니폴드의 벽들을 통한 열 손실로 인해 온도 강하를 일으킬 수 있다. 매니폴드내의 CPOX 반응 혼합물의 온도 강하를 일으킬 수 있는 다른 요소는, CPOX 반응 혼합물이 도관을 나가서 매니폴드의 더 큰 공간으로 들어감에 따라, CPOX 반응 혼합물에 일어나는 온도와 속도의 감소이다.
이들 인자들의 어느 하나, 구체적으로 매니폴드의 벽들, 코너들, 및/또는 다른 오목부(recess)에 인접하거나 접한 반응 구역의 부위들(regions)에서 일어나는 것들로 인한 CPOX 반응 혼합물의 온도 감소는, 기화된 연료의 국소화된 액화(condensation)를 가져올 수 있다. 그러한 액화의 가능성을 최소화하기 위해,기체 CPOX 반응 혼합물의 온도를 그 기화된 연료 구성요소의 액화 임계 값 이상으로 유지하기 위한 수단이 매니폴드에 제공될 수 있다. 예를 들면, 도 2A에 도시된 바와 같이, 전기 저항식의 히터(221), 및 온도 제어를 목적으로 한 열전대 또는 써미스터 프로브(probe)가, 이러한 목적을 달성하기 위하여 매니폴드(220)내에 배치된다. 히터의 대안으로 또는 그에 추가하여, 관형 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응 구역내에서 일어나는 CPOX 반응으로부터 회수된 발열 열을, 연료 증기의 액화 잠재성이 가장 클 수 있는 매니폴드 내의 위치, 예를 들어, 기화된 연료의 국부화된 액화를 일으킬 수 있는 매니폴드의 연료-공기 유출구에 인접한 벽 표면들 및/또는 코너와 다른 오목부와 같은 다른 장소에 전송하기 위한, 열 전도성 구조(들)[예를 들어, 도 4A에 도시된 CPOX 개질장치의 열 전도성 요소(434)]가 개질장치에 제공될 수 있다.
가열된 CPOX 반응 혼합물이, 매니폴드(220)로부터, 관형 CPOX 반응기 유닛(209)으로 도입되며, 그 하나의 구체예의 상세한 설명이, 도 4I에 도시된 매니폴드 부분(450)의 관형 CPOX 반응기 유닛(408)과 관련하여 본 명세서에 제시되어 있다. CPOX 개질장치(200)의 시동 모드에서, 점화기(223)가 관형 CPOX 반응기 유닛(209)의 CPOX 반응 구역(210)내의 CPOX 반응 혼합물의 CPOX 반응을 시작하고, 그에 따라 수소 풍부 리포메이트의 생산을 시작한다. 정상 상태 CPOX 반응 온도(예를 들어, 250 °C 내지 1,100 °C )에 도달하자 마자, 반응이 자기 지속되게 되고, 점화기의 작동이 중지될 수 있다. 열전대들(2224, 225)이 각각, 도관(203)내에서 일어나는 기화 작동의 온도 및 CPOX 반응기 유닛(209)내에서 일어나는 CPOX 반응의 온도를 모니터링하기 위해 설치되며, 그 온도 측정 값은 모니터링된 파라미터로서 개질장치 제어 시스템(226)에 전달된다(relayed).
또한, 개질장치(200)는, 블로워(202), 유량계(204 및 215), 히터(207, 212, 221), 액체연료 펌프(213), 유량조절밸브(216), 점화기(223) 및 열전대(205, 222,225)와 같은 전기 구동식 구성요소들에 전력을 제공하기 위하여 그리고, 만일 필요한 경우, 추후 사용을 위한 잉여 전기를 저장하기 위하여, 예를 들어 재충전가능한 리튬이온 배터리 시스템과 같은 전류 공급원을 포함할 수 있다.
필요한 경우, 예를 들어 생성 유출물이 CO에 의한 오염에 특히 민감한 촉매를 사용하는 연료 전지 스택(예를 들어, 폴리머 전해질 멤브레인 연료전지)에 연료로서 도입되는 경우, 생성 유출물, 예를 들어 액체 연료 CPOX 개질장치로부터의 수소-풍부 리포메이트는 그 일산화탄소(CO) 함량을 줄이기 위하여 하나 이상의 통상의 또는 공지의 일산화탄소 제거 디바이스에 도입될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 생성 유출물이, CO를 이산화탄소(CO2) 로 전환함과 동시에 추가의 수소를 산출하는 워터 가스 시프트(WGS) 컨버터로 도입될 수 있고, 또는 CO가 CO2로 선택 산화(preferential oxidation : PROX)가 이루어지는 반응기로 도입될 수 있다. CO 감량, 예를 들어 WGS에 뒤이은 PROX, 또는 PROX에 뒤이은 WGS와 같이, 이러한 프로세스들의 조합을 이용하여 수행될 수 있다.
또한, 생성물 리포메이트를 수소 스트림과 CO-함유 부산물 스트림으로의 분리를 제공하는 수소-선택성 멤브레인이 장치된 공지의 또는 통상의 클린업(clean-up) 유닛 또는 디바이스를 통과시켜서, 생성 리포메이트 내의 CO 레벨을 줄이는 것도 본 발명의 범위내에 있다. 이러한 종류의 유닛들/디바이스들은, 또한 위에서 설명한 WGS 컨버터 및/또는 PROX 반응기와 같은 하나 이상의 다른 CO-감량 유닛들과 조합될 수 있다.
도 2B의 예시 액체 연료 CPOX 개질장치에 있어서, 정상 상태 작동 모드 동안에 도관(203)의 열 전달 구역(208)내에서, 공기가 가열되는, 도 2A의 액체 개질장치와 대조적으로, 원심 블로워(252)를 통헤 도관(253)에 도입된 공기는, 외부 열 발생 원, 예를 들어, 연료 전지 스택(도시되지 않음)으로부터 회수된 폐열(고온 연소 배기 가스)이 공급되는 열 교환기(254)를 통과함으로써 가열된다. 다른 모든 관점에서, 도 2B의 CPOX 개질장치(250)의 구성요소들과 그 기능들은 도 2A의 CPOX 개질장치(200)와 본질적으로 동일하다.
도 3A에 도시된 제어 시스템(300)이 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동들을 제어하기 위하여 제공된다. 도 3A에 나타낸 바와 같이, 제어 시스템(300)은 액체 연료 CPOX 개질장치를 그 작동의 시동 모드, 정상-상태 모드 및 정지 모드에서 관리하기 위한 제어기(controller: 301)를 포함한다. 상기 제어기는 프로세서에서 작동하는 소프트웨어일 수 있다. 하지만, 하나 이상의 디지털 또는 아날로그 회로, 또는 이들의 조합으로 구현되는 제어기를 사용하는 것도 본 발명의 범위 내에 있다.
제어 시스템(300)은, 제어기(301)와 연통하며, CPOX 개질장치(302)의 선택된 작동 파라미터들을 모니터링하도록 구성된, 복수의 센서 어셈블리들, 예를 들어, 연료 압력계(pressure meter: 304), 공기 압력계(309), 혼합구역 열전대(313) 및 CPOX 반응구역 열전대(314)를 더 포함할 수 있다. 상기 센서 어셈블리들, 사용자-입력 디바이스 및/또는 프로그램된 서브루틴들 및 명령 시퀀스들로부터의 입력 신호들에 응답하여, 제어기가 기체 연료 CPOX 개질장치의 작동들을 관리할 수 있다. 보다 구체적으로, 제어기는 특정 작용을 지시하는 명령 신호를 보내는 것에 의해 액체 연료 CPOX 개질장치의 원하는 섹션 또는 구성요소의 제어 신호-수신부와 통신할 수 있다. 따라서, 예를 들어, 압력계(304 및 309)로부터의 유량 입력 신호들, 및/또는 열전대(313, 314)로부터의 온도 입력 신호들에 응답하여, 제어기(301)는, 예를 들어 연료 라인(306)을 통한 도관(307)으로의 연료의 플로우를 제어하기 위하여 연료 펌프 및/또는 연료 유량조절밸브(305)로, 도관(307)으로의 공기의 플로우를 제어하고 CPOX 개질장치(302) 내의 그리고 그것을 통한 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물의 플로우를 구동하기 위하여 원심 블로워(308)로, 그 열적 아웃풋을 제어하기 위하여 히터(310)로, 그 온-오프 상태를 제어하기 위하여 점화기(311)로, 그리고 그 기능을 관리하기 위하여 배터리/배터리 재충전기 시스템(312)으로, 제어 신호들을 보낼 수 있다.
본 발명에서, 센서 어셈블리들, 제어 신호-수신 디바이스들 및 통신경로들(communication pathways)은 임의의 적합한 구성을 가질 수 있고, 당 분야에 알려진 것일 수 있다. 상기 센서 어셈블리들은 모니터링되는 작동 파라미터들을 위한 임의의 적합한 센서 디바이스들을 포함할 수 있다. 예를 들면, 연료 유량은 임의의 적합한 유량계로 모니터링될 수 있고, 압력은 임의의 적합한 압력-감지 또는 압력-조절 디바이스 등으로 모니터링될 수 있다. 또한, 상기 센서 어셈블리들은, 필수적인 것은 아니지만, 제어기와 통신하는 트랜스듀서를 포함할 수 있다. 상기 통신경로들은 보통 유선 전기 신호들이에 의해 연결될 수 있으나, 임의의 다른 적당한 형태의 통신 경로들도 사용될 수 있다.
도 3A에 있어서, 통신경로들이 일방향 화살표 또는 양방향 화살표로 개략적으로 도시되어 있다. 제어기(301)에서 끝나는 화살표는 측정된 유량 또는 측정된 온도의 값과 같은 입력 신호를 개략적으로 나타낸다. 제어기(301)로부터 연장하는 화살표는 화살표가 끝나는 구성요소로부터 응답 동작을 명령하도록 보낸 제어 신호를 개략적으로 나타낸다. 양방향 경로들은, 제어기(301)가 결정된 응답 동작을 제공하도록 CPOX 개질장치(302)의 대응하는 구성요소로 명령 신호들을 송신하는 것뿐만 아니라, CPOX 개질장치(302)와 연료 조절 밸브(305) 및 블로워(308)와 같은 기계적 유닛들로부터 작동 입력들과, 압력계(304 및 309) 및 열전대(314)와 같은 센서 어셈블리들로부터 측정 입력들을 수신하는 것을 개략적으로 나타낸다.
도 3B는 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동을 자동화하기 위하여 제어 시스템의 제어기에 의해 실행될 수 있는 예시적 제어루틴의 플로우챠트를 나타낸다. 이 플로우챠트는 제어기에 의해 고정된 인터벌로, 예를 들어 매 0.01 초(10 milliseconds) 등과 같은 인터벌로 실행될 수 있다. 도 3B에 도시된 제어 논리(control logic)는 시동 작동모드 및 정상상태 작동모드에서 기체 플로우들, 가열, 연료 기화 및 CPOX 반응 온도들의 관리, 및 개질장치의 정지 작동 모드를 위한 절차의 관리를 포함하는 여러 가지 기능들을 수행한다.
도 4A-4O에 도시된, 본 발명의 또 다른 구체예들을 대표하는, 기체 연료 CPOX 개질장치(400) 및 구성요소들의 여러 가지 도면들에 나타낸 바와 같이, 산소-함유 기체로서의 공기는, 도 4J 및 4O에 더 상세하게 나타낸 원심 블로워 시스템(402)을 경유하여 전형적으로 주위 온도로 그리고 사전에 설정된 질량유량(preset mass flow rate)으로, 콤팩트한 디자인이 선호되고 일반적으로 U 자형인 도관 섹션을 포함하는, 메인 도관(404)의 유입구(403)를 통해 도입된다. 프로판은 연료 라인(441) 및 연료 유입구(442)를 경유하여 도관(404)으로 도입된다. 주위 공기 온도의 공기는, 개질장치 작동의 시동 모드에서 제1 히터 유닛(406)으로부터의 열이 공급되는 제1 가열 구역(405)을 통과함으로써, 미리 정해진 범위의 상승 온도내로 처음 가열된다. 제1 히터 유닛(406) 및 그로부터 하류의 제2 히터 유닛(413)은, 개질장치의 연료 처리 용량의 설계 범위에 따라 예를 들어, 정격 10 내지 40 와트 또는 더 큰 정격의 통상적인 또는 그와 달리 공지된 전기 저항식일 수 있다. 그러한 히터들은, 도관에 도입된 주위 공기의 온도를 상대적으로 넓은 범위의 CPOX 개질장치 구성 및 작동 용량에 대해 필요한 레벨까지 올릴 수 있다. 개질장치 작동의 정상 상태 모드 동안에, 제1 히터 유닛(406)은 동작 정지될 수 있고, 그러면 메인 도관(404)으로 도입된 공기는, 그 상세한 구조 및 구성이 도4I-4M에 보다 상세하게 설명된, 세장관형 기체-투과성 CPOX 반응기 유닛(408)의 CPOX 반응구역으로부터 회수된 발열 열에 의해 열 전달 구역(407)내에서 처음 가열될 수 있다. 이러한 방법으로, 도관으로 도입된 공기의 온도가 주위 온도로부터 미리 정해진 상승 범위의 온도로 증가될 수 있으며, 그 구체적인 온도는, 이 분야의 통상의 기술자가 쉽게 확인할 수 있는 다양한 설계 사항, 즉 구조적 및 작동 요소에 의한 영향을 받는다.
예를 들어, 미세다공성 알루미나 기반 내화물질 타입의 열 절연부(410)가, 대부분의 메인 도관(404) 및 CPOX 반응 구역(409)에 대응되는 CPOX 반응기 유닛(408)의 부분들을 둘러싸는데, 이는 이들 구성요소들로부터의 열 손실을 줄이기 위한 것이다.
가열된 공기 스트림이 메인 도관(404)(도시된 구조에서, 또한 산소 함유 기체 도관이라고 할 수 있음)내에서 하류로 유동함에 따라, 한 스트림[예를 들어, 1차(유체) 스트림]은 계속하여 메인 도관(404)을 통해 흐르고, 다른 하나의 스트림;예를 들어, 2차(유체) 스트림]은 분지 도관(411)으로 방향 전환되어 그로부터 나가서 합류 구역(421)에서 메인 도관(404)에 다시 들어가서, 제1 혼합 구역(420)(제1 정적 믹서 및/또는 그 안에 배치된 나선형 내부 벽 표면)으로부터 통과하는, 기화된 연료-공기 혼합물과 합류한다. 그 합류된 기체는, 그 다음에, 기화기(마찬가지로 제2 정적 믹서 및/또는 그안에 배치된 나선형 홈이 형성된 내부벽 표면을 가짐)의 하류의 제2 혼합 구역(422)으로 들어가서, 유출구(425)를 통해 매니폴드(426)의 기체 분배기(427)로의 도입을 위한 매우 균일한 조성의 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하며, 그 구조와 작동은 본 명세서에 보다 완전하게 기술된다.
일부 구체예들에서, 분지를 포함하는 단일 도관이 아닌, 2개의 개별적인 또는 독립된 도관들이 동일한 목적을 이루기 위해 사용될 수 있으며, 그 경우, 각 도관은, 각 도관과 유체 연통하는, 산소 함유 기체의 공급원을 가진다, 즉, 산소 함유 기체의 제1 공급원으로부터의 1차 유체 스트림은 제1 (메인) 도관을 통과해, 기화기까지 또는 그를 통해 더 높은 연료:공기 비율을 유지하기 위해 일반적으로 감소된 체적 유량으로, 기화기로 흐를 수 있다. 산소 함유 기체의 제2 공급원으로부터의 2차 유체 스트림은 제2 도관을 통과해, 기화기의 하류의 그러나 CPOX 반응기 유닛의 유출구 및/또는 매니폴드의 하류의 제1 도관의 기화된 액체 개질가능 연료 혼합물 및 1차 유체 스트림과 합류할 수 있고, 그에 따라 원하는 O:C 비율의 기체 CPOX 반응 혼합물을 CPOX 반응기 유닛에 분배할 수 있다.
도 4P는, 도 4A에 유사한, 본 발명에 따른 액체 CPOX 개질장치의 구체예의 종단면도이지만, 산소 함유 기체의 두 공급원(402', 467)이 구비되고, 각각 도관(404')과 도관(411')을 통해 합류 구역(421')과 유체 연통한다. 도 4A, 도 4P에서 같은 도면 부호는 일반적으로 같은 부분을 가리키며, 여기에서 반복되지 않는다.
두 가지의 어느 경우에도, 원하는 CPOX 반응을 위해 공기의 전체 양을 2 스트림으로 분할함으로써, 방금 기화된 연료와 가열된 공기를 형성하기 시작하여, 합쳐지기 시작한 연료-공기 혼합물에 포함된 기화 액체 연료 성분의 양은, 공기 성분에 비례하여 높게 유지될 수 있고, 그리하여 이러한 비-균일 초기 연료-공기 혼합물이 점화 및 그에 뒤이은 코크스 형성을 뒷받침할 만큼 충분히 높은 농도의 공기를 함유하게 된다. 초기 연료-공기 혼합물이, 제1 혼합 구역내에 배치된 제1 정적 믹서를 일단 통과하여, 상대적으로 높은 공기 농도의 점화 유도 부위의 존재를 가져오기를 매우 적게 하는, 어느 정도의 조성 균일도를 성취하면, 상당히 더 균일한 연료-공기 혼합물이, 혼합 구역의 분지 도관을 나오는 제2 가열 공기 스트림 [또는, 2차(유체) 스트림]과 합류할 수 있고, 그에 따라, 원하는 CPOX 반응 혼합물의 O:C 몰비를 만족시킬 수 있다. 이러한 연료-공기 혼합물은, 그 다음에, 혼합 구역내에 배치된 제2 정적 믹서를 통해 을러서, 그것이 매니폴드의 기체 분배기에 들어가기 직전에 보다 균일한 조성의 CPOX 반응 혼합물을 제공할 수 있다.
제1 가열 구역(405) 및/또는 열 전달 구역(407)을 통과함으로써 초기 가열된 공기의 온도를 높이기 위해, 그 초기 가열된 공기가 메인 도관(404)내의 하류로 계속 유동하면서, 제2 히터 유닛(413)으로부터 열을 공급받는 제2 가열 구역(405)을 통해 송출된다. 그 제2 히터 유닛은 초기 가열된 공기의 온도를 상대적으로 작은 정도 만큼만 증가시키는 것을 필요로 하기 때문에, 그것은, 본 명세서에 기술된 연료 기화 시스템 및 관형 CPOX 반응기 유닛 두 가지의 기능 발휘(functioning)에 관하여 개질장치의 정밀하고 신속한 열 관리에 기여하는(conductive), 전형적으로 작은 공기 온도 조정을 할 수 있는, 증분 히터(incremental heater)로서 기능할 수 있다.
상술된 것과 같은, 그리고 본 발명의 현 구체예 및 다른 구체예에서 디젤 연료로 예시된, 액체 개질가능 연료는, 메인 도관(404)내에서 끝나는 연료 라인(414)을 거쳐 액체 연료 스프레더 디바이스(415), 예를 들어, 도 4D, 4E 및 4F에 도시된 심지(416), 또는 도 4G에 도시된 분무기 디바이스(417)에 도입된다. 분무기나 심지와 같은 액체 연료 스프레더(디바이스)는, 예를 들어, 메인 도관내에 위치하거나, 메인 도관 외부에 위치하지만 메인 도관과 유체 연통하는, 기화기일 수 있다.
연료를 액체 연료 CPOX 개질장치의 통로와 도관을 통해 통과시키기 위해, 예를 들어, 액체 연료를 연료 라인(414)을 통해 메인 도관(405)내로 도입하기 위해, 종래의 또는 달리 공지된 임의의 펌프 디바이스(418)가 사용될 수 있다. 예를 들어, 계량 펌프, 로타리 펌프, 임펠러 펌프, 격막 펌프, 연동 펌프, 지로터펌프와 같은 양변위 펌프, 기어 펌프, 압전 펌프, 동전기 펌프, 전기침투류 펌프, 모세관 펌프, 및 그 유사 펌프가 이러한 목적으로 이용될 수 있다. 위에 나타낸 바와 같이, 압축 액체 연료는 심지에 의해, 또는 연료 분사기, 가압식 노즐, 아토마이저(amomizers)(초음파식 포함), 네블라이저(nebulizers) 등과 같은 종래의 또는 달리 공지된 임의의 분무 디바이스에 의한 미세 분사 또는 액적 형태의(in droplet form)의 다른 분사에 의해, 도관내에 산포될 수 있다. 제2 히터 유닛과 연료 스프레더 디바이스가 도관내에 도입된 액체 연료를 기화시키기 위해 함께 기능할 수 있고, 함께 개질장치의 기화기 시스템의 주요 구성요소를 이룬다. 일부 구체예들에서, 펌프 또는 균등 디바이스가 단속적 또는 펄스형 플로우 식으로 연료를 보낼 수 있다. 특정 구체예들에서, 펌프 또는 균등 디바이스가, 변화하는 CPOX 개질장치 작동 요건에 응답하여 연료 유량의 신속한 조정을 할 수 있다.
개질장치가 작동의 시동 모드 동안에 액체 연료의 기화를 구동하기 위하여 임의의 열 공급원, 예를 들어, [히터(406, 415)의 경우와 같이] 전기저항식 히터를 사용할 수 있고, 특히 연료의 기화가 메인 도관(404)의 외부에서 일어나도록 되어 있는 경우에 그러하지만, 도 4A, 4D 및 4G에 도시된 구체예의 액체 CPOX 개질장치는, 초기 가열된 주위 온도 공기의 온도를 점차적으로 높이기 위해서 뿐 아니라, 액체 연료를 메인 도관(404)에 도입하기에 앞서서 가열하기 위해 그리고 일단 연료가 메인 도관에 들어가면 그 연료를 기화시키기에 충분한 열을 제공하기 위해, 히터(413)를 사용한다. 액체 연료를 그것이 도관에 도입되기 전에 가열하기 위한 이러한 임의 선택적인 구성은, 도관에 들어갈 때 주위 온도를 가지는 액체 개질 가능 연료로 작동하는 동일한 기화기 시스템보다도, 주어진 양의 액체 개질 가능 연료를 보다 빠르게, 또는 주어진 시간 기간내에 더 많은 양의 액체 연료를, 기화시키는 것을 가능하게 한다.
메인 도관(404)에 들어가기 전에 액체 연료의 가열을 제공하기 위해 그리고 도 4A, 4D 및 4G에 도시된 기화기 시스템 또는 기화기 어셈블리에 나타낸 바와 같이, 연료 라인(414)은, 그 연료 라인이 메인 도관(404)의 제2 가열 구역(412)을 통과하거나 그에 인접해 있는 곳 안에서 유동하는 연료의 체류시간을 연장하기 위해, 길이 방향으로 연장된 그 섹션(419)에 의해 메인 도관(404)의 벽을 통과한다(traverse). 그와 같이 연장된 연료 라인 섹션은, 이러한 목적을 위해, 다양한 구조, 예를 들어, 제2 가열 구역에 대응되는 도관의 외부 표면에 또는 그에 인접해 배치된 (도시된 바와 같은) 코일형 또는 나선형 감아올림(winding) 또는 일련의 긴 주름부(a series of lengthwise folds), 또는 제2 가열 구역에 또는 그에 가까이 있는 도관의 내부에 배치된 임의의 유사 구조를 취할 수 있다. 연장된 연료 라인 섹션은, 그 정확한 구조 및/또는 배치와 관계없이, 그 안에 있는 연료의 온도를 미리 정해진 범위의 온도내로 올리기에 충분한 양의 열을 받기 위해, 제2 가열 구역(412)에 대해 효과적인 열 전달에 효과적이도록 근접해(in effectivs heat transfer proximity to) 있어야 한다. 그리하여, 메인 도관(404)의 제2 가열 구역(412)내의 히터(4130의 열적 아웃풋한 부분이, 이 구역내에 유동하는 공기를 더 가열하는 것에 더하여, 연료 라인(414)의 말단 섹션(419)안을 유동하는 연료, 예를 들어, 디젤 연료에 전달되며, 그 연료 라인(414)의 말단 섹션(419)은, 도면 부호(419)로 나타낸 바와 같이, 연장되어, 그 온도를 미리 정해진 범위내로 올릴 수 있다. 연료 라인내의 연료에 대해 여하한 범위의 온도가 선택되더라도, 그것은, 증기 폐색(vapor lock) 및 그에 이은 개질장치(4000의 가동 정지를 피해야 한다면, 연료의 비등점(디젤의 경우, 150 oC 내지 350 oC )을 넘지 않아야 한다.
액체 연료 스프레더(415)는 제2 가열 구역(412) 및 관련 히터(413)의 하류의 그리고 제1 혼합 구역(420)의 상류의 메인 도관(404)내에 배치된다. 열전대(423)는, 기화기에서 형성되기 시작하는 기화된 연료-공기 혼합물(예를 들어, CPOX 반응 혼합물)의 온도를 모니터링하기 위해, 기화기 하류의 메인 도관(404)내에 배치된다.
도 4D, 4E 및 4F에 도시되어 있는 바와 같이, 본 명세서에 설명된 하나의 구체예에서, 메인 도관(404)내의 연료 라인(414)의 말단 섹션은, 제2 가열 구역(412)으로부터의 가열된 공기 스트림이 심지(416)의 표면에 산포된 액체 연료를 고르게 접촉하기 쉽도록 하기 위해, 도관의 단면의 중앙과 대략 일직선을 이룰 수 있는 천공된 또는 복수의 긴 구멍이 형성된 액체 연료 유출구(424)에서 끝난다. 액체 연료 유출구에 설치될 수 있는 심지의 몸체는, 임의의 적합한 내열 물질로 제조할 수 있다. 그러한 내열 물질의 예들은, 금속 세라믹, 고온 폴리머, 등 및 그들의 조합을 포함하며, 금속 또는 탄소 섬유로 짜여진 나권 시이트(구조 강도를 제공하기 위함) 및 세라믹 파이버(심지 작용을 위함)가 있다. 심지 또는 모세관 작용은, 연료 유출구를 통해 배출된 가열 디젤 연료를 흡인할 수 있다. 심지 표면에 또는 그 위에 흡인된 가열 액체 연료는, 제2 가열 구역의 하류에 유동하는 가열된 공기와 접촉하여 기화할 수 있고, 가열된 공기와 합쳐지기 시작하여 비-균일 기체 연료-공기 혼합물, 즉 비-균일 기체 CPOX 반응 혼합물을 처음 형성할 수 있다. 제1 혼합 구역(420)내의 제1 정적 믹서를 통과한 다음의 이러한 초기 연료-공기 혼합물은, 그 다음에, 분지 도관(411)으로부터 합류 구역(421)으로 흐르는 가열 공기의 나머지와 합류하고, 그 합류된 플로우는 그 곳으로부터 제2 혼합 구역(422)내의 제2 정적 믹서로 흐르며, 그 곳으로부터 보다 더 균일한 조성의 기체 CPOX 반응 혼합물이 되어 나간다.
도 4G에 도시되어 있는 바와 같이, 본 발명의 액체 연료 기화기 시스템의 다른 구체예에서, 연료 라인은, 가열된 디젤 연료의 미세 분사를, 그 가열된 액체 연료가 유동하는 것과 동일한 플로우 방향으로 메인 도관(404)에 토출하는, 액체 연료 분사 디바이스(417)에서 끝난다. 도 4D, 4E 및 4F에 도시되어 있는 기화기 시스템의 연료-심지 작용 구성요소(416)의 경우와 같이, 분사 디바이스(417)로부터 메인 도관(404)에 배출된 가열 디젤의 분사 액적은, 제2 혼합 구역(422)의 하류에 흐르는 가열 공기 스트림과 접촉하여 기화한다. 본 명세서에 기술된, 두 기화기 시스템 구체예의 모두에서, 기화된 디젤은 가열된 공기와 혼합되기 시작하여, CPOX 반응기 유닛들로의 궁극적인 도입을 위한, 가열된 연료-공기 스트림을 제공한다.
본 명세서에 기술된 액체 연료 기화기 시스템에 있어서, 디젤 연료가, 예를 들어, 전기 저항 히터 요소의 표면과 직접 접촉함으로써, 디젤 연료의 온도를 그 플래싱 점으로 또는 그 이상으로 올리는 위험을 일으키고, 디젤 연료의 기화가 아닌 스패터 현상(spattering)을 일으키고 그리고/또는 코크스 형성을 일으키는 연료 열 분해를 초래할 기회는 없거나 거의 없다. 그리하여, 도 4D, 4E, 4F 및 4G에 도시되어 있는 기화기 시스템에 있어서, 디젤 연료의 온도는, 그 플래싱 점 아래의 레벨로, 그리고 스패터링 현상 또는 코크스 형성의 중대한 발생이 없이, 쉽게 그리고 신뢰성 있게 유지될 수 있다.
도 4A에 있어서, 제2 혼합구역(422)내에 배치된 제2 정적 믹서를 통과한 후, 기체 CPOX 반응 혼합물이 유출구(425)를 통해 메인 도관(404)을 빠져 나가고, 관형 CPOX 반응기 유닛들(408) 쪽으로 그리고 그 내부에서 반응 혼합물의 더 균일한 분배를 제공하도록 구성된 매니폴드(426)의 기체 분배기(427)로 들어간다. 본 발명 내에서의 이러한 장치 구조 또는 다른 장치 구조가, 임의의 두 CPOX 반응기 유닛 내에서 기체 CPOX 반응 혼합물의 유량 차이는 약 20퍼센트보다 크지 않고, 예를 들어 약 10퍼센트보다 크지 않고, 또는 약 5퍼센트보다 크지 않은, 기체 CPOX 반응 혼합물의 분배를 제공할 수 있다.
도 4A로 돌아와서, 매니폴드(426)(그 일부분의 종방향 확대단면도가 관형 CPOX 반응기 유닛들 408과 결합되어 도 4I에 도시됨)는 매니폴드 챔버(429)를 구획하는 매니폴드 하우징 또는 인클로져(428)를 포함하며, 상기 챔버 안에서 기체 CPOX 반응 혼합물(기체) 분배기(427)가 도관(404)의 유출구(425)에 연결된다. 유출구(425)를 통해 도관(404)을 나가는 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물은 기체 분배기(427)로 들어간 후에. 기체 분배기의 저부 또는 하부에 위치한 개구들(예를 들어 홀들 또는 슬롯들)(430)을 통해 외부로 나가고, 그 다음 상기 기체는 상기 분배기의 외부 표면 둘레에서 그 최상부 또는 상부로 흐르고, 거기서 관형 CPOX 반응기 유닛들(408)의 유입구들(431)로 유동한다. 오리피스들(430)을 통과하여 유입구들(431)로 가는 기체 CPOX 반응 혼합물의 상기 경로가 도 4B에 도시되어 있다.
매니폴드 챔버(429)의 일부 부위(들) 및 표면(들)내의 온도가 그 안에 있는 기체 CPOX 반응혼합물의 기화된 액체 개질가능 연료의 액화 온도로 또는 그 아래로 떨어질 가능성을 제거하가나 적게 하기 위해, 전기 저항 히터(432) 및 열전대(433)를 매니폴드 챔버(429) 내에, 예를 들어, 그 내부 표면의 하나 이상에 배치하거나, 그 벽들의 하나 이상에 박아넣어(embed), 챔버 내의 온도를 연료 액화 온도 이상으로 유지하기 위한 능동 히터 시스템을 설치할 수 있다. 그 능동 히터 시스템에 더하여, 예를 들어, 상술한 바와 같이, 또는 그에 대한 대안으로, 예를 들어, 구리와 같은 우수 열전도체로 제조한 열적 전도성 요소를 포함하여 구성되는 피동 열 전달 시스템을 개질장치(400)내에 배치하여, 매니폴드 챔버(429)내의 기화된 연료의 온도를 그 액화 온도 이상으로 유지하기 위하여, CPOX 반응 구역으로부터의 발열 열을 매니폴드 챔버내의 부위들 및/또는 표면들에 전달할 수 있다.
연료 액화의 발생을 막거나 최소화하는 기능에 추가하여, 그러한 능동/피동 가열 시스템은 기체 CPOX 반응 혼합물의 온도를, 그것이 CPOX 반응기 유닛의 유입구로 도입됨에 따라, 더욱 균일하게 만들도록 할 수 있으며, 그 결과 개질 장치의 작동과 제어 모두에 이익이 된다. 그리하여, 예를 들어, 그 하나 또는 둘 모두의 매니폴드 가열 시스템은, 임의의 두개의 CPOX 반응기 유닛에 들어가는 기체 CPOX 반응 혼합물의 온도의 차이를, 약 10%가 넘지 않도록, 예를 들어, 약 5%가 넘지 않도록 하기 위해, 매니폴드 챔버에 걸쳐서 일관되게 균일한 온도의 기체 CPOX 반응 혼합물을 제공하도록 작동될 수 있다.
CPOX 반응기 유닛들로 기체 CPOX 반응 혼합물의 더 균일한 분배를 촉진하는 기능을 달성하기 위한 매니폴드의 설계 최적화와 연관될 수 있는 몇몇 특정인자들은, 그 하우징의 형태, 그 챔버의 용량, 그리고 오리피스들의 수, 형태 및 배치를 포함하는 기체 분배기의 치수들(dimensions)을 포함한다. 이러한 인자들은 다시 도관 내에서 기체 CPOX 반응 혼합물의 목표 유량, CPOX 반응기 유닛들의 수 및 배열, CPOX 반응기 유닛들의 유입구들의 형상 및 치수들, 및 유사 고려사항들과 같은 개질장치 설명 및 작동 인자들에 좌우된다. 본 발명에 따르는 특정 기체 연료 CPOX 개질장치를 위한 최적의 연료-공기 분배 성능의 매니폴드는 당 분야의 기술자가 루틴한 테스트 방법을 사용하는 것에 의해 용이하게 구성될 수 있다.
CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응구역이 상기 반응기 유닛의 길이와 실질적으로 같은 공간에 걸쳐있는 경우, 매니폴드 하우징은 CPOX 개질에 전형적인 고온에서 열적 및 기계적으로 안정을 유지하는 재료로 제작될 수 있다. 이러한 구체예들에서, 카본 화이버- 및/또는 글라스화이버-강화 세라믹과 같은 복합 내화재를 포함하는 다양한 종류의 내화재가, 매니폴드 하우징를 제작하는데 적합하다. 적합한 구성 물질은 다양한 공지 형태의 알루미나, 재결정 알루니마, 알루미노-실리케이트, 질화붕소, 글라스-세라믹, 산화마그네슘, 인산지르코늄, 및 그 유사물과 같은 치밀질 세라믹(dense ceramic); 니켈-크롬-기반 초내열합금, 하스텔로이 초내열합금(Hastelloy super alloys) 및 그 유사물과 같은 금속을 포함한다. 그러나, 이러한 내화재 및 다른 내화재는 비교적 고가이기 쉽고, 또한 특히 비교적 복잡한 형태를 갖는 물품들을 제조하는 경우에 가공이 어려울 수 있다.
도 4J에 도시된, 예시적인 CPOX 반응기 유닛(408)의 종방향 확대 단면도에 나타낸 바와 같이, CPOX 반응기 유닛들(408)의 기체-투과성 벽(451)은, 그 길이를 따라, 연료-공기혼합물 유입구(431)에서 시작하며, CPOX 촉매가 실질적으로 없는 제1, 또는 상류, 부위(452)와; 상기 제1부위(452)의 끝에서 시작하고 상기 반응기 유닛의 생성 리포메이트 유출 출구(454)에서 또는 근접해서 끝나며, 촉매유효량의 CPOX 촉매(464)를 함유하는 제2, 또는 하류, 부위(453)로 나눌 수 있다.
도 4A의 CPOX 개질장치(400)의 정상 상태 작동중에, 이 구체예의 CPOX 반응기 유닛은 고온 CPOX 반응 구역(409)을 그 제2 부위(453)로 한정하여, 그 필수적으로 CPOX 촉매 없는 제1 부위(452)로 하여금 크게 낮은 온도로, 예를 들어, 주위 온도 내지 약 350℃로, 남아 있도록 하는데, 특히 CPOX 반응기 유닛(408)의 연료-공기 혼합물 유입구(431)와 매니폴드 하우징(428)의 연결부(juncture)에서 그러하다.
CPOX 촉매-없는 벽 섹션 구역의 낮은 온도(이 온도는 대다수의 열가소성 수지의 융점보다 낮고, 대다수의 열경화성 수지의 열분해 온도 미만임)는 매니폴드 하우징의 제조에 임의의 여러 계통의 열가소성 수지 및 열경화성 수지를 이용하는 것을 가능하게 하므로 실용적이고 장점이 있다. 매니폴드 하우징의 제작에 사용될 수 있는 열가소성 수지 및 열경화성 수지의 구체적인 종류는, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK)와 같은 폴리아릴에테르케톤들(PAEKs), 페놀-포름알데히트 수지, 및 그 유사물을 포함한다. 열적으로 안정하고, 비교적 저가인, 상기한 수지들 및 다른 수지들은, 압출성형, 진공성형, 주입성형, 반응주입성형, 회전성형 등과 같은 저비용 제조 절차들을 이용하여 복잡한 형상들을 용이하게 형성할 수 있는 장점을 더 가지므로, 비교적 복잡한 기하학적 구조를 갖는 매니폴드 하우징들을 만드는데 매우 적합하다.
도 4A로 돌아가서, 매니폴드(426)로부터, 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물이 CPOX 반응기 유닛들(408)의 유입구들(431)로 그리고 CPOX 반응구역들(409)로 들어가고, 여기서 상기 반응 혼합물이 기체 상 CPOX 반응하여 수소-풍부, 일산화탄소-함유 리포메이트를 생성한다. 시동 모드에서, 하나 이상의 점화기(들)(435)가 CPOX를 개시한다. CPOX가, 예를 들어 반응구역의 온도가 약 250℃ 내지 약 1100℃에 도달할 때, 자기지속이 된 이후에는, 이제 자기지속인 CPOX 반응을 유지하는데 더 이상의 외부 점화가 필요하지 않게 되므로, 상기 점화기(들)를 작동정지할 수 있다.
도 4A-4C 및 4H는 개질장치(400) 작동의 시동 모드 중에, 두 대의 점화기(435)(각 어레이마다 한 대)가 챔버내의 CPOX 반응기 유닛들(408)의 CPOX 반응구역들(409) 내에서 CPOX 반응을 개시하는데 이용되는 본 발명의 하나의 구체예를 도시한다. 도시된 바와 같이, CPOX 반응기 유닛들(408)은, 메인 도관(404)을 양 옆으로 둘러싸서 챔버(436)내에 각각 배치된, 두개의 분리된 2x7 어레이로 배열된다. 어레이의 둘레(perimeter)는 챔버 (436)의 개방 공간(438)과 단열부(410) 사이의 경계(boundary)를 표시한다. CPOX 반응기 유닛들(408)의 CPOX 반응구역들(409)의 적어도 일부분에 대응하는 CPOX 반응기 유닛들(408)의 벽들의 외부 표면들(437)은 개방 공간(438) 내에서 노출된다. 수소 배리어가 존재하는 경우, 상기 수소 배리어는 CPOX 반응기 유닛의 상기 노출된 외부 표면일 수 있다. 예를 들어 10 내지 80 와트, 또는 이보다 큰 정격의, 전기저항식 점화기(435)가 챔버(436)의 대향 단부들에 배치되고, 거기서 방사열-발생 소자들(439)이 CPOX 반응기 유닛들(408)의 외부 표면들(437)에 근접하게 그러나 물리적인 격리 형태로 위치한다. 열전대들(440)은 점화기들(435)에 대향하는 챔버(436)의 단부들에 배치되어, CPOX 반응구역들(409)의 온도를 모니터링하고, 도 3A에 도시된 제어시스템과 연관지어 설명된 바와 같이 개질장치 제어 입력을 제공한다. 점화기의 작동은 방사열을 일으키고, 이 방사열은 하나 이상의 인접한 CPOX 반응기 유닛들의 벽들에, 그리고 상기 벽들을 통해서 전달되고, 그에 따라, CPOX가 상기 반응기 유닛(들)의 CPOX 반응구역 내에서 개시된다. 그 다음, 도 4C에 파형 화살표로 도시된 바와 같이, 상기 인접한 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역(들)에서 방출된 방사열은 상기 어레이 내의 나머지 CPOX 반응기 유닛들의 반응구역 내에서 CPOX를 개시할 수 있다.
CPOX 반응기 유닛들과 직접 접촉하는 것을 피하는 점화기(들)를 하나, 또는 둘, 또는 많아야 몇 개를 제공하는 것은, CPOX 반응기 유닛마다 그 자체에 물리적으로 부착된 또는 일체로 된 점화기를 가지는 CPOX 점화기 시스템에 비해 여러 가지 장점을 제공한다. 후자의 점화기 시스템의 사용이 본 발명에 의해 고려되지만, 작동불능(inoperative) 점화기의 확인이 문제가 될 수 있으며, 하나의 부품인 CPOX 반응기 유닛을 손상시킴이 없이 그리고/또는 어레이 내의 다른 반응기들에 피해를 줌이 없이 비작동 점화기를 제거 및 교체하는 것이 어려울 수 있다. 따라서, 어레이 또는 복수의 CPOX 반응기 유닛들 내에 적절하게 위치한 하나의(또는 몇 개의) 점화기(들)는, CPOX 개질장치로부터 고장난 또는 결함있는 점화기를, 쉽고 간단하게 확인하고 취출하는 것을 허용할 수 있고, 작동가능(operative) 점화기로 쉽고 간단하게 교체하는 것을 허용할 수 있다.
도 4C 및 4H에 나타낸 바와 같이, 두 대의 점화기가 사용되고 각 점화기가 CPOX 반응기 유닛들의 2x7 어레이를 점화하는 경우, 챔버 (436)의 일측 상의 점화기(435) 및 열전대 (440)의 위치를 상기 챔버의 타측 상의 점화기(435) 및 열전대(440)의 위치와 반대로 하는 것이 유리할 수 있는데, 특히 두 챔버 사이에서 유의적으로 열 연통할 수 있는 경우에 그러하다. 이러한 장치구조는 각각 분리된 어레이의 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역 내에서 CPOX의 더 신속한 개시를 가져오는 것으로 관찰되었다. 하지만, 챔버 내에서 CPOX 반응기 유닛들이 적절한 치수 및 위치를 가지면, 상기 챔버 내의 CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역 내에서 CPOX를 개시하는데 단 하나의 점화기가 사용될 수 있음을 이해하여야 한다.
액체 개질가능 연료를 처리(processing)하는 것에 더하여, 도 4A에 도시된 액체 연료 개질 장치(400)는, 기체 개질가능 연료를 동시 처리 및/또는 교호적/순차적 처리를 가능하게 하는 구성요소를 포함하는데, 이는 두 유형의 개질 가능 연료가, 예를 들어, 반드시 동시에 그러한 것은 아니더라도, 사용가능한 경우에, 연료 관리를 최적화하는 능력이다. 더욱이, 이러한 듀얼(dual) 연료 처리 능력은, 열 전달 구역(490)내의 기체 연료의 CPOX를 개시하기 위하여 CPOX 반응의 결과로 나오는 발열 열을 이용하여 개질장치의 정상 작동 동안에 메인 도관내의 열적 프로파일을 이용하는 점에서 더욱 유익하다.
도 4A에 도시된 바와 같이, 개질장치(400)는 기체 개질 가능 연료 라인(441) 및 기체 연료 유입구(442)를 포함하며, 그들을 통해 메탄 또는 천연 가스와 같은 기체 연료가 원심 블로워 시스템(402) 및 유입구(403)의 하류에 그리고 제1 가열 구역(405) 및 열 전달 구역(407)의 하류에 있는 위치의 메인 도관(404)에 도입된다. 그 기체 연료는 앞서서 도입된 주위 온도 공기와 합쳐지고, 그렇게 만들어진 기체 연료-공기 혼합물은 그 다음에 제1 가열 구역(405)을 통과하고, 그 후에 열 전달 구역(407)을 통과한다.
도시된 바와 같이,기체 투과성 CPOX 촉매 포함 지지체(443), 예를 들어, 기공 내화 금속 및/또는 세라믹 물질로 제공된 밀착-고정 슬리브(close-fitting sleeve), 인서트(insert), 라이닝 또는 코팅이 메인 도관(404)의 열 전달 구역(407)에 배치되어, 열 전달 구역(407)의 길이의 적어도 일부 또는 전체 길이에 걸쳐 연장된다. 시동 작동 모드 동안에 제1 가열 구역(405)내에서 CPOX를 개시하기에 충분한 온도로 또는 정상 작동 모드 동안에 열 전달 구역(407)내에서 CPOX-개시 온도로 가열된 연료-공기 혼합물은, CPOX 촉매 포함 지지체(443)와 접촉하여 수소-풍부 리포메이트를 제공한다.
필요한 경우, 액체 연료 CPOX 개질장치는 기체 개질가능 연료에 의해 단독으로 또는 단속적으로(intermittently) 또는 기화된 액체 연료와 기체 개질가능 연료 두 가지 모두에 의해 동시에(concurrently) 작동될 수 있다. 두 유형의 연료의 동시 전환의 경우에, 기체 연료가 첫번째로 CPOX를 하며, 그것은 열 전달 구역내에 배치된 CPOX 촉매 포함 지지체에 의해 일어난타. 이러한 기체 연료 CPOX 반응으로부터의 수소-풍부 리포메이트는 그 다음에 하류에서 기화된 액체 연료-공기 혼합물과 합쳐지고, 후자는 그후에, 본 명세서에 설명된 바와 같이, 관형 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응 구역내에서 CPOX 반응을 하여, 추가 수량의 수소-풍부 ㄹ리포메이트를 제공한다.
도관의 열 전달 구역내의 CPOX 촉매 포함 지지체의 제공은, 기체 연료의 CPOX 개질이, 디젤과 같은 액체 개질가능 연료의 덜 효율적인 CPOX 전환의 보다 높은 온도(예를 들어, 약 650 oC 내지 약 1,100 oC)와 대조되게, 기체 연료의 보다 효율적인 CPOX 전환에 전형적인, 보다 온화한(milder) 온도 조건하에 진행되게 한다. 위에 언급한 보다 낮은 온도의 CPOX 촉매 포함 지지체내에서 기체 연료 CPOX 개질을 수행하는 것은, 연료의 크랙킹과 그에 따라 코크스가 (메인) 도관 표면과 CPOX 반응기 유닛에 형성되는 위험을 감소시키는 이점을 가진다. 그러한 일은, 기화된 연료-공기 혼합물이 CPOX 반응기 유닛에 도입됨과 동시에 또는 그에 이어, 기체 연료가, 직접 CPOX 반응기 유닛에 추가되면, 더욱 잘 일어나서 CPOX 개질장치의 동작 정지에 이르게 하기 쉽다. 그러므로, 듀얼 연료 전환 능력을 가지는 특정 실시예에서, 기체 연료의 단독 처리로부터 이행해서(transitioning), 액체 개질가능 연료 CPOX 전환으로 다시 돌아가고 그리고/또는 기화된 액체 개질가능 연료와 기체 개질가능 연료의 혼합물을 동시 처리하는 것이, CPOX 개질장치와 그 고유 기능 발휘의 완전성에 대한 위험 없이 쉽게 그리고 원활하게 성취될 수 있다.
도 4I로 돌아가서, 도 4A 및 4B에 도시된 개질장치(400)의 매니폴드(426)의 확대된 매니폴드 부분(450)은, 관형 CPOX 반응기 유닛들(408)의 유입구들(431)과 유체 연통, 예를 들어 기체 플로우 연통하는, 상부 하우징 구조(455), 하부 하우징 구조(456), 매니폴드 챔버(429), 기체 CPOX 반응 혼합물 (기체) 분배기(427) 및 기체 분배기 유출구들(430)을 포함한다. 관형 CPOX 반응기 유닛들(408)의 유입구 말단들(457)은 상부 하우징 구조(455) 내에 형성된 공동들(458) 내에 견고하게 장착되고, O-링 개스킷들(459)에 의해 기밀 관계로 결합된다. 가열된 기체 CPOX 반응 혼합물은 기체 분배기(427)의 유출구들(430)을 통해, CPOX 반응기 유닛들(408)의 유입구들(431)을 통해, 그리고 CPOX 반응구역들(409)로 흘러, CPOX 반응구역들에서 기체 CPOX 반응 혼합물이 수소-풍부, 일산화탄소-함유 유출 리포메이트로 기상 CPOX 전환되고, 상기 리포메이트는 반응기 유닛들의 유출구 말단들(460)에서 관련된 유출구들(454)을 통해 반응기 유닛들을 빠져나간다. 도시된 바와 같이, CPOX 반응기 유닛들은, 기체 분배기로부터 CPOX 반응기 유닛들의 유입구로 이어지는 오리피스(orifices)를 포함하는 오리피스 플레이트일 수 있는, 열 전도성 요소(434)위에 배치된다. 그 오리피스 플레이트는 물리적으로 매니폴드 하우징과 같은 구조일 수 있거나, 도시된 바와 같이, 매니폴드 하우징에 부착 또는 봉인된 별도 구조일 수 있다. 후자 구조의 경우에, 그 오리피스 플레이트는, 기화된 액체 연료가 매니폴드 챔버를 나가기 전에 액화(condensation)하는 것을 막기 위한 열 전도성 요소, 또는 "열 스프레더(heat spreader)"로서 작용할 수 있다.
또한, 도 4J 및 4K에 도시된 바와 같이, 각 관형 CPOX 반응기 유닛(408)의 기체 투과성 벽(451)은, 내부 표면(461), 외부 표면(462), 상기 기체-투과성 벽(451)으로 둘러싸인 개구형 기체 플로우 통로(463), CPOX 반응구역(409)을 구성하는 부분, 제2 부위(453) 및 CPOX 반응구역(409)에 대응하는 상기 기체-투과성 벽(451)의 적어도 하나의 섹션의 구조 내에 지지된 및/또는 상기 섹션 구조를 포함하여 구성되는 촉매적 유효량의 CPOX 촉매(464)를 포함한다. 도시되는 바와 같이, 기체-투과성 벽(451)을 통한 생성 수소 기체의 상실을 방지 또는 억제하기 위하여, 수소 배리어(465)가 기체-투과성 벽(451)의 외부 표면(462)에 부착된다.
개구형 기체 플로우 통로는, 기체 CPOX 반응 혼합물 및 수소-함유 리포메이트의 실질적으로 방해받지 않는 흐름(substantially unimpeded flow)을 허용할 수 있으며, 이는 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동 특성인 낮은 배압에 기여하는 본 발명의 CPOX 반응기 유닛들의 구조적 특징이다. 본 발명에 따르는 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동에서, 약 3인치 물(0.0075 bar) 이하, 예를 들어 약 2인치 물 이하, 또는 약 1인치 물 이하의 배압을 용이하게 달성할 수 있다.
전술한 바와 같이, CPOX 반응기 유닛을 형성하는 기체-투과성 벽을 통과하여 확산하는 것에 의한 수소의 상실을 방지 또는 억제하기 위하여, CPOX 반응기 유닛들의 일부 구체예들에서, 수소 배리어는, CPOX 반응구역에 대응하는 적어도 CPOX 반응기 유닛의 길이의 부분에 대한 기체-투과성 벽의 외부 표면에 결합, 예를 들어 부착 또는 접착된다. 효과적인 수소 배리어로 기능할 수 있는 물질들은 CPOX 반응에 전형적인 높은 온도에서 열적으로 안정하여야 하고, 리포메이트 기체들, 특히 수소가 이를 통한 침투 또는 확산하는 것을 방지 또는 차단하기에 충분할 정도로 치밀하여야 한다.
이러한 요건에 부합하는 다양한 세라믹 물질들(글라스들 및 글라스-세라믹들을 포괄함) 및 금속들이 알려져 있으며, 수소 배리어를 제공하는데 적합하다. 수소 배리어용 구체적인 물질들은, 예를 들어 알루미늄, 니켈, 몰리브덴, 주석, 크롬, 알루미나, 재결정 알루미나, 알루미나이드, 알루미노실리케이트, 산화티타늄, 탄화티타늄, 질화티타늄, 질화붕소, 산화마그네슘, 산화크롬, 인산지르코늄, 산화세륨, 산화지르코늄, 뮬라이트(mulite), 및 그 유사물, 그 부가혼합물, 및 이들의 적층조합들을 포함한다.
수소 배리어를 구성하는 물질의 특성이 허용하는 경우, 상기 수소 배리어는, 사전에 형성된 층, 호일, 필름 또는 멤브레인으로서, CPOX 반응구역에 대응하는 적어도 CPOX 반응기 유닛 벽의 외부 표면 부분에 부착될 수 있다. 상기 수소 배리어는 상기 벽에 내화성 접착제에 의해 결합될 수 있다. 대안적으로, 수소 배리어는, 예를 들어 분무 코팅, 분체 코팅, 브러시 코팅, 침지, 캐스팅, 공압출, 메탈라이징, 등과 같은 통상 또는 공지의 세라믹-코팅 및 금속-코팅 기법, 및 이를 개조한 수많은 모든 기법들을 포함하는 적합한 부착법을 이용하는 것에 의해 외부 표면에 형성될 수 있다. 수소 배리어에 적합한 두께 범위는, 선택된 배리어 물질의 수소투과성 및 CPOX 반응구역을 둘러싸는 벽의 기체투과성에 주로 의존하며, 이러한 두께는 당 분야의 기술자라면 알아낼 수 있다. 많은 배리어 물질들 및 반응기 벽 구조들에 대하여, 수소 배리어의 두께는 약 2 마이크로미터 내지 약 15 마이크로미터의 범위, 예를 들어 약 5 마이크로미터 내지 약 12 마이크로미터의 범위일 수 있다.
또한, 수소 배리어는, CPOX 반응기 유닛의 기체-투과성 벽의 외부 표면, 예를 들어 적어도 CPOX 촉매-포함 벽 섹션의 외부 표면과 결합된 가압 기체와 같은 가압 유체일 수 있다. 압력이 충분하면, CPOX 반응기 유닛 외부의 가압 유체는, CPOX 반응기 유닛을 형성하는 기체-투과성 벽을 통한 수소의 상실을 방지하는 배리어를 만들어낼 수 있다. 가압 유체는 전형적으로 가압된 기체, 예를 들어 불활성 기체(예를 들어, 질소) 및/또는 공기이다. 수소 배리어로서 가압 공기의 사용은 CPOX 반응기 유닛의 외부로부터 내부로 확산하는 산소가 추가의 장점을 제공한다. 구체적으로, 이러한 수소 배리어가 사용되어 CPOX 반응 구역 둘레에 존재하는 경우, 확산된 산소가 개질될 및/또는 개질중인 기체 CPOX 반응 혼합물의 O:C 비율을 조절할 수 있는 장점이 있다.
특정 구체예들에서, CPOX 반응기 유닛들이 기밀 챔버 내에 설치될 수 있으며, 이와 같이 하면 CPOX 반응기 유닛들의 유입구들 및 유출구들은 CPOX 반응기 유닛들의 외부 환경의 기체와 같은 유체의 가압을 허용하고, 가압 기체는 CPOX 반응기 유닛들의 외부 표면과 결합된 수소 배리어를 창출할 수 있다. 특별한 구체예들에서, CPOX 반응구역에 도달할 때까지는 CPOX 반응기 유닛에서 수소가 생성되지 않기 때문에, CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역들 만이 공기와 같은 유체로 가압되는 기밀 챔버에 둘러싸인다. CPOX 반응구역이 CPOX 반응기 유닛들의 유출구로 연장하지 않는 구체예들에서, CPOX 반응구역의 시작점에서 상기 유출구 전까지 기밀 챔버에 둘러싸여, 가압 기체가 수소 배리어로 이용되는 것을 허용한다. 몇몇 설계들에서, 여기서 설명된 챔버가 CPOX 반응구역의 일부를 에워싸고 있는 한편, 또 다른 형태의 수소 배리어가 상기 CPOX 반응구역의 나머지를 에워싸고 있을 수 있다.
챔버, 예를 들어 기밀 챔버가 사용되는 구체예들에서, 상기 챔버의 내부와 유체 연통하는 도관이 유체로 상기 챔버를 가압하는데 이용될 수 있다. 예를 들어, 가압 유체 또는 기체 도관이, 압축 공기와 같은 압축 기체의 용기와 같은 가압 또는 압축 유체 공급원과 (기밀)챔버 내부 사이에서 작동가능한(operable) 유체 연통을 제공할 수 있다.
당 분야의 기술자라면 기꺼이 인정하고 이해하는 바와 같이, CPOX 반응기 유닛들의 횡단면 형태, 수 및 치수와, 그 기하학적 구조 중심 또는 무게중심에서 측정된 상호 간의 이격된 간격은, 특정 기체 연료 CPOX 반응기의 작동 및 기계 성능 사양들에 좌우될 것이다. 실질적으로 균일한 원형 단면의 CPOX 반응기 유닛, 예를 들어 도 4C, 4J 및 4K에 도시된 CPOX 반응기 유닛(408)의 경우에, 이러한 반응기 유닛들의 수, 길이, 내경 및 외경(기체투과성 벽의 두께를 한정함)과, 기체-투과성 벽의 외부 표면에 부착된 수소 배리어의 위치, 길이 및 두께는, 여러 인자에 의해 결정될 수 있으며, 예를 들어, 형태 및 양(기체-투과성 벽들 내에 CPOX 촉매의 충전량 및 분포)을 포함하는 몇몇 인자들의 함수인 CPOX 개질장치의 수소-생산 능력; 기공용적(기공크기의 함수), 기공의 주된 형태(주로 개구형, 예를 들어 그물형, 또는 주로 폐쇄형, 예를 들어 비-그물형), 및 기공 형상(구 형상 또는 불규칙 형상)과 같은, 상기 벽의 기체투과성에 영향을 주는(따라서 CPOX 반응에 영향을 미치는) 특성들; CPOX 반응 혼합물의 유량, CPOX 온도, 배압 등이다.
특정 액체 연료 CPOX 개질장치의 소망하는 기계적 성능 특성들은, CPOX 반응기 유닛들의 구성에 사용된 물질의 열적 및 기계적 특성들, CPOX 반응기 유닛들의 벽들의 기체투과성 구조의 기공들의 용적 및 모폴로지(morphology), 반응기 유닛들의 치수들, 특히 벽 두께, 및 관련 인자들과 같은 인자들에 상당한 정도로 좌우될 것이다.
적절하게 기능하는 액체 연료 CPOX 개질장치를 위하여, 기상 CPOX 반응구역을 둘러싸는 관형 CPOX 반응기 유닛의 촉매활성 벽 구조의 기체투과 특성은, 기화된 액체 개질가능 연료가 그리고 디젤의 경우에, C12-C14 탄화수소와 같은 그 더 긴 사슬 성분이 상기 벽 구조를 통해 자유롭게 들어가서 확산하는 것을 허용하여, 표면 CPOX 촉매뿐만 아니라, 존재하는 경우, 내부 CPOX 촉매와도 효율적으로 접촉하게 하는 정도이어야 한다. 기화된 개질가능 연료를 위한 제한된 기체 투과성을 가지는 CPOX 반응기 유닛 벽 구조는, 기체 개질가능 연료의 수소-풍부 리포메이트로의 유의적인 CPOX 전환을 지연시키도록 제한된 물질 이동(mass transport)일 수 있음을 주목하여야 한다. 대조적으로, 적합한 기체 투과성을 가지는 촉매활성 반응기 벽 구조는 기체 개질가능 연료의 CPOX 전환 및 원하는 조성의 수소-풍부 리포메이트들에 대한 선택성(selectivity)을 촉진한다.
본 발명에 의해 가르침을 받은 당 분야의 기술자는 공지 및 통상의 테스트 절차들을 사용하여 프로세스될 특정 액체 개질가능 연료을 위한 최적의 기체 투과 특성을 나타내는 촉매활성 벽 구조를 가지는 CPOX 반응기 유닛들을 용이하게 구성할 수 있다.
관형 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응구역의 촉매활성 벽 구조가 제작될 수 있는 재료는, 이러한 벽 구조가 CPOX 반응들의 특성인 고온 및 산화환경에서 안정을 유지할 수 있게 하는 재료이다. 통상 및 공지의 내화 금속들, 내화 세라믹들, 및 이들의 조합들이 CPOX 반응구역의 촉매활성 벽 구조를 구성하는데 이용될 수 있다. 이러한 재료들중 몇몇, 예를 들어 페로브스카이트는 부분산화를 위한 촉매 활성을 보유할 수 있으므로, CPOX 반응구역의 촉매활성 벽 구조의 제작에 유용할 뿐만 아니라, 이러한 구조를 위한 CPOX 촉매의 일부 또는 심지어 전부를 제공할 수 있다.
일부 구체예들에서, CPOX 반응구역, 또는 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 촉매를 포함하는 CPOX 반응구역의 벽의 적어도 하나의 섹션은, 페로브스카이트로 만들어 질 수 있고, 또는 페로브스카이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 이러한 벽 섹션의 약 20중량% 이상, 약 30중량% 이상, 약 40중량% 이상, 약 50중량% 이상, 약 60중량% 이상, 약 70중량%이상, 약 80중량% 이상, 또는 약 90중량% 이상이 페로브스카이트일 수 있다. 이러한 벽 섹션은 전부 페로브스카이트로 만들어질 수 있고, 또는 CPOX 반응기 유닛의 전체 벽이 페로브스카이트로 만들어질 수 있고, 또는 위에 설명한 퍼센트의 페로브스카이트를 포함할 수 있다. CPOX 반응구역에 대응하는 상기 벽 섹션 재료의 나머지는 페로브스카이트 이외의 금속들, 세라믹들, 내화 바인더들, 및 CPOX 촉매로부터 선택된 적어도 한 성분을 포함할 수 있다.
상기 페로브스카이트는 LaNiO3, LaCoO3, LaCrO3, LaFeO3 및 LaMnO3로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다. 페로브스카이트들은 란타늄 스트론튬 망가나이트, 란타늄 스트론튬 페라이트, 란타늄 스트론튬 코발트 페라이트, 란타늄 칼슘 망가나이트, 란타늄 스트론튬 크로마이트, 란타늄 스트론튬 갈레이트 마그네사이드, 및 이들의 조합들을 포함할 수 있다. 촉매로서 존재할 경우, 상기 페로브스카이트는 La1 -xCexFe2O3, LaCr1 - yRuyO3, La1 - xSrxAl1 - yRuyO3 및 La1 - xSrxFe2O3일 수 있고, 이들의 조합들을 포함하며, 여기서 x 및 y는 0.01 내지 0.5의 수이다. 또한, 다른 적절한 전이금속-도핑된 페로브스카이트들이 본 발명을 실시하는데 사용될 수 있다.
유용한 내화 금속들 중에는 티타늄, 바나듐, 크롬, 지르코늄, 몰리브덴, 로듐, 텅스텐, 니켈, 철, 및 그 유사물, 이들 상호 간의, 및/또는 다른 금속들과의, 및/또는 금속 합금들과의 조합들 등이 있다. 내화 세라믹은, 수많은 내화 금속 및 금속 합금에 비해 상대적으로 저가이기 때문에, 촉매활성 벽 구조의 구성에 유용한 물질이다. 이러한 세라믹들은 공지 및 통상의 기공-형성 방법을 이용하여 관형 기체-투과성 구조에 상당히 높은 재현성의 기공 형태를 비교적 용이하게 형성할 수 있으며, 세라믹들은 일반적으로 매우 만족스러운 구조적/기계적 특성(열팽창계수 및 열충격성능을 포함함) 및 화학적인 열화에 대한 저항성이 있어 매우 매력적인 물질이다. CPOX 반응구역(앞서 언급한 바와 같이, CPOX 반응기 유닛의 전제 벽 구조를 포함할 수 있음)의 구성에 적합한 내화 세라믹의 예는, 페로브스카이트, 스피넬, 산화마그네슘, 산화세륨, 안정화 산화세륨, 실리카, 산화티타늄, 산화지르코늄; 알루니마-안정화 산화지르코늄, 산화칼슘-안정화 산화지르코늄, 산화세륨-안정화 산화지르코늄, 산화마그네슘-안정화 산화지르코늄, 산화란탄-안정화 산화지르코늄 및 산화이트륨-안정화 산화지르코늄과 같은 안정화 산화지르코늄; 산화지르코늄 안정화 알루미나, 피로클로르, 브라운밀레라이트, 인산 지르코늄, 탄화규소, 이트륨 알루미늄 가넷, 알루미나, 알파-알루미나, 감마-알루미나, 베타-알루미나, 알루미늄 실리케이트, 코리더라이트, MgAl2O4, 및 그 유사물(그 다양한 세라믹들이,;전체 내용이 본 출원에 참조문헌으로 통합되는 미국 특허 제6,402,989호 및 제7,070,752호에 개시도어 있음); 및 희토류 알루미네이트 및 희토류 갈레이트(그 여러가지 희토류가, 전체 내용이 본 출원에 참조문헌으로 통합되는 미국 특허 제7,001,867호 및 제7,888,278호에 개시되어 있음)를 포함한다.
일반적으로, 주어진 설계의 CPOX 개질장치의 전체 또는 전반적인 연료 전환 용량(conversion capacity)은, 그 개별 CPOX 반응기 유닛들의 연료 전환 능력들의 합계일 것이다. 인접하는 CPOX 반응기 유닛들의 최소 간격은, 개질장치의 작동의 정상-상태 모드에서 반응기 유닛들의 온도가 미리 결정된, 또는 미리 설정된 최대값을 상회하지 않도록 설정되고; 인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 최대 간격은, 이 간격을 상회하면, 액체 연료 CPOX 개질장치의 작동의 시동 모드중에 하나 이상의 반응기 유닛들 내에서 CPOX 반응이 개시되지 못하게 되는 간격, 또는 하나 이상의 CPOX 반응기 유닛들 내에서 온도가 개질장치의 작동의 정상-상태 모드에 의도된 사전 결정된, 또는 사전 설정된 최소값을 하회하는 간격이다. 인접하는 CPOX 반응기 유닛들의 상기한 최대 간격 및 최소 간격은 루틴한 테스트 방법을 이용하여 주어진 개질장치 선택 설계에 대하여 용이하게 알아낼 수 있다.
본 발명은 공지 및 통상의 CPOX 촉매들(촉매 시스템 포함)의 사용, 다공성 기재 또는 지지체 내에, 구체적으로 CPOX 반응기 유닛의 기체-투과성 벽 내에 촉매를 합체하는 방법들, 및 촉매 분포 패턴들을 고려한다. 촉매 분포 패턴들의 비한정적인 예는, 벽의 특정 섹션에 국한시킨 촉매, 반응기 유닛의 길이를 따라 증가된 그리고/또는 벽의 내부 표면에서 외부 표면으로 감소된 촉매 충전량, 반응기 유닛의 길이를 따른 CPOX 촉매의 조성 변화, 및 유사 변형들(similar variants)을 포함한다. 예를 들어, CPOX 반응구역의 출발점으로부터 종점으로 또는 종점 근처로 CPOX 반응기 유닛의 벽 내의 촉매 충전량을 증가시키는 것은, 이 구역에서 일정한 CPOX 반응 온도를 유지하는데 도움이 될 수 있다.
본 발명에 이용될 수 있는 수많은 공지 및 통상의 CPOX 촉매들 중에는, 금속, 금속 합금, 금속 산화물, 페로브스카이트, 피로클로르, 이들의 혼합물들 및 조합들이 있으며, 그 예는 미국특허 5,149,156; 5,447,705; 6,379,586; 6,402,989; 6,458,334; 6,488,907; 6,702,960; 6,726,853; 6,878,667; 7,070,752; 7,090,826; 7,328,691; 7,585,810; 7,888,278; 8,062,800; 및 8,241,600호에 개시된 다양한 것들을 포함하며, 상기 특허문헌들의 전체 내용은 본 출원에 참조문헌으로 통합된다.
다수의 고활성 귀금속-함유 CPOX 촉매들이 알려져 있고, 이러한 촉매들은 본 발명에 이용할 수 있다. 하지만, 이러한 촉매들은 고가이고, 고온에서 소결하여 촉매 활성이 저하하는 경향이 있으며, 황에 오염되는 경향이 있기 때문에, 일반적으로 다른 종류의 공지된 CPOX 촉매들보다 덜 사용된다.
페로브스카이트 촉매는, CPOX 반응기 유닛의 촉매활성 벽 구조의 구성에도 적합하기 때문에, 본 발명에 유용한 CPOX 촉매류이다. 페로브스카이트 촉매들은 구조 ABX3를 특징으로 하며, 여기서 "A" 및 "B" 는 크기가 매우 다른 양이온들이고, "X"는 상기 두 양이온 모두에 결합하는 음이온(일반적으로 산소)이다. 적합한 페로브스카이트 CPOX 촉매의 예는 LaNiO3, LaCoO3, LaCrO3, LaFeO3 및 LaMnO3를 포함한다.
상기 페로브스카이트의 A-사이트 변성(A-site modification)은 일반적으로 열안정성에 영향을 미치는 한편, B-사이트 변성은 일반적으로 촉매 활성에 영향을 미친다. 페로브스카이트는, A 및/또는 B 사이트에서의 도핑(doping)에 의해 특정 CPOX 반응 조건에 맞게 변성될 수 있다. 도핑은 페로브스카이트 격자(lattice) 내에서 활성 도판트의 원자수준 분산을 유발하여, 페로브스카이트의 촉매 성능 열화를 억제한다. 페로브스카이트는 또한 CPOX 개질의 특성인 고온에서 황에 대한 우수한 저항성을 발현할 수 있다. CPOX 촉매로 유용한 도핑된 페로브스카이트의 예는, La1-xCexFeO3, LaCr1 - yRuyO3, La1 - xSrxAl1 - yRuyO3 및 La1 - xSrxFeO3 를 포함하며, 여기서 x 및 y는, 도판트의 용해한도(solubility limit) 및 코스트에 의존하며, 0.05 내지 0.5, 예를 들어 0.05 내지 0.2의 수이다.
도 4J와 관련지어 전술한 바와 같이, CPOX 반응기 유닛은 실질적으로 CPOX 촉매가 없는 제1, 상류, 부위를 포함할 수 있고, 그 유입구 말단으로부터 CPOX 촉매를 함유하는 제2, 하류, 부위로 연장할 수 있다. 상기 제2, 하류, 부위는 전형적으로 상기 제1 부위의 끝에서 리포메이트 유출물 유출구로 연장하고, 상기 유출구 근처에서 촉매의 양이 감소할 수는 있다. CPOX 반응기 유닛의 전체 길이에 대한 상기 부위들의 길이는 상당히 변화될 수 있다. 예를 들어, 제1 부위는 CPOX 반응기 유닛의 길이의 약 20% 내지 약 60%, 예를 들어, 약 30% 내지 약 40% 또는 약 50%로 연장할 수 있으며, 제2 부위는 상기 CPOX 반응기 유닛 길이의 나머지로 연장할 수 있다. 도 4A의 CPOX 개질장치(400)의 설명과 관련하여 설명한 바와 같이, CPOX 반응기 유닛의 정상-상태 작동중에, 제1 부위(452)은 (CPOX 반응구역 409에 대응하는) 제2 부위(453)보다 상당히 낮은 온도를 유지하므로, 도 4A의 매니폴드(426)의 매니폴드 하우징(428)을 수많은 종류의, 저가이고 성형용이한 임의의 열가소성 또는 열경화성 수지로 제작하는 것을 가능하게 한다.
CPOX 반응기 유닛(408)은, 도 4K에 도시된 원형 단면 이외에도, 도 4L 및 4M에 도시된 것과 같이 다른 단면형태를 가질 수 있다. 도 4L은 볼록-오목 교호형(alternating concave-convex) 혹은 땅콩형(bilobate) 단면을 가지는 CPOX 반응기 유닛을 도시한 것이다. 이러한 단면 형태를 가지는 CPOX 반응기 유닛들은, 특히 그 유출구 부위들이 유사한 형태의 관형 고체 산화물 연료 전지(SOFC) 유닛들과 접합 또는 짝을 이루는(mated) 경우에 유리할 수 있다. 이러한 형태의 전지 유닛은, 함께 계류중이며, 발명자들(Finnerty et al.)이 공동으로 본 출원인에게 양도한 미국특허출원 공개 제2013/0230787호에 개시되어 있으며, 상기 특허문헌의 전체 내용은 모든 목적을 위해 본 출원에 참조문헌으로 통합된다.
대안적으로, 또는 관형 연료 전지 유닛에 CPOX 반응기 유닛의 직접 연결된 조합에서, 다중관형 CPOX 개질장치의 둘 이상의 CPOX 반응기 유닛들의 유출구들은, 상호 간에(그리고 CPOX 반응기 유닛들의 추가 유출구들과) 서로 유체 연통할 수 있고, 상기 유출구들로부터의 수소-풍부 리포메이트는 연료 전지로 도입 전에 합쳐질(combined) 수 있다. 예를 들어, 둘 이상의 CPOX 반응기 유닛들로부터의 수소-풍부 리포메이트 유출물은 매니폴드 또는 유사 디바이스 및/또는 하나 이상의 도관에서 합쳐진 다음, 다중관형 연료 전지 또는 단일 연료 전지 유닛일 수 있는 연료전지로 도입될 수 있다. 따라서, 본 발명의 CPOX 개질장치는 그 최종 용도에 따라, 예를 들어 수소-풍부 리포메이트를 단일 또는 다중 관형 연료 전지 유닛에 공급하는, 다양한 용도들에 적응될 수 있다.
기체 CPOX 개질장치(400)의 원심 블로워 시스템(402)은, 도 4N 및 4O에 상세하게 도시되고, 함께 계류중이고 발명자들(DeWald et al.)이 공동으로 본 출원인에게 양도한 미국특허출원 공개 제2012/0328969호에 개시되어 있다. 상기 특허문헌은 그 전체 내용이 모든 목적을 위해 본 출원에 참조문헌으로 통합된다. 그 장점들 중에, 원심 블로워 시스템이 생성 수소-풍부 리포메이트의 요구량 변화에 응답하여 도관으로 도입된 공기의 용량, 및/또는 CPOX 반응기에 대한 기체 연료-공기혼합물의 유량을 신속하게 조절하는 능력을 보유할 수 있는 장점이 있다. 대등한 공기 유량의 단일 원심 블로워는, 상대적으로 많은 전력을 소모하는 블로워에 의존하지 않고는 위에서 설명한 바와 같은 능력을 제공하는 것이 불가능하다.
공지 및 통상의 개질장치 작동을 위하여 기체 플로우들을 제공하는데 이용되는 것과 같은 단일 원심 블로워는, 변동하는 기체 플로우 요구량에 부합하기 위하여 모터의 분당 회전수(rpm) 전체 범위의 적합한 제어를 필요로 한다. CPOX 개질장치의 특정 작동 모드를 위한 목표 기체 플로우 요건에 따라, 이 요건에 부합하기 위한 단일 블로워의 최적 성능은, 상대적으로 높은 rpm(예를 들어 약 20,000 rpm 이상)에서 구동되는 상대적으로 작은 크기의 임펠러를 가지는 블로워를 사용하는 것, 또는 상대적으로 낮은 rpm(예를 들어, 약 20,000 rpm, 보통은 약 10,000 rpm 이하)에서 구동되는 상대적으로 큰 크기의 임펠러를 가지는 블로워를 사용하는 것을 수반할 수 있다. 위의 제1 장치구조, 즉 상대적으로 높은 rpm으로 구동되는 상대적으로 작은 임펠러를 가지는 단일 블로워는, 이에 상당하는 작동을 위하여 보다 많은 전력 소비를 요하는, 보다 강력하고 특수화된 모터를 필요로 한다. 위에서 제2 장치구조, 즉 상대적으로 낮은 rpm으로 구동되는 상대적으로 큰 임펠러를 가지는 단일 블로워는, 대형 임펠러의 더 큰 관성(inertia)으로 인해 블로워 출력의 제어 및 미세조정을 더 어렵게 할 수 있다.
액체 연료 CPOX 개질장치를 위한 목표 압력 요건 및 기체 플로우 요건의 오버슈팅(overshooting)을 방지하기 위하여, 상대적으로 높은 관성의 임펠러를 가지는 단일 블로워는, 예측된 범위의 기체 압력 및 유량을 위하여 블로워를 조절할 때 오버댐핑(overdamping) 되어야만 한다. 임펠러의 상대적으로 높은 관성을 보상하기 위한 오버댐핑의 결과는, 기체 플로우 요건들을 변화시키는 것, 경우에 따라 신속히 변화시키는 것에 블로워가 느리게 반응하는 것을 초래할 수 있다. 상대적으로 높은 관성의 임펠러를 가지는 단일 원심 블로워의 특징인, 이와 같은 느린 반응은 기체 플로우 요구량의 변화에 만족할만하게 반응하기 위하여 더 복잡한 제어시스템을 필요로 할 수 있다.
CPOX 개질장치에서 기체 플로우들을 구동하는데 원심 블로워 시스템을 이용하는 것이, 그 시스템으로 하여금 목표 기체 플로우 요건 및 기체 압력 요건에 신속하게 부합하는 데 있어서의 낮은 구동모터 rpm 및 전력 소비(power draw) 뿐 아니라 제어용 임펠러의 낮은 관성의 혜택을 받도록 해준다. 목표 기체 압력 및 기체 플로우의 주요 부분, 예를 들어 목표 기체 압력 및 기체 플로우의 약 60% 내지 약 90%를 제공하도록 원심 블로워 시스템과 같은 상호연결된 블로워들의 시리즈에서 하나 이상의 블로워 유닛을 제어하는 것은, 목표 기체 압력 및 기체 플로우의 나머지가 상기 시스템의 하나 이상의 다른 블로워 유닛에 의해 제공될 수 있게 한다. 이중 원심 블로워 시스템에서와 같은, 적어도 둘의 통합된, 즉 상호연결된, 원심 블로워들 사이의 CPOX 개질장치에 목표 플로우 및 압력을 공급하는 임무의 분할 결과는, 이러한 플로우와 압력을 단일 원심 블로워 유닛으로 가능한 것보다 더 짧은 시간에 더 정확하게 도달하게 하는 결과를 가져온다. 이에 더하여, 상기 블로워 임펠러들이 그 작동에 높은 rpm을 필요로 하지 않기 때문에, 원심 블로워 시스템에서 전력 소비와 노이즈 레벨을 낮출 수 있다.
도 4N 및 4O에 나타낸 바와 같이, 원심 블로워 시스템(402)은, 덕트(488)를 통해 제2 원심 블로워 유닛(487)에 연결된 제1 원심 블로워 유닛(486)을 포함한다. 제1 블로워 유닛(486)은, 축방향 유입구(490)와 반경방향 유출구(491)를 갖는 케이싱(489), 주위 공기를 제1 압력에서 축방향 유입구(490)로 흡인하고 이보다 높은 제2 압력에서 반경방향 유출구(491)를 통해 배출하기 위하여 상기 케이싱(489)내에 배치되는 임펠러(492), 및 임펠러(492)를 구동하기 위한 전기 모터(493)를 포함한다. 제2 블로워 유닛(487)은, 케이싱(494)[도 4N에서 덕트(488)의 절결부에 의해 보여짐), 케이싱(494) 내에 배치되며 전기 모터(496)에 의해 구동되는 임펠러(495), 및 제1 블로워 유닛(486)의 유출구(491)로부터 배출되는 기체를 받아들이기 위한 축방향 유입구(497)를 포함한다. 제2 블로워 유닛(487)은 반경방향 유출구(498) 및 유출구 기체 스트림 하우징(499)을 더 포함하며, 후자의 배출단(discharge end : 484), 도관, 예를 들어 점선으로 나타낸 바와 같이 도 4A의 액체 연료 CPOX 개질장치(400)의 메인 도관(404)의 일단에 연결될 수 있다.
도 4N 및 4O에서 화살표들은, 원심 블로워 시스템(402)을 구성하는 블로워들의 시리즈에서 각 블로워 유닛의 반경방향 유출구를 통한 주위 공기의 일반적인 방향(general direction)을 가리킨다. 예를 들어 도 4N에 도시된 바와 같이, 제1 블로워 유닛(486)의 유출구(491)를 통해 배출된 주위 공기스트림의 궤적과, 제2 블로워 유닛(487)의 유출구(498)를 통해 배출된 주위 공기스트림의 궤적은 각각의 유출구들에 대해 평행하지 않고, 약간의 각도를 이룬다. 유출구(491)를 통해 배출된 주위 공기스트림을 받아들이기 위한 덕트(488)의 기하학적 구조를, 상기 덕트의 내부 벽들에 대해 상기 스트림이 대체로 평행을 유지하는 방식으로 구성하는 것에 의해, 그렇지 않은 경우에 발생하여 상기 스트림이 상기 벽들에 악영향을 미치게 하는 난류(turbulence)를 방지 또는 감소시키는 것이 가능하게 될 수 있다. 난류는 원심 블로워 시스템의 배압의 근원이기 때문에 그것을 줄이거나 제거하기 위해서 난류를 최소화하거나 방지하는 것이 유리할 수 있다. 이와 같은 이유로, 기체 스트림 하우징(499)의 각도를 그 내측 벽이 제2 블로워 유닛(487)의 유출구(498)를 통해 배출되는 주위 공기의 궤적과 대체로 평행하게 되도록 구성하는 것이 유리할 수 있다. 그 기체 스트림에 대한 덕트의 내벽의 최적의 기하학적 구조 및 기체 스트림 하우징의 최적의 오프셋 각도(angle of offset)는 주어진 원심 블로워 시스템 대하여 루틴한 실험을 이용하여 쉽게 알아낼 수 있다. 원심 블로워 시스템(402)에서, 덕트(488)의 내부, 또는 안내, 표면들과, 기체 스트림 하우징 (499 및 491)의 내부, 또는 안내, 표면은 약 12도 내지 약 20도, 예를 들어 약 14도 내지 약 18도의 각도(α)를 이룰 수 있다.
액체 연료 CPOX 개질장치들(도 5A의 500, 도 5B의 550, 도 6A의 600, 도 6B의 650)은 도 4A-4H의 CPOX 개질장치의 요소와 특징의 대부분을 포함하고,그와 동일한 방법으로 작동하고, 그러므로, 액체 연료 CPOX 개질장치(400)와 큰 차이에 대해서만 기술하기로 한다.
그러한 목적으로, CPOX 개질장치(도 5A의 500,도 5B의 550)는, 각각, 기체 CPOX 반응 혼합물의 공기 성분 및/또는 액체 개질가능 연료 성분이 개질장치 작동의 정상 상태동안에 가열되는 방법에서 주로 차이가 난다. CPOX 개질장치(500, 550)에셔, 주위 온도 공기의 압축된 플로우가열 교환기(501, 551)에 각각 도입되어 그 곳을 통과하는데, 그 곳을 열 교환 유체, 예를 들어, 연료 전지 스택(도시되지 않음)과 같은 외부 열-발생 원으로부터의 고온 연소 기체 플로우가 순환된다. 이러한 배치구성은, 개질장치 작동의 정상 상태 동안에 개질장치에 들어가는 주위 공기가 메인 도관(404)의 열 전달 구역(407)을 통과하고, 그 공기가, CPOX 반응기 유닛(408)의 CPOX 반응 구역(409)내에서 일어나는 CPOX 반응의 발열 작용으로부터 회수된, 열에 의해 가열되는, CPOX 개질장치(400)의 가열 공기의 제공과 다르다. 그에 더하여, 연료 라인 섹션(414)내를 흐르는 연료가 히터(413)에 의해 가열되는, 도 4D에 도시된 연료 가열 시스템과 대조적으로, CPOX 개질장치(500, 550)에서는, 연료의 가열을 그 기화에 앞서서 유사하게 제공하기 위해 열 교환기(501, 551)를 각각 통하여, 연료 라인의 한 섹션이 ??? routed. ???. 모든 다른 관점에서, CPOX 개질 장치(500, 550)는 CPOX 개질장치와 본질적으로 동일한 방법으로 작동될 수 있다.공기를 메인 도관에의 도입에 앞서서 가열하는 대신에 또는 그에 더하여, 주위 온도의 액체 개질가능 연료는 열 교환기(501, 551)를 각각 통해 송출될 수 있으며, 그 결과로 가열된 연료는 그 후에 메인 도관(404)의 외부에서 기화되거나, 도 4D-4G에 도시된 액체 연료 기화기에 있어서와 같이, 메인 도관(404)의 내부에서 기화된다.
메탄, 프로판, 부탄, 천연 가스, 석유 가스 등과 같은 기체 개질 가능 연료와 비교해서, 디젤, 제트 연료 및 다른 석유 추출물(distillates)은, 더 큰 발열성을 가지는 CPOX를 일반적으로 거치는, 덜 효율적인 생성물 리포메이트 제공원이다. 본 발명의 액체 연료 CPOX 개질장치의 CPOX 반응기 유닛을 가열하는 수단은, 임의선택적이기는 하지만, 액체 연료 CPOX 개질장치의 열적 관리와 제어를 더 제공하는데 유용할 수 있다. 그러한 추가 정도의 개질장치 제어를 제공하기 위해, 도 6A, 도 6B의 CPOX 개질장치(600, 650)는, 각각, 그 CPOX 반응기 유닛을 미리 정해진 범위의 온도내로, 예를 들어, 약 750oC 내지 약 950oC로 냉각시키기 위한 열 교환기를 포함한다.
도 6A에 도시된 바와 같이, CPOX 개질장치(600)는, 냉각제 스트림, 예를 들어, 주위 온도의 공기를, CPOX 반응기 유닛(603)의 하부 섹션의 노출된 외부 표면((602)에 대해 보내기 위한 원심 펌프(601)를 포함한다. 원심 펌프의 대신에, 냉각제 스트림을 제공하기 위한 임의의 다른 적합한 디바이스, 예를 들어, 팬(fan), 임펠러 등이 이용될 수 있다.
도 6B 및 6C의 CPOX 개질장치에 있어서, 열 전도 어셈블리가 다양하게 구성되고 배치된 열-전도 부재(651, 654)를 포함한다. 열-전도 부재는, 적합하게 높은 열 전도성을 갖는 물질, 예를 들어, 금속(특히, 구리 및 구리 합금),탄소, 세라믹 및 복합물(composites) 등으로 제조된, 예를 들어, 로드(rods), 플레이트, 튜브 등으로 제공될 수 있다. 열-전도 부재는, 방사열, 예를 들어, 챔버(653)내의 CPOX 반응기 유닛(652)의 노출된 외부 표면으로부터 방사된 열을, 마찬가지로 구리와 같이 높은 열 전도성을 나타내는 물질로 제조되고, 예를 들어, 일련의 휜(fins)이 도시된, 열-방사 물질(655)에서 종단되는(terminating) 열전도 부재(654)로 전도할 수 있다. 원심 블로워 유닛(656)은 냉각제 스트림, 예를 들어, 주위 온도의 공기를 다수의 휜을 가지는(multiple fin-bearing) 열방사 부재(655)로 보내서 그 열을 소산시킨다.
도 6B 및 도 6C에 도시된 챔버653)는, 본 명세서에서 설명된 수소 배리어로 작용할 수 있는 가압 기체와 같은 가압 유체를 포함할 수 있다. 챔버(653)는 기밀(air-tight) 챔버일 수 있다. 도시된 바와 같이, 챔버(653)는, 메인 도관, 점화기 및 열전대(도면 부호 붙이지 않음)를 포함할 뿐 아니라, CPOX 반응기 유닛(652) 각각의 CPOX 반응 구역(예를 들어, CPOX 촉매를 포함하는 기체 투과성 벽의 섹션)을 그 챔버내에 포함하도록 위치하는 것이 일반적이다. 도시된 바와 같이, 그 챔버가 대부분의 CPOX 반응 구역을 차지하지만, 그 챔버의 하나 또는 그 이상의 벽이 수소 배리어로서 작용할 수 있어서, CPOX 반응기 유닛이, 예를 들어, 도시된 챔버의 내부의 위로 또는 아래로, 그 벽들을 통과하거나 그 벽들을 통해 연장된다. 가압 기체 도관(도시되지 않음)과 같은 가압 유체 도관이, 압축 공기와 같은 가압 또는 압축 유체의 공급원과 챔버의 내부의 사이의 작동 가능한 유체 연통을 제공한다. 챔버의 가압은, 적합한 수소 배리어를 위한 충분한 유체 압력을 제공하기 위해, 적절한 밸브 및 압력 센서 어셈블리를 사용하여 제어될 수 있다.
도 7은 기화된 디젤 연료 CPOX 반응 혼합물들의 산소(O) 대 탄소(C) 몰비와 CPOX 반응 온도 사이의 관계를 보여주는 데이터 그래프를 제시한다. 상기 데이터가 보여주는 바와 같이, CPOX 반응 혼합물들의 산소(O) 대 탄소(C) 몰비가 점차 감소함에 따라, 즉 상기 반응 혼합물이 상대적인 탄소-부족 반응혼합물로부터 상대적 탄소-풍부 반응혼합물로 조절됨에 따라, CPOX 반응 온도는 감소한다. 이러한 데이터는 본 발명에 따른 액체 연료 CPOX 개질장치의 최적화된 작동을 위한 여러가지 의미를 내포하고 있다.
CPOX 촉매의 신속한 가열을 촉진하기 위하여, 결과적으로, 기상 CPOX 반응의 시작을 촉진하기 위하여, 높은 O 대 C 몰비를 가지는 기체 CPOX 반응 혼합물(즉, 연료-부족 반응혼합물)이 본 개질장치의 작동의 시동 모드 중에 이용될 수 있다. 연료-부족 반응혼합물과 연관된 더 높은 작동 온도는, CPOX 촉매 온도의 더 신속한 증가와, 정상-상태 작동에 대한 더 단축된 시간을 가능하게 할 수 있다. 이에 더하여, 연료-부족 비는, CPOX 촉매가 최적의 온도를 이루어 완전히 활성화되기 전에, 코크스 형성을 억제하는데 도움을 준다. 일단, CPOX 촉매가 약 650 ℃ 이상의 온도에 도달하면, O 대 C 몰비는 연료 플로우가 증가됨에 따라 감소될 수 있다. O 대 C 몰비를 감소시키는 것은 촉매 온도를 낮추고, CPOX 반응기 유닛들의 열적 제어, 이어서 연료 기화기 유닛의 열적 제어를 손상시킴이 없이 더 많은 연료가 처리되는 것을 가능하게 한다. 그 반대 동작(opposite action)이 정지 작에 대해, 즉, 유지된(maintained) O 대 C 몰비에서 연료 플로우가 줄어드는 경우에, 취해 질 수 있다. CPOX 반응기 유닛들의 CPOX 반응구역들의 온도가 코크스 형성을 초래하는 온도 아래로, 예를 들어 약 650℃ 아래로 접근 또는 하회하기 시작함에 따라, CPOX 촉매가 비활성화되는데 따른 코크스 형성을 방지 또는 최소화하기 위하여 상기 O 대 C 몰비를 증가시킬 수 있다. 전형적으로, CPOX 개질장치는, CPOX 반응 혼합물의 온도가 약 500℃를 하회할 때, 정지될 수 있다. 산소-함유 기체의 플로우는, 연료 플로우가 중지된 후에 약 15 내지 20초 정도까지 계속될 수 있다. 이러한 정지 절차는, 도관, 또는 제어 밸브와 도관내로의 연료의 도입 장소 사이의 연료 라인의 한 부위 내에 들어있을 수 있는, 개질장치 연료의 제거를 허용한다. 이러한 제어 특성은, 구체적인 개질장치 설계에 활용되는 특정 기퐈기 시스템 및 제어기 유닛 구성요소들을 포함하는 다양한 개질장치 구성요소들에 의해 영향을 받을 수 있다.
연료-공기 CPOX 반응 혼합물의 O 대 C 몰비는 작동중에 그 아웃풋 열적 조건들에 맞추도록 조절될 수 있고, O 대 C 몰비의 변화는 리포메이트의 품질 및/또는 조성의 변화를 유발할 수 있음을 이해하여야 한다. CPOX 온도가 약 650℃ 위로 증가함에 따라 연료-부족에서 연료-풍부로 바뀌는 O 대 C 몰비의 범위가 있다. 상이한 CPOX 촉매들은 조작상의 윈도우들(operational windows) 및 CPOX 온도들에 영향을 미칠 수 있다. 또한, 상이한 연료들(기체 또는 액체)은 개질반응들의 효율에 의존하여 CPOX 온도들을 변경시킬 수 있다.
당 분야의 기술자는, 본 명세서에서 설명된 액체 연료 CPOX 개질장치들의 다양한 구체예들과 그 작동 원리를 참작하고, 루틴한 실험 절차들을 이용하는 것에 의해서, 본 발명에 따르는 소망하는 액체 개질가능 연료 전환 능력, 구조적 특징들, 및 기계적 특성들을 갖는 특정 CPOX 개질장치의 설계를 용이하게 최적화할 수 있다.
본 발명은 본 발명의 정신 또는 본질적인 특징에서 벗어나지 않는 다른 특정 형태들의 구체예들을 망라한다. 그러므로 전술한 구체예들은 모두 예시적인 관점에서 고려된 것이며 여기서 설명된 본 발명을 제한하기 위한 것은 아니다. 본 발명의 범위는 전술한 설명에 의한 것보다는 첨부하는 청구범위에 의해 표시되며, 본 청구범위와 등가의 의미 및 범위 내에 있는 모든 변경들은 청구범위 안에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (32)

  1. 이격된 촉매 부분산화(CPOX) 반응기 유닛들의 어레이, 기화기 및 점화기를 포함하여 구성되며,
    각 CPOX 반응기 유닛이 내부 표면과 외부 표면이 있는 기체-투과성 벽을 가지는 세장관(elongate tube)을 포함하여 구성되고, 상기 기체-투과성 벽이 개구형 기체 플로우 통로를 둘러싸고 상기 CPOX 반응기 유닛의 유입구와 유출구를 구획하며, 상기 개구형 기체 플로우 통로가 상기 CPOX 반응기 유닛의 유입구로부터 연장하는 중공 보어이고,
    하나의 CPOX 반응기 유닛이 상기 어레이의 인접하는 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛과 열 연통하고,
    CPOX 촉매가 상기 기체-투과성 벽의 적어도 하나의 섹션의 구조 내에 배치되거나 그리고/또는 상기 구조를 포함하여 구성되고,
    상기 기화기가 상기 CPOX 반응기 유닛의 유입구와 유체 연통하며,
    상기 점화기가 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 촉매와 열 연통하는, 액체 연료 CPOX 개질장치.
  2. 제1항에 있어서, 수소 배리어가 상기 CPOX 반응기 유닛의 적어도 상기 CPOX 촉매-포함 벽 섹션의 외부 표면과 결합되는, 액체 연료 CPOX 개질장치.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 최대 간격은, 이 간격을 상회하면, 미리 결정된 최소 온도에서 작동하는 가동중의 CPOX 반응기 유닛으로부터의 열이 인접하는 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응을 개시하지 못하고, 그리고/또는 정상상태 작동 모드 동안 상기 이격된 CPOX 반응기 유닛들의 어레이의 온도가 미리 결정된 최소 어레이 온도를 하회하는 간격이며; 인접하는 CPOX 반응기 유닛들 사이의 최소 간격은, 이 간격을 하회하면, CPOX 반응기 유닛의 유출구에서의 온도가 미리 결정된 최대 온도보다 더 높은 간격인, 액체 연료 CPOX 개질장치.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    상기 기화기와 유체 연통하는, 산소 함유 기체의 제1 공급원 및 상기 기화기의 하류의 혼합 구역과 유체 연통하는, 산소 함유 기체의 제2 공급원을 포함하여 구성되는, 액체 연료 CPOX 개질장치.
  6. 제1항에 있어서,
    분지 도관을 가지는 산소 함유 기체 도관을 포함하여 구성되고, 상기 산소 함유 기체 도관이 산소 함유 기체 공급원과 기화기 사이의 유체 연통을 제공하며, 상기 분지 도관이 산소 함유 기체 공급원과 상기 기화기 하류의 혼합 구역 사이의 유체 연통을 제공하고,
    상기 산소 함유 기체 도관과 상기 분지 도관이 상기 산소 함유 기체 공급원으로부터의 산소 함유 기체의, 상기 기화기와 상기 기화기 하류의 혼합 구역에 대한 송출(delivery)을 분할하는, 액체 연료 CPOX 개질장치.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 기화기의 유출구로부터 하류에 위치하는 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구와 산소 함유 기체 유입구를 포함하며, 상기 산소함유 유입구와 상기 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구 사이의 유체 연통을 제공하고, 상기 기체 CPOX 반응 혼합물 유출구는 상기 CPOX 반응기 유닛들의 유출구와 유체연통하는, 하나의 도관;
    전기 가열기를 포함하고, 상기 산소함유 기체 유입구의 하류이며 상기 기화기 유출구의 상류인 위치에서 상기 도관 내에 배치되는 제1 열 공급원;
    상기 액체 연료 CPOX 개질장치로부터의 발열 열 및/또는 상기 액체 연료 CPOX 개질장치 외부의 수소 리포메이트 소비 디바이스로부터의 발열 열을 포함하고, 상기 제1 열 공급원의 하류이며 상기 기화기 유출구의 상류인 또는 상기 기화기 유출구와 일치하는 위치에서 상기 도관과 열 연통하는 제2 열 공급원;
    상기 산소 함유 기체 유입구와 유체 연통하는 기체 개질가능 연료 유입구; 및
    상기 기체 개질가능 연료 유입구 및 상기 산소 함유 기체 유입구의 하류이고 상기 기화기의 유출구의 상류인 위치의 CPOX 촉매 포함 섹션;을 포함하여 구성되는, 액체 연료 CPOX 개질장치.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 기화기가 연료 스프레더를 포함하여 구성되거나 연료 스프레더인, 액체 연료 CPOX 개질장치.
  9. 제1항의 액체 연료 CPOX 개질장치를 사용하여 액체 개질가능 연료를 수소-풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법으로,
    CPOX 반응기 유닛들의 유입구에, 기화된 액체 개질가능 연료를 포함하는 기체 CPOX 반응 혼합물을 도입하는 단계;
    상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 촉매 부분 산화를 개시하여, 적어도 하나의 상기 CPOX 반응기 유닛에서 수소 풍부 리포메이트의 생산을 시작하는 단계; 및
    상기 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛에서 상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 촉매 부분 산화를 유지하는 단계를 포함하여 구성되고,
    상기 적어도 하나의 CPOX 반응기 유닛의 기체 투과성 CPOX 촉매-포함 벽 섹션이, 기체 CPOX 반응 혼합물이 그 안에 확산하도록 허용하고, 생성물인 수소 풍부 리포메이트가 그로부터 확산하도록 허용하는, 액체 개질가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 하나의 수소 배리어가 하나의 CPOX 반응기 유닛의 적어도 CPOX 촉매 함유 벽 섹션의 외부 표면과 결합된, 액체 개질가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 촉매 부분 산화의 개시 단계가,
    하나의 상기 CPOX 반응기 유닛의 CPOX 반응을 개시하는 단계;
    상기 CPOX 반응으로부터의 열을 인접 CPOX 반응기 유닛에 전달하여, 그 안의 CPOX 반응을 개시하는 단계; 및
    상기 열을 전달하는 것을 반복하여, 상기 어레이의 각 CPOX 반응기 유닛 내의 CPOX 반응을 개시하는 단계
    를 포함하여 구성되는, 액체 개질가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법.
  12. 제9항에 있어서, 산소 함유 기체가 기화기의 하류이며 CPOX 반응 유닛의 유입구의 상류인 위치에서 상기 기체 CPOX 반응 혼합물에 도입되는, 액체 개질가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법.
  13. 제9항에 있어서, 하나보다 많은 점화기를 시동하여, CPOX 반응기 유닛들의 각각에서 기체 CPOX 반응 혼합물의 CPOX를 개시하는 단계를 포함하여 구성되며, 상기 점화기들의 수가 상기 CPOX 반응기 유닛들의 수보다 적은, 액체 개질가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법.
  14. 제9항에 있어서,
    상기 기화기의 유출구의 상류에서 산소 함유 기체 스트림 및/또는 가열된 산소 함유 기체 스트림을, 도관에 배치되고 그리고/또는 그와 열 연통하는 열적 조절 어셈블리로 가열 및/또는 냉각하는 단계를 포함하여 구성되는, 액체 개질가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법.
  15. 제7항의 액체 연료 CPOX 개질장치를 이용하여 기체 개질가능 연료를 수소-풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법으로,
    CPOX 촉매 포함 섹션 상류의 도관에, 기체 개질가능 연료를 포함하는 기체 CPOX 반응 혼합물을 도입하는 단계;
    상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 촉매 부분 산화를 개시하여, 적어도 하나의 상기 CPOX 반응기 유닛에서 수소 풍부 리포메이트의 생산을 시작하는 단계; 및
    상기 기체 개질가능 연료를 포함하는 상기 기체 CPOX 반응 혼합물의 촉매 부분 산화를 유지하는 단계;를 포함하여 구성되는,
    기체 개질가능 연료를 수소 풍부 리포메이트로 CPOX 개질하는 방법.




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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3065854A2 (en) * 2013-11-06 2016-09-14 Watt Fuel Cell Corp. Reformer with perovskite as structural component thereof
AU2014408260B2 (en) 2014-10-07 2020-12-17 Upstart Power Inc SCOFC-conduction
WO2017069791A1 (en) * 2015-10-20 2017-04-27 Protonex Technology Corporation Improved cpox fuel peformer and sofc system
US10790523B2 (en) 2015-10-20 2020-09-29 Upstart Power, Inc. CPOX reactor control system and method
GB2545474A (en) * 2015-12-17 2017-06-21 Avocet Infinite Plc Integrated system and method for producing methanol product
EP3411328B1 (en) * 2016-02-05 2021-11-03 Temasek Polytechnic A gas generator and method of generating a gas
KR102587217B1 (ko) * 2016-05-24 2023-10-12 주식회사 미코파워 연료전지 시스템
KR102499720B1 (ko) 2016-08-11 2023-02-13 업스타트 파워 인코포레이티드 평면 고체 산화물 연료 유닛 셀 및 스택
US10164277B2 (en) * 2016-10-25 2018-12-25 Lg Fuel Cell Systems Inc. Steam reformer bypass line and flow controller
JP7232997B2 (ja) * 2017-02-09 2023-03-06 日産自動車株式会社 燃料電池システムの始動バーナ
CN106823719B (zh) * 2017-03-29 2019-10-25 中国天辰工程有限公司 一种笑气的一体式自热分解系统及方法
KR101958250B1 (ko) * 2017-05-23 2019-07-04 주식회사 미코 연료전지 시스템
US11398634B2 (en) * 2018-03-27 2022-07-26 Bloom Energy Corporation Solid oxide fuel cell system and method of operating the same using peak shaving gas
WO2020047036A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Watt Fuel Cell Corp. Thermally insulated housing for a heat-producing, heat-radiating device
US11773776B2 (en) * 2020-05-01 2023-10-03 General Electric Company Fuel oxygen reduction unit for prescribed operating conditions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001518045A (ja) 1997-03-20 2001-10-09 エクソン リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 多層膜複合体および炭化水素部分酸化におけるその使用
US20050188615A1 (en) 2004-02-26 2005-09-01 Sennoun Mohammed E. Integrated fuel processor subsystem with quasi-autothermal reforming
US20060029539A1 (en) 2004-08-06 2006-02-09 Conocophillips Company Synthesis gas process comprising partial oxidation using controlled and optimized temperature profile

Family Cites Families (217)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2945077A (en) 1955-12-01 1960-07-12 Phillips Petroleum Co Process and apparatus for pressure and temperature control system
US3518284A (en) 1967-02-20 1970-06-30 Shell Oil Co Partial oxidation of organic compounds
US3560167A (en) 1968-12-18 1971-02-02 Air Prod & Chem Upflow catalytic reactor for fluid hydrocarbons
GB1314984A (en) 1969-08-21 1973-04-26 Chemical Construction Corp Process for recovering and using waste heat in the steam reforming
US4473622A (en) * 1982-12-27 1984-09-25 Chludzinski Paul J Rapid starting methanol reactor system
US4588659A (en) 1984-12-11 1986-05-13 Energy Research Corporation Fuel vaporizer
GB2177318B (en) 1985-07-02 1989-01-18 Shell Int Research Catalytic conversion of gas or liquid in a multitube reactor
GB8721964D0 (en) 1987-09-18 1987-10-28 Shell Int Research Multitube reactor
JPH0610411B2 (ja) * 1989-12-06 1994-02-09 株式会社新燃焼システム研究所 車両搭載用燃料改質装置
US5149516A (en) 1990-10-15 1992-09-22 Mobil Oil Corp. Partial oxidation of methane over perovskite catalyst
DE9116447U1 (ko) 1991-03-16 1992-10-08 Kiekert Gmbh & Co Kg, 5628 Heiligenhaus, De
JPH0626620A (ja) * 1992-07-09 1994-02-04 Nippon Oil Co Ltd 触媒燃焼器システム
FR2696109B1 (fr) 1992-09-28 1994-11-04 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'oxydation et procédé d'oxydation partielle du méthane.
JP3512186B2 (ja) 1993-03-19 2004-03-29 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 化学処理及び製造のための一体構造及び方法、並びにその使用方法及び製造方法
US5648582A (en) 1993-08-20 1997-07-15 Regents Of The University Of Minnesota Stable, ultra-low residence time partial oxidation
TW299345B (ko) 1994-02-18 1997-03-01 Westinghouse Electric Corp
CA2144201C (en) 1994-03-17 1999-05-25 Charles A. Maher, Jr. Electronic control system for a heating apparatus
JPH0812303A (ja) * 1994-07-05 1996-01-16 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd プレートリフォーマ
US5573737A (en) 1994-09-27 1996-11-12 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Functionally gradient material for membrane reactors to convert methane gas into value-added products
US6245303B1 (en) 1998-01-14 2001-06-12 Arthur D. Little, Inc. Reactor for producing hydrogen from hydrocarbon fuels
US6033793A (en) 1996-11-01 2000-03-07 Hydrogen Burner Technology, Inc. Integrated power module
US5980840A (en) * 1997-04-25 1999-11-09 Bp Amoco Corporation Autothermic reactor and process using oxygen ion--conducting dense ceramic membrane
JPH1179703A (ja) 1997-09-04 1999-03-23 Aisin Seiki Co Ltd 燃料電池用改質装置
GB9720353D0 (en) 1997-09-25 1997-11-26 Johnson Matthey Plc Hydrogen purification
AU730602B2 (en) 1997-10-01 2001-03-08 Acumentrics Corporation Integrated solid oxide fuel cell and reformer
AR017317A1 (es) 1997-10-14 2001-09-05 Shell Int Research Proceso de oxidacion parcial catalitica, un metodo y disposicion para generar energia electrica por medio de dicho proceso, y medio de transporteprovisto con dicha disposicion
JPH11130405A (ja) 1997-10-28 1999-05-18 Ngk Insulators Ltd 改質反応装置、触媒装置、それらに用いる発熱・触媒体、及び改質反応装置の運転方法
JPH11139802A (ja) 1997-11-04 1999-05-25 Aisin Seiki Co Ltd 燃料電池用改質装置
DE19806810A1 (de) 1998-02-18 1999-08-19 Deggendorfer Werft Eisenbau Röhrenreaktor für katalytische Reaktionen
EP0957322B1 (en) * 1998-05-14 2006-03-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Catalytic combustion heater
JP2000007301A (ja) 1998-06-29 2000-01-11 Ngk Insulators Ltd 改質反応装置
CN1307539A (zh) 1998-06-30 2001-08-08 国际壳牌研究有限公司 采用两种催化活性金属的催化部分氧化
US6379586B1 (en) 1998-10-20 2002-04-30 The Boc Group, Inc. Hydrocarbon partial oxidation process
US6296814B1 (en) 1998-11-10 2001-10-02 International Fuel Cells, L.L.C. Hydrocarbon fuel gas reformer assembly for a fuel cell power plant
DE10007303B4 (de) 1999-02-23 2008-11-27 Witte-Velbert Gmbh & Co. Kg Befestigungsvorrichtung für Sitze, Sitzbänke oder dergleichen am Boden eines Kraftfahrzeuges oder dergleichen
JP2000247603A (ja) 1999-03-03 2000-09-12 Toyota Motor Corp 炭化水素系燃料の改質器
JP4355047B2 (ja) 1999-04-05 2009-10-28 石油資源開発株式会社 リホーミング用触媒およびこれを用いた合成ガスの製法
US6641625B1 (en) 1999-05-03 2003-11-04 Nuvera Fuel Cells, Inc. Integrated hydrocarbon reforming system and controls
JP3508094B2 (ja) 1999-06-15 2004-03-22 本田技研工業株式会社 燃料電池システムにおける液体燃料の蒸発制御方法
US6402989B1 (en) 1999-07-30 2002-06-11 Conoco Inc. Catalytic partial oxidation process and promoted nickel based catalysts supported on magnesium oxide
US6488907B1 (en) 1999-07-30 2002-12-03 Conoco Inc. Catalytic partial oxidation processes and catalysts with diffusion barrier coating
US6488838B1 (en) 1999-08-17 2002-12-03 Battelle Memorial Institute Chemical reactor and method for gas phase reactant catalytic reactions
TWI241392B (en) * 1999-09-20 2005-10-11 Japan Science & Tech Agency Apparatus and method for gasifying solid or liquid fuel
US6383670B1 (en) 1999-10-06 2002-05-07 Idatech, Llc System and method for controlling the operation of a fuel processing system
US6497970B1 (en) 1999-10-15 2002-12-24 General Motors Corporation Controlled air injection for a fuel cell system
US6409940B1 (en) 1999-10-18 2002-06-25 Conoco Inc. Nickel-rhodium based catalysts and process for preparing synthesis gas
CA2317992A1 (en) 1999-11-08 2001-05-08 General Motors Corporation Down-sized water-gas-shift reactor
JP3746653B2 (ja) * 1999-11-30 2006-02-15 本田技研工業株式会社 メタノール改質装置の起動方法
KR100758942B1 (ko) 1999-12-28 2007-09-14 다이킨 고교 가부시키가이샤 부분산화 개질장치
US6465118B1 (en) 2000-01-03 2002-10-15 Idatech, Llc System and method for recovering thermal energy from a fuel processing system
JP3572395B2 (ja) * 2000-02-18 2004-09-29 日産自動車株式会社 燃料改質装置用燃焼器
US6458334B1 (en) 2000-03-02 2002-10-01 The Boc Group, Inc. Catalytic partial oxidation of hydrocarbons
JP3678118B2 (ja) 2000-06-01 2005-08-03 日産自動車株式会社 燃料改質システム
US6869456B2 (en) 2000-06-27 2005-03-22 Delphi Technologies, Inc. Method for starting a fast light-off catalytic fuel reformer
US6887436B1 (en) 2000-06-27 2005-05-03 Delphi Technologies, Inc. Fast light-off catalytic reformer
WO2002005363A2 (en) 2000-07-10 2002-01-17 Global Thermoelectric Inc. Integrated module for solid oxide fuel cell systems
US6521204B1 (en) 2000-07-27 2003-02-18 General Motors Corporation Method for operating a combination partial oxidation and steam reforming fuel processor
US7048897B1 (en) 2000-08-28 2006-05-23 Motorola, Inc. Hydrogen generator utilizing ceramic technology
DE10046692C2 (de) 2000-09-21 2003-09-18 Ballard Power Systems Vorrichtung zur Verdampfung einer Flüssigkeit
JP3874334B2 (ja) 2000-10-13 2007-01-31 本田技研工業株式会社 燃料電池システム
JP4728475B2 (ja) 2000-11-06 2011-07-20 本田技研工業株式会社 燃料電池システム
JP4130302B2 (ja) 2000-12-22 2008-08-06 本田技研工業株式会社 燃料電池用燃料ガス生成装置
US7294421B2 (en) 2001-02-07 2007-11-13 Delphi Technologies, Inc. Solid oxide auxiliary power unit reformate control
US6656623B2 (en) 2001-02-15 2003-12-02 Siemens Westinghouse Power Corporation Low-cost atmospheric SOFC power generation system
US7192458B1 (en) 2001-03-22 2007-03-20 Hyradix Incorporated Process, control system and apparatus for the distribution of air in a fuel cell/fuel processor system
US6713040B2 (en) * 2001-03-23 2004-03-30 Argonne National Laboratory Method for generating hydrogen for fuel cells
US6833126B2 (en) * 2001-03-30 2004-12-21 Industries Co., Ltd. Method and apparatus for reforming fuel
KR100908867B1 (ko) 2001-04-26 2009-07-22 텍사코 디벨롭먼트 코포레이션 단일 챔버 콤팩트 연료 처리장치
US20020160239A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Plug Power Inc. Integrated high temperature PEM fuel cell system
JP4713758B2 (ja) 2001-05-01 2011-06-29 本田技研工業株式会社 燃料電池発電システム及びその運転方法
US20020179887A1 (en) 2001-05-01 2002-12-05 Yongxian Zeng Supported perovskite-type oxides and methods for preparation thereof
JP4045755B2 (ja) 2001-05-23 2008-02-13 日産自動車株式会社 燃料電池システム
DE60210483T2 (de) 2001-06-04 2007-05-03 Acumentrics Corp., Westwood Horizontal angeordnete, rohrförmige festoxidbrennstoffzellensysteme, und verfahren
JP2003081603A (ja) 2001-07-04 2003-03-19 Hitachi Ltd 水素製造装置及びそれを用いた発電システム
JP2003021308A (ja) * 2001-07-05 2003-01-24 Nissan Motor Co Ltd 多流体噴射装置
US6872379B2 (en) 2001-08-15 2005-03-29 Sulzer Hexis Ag Method for the reformation of fuels, in particular heating oil
US20030054215A1 (en) 2001-09-20 2003-03-20 Honeywell International, Inc. Compact integrated solid oxide fuel cell system
US6635372B2 (en) 2001-10-01 2003-10-21 General Motors Corporation Method of delivering fuel and air to a fuel cell system
US6887456B2 (en) 2001-10-05 2005-05-03 Conocophillips Company Catalyst system for enhanced flow syngas production
US6874850B2 (en) 2001-10-09 2005-04-05 Michael Berkowicz Folding seat module system and method of using same
JP3826770B2 (ja) 2001-11-16 2006-09-27 日産自動車株式会社 燃料改質システム
JP2003160301A (ja) 2001-11-22 2003-06-03 Mitsubishi Electric Corp 改質器
JP2003288934A (ja) * 2002-01-23 2003-10-10 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池用燃料改質装置
KR100596191B1 (ko) 2002-03-15 2006-07-06 마츠시다 덴코 가부시키가이샤 개질장치 및 그 운전방법
KR100525668B1 (ko) 2002-03-26 2005-11-02 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 연료 전지 시스템
US20030188475A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Shabbir Ahmed Dynamic fuel processor with controlled declining temperatures
JP2003306307A (ja) 2002-04-09 2003-10-28 Nissan Motor Co Ltd 燃料改質装置
US6833536B2 (en) 2002-05-22 2004-12-21 Applera Corporation Non-contact radiant heating and temperature sensing device for a chemical reaction chamber
JP4178830B2 (ja) 2002-05-08 2008-11-12 日産自動車株式会社 燃料改質システム
US7001867B2 (en) 2002-05-21 2006-02-21 Conocophillips Company Rare earth aluminates and gallates supported rhodium catalysts for catalytic partial oxidation of hydrocarbons
US7125528B2 (en) * 2002-05-24 2006-10-24 Bp Corporation North America Inc. Membrane systems containing an oxygen transport membrane and catalyst
US6881508B2 (en) 2002-05-30 2005-04-19 Plug Power, Inc. Apparatus and method for controlling a fuel cell system
JP2004018363A (ja) * 2002-06-20 2004-01-22 Nissan Motor Co Ltd 燃料改質装置
US7037349B2 (en) 2002-06-24 2006-05-02 Delphi Technologies, Inc. Method and apparatus for fuel/air preparation in a fuel cell
US6921596B2 (en) 2002-06-24 2005-07-26 Delphi Technologies, Inc. Solid-oxide fuel cell system having an integrated reformer and waste energy recovery system
US20030234455A1 (en) 2002-06-24 2003-12-25 Mieney Harry R. Non-contacting fuel vaporizer
US7490580B2 (en) 2002-07-11 2009-02-17 Honda Motor Co., Ltd. Vaporizer that vaporizes a liquid to generate vapor
DE10231883B4 (de) 2002-07-12 2008-01-17 J. Eberspächer GmbH & Co. KG Verdampferanordnung, insbesondere zur Erzeugung eines in einem Reformer zur Wasserstoffgewinnung zersetzbaren Kohlenwasserstoff/Mischmaterial-Gemisches
US6790431B2 (en) 2002-07-16 2004-09-14 Conocophillips Company Reactor for temperature moderation
US7097787B2 (en) 2002-07-19 2006-08-29 Conocophillips Company Utilization of micro-channel gas distributor to distribute unreacted feed gas into reactors
US20040077496A1 (en) 2002-07-26 2004-04-22 Shizhong Zhao Catalyst
US7118717B2 (en) 2002-09-06 2006-10-10 Engelhard Corporation Simplified article for carbon monoxide removal
US7232352B2 (en) 2002-09-10 2007-06-19 Deborah Kutny Splaine Paddle hand grips and method for making and using same
US6763921B2 (en) * 2002-09-13 2004-07-20 Siemens Westinghouse Power Corporation Reduced-vibration tube array
EP1549680B1 (en) 2002-09-17 2013-06-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Improved pumping apparatus and process for slurry polymerization in loop reactors
US7404936B2 (en) 2002-10-22 2008-07-29 Velocys Catalysts, in microchannel apparatus, and reactions using same
AU2003286894A1 (en) 2002-11-05 2004-06-07 Millennium Cell, Inc. Hydrogen generator
US7888278B2 (en) 2002-11-11 2011-02-15 Conocophillips Company Stabilized alumina supports, catalysts made therefrom, and their use in partial oxidation
US7090826B2 (en) 2002-12-23 2006-08-15 The Boc Group, Inc. Monolith based catalytic partial oxidation process for syngas production
FR2850372B1 (fr) 2003-01-23 2006-06-09 Inst Francais Du Petrole Nouveau reacteur d'oxydation partielle
US20040144030A1 (en) 2003-01-23 2004-07-29 Smaling Rudolf M. Torch ignited partial oxidation fuel reformer and method of operating the same
US7303598B1 (en) * 2003-03-05 2007-12-04 Altex Technologies Liquid fuel preprocessor
JP3873171B2 (ja) 2003-03-25 2007-01-24 カシオ計算機株式会社 改質装置及び発電システム
DE10317451A1 (de) 2003-04-16 2004-11-18 Degussa Ag Reaktor für heterogen katalysierte Reaktionen
JP2004342413A (ja) 2003-05-14 2004-12-02 Toshiba Corp 燃料電池システム
US20060156627A1 (en) * 2003-06-27 2006-07-20 Ultracell Corporation Fuel processor for use with portable fuel cells
US20050028445A1 (en) 2003-07-31 2005-02-10 Subir Roychoudhury Method and system for catalytic gasification of liquid fuels
ITMI20031739A1 (it) 2003-09-11 2005-03-12 Enitecnologie Spa Procedimento di ossidazione parziale catalitica per
KR100558970B1 (ko) 2003-09-26 2006-03-10 한국에너지기술연구원 자체 기동 기능이 있는 콤팩트형 부분산화반응 공정
US7156866B1 (en) 2003-10-15 2007-01-02 Riggs Jeffrey M Holistic method of treating injured or pathologic tissue with a laser
US20050081444A1 (en) * 2003-10-17 2005-04-21 General Electric Company Catalytic partial oxidation processor with heat exchanger for converting hydrocarbon fuels to syngas for use in fuel cells and method
US7285247B2 (en) 2003-10-24 2007-10-23 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer so as to purge soot therefrom
DE10359205B4 (de) 2003-12-17 2007-09-06 Webasto Ag Reformer und Verfahren zum Umsetzen von Brennstoff und Oxidationsmittel zu Reformat
JP4349122B2 (ja) 2003-12-25 2009-10-21 マックス株式会社 予備ステープル収納部を備えたステープラ
CN1636860B (zh) 2003-12-26 2011-04-20 松下电器产业株式会社 氢生成装置和使用该装置的燃料电池系统
US20050142049A1 (en) 2003-12-31 2005-06-30 Amsden Jeffrey M. Multi-tubular reactors with monolithic catalysts
JP4464692B2 (ja) 2004-01-19 2010-05-19 トヨタ自動車株式会社 燃料電池システム
US7422810B2 (en) 2004-01-22 2008-09-09 Bloom Energy Corporation High temperature fuel cell system and method of operating same
KR100570754B1 (ko) 2004-02-26 2006-04-12 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템의 개질기 및 이를 채용한 연료 전지시스템
DE102004010014B4 (de) 2004-03-01 2011-01-05 Enerday Gmbh Reformer und Verfahren zum Umsetzen von Brennstoff und Oxidationsmittel zu Reformat
US8277524B2 (en) 2004-03-16 2012-10-02 Delphi Technologies, Inc. Reformer start-up strategy for use in a solid oxide fuel cell control system
US7364812B2 (en) 2004-03-19 2008-04-29 Pittsburgh Electric Engines, Inc. Multi-function solid oxide fuel cell bundle and method of making the same
KR100589408B1 (ko) 2004-04-29 2006-06-14 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템
US7335432B2 (en) 2004-04-30 2008-02-26 Motorola, Inc. Solid oxide fuel cell portable power source
US7415312B2 (en) 2004-05-25 2008-08-19 Barnett Jr James R Process module tuning
KR101126201B1 (ko) 2004-06-23 2012-03-28 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템 및 이에 사용되는 개질기
KR100627334B1 (ko) 2004-06-29 2006-09-25 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 개질기 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
US7419648B2 (en) * 2004-07-16 2008-09-02 Shell Oil Company Process for the production of hydrogen and carbon dioxide
US7585810B2 (en) 2004-09-01 2009-09-08 Umicore Ag & Co. Kg Method for partial oxidation of hydrocarbons, catalyst member therefor and method of manufacture
US20060051634A1 (en) 2004-09-09 2006-03-09 Genesis Fueltech, Inc. Power controller for fuel cell
CN101023024A (zh) * 2004-09-20 2007-08-22 国际壳牌研究有限公司 液态烃质燃料的催化部分氧化方法
ITMI20041860A1 (it) * 2004-09-30 2004-12-30 Eni Spa Apparecchiatura per nebulizzare una corrente liquida con una corrente disperdente gassosa e miscelare il prodotto nebulizzato con un'ulteriore corrente gassosa adatta in apparecchiature per effettuare ossidazioni parziali catalitiche e relativo proce
US7416760B2 (en) * 2004-11-30 2008-08-26 Corning Incorporated Method of making a fuel cell device assembly and frame
US8062991B2 (en) 2004-12-22 2011-11-22 General Electric Company Catalyst system and method for the reduction of NOx
JP4767543B2 (ja) 2005-01-07 2011-09-07 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 固体酸化物形燃料電池システムの起動方法
JP5100008B2 (ja) 2005-01-18 2012-12-19 セイコーインスツル株式会社 燃料電池システムの運転方法及び燃料電池システム
WO2006080187A1 (ja) * 2005-01-31 2006-08-03 Isuzu Motors Limited 排気ガス浄化装置の昇温方法及び排気ガス浄化システム
US7514387B2 (en) 2005-02-15 2009-04-07 Umicore Ag & Co. Kg Reformer and method of making the same
US8123749B2 (en) 2005-03-24 2012-02-28 Depuy Spine, Inc. Low profile spinal tethering systems
US7947407B2 (en) 2005-04-27 2011-05-24 Lilliputian Systems, Inc. Fuel cell apparatus having a small package size
JP4726200B2 (ja) 2005-05-23 2011-07-20 本田技研工業株式会社 燃料電池システム及びその運転方法
WO2006127889A2 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Velocys Inc. Support for use in microchannel processing
KR100669393B1 (ko) 2005-07-22 2007-01-16 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템용 개질기 촉매, 그를 포함하는 연료 전지시스템용 개질기 및 연료 전지 시스템
US7858214B2 (en) 2005-09-21 2010-12-28 Delphi Technologies, Inc. Method and apparatus for light internal reforming in a solid oxide fuel cell system
JP4551852B2 (ja) 2005-09-28 2010-09-29 株式会社クボタ 多気筒エンジン
US20070104641A1 (en) 2005-11-08 2007-05-10 Ahmed M M Method of controlling oxygen addition to a steam methane reformer
US7691160B2 (en) * 2005-11-17 2010-04-06 Delphi Technologies, Inc. Fuel reformer and methods for using the same
US8696771B2 (en) * 2005-12-16 2014-04-15 Battelle Memorial Institute Compact integrated combustion reactors, systems and methods of conducting integrated combustion reactions
JP4839821B2 (ja) 2005-12-19 2011-12-21 カシオ計算機株式会社 電源システム、電源システムの制御装置及び電源システムの制御方法
US20070183949A1 (en) 2006-02-08 2007-08-09 Fischer Bernhard A Hydrocarbon reformer system including a pleated static mixer
JP2007260618A (ja) * 2006-03-29 2007-10-11 Toyota Motor Corp 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置
JP5154030B2 (ja) 2006-05-18 2013-02-27 本田技研工業株式会社 燃料電池システム及びその運転方法
DE102006025664B4 (de) 2006-06-01 2018-03-08 Faurecia Emissions Control Technologies, Germany Gmbh Baugruppe zur Erzeugung eines wasserstoffhaltigen Gases
US20070292342A1 (en) * 2006-06-19 2007-12-20 John William Hemmings Synthesis gas production method and reactor
US7686856B2 (en) 2006-06-19 2010-03-30 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for producing synthesis gas
JP4805736B2 (ja) * 2006-06-29 2011-11-02 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 間接内部改質型固体酸化物形燃料電池
US20080187797A1 (en) 2006-07-10 2008-08-07 Protonex Technology Corporation Fuel processor for fuel cell systems
CN100364881C (zh) * 2006-07-24 2008-01-30 北京工业大学 一种利用内燃机余热的甲醇催化重整制氢装置及控制方法
US20080169449A1 (en) * 2006-09-08 2008-07-17 Eltron Research Inc. Catalytic membrane reactor and method for production of synthesis gas
EP2059475A1 (en) 2006-10-31 2009-05-20 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the production of hydrogen
US7736399B2 (en) 2006-11-07 2010-06-15 Delphi Technologies, Inc. Electrically-heated metal vaporizer for fuel/air preparation in a hydrocarbon reformer assembly
US7744664B2 (en) * 2006-11-15 2010-06-29 Delphi Technologies, Inc. Compact counterflow fuel reformer
US20080138273A1 (en) 2006-12-11 2008-06-12 Yi Jiang Wall flow reactor for hydrogen production
US20080152970A1 (en) 2006-12-22 2008-06-26 Rush Kenneth M Minimizing coke formation in a reformer
JP5064830B2 (ja) 2007-02-16 2012-10-31 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 改質器システム、燃料電池システム、及びその運転方法
US8557460B2 (en) 2007-04-13 2013-10-15 Cool Flame Technologies As Hydrogen system and method for starting up a hydrogen system
US8323365B2 (en) 2007-05-22 2012-12-04 Praxair Technology, Inc. Dual mode reactor SMR integration
JP2008296141A (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Ngk Insulators Ltd ハニカムフィルタ
US7846599B2 (en) 2007-06-04 2010-12-07 Bloom Energy Corporation Method for high temperature fuel cell system start up and shutdown
US8920997B2 (en) 2007-07-26 2014-12-30 Bloom Energy Corporation Hybrid fuel heat exchanger—pre-reformer in SOFC systems
US20120164547A1 (en) 2007-07-26 2012-06-28 Bloom Energy Corporation CPOX Reactor Design for Liquid Fuel and Liquid Water
JP5214190B2 (ja) 2007-08-01 2013-06-19 本田技研工業株式会社 燃料電池システム及びその運転方法
KR100971745B1 (ko) 2007-10-30 2010-07-21 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템 및 그 운전방법
KR101300331B1 (ko) * 2007-11-01 2013-08-28 에스케이이노베이션 주식회사 용이한 초기 구동, 운전 안정성 및 높은 열효율을 갖는수소발생 장치
ITMI20072228A1 (it) 2007-11-23 2009-05-24 Eni Spa Procedimento per produrre gas di sintesi e idrogeno a partire da idrocarburi liquidi e gassosi
CN101990457A (zh) 2007-12-18 2011-03-23 陶氏技术投资有限公司 管式反应器
KR100971743B1 (ko) 2007-12-27 2010-07-21 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템 및 연료 전지 시스템용 개질기
US8337757B2 (en) 2008-02-07 2012-12-25 Precision Combustion, Inc. Reactor control method
WO2009105191A2 (en) 2008-02-19 2009-08-27 Bloom Energy Corporation Fuel cell system containing anode tail gas oxidizer and hybrid heat exchanger/reformer
US8133463B1 (en) 2008-04-14 2012-03-13 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Pyrochlore-type catalysts for the reforming of hydrocarbon fuels
JP2009266541A (ja) 2008-04-24 2009-11-12 Nippon Oil Corp 間接内部改質型固体酸化物形燃料電池システムの運転方法
JP5576863B2 (ja) * 2008-07-02 2014-08-20 パワーセル スウェーデン アーベー 炭化水素燃料を水素リッチガスに転化するための改質反応器及び方法
US7976787B2 (en) 2008-08-20 2011-07-12 Delphi Technologies, Inc. Fuel cell reformer
US20100055518A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-04 Idatech, Llc Hydrogen-producing assemblies, fuel cell systems including the same, methods of producing hydrogen gas, and methods of powering an energy-consuming device
JP5227706B2 (ja) 2008-09-08 2013-07-03 本田技研工業株式会社 改質装置
TW201011966A (en) 2008-09-11 2010-03-16 Tatung Co Fuel cell system and operating method thereof
US8304122B2 (en) 2009-02-06 2012-11-06 Protonex Technology Corporation Solid oxide fuel cell systems with hot zones having improved reactant distribution
US8557451B2 (en) 2009-04-10 2013-10-15 Protonex Technology Corporation Fuel processor for fuel cell systems
WO2010135632A2 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Battelle Memorial Institute Integrated fuel processor and fuel cell system control method
US8617763B2 (en) 2009-08-12 2013-12-31 Bloom Energy Corporation Internal reforming anode for solid oxide fuel cells
WO2011063326A1 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 Egt Enterprises, Inc. Carbon capture with power generation
DE102009057891A1 (de) 2009-12-11 2011-06-16 Krones Ag Blasformmaschine mit Kühleinrichtung
GB201000160D0 (en) * 2010-01-07 2010-02-24 Gas2 Ltd Apparatus for adiabatic methane conversion
US20110189578A1 (en) 2010-02-01 2011-08-04 Adaptive Materials, Inc. Fuel cell system including a resilient manifold interconnecting member
DE102010042034A1 (de) 2010-10-06 2012-04-12 J. Eberspächer GmbH & Co. KG Betriebsverfahren für ein Brennstoffzellensystem
US20110269032A1 (en) 2010-12-10 2011-11-03 Delphi Technologies, Inc. Combustor for a fuel cell system
US8257669B2 (en) 2010-12-22 2012-09-04 Delphi Technologies, Inc. Multi-tube chemical reactor with tessellated heat transfer fins
CN102121418B (zh) * 2011-01-21 2012-11-07 北京工业大学 一种重整气-汽油混合燃料内燃机及控制方法
NL2006245C2 (en) * 2011-02-18 2012-08-21 Stichting Energie MEMBRANE REACTOR AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A GASEOUS PRODUCT WITH SUCH REACTOR.
GB201105571D0 (en) * 2011-04-01 2011-05-18 Gas2 Ltd High pressure gas to liquid process
US9017893B2 (en) 2011-06-24 2015-04-28 Watt Fuel Cell Corp. Fuel cell system with centrifugal blower system for providing a flow of gaseous medium thereto
US9452548B2 (en) 2011-09-01 2016-09-27 Watt Fuel Cell Corp. Process for producing tubular ceramic structures
US8652707B2 (en) 2011-09-01 2014-02-18 Watt Fuel Cell Corp. Process for producing tubular ceramic structures of non-circular cross section
DE102011088483A1 (de) 2011-12-14 2013-06-20 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Haushaltsgerät und Verfahren
EP2607301A1 (de) * 2011-12-20 2013-06-26 Karl-Heinz Tetzlaff Vorrichtung und Verfahren zur Erdgasreformierung
WO2013117948A1 (en) * 2012-02-06 2013-08-15 Helbio Societé Anonyme Hydrogen And Energy Production Systems Heat integrated reformer with catalytic combustion for hydrogen production
US9774055B2 (en) 2012-03-01 2017-09-26 Watt Fuel Cell Corp. Tubular solid oxide fuel cell assembly and fuel cell device incorporating same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001518045A (ja) 1997-03-20 2001-10-09 エクソン リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 多層膜複合体および炭化水素部分酸化におけるその使用
US20050188615A1 (en) 2004-02-26 2005-09-01 Sennoun Mohammed E. Integrated fuel processor subsystem with quasi-autothermal reforming
US20060029539A1 (en) 2004-08-06 2006-02-09 Conocophillips Company Synthesis gas process comprising partial oxidation using controlled and optimized temperature profile

Also Published As

Publication number Publication date
AU2014346831B2 (en) 2017-09-07
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