KR101792929B1

KR101792929B1 - 수중유형 화장료

Info

Publication number: KR101792929B1
Application number: KR1020157032096A
Authority: KR
Inventors: 미나코 아오키; 히로유키 사카구치
Original assignee: 후지필름 가부시키가이샤
Priority date: 2013-05-15
Filing date: 2014-05-07
Publication date: 2017-11-02
Also published as: EP2997955A4; JP5981032B2; JPWO2014185315A1; EP2997955A1; CN105188645B; CN105188645A; WO2014185315A1; KR20150139963A; EP2997955B1

Abstract

산화 타이타늄 및 산화 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고, 또한 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 표면 처리 분체와, 적어도 1종의 카로티노이드와, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체를 포함하는 수중유형 화장료.

Description

수중유형 화장료{OIL-IN-WATER COSMETIC}

본 발명은, 수중유형 화장료에 관한 것이다.

종래, 화장료에 자외선 방지 효과를 부여하기 위하여 다양한 유기계 자외선 흡수제가 이용되고 있으며, 특히 무기 분체에, 유기 화합물인 자외선 흡수제를 복합화한 자외선 차폐 분체가 알려져 있다.

예를 들면, 국제공개공보 제2010/098249호에는, 기재(基材)가 되는 분체 표면에, 자외선 흡수능을 갖는 유기 화합물을 코팅하여 이루어지는 복합 분체가 개시되어 있다. 국제공개공보 제2010/098249호에는, 이 복합 분체는, 자외선 흡수능을 갖는 유기 화합물과 자외선 산란능을 갖는 무기계 안료를 복합시킨 것이며, 화장료에 대한 배합이 안정적으로 가능한 분말로서, 높은 자외선 흡수 효과를 유지하고, 분산성이 양호한 유기계 자외선 흡수제라고 기재되어 있다. 이와 같은 복합 분체로서, 국제공개공보 제2010/098249호에는, 미립자 산화 타이타늄의 표면에 뷰틸메톡시다이벤조일메테인을 코팅한 복합 분체가 개시되어 있다.

한편, 다양한 기능을 발휘할 수 있는 천연 유래 성분으로서 카로티노이드를 함유하는 화장료가 다수 알려져 있다. 카로티노이드는, 광 등에 의하여 분해되기 쉬운 성질을 갖기 때문에, 카로티노이드를 안정적으로 화장료에 함유시키는 것이 요구되고 있다.

예를 들면, 일본 공개특허공보 2012-211114호에는, 다이메틸폴리실록세인 처리 산화 타이타늄 등의 소수화 처리 무기 분체와, 특정의 실리콘계 계면활성제와, 실리콘유와, 트라이글리세라이드와, 아스타잔틴을 배합한 유중수형 유화(乳化) 화장료가 개시되어 있다. 이 유중수형 유화 화장료는, 분체를 배합했을 때에도 퍼짐성이 좋고, 분체 성분과의 공존하에서도 아스타잔틴의 경시에서의 안정성이 우수한 것이라고 기재되어 있다.

그러나, 뷰틸메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 분체를 유화물에 배합하면, 도포 시의 촉촉함, 도포 후의 끈적거림 등의 사용감이 저해되는 경우가 있다. 또, 뷰틸메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 분체의 존재하에 있어서의 카로티노이드의 경시 안정성에 대해서도, 개선의 여지가 있다. 이로 인하여, 우수한 사용감을 갖고, 양호한 자외선 차폐능과 양호한 카로티노이드의 경시 안정성의 양립에 대한 요구가 높아지고 있다.

본 발명은, 양호한 자외선 차폐 효과와, 카로티노이드의 우수한 경시 안정성과, 양호한 사용감을 구비하는 수중유형 화장료를 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명은 이하와 같다.

[1] 산화 타이타늄 및 산화 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고, 또한 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 표면 처리 분체와, 적어도 1종의 카로티노이드와, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체를 포함하는 수중유형 화장료.

[2] 추가로, 소비탄 지방산 에스터, 글리세린 지방산 에스터 및 지방산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 [1]에 기재된 수중유형 화장료.

[3] 추가로, 적어도 1종의 소비탄 지방산 에스터를 포함하는 [1]에 기재된 수중유형 화장료.

[4] 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체가, 아크릴로일다이메틸타우린암모늄/바이닐피롤리돈 코폴리머, 아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 및 아크릴로일다이메틸타우린암모늄/메타크릴산 베헤네스-25 크로스폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 수중유형 화장료.

[5] 표면 처리 분체가 유상에 포함되는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 수중유형 화장료.

[6] 추가로, 적어도 1종의 친유성 증점제를 포함하며, 적어도 1종의 친유성 증점제가, 표면 처리 분체를 포함하는 유상에 포함되는 [5]에 기재된 수중유형 화장료.

[7] 적어도 1종의 친유성 증점제가, 나일론-12, 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥세인, 바이닐다이메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머 및 아크릴산 알킬/다이메티콘 코폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 [6]에 기재된 수중유형 화장료.

[8] 친유성 증점제의 총 함유량이, 0.01질량%~9질량%인 [6] 또는 [7]에 기재된 수중유형 화장료.

[9] 표면 처리 분체가 수상에 포함되는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 수중유형 화장료.

본 발명에 의하면, 양호한 자외선 차폐 효과와, 카로티노이드의 우수한 경시 안정성과, 양호한 사용감을 구비하는 수중유형 화장료를 제공할 수 있다.

본 발명의 수중유형 화장료는, (a) 산화 타이타늄 및 산화 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고, 또한 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 표면 처리 분체와, (b) 적어도 1종의 카로티노이드와, (c) 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체를 포함한다.

본 발명의 수중유형 화장료에서는, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 소정의 표면 처리 분체와, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체를 조합하여 포함함으로써, 양호한 자외선 차폐 효과와, 카로티노이드의 우수한 경시 안정성과, 양호한 사용감이 얻어진다.

즉, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 특정의 표면 처리 분체는, 양호한 자외선 차폐능을 갖는 표면 처리 분체임과 함께, 카로티노이드의 경시 안정성 향상에 기여하는 것이 발견되었다. 또, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체를 수중유형 화장료에 배합함으로써, 이 특정의 표면 처리 분체의 분산성이 높아지고, 이에 따라, 수중유형 화장료의 사용감이 높아지며, 추가적으로, 카로티노이드의 경시 안정성이 더 높아진다고 추측된다. 단, 본 발명은 특정의 이론에 구속되지 않는다.

일반적으로, 분체의 표면은, 하이드로젠다이메티콘 등의 실리콘 처리 또는 실리카 처리가 실시되어 있다. 그에 대하여 본 발명의 표면 처리 분체는, 탄화수소기를 갖는 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖고 있다. 또, 본 발명에서 이용하는 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체도, 탄화수소기를 갖는 성분이다. 이러한 점에서, 본 발명에서는, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체가, 표면 처리 분체의 표면에 존재하는 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인과 상호 작용함으로써, 수중유형 화장료 중에서, 골고루 분산하여 존재하고 있다고 추측된다. 그 결과, 본 발명의 수중유형 화장료에서는, 표면 처리 분체의 응집이 억제되어, 양호한 사용감을 부여할 수 있다고 생각된다. 단, 본 발명은 특정의 이론에 구속되지 않는다.

본 명세서에 있어서 "공정"이라는 단어는, 독립된 공정만이 아니라, 다른 공정과 명확하게 구별할 수 없는 경우이더라도 그 공정의 소기의 효과가 달성되면, 본 용어에 포함된다.

본 명세서에 있어서 "~"를 이용하여 나타난 수치 범위는, "~"의 전후에 기재되는 수치를 각각 최솟값 및 최댓값으로서 포함하는 범위를 나타낸다.

본 명세서에 있어서 조성물 중의 각 성분의 양은, 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우, 특별히 설명하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 복수의 물질의 합계량을 의미한다.

본 명세서에 있어서 "유상(油相) 성분"이란, 수중유형 화장료를 조제할 때에, 유제와 조합함으로써 유상 조성물을 조제할 수 있는 성분으로서, 수중유형 화장료의 유적(油滴) 중에 분산 또는 용해되어 존재할 수 있는 성분을 의미한다.

본 명세서에 있어서 "수상(水相) 성분"이란, 수중유형 화장료를 조제할 때에, 물 등의 수성 매체와 조합함으로써 수상 조성물을 조제할 수 있는 성분으로서, 수중유형 화장료의 수상에 분산 또는 용해되어 존재할 수 있는 성분(유적은 포함되지 않음)을 의미한다.

이하, 본 발명에 대하여 설명한다.

본 발명의 수중유형 화장료는, 산화 타이타늄 및 산화 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고, 또한 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 표면 처리 분체와, 적어도 1종의 카로티노이드와, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체를 포함하며, 필요에 따라 다른 성분을 포함한다.

(a) 표면 처리 분체

본 발명에 있어서의 표면 처리 분체는, 산화 타이타늄(TiO₂) 및 산화 아연(ZnO)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고, 또한 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 표면 처리 분체(이하, 간단히 "표면 처리 분체"라고 칭하는 경우가 있음)이다. 표면 처리 분체는, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 포함하므로, 양호한 자외선 차폐능을 갖는다.

표면 처리 분체는, 산화 타이타늄 및 산화 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인과 자외선 차폐 파장 영역이 상이한 것에 따른 자외선 방호 효과의 관점에서, 표면 처리 분체는, 산화 타이타늄인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서는, 산화 타이타늄 및 산화 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 총칭하여 "무기 분체"라고 칭하는 경우가 있다.

산화 타이타늄의 결정형은, 아나타제, 루틸, 브루카이트 등 중 어느 것이어도 된다. 산화 타이타늄의 결정형은, 루틸형인 것이 바람직하다. 산화 타이타늄의 결정형이 루틸형인 경우에는, 자외선을 보다 유효하게 차폐할 수 있기 때문에 바람직하다.

산화 아연으로서는, 우르츠광형 결정 구조를 갖는 것이 바람직하다.

무기 분체는, 화장품에 대하여 일반적으로 사용되는 것이면, 구상, 판상, 침상(針狀) 등의 형상, 연무상(煙霧狀), 미립자, 안료급 등의 입자경, 다공질, 무공질 등의 입자 구조 등에 따라, 특별히 한정되지 않고 이용할 수 있다.

무기 분체의 평균 1차 입자경은, 자외선 차폐능의 관점에서, 200nm 이하인 것이 바람직하다. 무기 분체의 평균 1차 입자경은, 화장료의 투명성 및 사용감의 관점에서, 1nm~90nm인 것이 바람직하고, 5nm~50nm인 것이 보다 바람직하다. 무기 분체의 평균 1차 입자경은, 무기 분체를 분산 후, 투과형 전자 현미경으로 1000개 이상 촬영하고, 촬영된 개개의 입자를 화상 해석식 입도 분포 측정 장치로 화상 처리를 행하여, 원상당 직경을 측정한 평균값으로 한다. 시판품을 이용하는 경우에는, 무기 분체의 평균 1차 입자경은, 시판품에 있어서의 평균 1차 입자경을 그대로 적용할 수 있다.

무기 분체로서는, 예를 들면 무기 분체의 표면 활성을 억제하기 위하여, 산화 알류미늄, 산화 규소, 산화 지르코늄 등의 무기물로 표면 처리된 것, 스테아르산 등의 유기물로 표면 처리된 것 등도 사용할 수 있다. 무기 분체로서는, 무기물로 표면 처리된 무기 분체 또는 유기물로 표면 처리된 무기 분체에, 추가로 실리콘 처리, 지방산 처리, 금속 비누 처리, 불소 처리 등의 소수화 처리 또는 폴리아크릴산 처리 등의 친수화 처리를 행하여 얻어지는 것도 사용할 수 있다.

표면 처리 분체는, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는다. 표면 처리 분체는, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 최표면의 전체에 갖고 있는 것이 바람직하다. 단, 표면 처리 분체의 최표면에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 갖지 않은 부분이 있어도 된다. 표면 처리 분체의 표면(무기 분체가 추가로 무기물 또는 유기물로 표면 처리되어 있는 경우에는, 표면에 배치되어 있는 무기물 또는 유기물)과, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인과의 결합 양식은, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인과 무기 분체가 일체적으로 거동하는 것이면 특별히 제한은 없다. 결합 양식은, 공유 결합 등의 화학 결합이어도 되고, 흡착 등의 비화학 결합이어도 된다.

또한, 표면 처리 분체의 표면에 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인이 존재하는 것은, 표면 처리 분체에 에탄올을 첨가하여 교반하고, 상등액의 355nm 파장에 있어서의 흡광도를, 분광 광도계를 이용하여 측정함으로써 확인할 수 있다.

표면 처리 분체의 평균 입자경은, 1μm 미만인 것이 바람직하다. 표면 처리 분체의 평균 입자경이 1μm 미만이면, 표면 처리 분체 자체에 의한 화장료의 착색이 억제되어, 이른바 백탁 현상도 발생하지 않는 경향이 있다고 생각된다. 표면 처리 분체의 평균 입자경은, 자외선 차폐능 및 사용감의 관점에서, 1nm~500nm인 것이 보다 바람직하며, 3nm~100nm인 것이 더 바람직하다.

표면 처리 분체의 평균 입자경은, 상술한 평균 1차 입자경과 동일한 방법에 의하여 측정할 수 있다.

표면 처리 분체로서는, 예를 들면 국제공개공보 제2010/098249호 등에 개시된 것을 들 수 있다. 표면 처리 분체로서는, 시판품으로서 입수 가능한, HXMT-100ZA(데이카사제), HXMT-10EXA(데이카사제), HXLT-02(데이카사제) 등을 이용할 수 있다.

본 발명의 수중유형 화장료에 있어서의, 표면 처리 분체의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 0.1질량%~30질량%가 바람직하다. 표면 처리 분체를 이 범위 내의 함유량으로 이용하면, 도포 시의 퍼짐성 등의 사용감, 수중유형 화장료의 경시 안정성 및 카로티노이드의 경시 안정성이 보다 양호한 수중유형 화장료를 얻을 수 있다.

표면 처리 분체의 함유량은, 사용감 및 카로티노이드의 경시 안정성의 관점에서, 1질량%~20질량%인 것이 보다 바람직하며, 3질량%~10질량%인 것이 더 바람직하다.

표면 처리 분체의 함유량은, 카로티노이드의 경시 안정성의 관점에서, 질량 기준으로 카로티노이드의 함유량의 1배~400000배인 것이 바람직하고, 10배~40000배인 것이 보다 바람직하며, 100배~4000배인 것이 더 바람직하다. 표면 처리 분체의 함유량이, 질량 기준으로 카로티노이드의 함유량의 400000배 이하이면, 카로티노이드의 경시 안정성을 보다 향상시키는 경향이 있다.

표면 처리 분체는, 수중유형 화장료의 유상 또는 수상에 포함된다. 화장료의 사용감의 관점에서, 표면 처리 분체는, 유상에 포함되어 있는 것이 바람직하다.

표면 처리 분체가 유상에 포함된다는 것은, 표면 처리 분체가 수중유형 화장료의 유적 중에 분산하여 존재하는 것을 의미한다. 표면 처리 분체가 수상에 포함된다는 것은, 표면 처리 분체가 수중유형 화장료의 수상에 분산되어 있는 것을 의미한다.

수중유형 화장료가 표면 처리 분체를 유상에 포함하는 경우, 예를 들면 실리콘유 등의 휘발성 유분을 분산매로서 이용하며, 표면 처리 분체를 포함하는 슬러리를 조제하여, 슬러리의 형태로 다른 성분과 배합해도 된다.

슬러리에 있어서의 표면 처리 분체의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로, 슬러리의 전체 질량의 10질량%~80질량%로 하는 것이 바람직하고, 20질량%~60질량%로 하는 것이 보다 바람직하다. 슬러리에 있어서의 표면 처리 분체의 함유량이, 슬러리의 전체 질량의 10질량% 이상이면, 수중유형 화장료에 표면 처리 분체를 보다 안정적으로 배합할 수 있기 때문에 바람직하다. 슬러리에 있어서의 표면 처리 분체의 함유량이, 슬러리의 전체 질량의 20질량%~60질량%이면, 수중유형 화장료에 표면 처리 분체를 더 안정적으로 배합할 수 있기 때문에 바람직하다.

(b) 카로티노이드

본 발명의 수중유형 화장료는, 적어도 1종의 카로티노이드를 함유한다. 카로티노이드는, 황색에서 적색의 테르페노이드류의 색소이며, 식물류, 조류(藻類), 및 박테리아에 유래하는 카로티노이드를, 그 예로서 들 수 있다. 카로티노이드는, 천연 유래의 카로티노이드로 한정되지 않고, 상법에 따라 얻어지는 카로티노이드이면, 어느 카로티노이드여도 된다.

본 발명에 있어서의 카로티노이드로서는, 구체적으로는, 라이코펜, α-카로틴, β-카로틴, γ-카로틴, δ-카로틴, 악티니오에리트롤, 빅신, 칸타잔틴, 캡소루빈, β-8'-아포-카로티날(아포카로티날), β-12'-아포-카로티날, 잔토필류(예를 들면, 아스타잔틴, 푸코잔틴, 루테인, 제아잔틴, 캡산틴, β-크립토잔틴, 비올라잔틴, 비올에리트린 등), 및 이들의 하이드록실 유도체 또는 카복실 유도체를 들 수 있다. 카로티노이드는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 그 중에서도, 아스타잔틴 및 라이코펜이 바람직하고, 특히 산화 방지 효과, 항염증 효과, 피부 노화 방지 효과, 및 미백 효과가 인정되고 있는 아스타잔틴이 바람직하다.

수중유형 화장료에 있어서의 카로티노이드의 총 함유량으로서는, 카로티노이드가 갖는 기능의 효율적인 발현과, 피부 밀착성이 좋고, 백탁 현상을 방지하는 효과가 보다 효율적으로 얻어진다는 관점에서, 0.000001질량%~1질량%가 바람직하고, 0.00001질량%~0.1질량%가 보다 바람직하며, 0.0001질량%~0.05질량%가 더 바람직하다.

(c) 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체

본 발명의 수중유형 화장료는, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체를 포함한다. 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체는, 표면 처리 분체의 분산성을 향상시켜, 수중유형 화장료의 사용감을 높임과 함께, 표면 처리 분체에 의한 카로티노이드의 경시 안정성 향상 효과를 보다 높인다.

공중합 성분으로서의 아크릴로일다이메틸타우린염으로서는, 아크릴로일다이메틸타우린의 무기염 또는 유기염을 들 수 있다. 무기염으로서는, 리튬염, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 암모늄염 등을 들 수 있다. 유기염으로서는, 모노알킬암모늄염, 다이알킬암모늄염, 트라이알킬암모늄염, 테트라알킬암모늄염 등을 들 수 있다. 아민의 알킬 치환기로서는, 탄소수 1~22의 알킬기, 탄소수 2~10의 하이드록시 알킬기 등을 들 수 있다.

아크릴로일다이메틸타우린염과 함께 공중합체를 구성할 수 있는 다른 공중합 성분으로서는, N-바이닐피롤리돈(VP); 아크릴산 및 메타크릴산의 무기염, 예를 들면 나트륨염 및 암모늄염; 폴리옥시에틸렌베헤닐에터의 메타크릴산 에스터, 예를 들면 베헤네스-5, 베헤네스-10, 베헤네스-15 또는 베헤네스-25와의 에스터 등을 들 수 있다.

아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체로서는, 화장료의 내염성의 관점에서, 아크릴로일다이메틸타우린암모늄/바이닐피롤리돈 코폴리머, 아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 및 아크릴로일다이메틸타우린암모늄/메타크릴산 베헤네스-25 크로스폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

수중유형 화장료에 있어서의, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체의 총 함유량은, 카로티노이드의 경시 안정성 및 사용감의 관점에서, 중합체량(순분)으로서, 화장료의 전체 질량에 대하여 0.01질량%~8질량%인 것이 바람직하고, 0.05질량%~5질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량%~3질량%인 것이 더 바람직하다. 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체의 총 함유량이, 이 범위 내이면, 카로티노이드의 경시 안정성, 및 피부에 대한 도포 시의 퍼짐이 좋으며, 도포 후에는 촉촉하고, 피부 밀착성이 우수한 경향이 된다.

(d) 소비탄 지방산 에스터, 글리세린 지방산 에스터 및 지방산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물

본 발명의 수중유형 화장료는, 소비탄 지방산 에스터, 글리세린 지방산 에스터 및 지방산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물(이하, 총칭하여 "분산제 성분"이라고 칭하는 경우가 있음)을 함유하는 것이 바람직하다. 수중유형 화장료가 분산제 성분을 함유함으로써, 수중유형 화장료에 있어서의 표면 처리 분체의 분산성이 더 향상된다. 분산제 성분은, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 본 발명의 수중유형 화장료는, 분산성의 향상의 관점에서, 분산제 성분으로서, 소비탄 지방산 에스터를 함유하는 것이 바람직하다.

(소비탄 지방산 에스터)

소비탄 지방산 에스터로서는, 지방산의 탄소수가 8 이상인 소비탄 지방산 에스터가 바람직하고, 12 이상인 소비탄 지방산 에스터가 보다 바람직하다.

소비탄 지방산 에스터로서는, 모노라우르산 소비탄, 모노팔미트산 소비탄, 모노스테아르산 소비탄, 모노올레산 소비탄, 모노아이소스테아르산 소비탄, 세스퀴카프릴산 소비탄, 세스퀴올레산 소비탄, 세스퀴스테아르산 소비탄, 세스퀴아이소스테아르산 소비탄, 트라이올레산 소비탄, 트라이스테아르산 소비탄, 트라이아이소스테아르산 소비탄, 테트라-2-에틸헥산산 다이글리세롤소비탄, 펜타-2-에틸헥산산 다이글리세롤소비탄, 야자 지방산 소비탄 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는, 이들 소비탄 지방산 에스터를, 1종 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 소비탄 지방산 에스터로서는, 카로티노이드의 경시 안정성 및 사용감의 관점에서, 모노올레산 소비탄, 모노아이소스테아르산 소비탄, 세스퀴올레산 소비탄, 및 세스퀴아이소스테아르산 소비탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 특히 바람직하다.

소비탄 지방산 에스터의 총 함유량은, 표면 처리 분체의 분산성 및 사용감의 관점에서, 화장료 전체 질량의 0.01질량%~20질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.01질량%~15질량%로 하는 것이 보다 바람직하며, 0.05질량%~10질량%인 것이 더 바람직하고, 0.1질량%~5질량%인 것이 보다 더 바람직하다. 소비탄 지방산 에스터의 총 함유량이, 화장료 전체 질량의 0.01질량% 이상이면, 표면 처리 분체의 분산성이 높아져, 수중유형 화장료의 경시 안정성을 더 향상시키는 경향이 있고, 20질량% 이하이면, 수중유형 화장료의 유화 분산성을 더 향상시키는 경향이 있다.

소비탄 지방산 에스터의 총 함유량은, 표면 처리 분체의 총 함유량에 대하여 질량 기준으로 0.0001배~150배인 것이 바람직하고, 0.0005배~50배인 것이 보다 바람직하며, 0.001배~5배인 것이 더 바람직하고, 0.001배~1배인 것이 보다 더 바람직하며, 0.001배~0.5배인 것이 특히 바람직하다. 소비탄 지방산 에스터의 총 함유량이, 표면 처리 분체의 총 함유량에 대하여 질량 기준으로 0.0001배 이상이면, 표면 처리 분체의 분산성이 더 높아져, 카로티노이드의 경시 안정성을 더 향상시키는 경향이 있고, 150배 이하이면, 표면 처리 분체의 분산성을 더 향상시키는 경향이 있다.

(글리세린 지방산 에스터)

글리세린 지방산 에스터로서는, 글리세린과 총 탄소수 8~20의 직쇄 또는 분기를 갖는 지방산과의 에스터를 들 수 있다. 글리세린 지방산 에스터로서는, 글리세린과 총 탄소수 10~총 탄소수 18의 직쇄 또는 분기를 갖는 지방산과의 에스터인 것이 보다 바람직하다. 수중유형 화장료의 경시 안정성 및 사용감의 관점에서, 글리세린과 함께 글리세린 지방산 에스터를 구성할 수 있는 지방산으로서는, 직쇄상의 불포화 지방산, 분기쇄상의 포화 지방산 및 분기쇄상의 불포화 지방산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 지방산이 더 바람직하다.

글리세린과 함께 글리세린 지방산 에스터를 구성할 수 있는 지방산으로서는, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아이소스테아르산, 야자유 지방산, 아라키돈산, 운데실렌산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 글리세린과 함께 글리세린 지방산 에스터를 구성할 수 있는 지방산으로서는, 수중유형 화장료의 경시 안정성 및 사용감의 점에서, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아이소스테아르산 등인 것이 바람직하다.

글리세린 지방산 에스터의 함유량은, 화장료 전체 질량의 0.01질량%~20질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.5질량%~10질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.5질량%~5질량%인 것이 더 바람직하다. 글리세린 지방산 에스터의 함유량이, 화장료 전체 질량의 0.01질량% 이상이면, 수중유형 화장료의 경시 안정성이 더 양호해지는 경향이 있고, 20질량% 이하이면, 표면 처리 분체의 분산성을 더 향상시키는 경향이 있다.

(지방산)

수중유형 화장료는, 지방산을 포함할 수 있다. 지방산을 포함함으로써, 수중유형 화장료의 경시 안정성 및 사용감을 더 향상시킬 수 있다.

지방산으로서는, 포화 또는 불포화의 지방산 중 어느 하나여도 되고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 지방산이어도 된다. 지방산의 총 탄소수로서는, 특별히 제한은 없으며, 수중유형 화장료의 경시 안정성 및 사용감의 관점에서, 총 탄소수 8~총 탄소수 20인 것이 바람직하고, 총 탄소수 8~총 탄소수 18인 것이 보다 바람직하다. 그 중에서도, 수중유형 화장료의 경시 안정성 및 사용감의 관점에서, 직쇄상의 불포화 지방산, 분기쇄상의 포화 지방산 및 분기쇄상의 불포화 지방산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 지방산이 바람직하다.

지방산으로서는, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아이소스테아르산, 야자유 지방산, 아라키돈산, 운데실렌산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 수중유형 화장료의 경시 안정성 및 사용감의 점에서, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아이소스테아르산 등을 들 수 있다. 지방산은, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

지방산의 함유량은, 화장료 전체 질량의 0.01질량%~20질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.5질량%~10질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.5질량%~5질량%인 것이 더 바람직하다. 지방산의 함유량이, 화장료 전체 질량의 0.01질량% 이상이면, 수중유형 화장료의 경시 안정성이 양호해지는 경향이 있고, 20질량% 이하이면, 표면 처리 분체의 분산성을 향상시키는 경향이 있다.

(e) 친유성 증점제

본 발명의 수중유형 화장료는, 표면 처리 분체를 유상에 포함하는 경우, 친유성 증점제를 포함하는 것이 바람직하다. 친유성 증점제를 함유함으로써, 수중유형 화장료의 유상의 경시 안정성을 보다 향상시킬 수 있다. 친유성 증점제가, 카로티노이드와 유상 중에서 병존함으로써, 카로티노이드의 경시 안정성을 보다 높일 수 있다. 친유성 증점제란, 유상에 분산하여 자외선 산란제 및/또는 물을 함유하며, 안정적으로 분산을 보조하는 작용을 갖고, 추가로 유상측에 점도를 부여할 수 있는 성분을 가리킨다.

친유성 증점제의 형태는, 입자상, 페이스트상, 슬러리상, 검(gum)상, 액상, 결정상 등 중 어느 하나여도 되며, 화장료의 경시 안정성의 관점에서, 입자상, 페이스트상, 또는 슬러리상인 것이 바람직하고, 입자상인 것이 보다 바람직하다. 여기에서 입자상이란, 최대 직경이 100μm 이하인, 구상, 판상, 부정형 등을 포함하며, 다공질 또는 무공질이어도 된다.

친유성 증점제가 입자상인 경우에는, 친유성 증점제의 체적 평균 입자경은, 0.005μm~30μm가 바람직하고, 0.01μm~30μm가 보다 바람직하며, 0.1μm~30μm가 더 바람직하다. 친유성 증점제의 체적 평균 입자경이 0.005μm 이상이면, 사용 시의 피부의 거침이 느껴지지 않아, 사용감이 더 향상된다. 친유성 증점제의 체적 평균 입자경이 30μm 이하이면, 친유성 증점제의 단위 무게당 표면적이 너무 작아지지 않아, 피부에 대한 부착성이 저해되지 않는 경향이 있다. 친유성 증점제의 체적 평균 입자경은, 시판 중인 다양한 입도 분포계 등으로 계측 가능하다. 친유성 증점제의 체적 평균 입자경의 계측은, 입경 범위 및 측정의 용이성으로부터, 동적 광산란법을 적용하는 것이 바람직하다. 동적 광산란을 이용한 시판 중인 측정 장치로서는, 나노트랙 UPA(닛키소(주)), 동적 광산란식 입경 분포 측정 장치 LB-550((주) 호리바 세이사쿠쇼), 농후계(濃厚系) 입경 애널라이저 FPAR-1000(오쓰카 덴시(주)) 등을 들 수 있다.

친유성 증점제의 체적 평균 입자경은, 농후계 입경 애널라이저 FPAR-1000(오쓰카 덴시(주))을 이용하여 측정한 값이며, 구체적으로는, 이하와 같이 계측한 값을 채용할 수 있다.

즉, 친유성 증점제의 체적 평균 입자경의 측정 방법은, 친유성 증점제의 농도가 1질량%가 되도록 다이메티콘으로 희석을 행하고, 석영 셀을 이용하여 측정을 행한다. 친유성 증점제의 입자경은, 시료 굴절률로서 1.600, 분산매 굴절률로서 1.000(다이메티콘), 및 분산매의 점도로서 다이메티콘의 점도를 설정했을 때의 체적 평균 입자경으로서 구할 수 있다.

친유성 증점제로서는, 유기 변성 점토 광물, 실리카 분체, 다공질 실리카 분체, 가교형 실리콘 분체, 폴리아마이드 분체, 다공질 폴리아마이드 분체, 폴리메타크릴산 메틸 분체, 옥수수 전분, 덱스트린 지방산 에스터 등을 들 수 있다. 친유성 증점제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

유기 변성 점토 광물로서는, 다이메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트 클레이, 다이메틸다이옥타데실암모늄몬모릴로나이트 클레이 등을 들 수 있다.

실리카 분체로서는, 실리카, 실릴화 실리카, 다이메틸실릴화 실리카, 다이메티콘규산 실리카 분체를 들 수 있다.

다공질 실리카 분체로서는, 다공질의 실리카, 실릴화 실리카, 다이메틸실릴화 실리카, 다이메티콘규산 실리카 등을 들 수 있고, 점도 안정화의 관점에서, 바람직하게는 실리카를 들 수 있다. 다공질 실리카 분체의 시판품으로서는, 썬스페어 H-31/H-32/H-33/H-51/H-52/H-53/H-121/H-122/H-201(아사히 가라스사제), VM-2270 Aerogel Fine Particle(도레이·다우코닝사제), HDK(등록상표) H2000, HDK(등록상표) H15, HDK(등록상표) H18, HDK(등록상표) H20, HDK(등록상표) H30(아사히 가세이 와커 실리콘사제), 사일로퓨어(후지 실리시아사제), 도쿠실(도쿠야마 소다사제), 마이크로비즈 실리카젤(후지 데이비슨사제) 등을 들 수 있다.

가교형 실리콘 분체로서는, 실리콘젤 분체, 실리콘 고무 분체, 실리콘 레진 분체, 실리콘 엘라스토머 등을 들 수 있고, 이들은 구별없이 사용 가능하다. 가교형 실리콘 분체로서는, 화장료의 경시 안정성의 관점에서, 폴리메틸실세스퀴옥세인, 아크릴산 알킬/다이메티콘 코폴리머, 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머, 다이메티콘/비스-아이소뷰틸 PPG-20 크로스폴리머, 다이메티콘 크로스폴리머, 다이메티콘(PEG-10) 크로스폴리머, PEG-10/라우릴다이메티콘 크로스폴리머, PEG-10 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머, 다이메티콘(PEG-10/15) 크로스폴리머, PEG-15/라우릴다이메티콘 크로스폴리머, PEG-15/라우릴폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘 크로스폴리머, 폴리글리세릴-3/라우릴폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘 크로스폴리머, 다이메티콘/폴리글리세린-3 크로스폴리머, 라우릴다이메티콘/폴리글리세린-3 크로스폴리머, 폴리글리세릴-3/라우릴폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘 크로스폴리머, 다이페닐다이메티콘/바이닐다이페닐다이메티콘/실세스퀴옥세인 크로스폴리머, 다이메티콘/비스아이소뷰틸 PPG-20 크로스폴리머, 다이메티콘/바이닐트라이메틸실록시규산 크로스폴리머, 다이메티콘/페닐바이닐다이메티콘 크로스폴리머, 바이닐다이메티콘/라우릴다이메티콘 크로스폴리머, 바이닐다이메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머, 라우릴폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘/비스바이닐다이메티콘 크로스폴리머 등이 바람직하다.

실리콘젤 분체의 시판품으로서는, KSG-15/16/1610, KSG-18A, KSG-41, KSP-100/101/102/105, KSP-300, 441/411, KSG-41/42/43/44, KSG-240/310/320/330/340/710/320Z/350Z(신에쓰 가가쿠 고교사제)를 들 수 있다. 실리콘 고무 분체의 시판품으로서는, 도레필 E-506C, E-508, 9701Cosmetic Powder, 9702Powder, 9027/9040/9041/9045/9046/9041/9546 Silicone Elastomer Blend, EP-9215/EP-9216 TI/EP-9289 LL/EP-9293 AL, EL-8040 ID Silicone Organic Blend(도레이·다우코닝사제), Wacker-Belsil(등록상표) RG 100(아사히 가세이 와커 실리콘사제), NIKKOL SILBLEND-91(닛코 케미칼즈사제) 등을 들 수 있다.

폴리아마이드 분체로서는, 나일론, 나일론-6, 나일론-11, 나일론-12, 나일론-12/6/66 코폴리머, 나일론-6/12, 나일론-66 등을 들 수 있다. 폴리아마이드 분체로서는, 화장료의 점도 안정화의 관점에서, 나일론-6, 나일론-12 등이 바람직하다.

폴리아마이드 분체의 시판품으로서는, TR-1, TR-2, SP-500(도레이사제), POMP605, POMP610(우베 고산사제), 나일론 파우더(닛코 리카사제) 등을 들 수 있다.

다공질 폴리아마이드 분체로서는, 다공질의 나일론, 나일론-6, 나일론-11, 나일론-12, 나일론-12/6/66 코폴리머, 나일론-6/12, 나일론-66을 들 수 있다.

폴리메타크릴산 메틸(이하, 간단히 "PMMA"라고도 함) 분체로서는, PMMA 외에, 메타크릴산 메틸 크로스폴리머, 메타크릴산 메틸/다이메타크릴산 글라이콜 크로스폴리머, 메타크릴산 메틸/아크릴로나이트릴 코폴리머, 폴리메타크릴산 메틸/다이메틸폴리실록세인 그래프트 아크릴 수지 코폴리머, 아크릴산 에틸헥실/메타크릴산 메틸 코폴리머 등의 분체도 포함된다. PMMA의 시판품으로서는, 테크폴리머(세키스이 가세이사제), 마쓰모토 마이크로스피어(마쓰모토 유시사제) 등을 들 수 있다.

옥수수 전분으로서는, DRY FLO PURE(아크조노벨사제) 등을 사용할 수 있다.

덱스트린 지방산 에스터로서는, 팔미트산 덱스트린, 팔미트산/2-에틸헥산산 덱스트린, 미리스트산 덱스트린, 스테아르산 덱스트린, 팔미트산/스테아르산 덱스트린, 올레산 덱스트린, 아이소팔미트산 덱스트린, 아이소스테아르산 덱스트린 등을 들 수 있다.

친유성 증점제로서는, 스타이렌/스테아릴 메타크릴레이트/다이바이닐벤젠 등으로 이루어지는 다공질 폴리머, 수소 첨가(스타이렌/아이소프렌) 코폴리머, 뷰틸렌/에틸렌/스타이렌 코폴리머, 스타이렌/아크릴아마이드 코폴리머, 에틸렌/프로필렌/스타이렌 코폴리머, 점토 광물, 벤토나이트, 합성 금운모, 폴리아마이드 수지, 박편상 산화 타이타늄 등도 사용할 수 있다. 친유성 증점제의 시판품으로서는, 루크셀렌 D(니혼 고켄사제), 타이페이크 CR-50(이시하라 산교사제), 파이오니아 젤 12 PAO(Hansen ＆ Rosenthal KG), Jojoba Glaze HV/LV(닛코 케미칼즈사제), 요도졸 GH41F(아크조노벨사제), 구니피아-F/G(구니미네 고교사제) 등을 들 수 있다.

친유성 증점제로서는, 카로티노이드의 경시 안정성, 화장료의 경시 안정성 및 화장료의 사용감의 향상이라는 관점에서, 나일론-12, 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥세인, 바이닐다이메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머 및 아크릴산 알킬/다이메티콘 코폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 폴리메틸실세스퀴옥세인, 나일론-12, 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머 및 바이닐메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.

친유성 증점제는, 표면 처리 분체가 유상에 포함되는 경우, 표면 처리 분체를 포함하는 유상에 포함되어 있어도 되고, 표면 처리 분체를 포함하는 유상과 상이한 유상에 포함되어 있어도 된다. 친유성 증점제가 표면 처리 분체를 포함하는 유상에 포함되어 있는 경우에는, 표면 처리 분체의 분산성을 향상시킨다는 이점을 갖는다. 친유성 증점제가 표면 처리 분체를 포함하는 유상과 상이한 유상에 포함되어 있는 경우에는, 유상을 안정화하여, 화장료 전체를 안정화한다고 하는 이점을 갖는다.

나일론-12, 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥세인, 바이닐다이메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머, 및 아크릴산 알킬/다이메티콘 코폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 특히 폴리메틸실세스퀴옥세인, 나일론-12, 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머 및 바이닐메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종은, 표면 처리 분체가 동일한 유상에 포함되는 경우에, 카로티노이드의 경시 안정성 및 수중유형 화장료의 경시 안정성의 양쪽 모두를 더 높이는 경향이 있다고 생각된다.

수중유형 화장료에 있어서의 친유성 증점제의 총 함유량은, 화장료의 경시 안정성 향상의 점에서, 화장료 전체 질량의 0.005질량%~30질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.01질량%~20질량%로 하는 것이 보다 바람직하며, 0.05질량%~15질량%인 것이 보다 더 바람직하다. 친유성 증점제의 총 함유량이, 화장료 전체 질량의 0.005질량% 이상이면 유상의 분산성이 향상되는 경향이 있고, 30질량% 이하이면, 화장료를 도포했을 때의 사용감이 좋고, 화장료의 퍼짐성이 향상되는 경향이 있다.

수중유형 화장료가, 표면 처리 분체를 유상에 포함하는 경우, 친유성 증점제의 총 함유량은, 화장료 전체 질량의 0.01질량%~9질량%인 것이 바람직하고, 0.05질량%~9질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량%~5질량%인 것이 더 바람직하다. 친유성 증점제를, 이 범위의 함유량으로 함으로써, 유상 중의 표면 처리 분체의 카로티노이드의 경시 안정화능이 더 향상될 수 있다.

친유성 증점제의 함유량은, 카로티노이드의 함유량에 대하여 질량 기준으로 0.05배~300000배인 것이 바람직하고, 1배~3000배인 것이 보다 바람직하며, 5배~300배인 것이 보다 더 바람직하다. 친유성 증점제의 함유량이, 카로티노이드의 함유량에 대하여 질량 기준으로 0.05배 이상이면, 카로티노이드의 안정성을 향상시키는 경향이 있다.

(f) 물

본 발명의 수중유형 화장료는, 물을 함유한다.

본 발명의 수중유형 화장료가 함유하는 물로서는, 화장료에 적용할 수 있는 물이면 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 화장료에 있어서 물은, 수상을 구성하는 수상 조성물에 함유되는 성분의 하나로서 포함된다.

본 발명의 수중유형 화장료에 있어서의 물의 함유량으로서는, 화장료의 전체 질량에 대하여, 1질량%~90질량%가 바람직하고, 10질량%~80질량%가 보다 바람직하며, 30질량%~70질량%가 더 바람직하다.

수상 조성물의 전체 질량에 대한 물의 함유량으로서는, 30질량%~95질량%가 바람직하고, 40질량%~90질량%가 보다 바람직하며, 45질량%~85질량%가 더 바람직하다.

(g) 그 외의 성분

본 발명의 수중유형 화장료는, 상기의 성분 이외에, 소비탄 지방산 에스터 이외의 계면활성제 등의 유상성분, 수용성 증점제 등의 수상 성분을, 필요에 따라서 함유할 수 있다.

(계면활성제)

본 발명의 수중유형 화장료는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 소비탄 지방산 에스터, 글리세린 지방산 에스터 및 지방산 이외의 계면활성제를 함유할 수 있다.

소비탄 지방산 에스터 이외의 계면활성제(이하, 특별히 설명하지 않는 한, 간단히 "계면활성제"라고 칭함)로서는, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양성(兩性) 계면활성제의 이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제 중 어느 하나여도 된다. 이온성 계면활성제의 예로서는, 알킬설폰산염, 알킬 황산염, 모노알킬 인산염, 레시틴 등을 들 수 있다. 비이온성 계면활성제의 예로서는, 유기산 모노글리세라이드, 폴리글리세린 지방산 에스터, 프로필렌글라이콜 지방산 에스터, 폴리글리세린 축합 리시놀레산 에스터, 자당 지방산 에스터, 폴리에틸렌글라이콜 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌알킬에터, 폴리옥시프로필렌알킬에터, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌소비탄 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌소비톨 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌 글리세린 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌프로필렌글라이콜 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 표면 처리 분체의 분산성 향상의 관점에서, 폴리글리세린 지방산 에스터, 예를 들면 중합도가 2 이상 15 이하인 폴리글리세린과 탄소수 6~22의 직쇄 또는 분기를 갖는 지방산과의 에스터가 보다 바람직하다.

계면활성제의 함유량은, 화장료 전체 질량의 0.01질량%~30질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.05질량%~20질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량%~10질량%인 것이 더 바람직하다. 계면활성제의 함유량이, 화장료 전체 질량의 0.01질량% 이상이면 수중유형 화장료의 경시 안정성이 양호해지는 경향이 있고, 30질량% 이하이면, 사용감이 더 향상되는 경향이 있다.

(4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 이외의 자외선 흡수제)

수중유형 화장료는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상술한 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 이외의 자외선 흡수제를 함유할 수 있다.

이와 같은 다른 자외선 흡수제로서는, 유용성 또는 수용성의 공지의 것을 모두 사용할 수 있다.

유용성 자외선 흡수제로서는, 파라아미노벤조산, 파라아미노벤조산 메틸, 파라아미노벤조산 글리세릴, 파라다이메틸아미노벤조산 아밀, 파라다이메틸아미노벤조산 옥틸, 살리실산 에틸렌글라이콜, 살리실산 페닐, 살리실산 옥틸, 살리실산 뷰틸페닐, 살리실산 호모멘틸, 메톡시신남산 옥틸, 메톡시신남산 에톡시에틸, 메톡시신남산 에틸헥실, 다이메톡시신남산 모노에틸헥산산 글리세릴, 하이드록시메톡시벤조페논, 다이하이드록시다이메톡시벤조페논, 뷰틸메톡시벤조일메테인, 옥틸트라이아존 등을 들 수 있다.

수용성 자외선 흡수제로서, 예를 들면 2,4-다이하이드록시벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 페닐벤조이미다졸-5-설폰산 및 그 염, 페닐렌비스벤조이미다졸테트라설폰산 및 그 염 등의 벤조이미다졸계 자외선 흡수제; 유로칸산, 유로칸산 에틸에스터, 2,2-(1,4-페닐렌)비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산), 테레프탈릴리덴다이캠퍼설폰산 등을 들 수 있다.

4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 이외의 다른 자외선 흡수제의 함유량은, 자외선 방어 성능을 보충하는 점에서, 화장료 전체 질량의 0.001질량%~30질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.01질량%~20질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량%~10질량%인 것이 더 바람직하다. 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 이외의 다른 자외선 흡수제를 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 사용하는 경우, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인에 대한 다른 자외선 흡수제의 비율은, 0.01질량%~10질량%로 할 수 있으며, 0.1질량%~8질량%로 할 수 있다.

수중유형 화장료 중의 자외선 흡수제의 총량으로서는, 사용감의 점에서, 화장료 전체 질량의 0.001질량%~70질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.01질량%~50질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량%~30질량%인 것이 더 바람직하다.

(휘발성 유분)

수중유형 화장료는, 휘발성 유분을 용제로서 포함할 수 있다. 휘발성 유분을 용제로서 포함함으로써 끈적거리는 감촉을 저감시킬 수 있다.

휘발성 유분은, 상압에 있어서의 비점이 60℃~260℃의 범위인 성분을 의미하는 것으로 한다. 본 발명에서 이용되는 휘발성 유분으로서는, 휘발성의 실리콘 베이스유, 탄화수소 베이스유 등을 들 수 있다.

휘발성 실리콘 베이스유로서, 예를 들면, 다이메틸폴리실록세인(1.5cs[1.5×10^-6m²/s]), 메틸페닐폴리실록세인, 메틸하이드로젠폴리실록세인 등의 쇄상 폴리실록세인, 옥타메틸사이클로테트라실록세인, 사이클로펜타실록세인, 데카메틸사이클로펜타실록세인, 도데카메틸사이클로헥사실록세인, 테트라메틸테트라하이드로젠사이클로테트라실록세인 등의 환상 폴리실록세인, 카프릴일메티콘 등이 예시된다. 이들의 상품예로서는, KF96L-0.65, KF96L-1, KF96L-1.5, KF995(신에쓰 가가쿠 고교사제), SH200-1cs, SH200-1.5cs, SH200-2cs, 2-1184Fluid, SH245Fluid, DC246Fluid, DC345Fluid, SS3408(도레이·다우코닝사제), TSF404, TSF405, TSF4045(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사제) 등을 들 수 있다.

휘발성의 탄화수소 베이스유로서, 직쇄상 및 분기상으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 휘발성의 탄화수소 베이스유를 이용해도 된다. 이와 같은 휘발성의 탄화수소 베이스유로서는, 아이소데케인, 아이소도데케인, 아이소헥사데케인 등의 C₈~C₁₆ 아이소알케인(아이소파라핀으로도 알려짐) 등이 예시된다. 이들의 상품예로서는, 예를 들면 아이소파(등록상표) A, 아이소파(등록상표) C, 아이소파(등록상표) D, 아이소파(등록상표) E, 아이소파(등록상표) G, 아이소파(등록상표) H, 아이소파(등록상표) K, 아이소파(등록상표) L, 아이소파(등록상표) M(엑슨사), 쉘졸(등록상표) 71(쉘사), 솔트롤(등록상표) 100, 솔트롤 130, 솔트롤 220(필립사), 아이소졸(등록상표) 400(니혼 세키유 가가쿠사제), 팔림(등록상표) 4(니치유사제), IP 솔벤트(등록상표) 1620, IP 솔벤트(등록상표) 2028(이데미쓰 세키유 가가쿠사제), 아이소헥사데케인, 테트라아이소뷰테인 90(바이엘사제), 퍼메틸(등록상표) 99A, 퍼메틸(등록상표) 101A, 퍼메틸(등록상표) 102A(프레스퍼스사제) 등을 들 수 있다.

휘발성 유분은, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.

휘발성 유분의 함유량은, 사용감의 점에서, 화장료 전체 질량의 0.001질량%~60질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.01질량%~40질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량%~20질량%인 것이 더 바람직하다.

(다가 알코올)

수중유형 화장료는, 다가 알코올을 포함할 수 있다. 다가 알코올을 포함함으로써, 사용감(보습성)을 양호하게 할 수 있다.

다가 알코올로서는, 예를 들면 글리세린, 1,3-뷰테인다이올, 에틸렌글라이콜, 다당류, 환원 물엿, 자당, 에리트리톨, 자일리톨, 글루코스, 갈락토스, 소비톨, 말토트라이오스, 트레할로스 등을 들 수 있다. 다가 알코올은 1종 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

다가 알코올의 함유량은, 보습성을 부여할 수 있는 점에서, 화장료 전체 질량의 0.01질량%~20질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.05질량%~10질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.1질량%~10질량%인 것이 더 바람직하다.

(다른 성분)

수중유형 화장료는, 용도에 근거하여, 통상 화장료에 이용되는 다른 성분을 함유할 수 있다. 이와 같은 다른 성분으로서는, 예를 들면 에탄올 등의 수용성 유기 용제, 킬레이트제, 미백제, 아이소노난산 아이소트라이데실 등의 에모리엔트제, 보습제, 산화 방지제, 한천, 잔탄 검 등의 친수성 증점제, 색제, 방부제, 향료, 각종 유성성분, 각종 수성 성분 등을 들 수 있다.

(제조 방법)

수중유형 화장료는, 상술한 각 성분을 포함하는 유상 조성물과, 수상 조성물을 혼합하여, 상법에 의하여 유화하는 것을 포함하는 제조 방법에 따라, 제조할 수 있다.

표면 처리 분체를 유상 성분으로서 배합할 때에는, 표면 처리 분체를 다른 유상 성분과 조합하여 유상 조성물을 조제하고, 얻어진 유상 조성물과 수상 조성물을 조합하여 수중유형 화장료를 제조할 수 있다.

표면 처리 분체를 수상 성분으로서 배합하는 경우에는, 표면 처리 분체를 다른 수상 성분과 조합하여 수상 조성물을 조제하고, 얻어진 수상 조성물과 유상 조성물을 조합하여, 수중유형 화장료를 제조할 수 있다. 또는, 표면 처리 분체를 포함하지 않는 수상 조성물을 조제하고, 얻어진 수상 조성물을 유상 조성물과 조합하여, 표면 처리 분체를 포함하지 않는 예비적인 수중유형 조성물을 조제하고, 얻어진 예비적인 수중유형 조성물의 수상에 표면 처리 분체를 첨가함으로써, 수중유형 화장료를 제조할 수 있다. 예비적인 수중유형 조성물의 수상에 표면 처리 분체를 첨가할 때에는, 표면 처리 분체를 단독으로 첨가해도 되고, 다른 수상 성분과 조합하여 수상 조성물을 조제하고, 얻어진 수상 조성물의 일 성분으로서 표면 처리 분체를 첨가해도 된다.

수중유형 화장료가, 표면 처리 분체 및 친유성 증점제를 유상에 함유하는 경우에는, 수중유형 화장료의 제조 방법은, 표면 처리 분체 및 친유성 증점제를 양쪽 모두 함유하는 유상 조성물을 조제하는 공정, 또는 표면 처리 분체를 함유하는 유상 조성물과, 친유성 증점제를 함유하는 다른 유상 조성물을 각각 조제하는 공정을, 상기의 공정에 더하여 추가로 포함할 수 있다.

유상 조성물과 수상 조성물을 조합하여 수중유형 유화물로서의 수중유형 화장료를 얻을 때의 유화 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 상법에 따라 행할 수 있다.

유화물을 조제할 때의 유상 조성물과 수상 조성물의 비율(질량)은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 유상/수상 비율(질량%)로서 0.1/99.9~50/50이 바람직하고, 0.5/99.5~30/70이 보다 바람직하며, 1/99~20/80이 더 바람직하다.

(형태)

수중유형 화장료의 형태에는 특별히 제한은 없고, 화장수(로션), 유액(乳液), 크림, 아이크림, 미용액, 마사지료, 팩료, 스프레이, 연고, 바디크림 등의 스킨 케어 화장료, 화장 하지(下地) 등의 메이크업 화장료, 리브 온 에센스 등의 두피용 화장료 등을 예시할 수 있다.

본 발명의 수중유형 화장료는, 양호한 자외선 차폐능과 양호한 사용감을 갖는 점에서, 자외선 차단 화장료로서 이용되는 것이 특히 바람직하다.

(카로티노이드의 경시 안정성)

본 발명의 수중유형 화장료는, 카로티노이드의 경시 안정성이 높다. 카로티노이드의 경시 안정성은, 시험 시료 10g에 대하여, 내광 시험기(Q-LAB사, Q-Sun Xe-3)로, 50W/m²의 강도의 모델 태양광을 20cm의 거리로부터 120분간 조사하여, 분광 광도계로 흡광도(480nm)를 측정함으로써 평가할 수 있다.

구체적으로는, 시험 시료에 모델 태양광을 조사하기 전의 흡광도, 조사 5분 후의 흡광도, 및 조사 120분 후의 흡광도를 각각 측정하여, 조사 전의 흡광도에 대한 조사 5분 후의 흡광도 또는 조사 120분 후의 흡광도의 비율을 카로티노이드의 잔존율로 한다. 조사 5분 후의 잔존율이 50% 이상이고, 또한 조사 120분 후의 잔존율이 10% 이상이면, 카로티노이드의 경시 안정성이 높다고 평가한다. 수중유형 화장료의 카로티노이드의 경시 안정성으로서는, 바람직하게는, 조사 5분 후의 잔존율이 60% 이상이고, 또한 조사 120분 후의 잔존율이 30% 이상이며, 보다 바람직하게는, 조사 5분 후의 잔존율이 70% 이상이고, 또한 조사 120분 후의 잔존율이 50% 이상이다.

(화장료의 경시 안정성)

본 발명의 수중유형 화장료는, 바람직하게는, 우수한 경시 안정성을 나타낸다. 수중유형 화장료의 경시 안정성이란, 수중유형 화장료를 제조하고, 시간이 경과한 경우, 수중유형 화장료의 물성의 변화가 억제되는 것을 의미한다. 예를 들면, 본 발명에 있어서의 물성의 변화로서는, 표면 처리 분체의 응집, 또는 유화물에 있어서의 상 분리 및/또는 젤화를 들 수 있다.

(사용감)

본 발명의 수중유형 화장료는, 양호한 사용감을 나타낸다. 본 발명에 있어서 사용감이란, 예를 들면 도포 시의 촉촉함과, 도포 후 끈적거리지 않는 것을 의미한다. 도포 시의 촉촉함이란, 도포했을 때에 유화물이 분리되어, 물이 배어 나오는 변화가 발생하는 것을 의미한다. 도포 후의 끈적거리지 않는 것이란, 도포 대상에 화장료를 펴 바른 후의 도포부의 감촉이, 화장료 대신에 물을 도포했을 경우의 도포부의 감촉과 동일한 정도로 점착하는 경향이 없는 것을 의미한다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예로 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명은 그것에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1~실시예 4]

하기 표 1 및 표 2의 최종 농도(질량%)가 되도록, a성분, b성분, c성분, d성분, e성분, f성분 및 그 외의 각 성분을 이용하여 유상 조성물 및 수상 조성물을 조제하고, 얻어진 유상 조성물 및 수상 조성물을 이용하여, 상법에 따라 유화를 행하여, 수중유형 화장료를 얻었다. 표 1 및 표 2의 각 성분의 상세에 대해서는 후술한다.

실시예 1 및 실시예 2에서는, a성분을, 사이클로펜타실록세인에 디스퍼 혼합하고, 다른 유상 성분을 조합하여 유상 조성물을 조제했다. 그 후, 유상:수상=26:74의 비율(질량비)로 유상 조성물과 수상 조성물을 조합하고, 80℃에서 호모 믹서 5000rpm, 5분의 조건으로 유화를 행하여, 수중유형 화장료를 얻었다. 실시예 1 및 실시예 2의 수중유형 화장료에서는, a성분은 유상에 배합되어 있다.

실시예 3 및 실시예 4에서는, a성분을, 정제수와 1,3-뷰틸렌글라이콜(BG)에 디스퍼 혼합하고, 다른 수상 성분을 조합하여 수상 조성물을 조제했다. 그 후, 유상:수상=26:74의 비율(질량비)로 수상 조성물과 유상 조성물을 조합하고, 80℃에서 호모 믹서 5000rpm, 5분의 조건으로 유화를 행하여, 수중유형 화장료를 얻었다. 실시예 3 및 실시예 4의 수중유형 화장료에서는, a성분은 수상에 배합되어 있다.

[비교예 1 및 비교예 2]

a성분 대신에, 실리콘 피복 산화 타이타늄 및 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인(비교예 1) 또는 실리콘 피복 산화 타이타늄만(비교예 2)을 사용하여, 실리콘 피복 산화 타이타늄 및 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인, 또는 실리콘 피복 산화 타이타늄을 유상에 각각 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수중유형 화장료를 얻었다.

[비교예 3 및 비교예 4]

a성분 대신에, 실리카 피복 산화 타이타늄 및 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인(비교예 3) 또는 실리카 피복 산화 타이타늄만(비교예 4)을 사용하여, 실리카 피복 산화 타이타늄을 수상에, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 유상에 각각 배합한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 수중유형 화장료를 얻었다.

[실시예 5~실시예 17, 비교예 5~비교예 6]

각 성분의 종류 및 함유량을 표 3 및 표 4에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수중유형 유화물을 얻었다. 또한, 표 3 및 표 4 중의 각 성분의 상세에 대해서는 후술한다. 실시예 5~실시예 17 및 비교예 5~비교예 6에서는, 표면 처리 분체는 유상에 포함되어 있다.

[실시예 18~실시예 31]

실시예 1의 수중유형 화장료에 있어서, 폴리메틸실세스퀴옥세인(e성분) 대신에, 표 6에 기재된 비교 성분을 표 5에 기재된 양(0.5질량%)으로 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 수중유형 유화물을 얻었다. 실시예 18~실시예 31에서는, 표면 처리 분체는 유상에 포함되어 있다. 또한, 표 5 및 표 6 중의 각 성분의 상세에 대해서는 후술한다.

[실시예 32~실시예 39, 비교예 7~비교예 8]

각 성분의 종류 및 함유량을 표 7 및 표 8에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여, 수중유형 유화물을 얻었다. 실시예 32~실시예 39 및 비교예 7~비교예 8에서는, 표면 처리 분체는 유상에 포함되어 있다. 또한, 표 7 및 표 8 중의 각 성분의 상세에 대해서는 후술한다.

[평가]

상기에서 얻어진 실시예 1~실시예 39 및 후술하는 실시예 40~실시예 44와, 비교예 1~비교예 8의 각 시험 시료에 대하여 이하의 평가를 행했다. 결과를 표 1, 표 3~표 4, 표 6~표 8에 나타낸다. 표 1의 UV 성능에 관한 평가에 있어서 "-"는, 평가를 행하지 않은 것을 의미한다. 또한, 종합 평가로서는, C평가 및 D평가가 없는 것을 "합격", 즉 사용상, 문제없는 레벨 이상이라고 했다.

(1) 카로티노이드의 경시 안정성

실시예 1~실시예 44, 비교예 1~비교예 8의 각 시험 시료 10g을, φ(직경) 35mm유리 베이스 디쉬에 넣고, 내광 시험기(Q-LAB사, Q-Sun Xe-3)로, 25℃의 환경하에서 50W/m²의 강도의 모델 태양광을 20cm의 거리로부터 120분간 조사했다. 조사 전, 조사 5분 후, 조사 120분 후에 분광 광도계의 적분구에서 흡광도(480nm)를 측정하여, 조사 전의 흡광도에 대한 조사 5분 후의 흡광도 또는 조사 120분 후의 흡광도의 비율을, 조사 5분 후 또는 조사 120분 후의 카로티노이드의 잔존율로 했다. 카로티노이드의 경시 안정성은, 얻어진 카로티노이드의 잔존율에 근거하며, 이하의 지표에 근거하여 평가했다.

AA: 조사 5분 후의 잔존율 70% 이상이고, 또한 조사 120분 후의 잔존율이 50% 이상

A: 조사 5분 후의 잔존율 60% 이상 70% 미만이고, 또한 조사 120분 후의 잔존율이 30% 이상 50% 미만

B: 조사 5분 후의 잔존율 50% 이상 60% 미만이고, 또한 조사 120분 후의 잔존율이 10% 이상 30% 미만

C: 조사 5분 후의 잔존율 50% 이상 60% 미만이고, 또는 조사 120분 후의 잔존율이 10% 이상 30% 미만

D: 조사 5분 후의 잔존율 50% 미만, 및/또는 조사 120분 후의 잔존율이 10% 미만

(2) 분산성(유화물의 초기 안정성)

실시예 1~실시예 17, 실시예 32~실시예 44, 비교예 1~비교예 8의 조제 후의 각 시험 시료 5mg을, 슬라이드 글라스에 끼우고, 광학 현미경으로 관찰하여(350배), 응집물의 유무 및 유화 상태를, 이하의 지표에 근거하여 육안으로 평가했다.

이하의 지표에 있어서, 시야 내에 10μm 이상의 검은 덩어리가 복수 확인된 경우에 "응집물이 확인된다"고 판단하고, 검은 덩어리의 사이즈가 10μm~50μm인 경우에 "약간의 응집물이 확인된다"고 판단하며, 검은 덩어리의 사이즈가 50μm를 넘는 경우에 "큰 응집물이 확인된다"고 판단한다.

또, 시야 내에, (장경) 1μm 미만의 유적(유화 입자)이 골고루 분산되어 있고, 그 이외의 것이 전혀 확인되지 않는 경우에 "전체적으로 매우 균일한 유화 상태"라고 판단하고, (장경) 1μm 미만의 유적(유화 입자)이 골고루 분산되어 있는 경우에 "균일한 유화 상태"라고 판단하며, 사이즈가 불균일한 유적(유화 입자)이 있는 경우, 혹은 유적(유화 입자)의 분산에 큰 편차가 있는 경우에 "불균일한 유화 상태"라고 판단한다.

AA: 응집물이 없고, 전체적으로 매우 균일한 유화 상태이다.

A: 응집물이 없고, 균일한 유화 상태이다.

B: 약간의 응집물이 확인되지만, 균일한 유화 상태이다.

C: 약간의 응집물이 확인되며, 불균일한 유화 상태이다.

D: 큰 응집물이 확인된다.

(3) 유화물의 경시 안정성(젤화)

실시예 1~실시예 44, 비교예 1~비교예 8의 각 시험 시료를 바이알병에 50g 넣고, 50℃의 항온조에서 1개월의 가속 시험을 행했다. 시험에 이용한 시료에 대하여, 유화물의 안정성 평가로서, 젤화와 상 분리의 유무를, 시험을 개시한 후 1주일 후(이하, 간단히 "1주일 후"라고 칭함)와 1개월 후(이하, 간단히 "1개월 후"라고 칭함)에 각각 확인하고, 이하의 지표에 근거하여 평가했다.

젤화의 유무는, 시료를 스패튤러로 떠서, 시료가 굳어져 있는지에 대하여 육안으로 관찰하고, 평가했다.

상 분리는, 시료의 상면을 병의 외측으로부터 육안으로 관찰하고, 시료의 상면으로부터 액체가 배어 나오지 않았는지, 혹은 바이알병을 기울였을 때에, 시료가 분리되지 않고 일체로서 흐르는지를 육안으로 관찰하여, 평가했다.

A: 젤화 및 상 분리는, 1주일 후 및 1개월 후에 관찰되지 않았다.

B: 젤화는 1주일 후 및 1개월 후에 관찰되지 않았다. 상 분리는 1주일 후에 관찰되지 않았지만, 1개월 후에 관찰되었다.

C: 젤화 및 상 분리는, 1주일 후에 모두 관찰되지 않았지만, 1개월 후에 모두 관찰되었다.

D: 젤화 및 상 분리는 1주일 후에 모두 관찰되었다.

(4) 자외선 차폐 평가

ISO24443의 in vitro 측정 방법에 근거하여, 실시예 1~실시예 4, 비교예 1~비교예 4의 각 시료 32.5mg을, PMMA 플레이트(HELIOPLATE HD6)에 균일한 두께가 되도록 손가락으로 도포하고, SPF 애널라이저(Labsphere사제, UV-2000S)를 이용하여 투과율을 측정하여, UVB 및 UVA의 방어 효과에 대하여, 이하의 기준으로 평가했다.

(4-1) 〔UVB 방어 효과 평가 기준〕

A: SPF값이 20 이상

B: SPF값이 15 이상 20 미만

C: SPF값이 10 이상 15 미만

D: SPF값이 10 미만

(4-2) 〔UVA 방어 효과 평가 기준〕

A: 400nm에서의 투과율이 40% 미만

B: 400nm에서의 투과율이 40% 이상 70% 미만

C: 400nm에서의 투과율이 70% 이상 90% 미만

D: 400nm에서의 투과율이 90% 이상

(5) 촉촉함·끈적거리지 않음(사용감)

실시예 1~실시예 44, 비교예 1~비교예 8의 각 시료 0.5g을, 화장료 평가 전문 패널 20명에게 사용하게 하여, 얼굴에 대한 도포 시의 촉촉함과, 얼굴 전체에 펴 바른 직후 끈적거리지 않는 것을, 하기의 기준으로 평가했다.

AA: 매우 양호

A: 양호

B: 조금 양호

C: 보통

D: 불량

표 1~표 8에 나타난 각 성분은 이하의 것을 이용했다. 또한, 표 1~표 8 중, 각 성분에 관한 수치는 질량%를 의미한다.

(표면 처리 분체)

·4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄: HXMT-10EXA, 데이카사제(1차 평균 입자경: 10μm)

·실리콘 피복 산화 타이타늄: MTY-02, 데이카사제(1차 평균 입자경: 10μm)

·실리카 피복 산화 타이타늄: MT-05, 데이카사제(1차 평균 입자경: 10μm)

·아스타잔틴: ASTOTS-S, 다케다 시키사

·올레산 소비탄: NIKKOL SO-10V, 닛코 케미칼즈사제

·아이소스테아르산 소비탄: NIKKOL SI-10RV, 닛코 케미칼즈사제

·세스퀴올레산 소비탄: NIKKOL SO-15V, 닛코 케미칼즈사제

·스테아르산 글리세릴: NIKKOL MGS-AV, 닛코 케미칼즈사제

·다이아이소스테아르산 폴리글리세릴-10: NIKKOL Decaglyn 2-ISV, 닛코 케미칼즈사제

·폴리메틸실세스퀴옥세인: KMP-590, 신에쓰 가가쿠 고교사제

·다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머: BY29-129, 도레이·다우코닝사제

·바이닐다이메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머: KSP-100, 신에쓰 가가쿠 고교사제

·아크릴산 뷰틸/다이메타크릴산 글라이콜 크로스폴리머, 메타크릴산 메틸/다이메타크릴산 글라이콜 크로스폴리머: S-100, 마쓰모토 유시 세이야쿠사제(체적 평균 입자경: 5~20μm)

·폴리글리세릴-3/라우릴폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘 크로스폴리머: KSG-850Z, 신에쓰 가가쿠 고교사제

·다이메티콘/(PEG-10/15) 크로스폴리머: KSG-210, 신에쓰 가가쿠 고교사제

·PEG-15/라우릴폴리다이메틸실록시에틸다이메티콘 크로스폴리머: KSG-350Z, 신에쓰 가가쿠 고교사제

표 1~표 8에 나타나는 바와 같이, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄 또는 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 아연과, 카로티노이드로서 아스타잔틴 또는 라이코펜과, 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체로서 아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 또는 아크릴로일다이메틸타우린암모늄/VP 코폴리머를 조합한 실시예 1~실시예 44의 수중유형 유화물은 모두, 양호한 자외선 차폐능을 갖고, 또한 카로티노이드의 경시 안정성 및 사용감이 양호한 것으로, 종합 평가에서 합격이라고 평가할 수 있었다.

또, 추가로 소비탄 지방산 에스터, 글리세린 지방산 에스터 또는 지방산을 조합함으로써, 수중유형 화장료의 분산성이 향상되는 것을 알 수 있었다(실시예 5~실시예 44). 또, 친유성 증점제를 추가로 조합함으로써, 카로티노이드의 경시 안정성이 보다 향상되는 경향이 있는 것을 알 수 있었다(실시예 15~실시예 31). 특히, 표면 처리 분체와 친유성 증점제를 동일한 유상에 포함하는 경우에는, 화장료로서의 경시 안정성도 보다 향상되는 경향이 있는 것을 알 수 있었다.

실시예에 의한 이러한 효과는, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 단독으로 이용한 경우(비교예 1 및 비교예 3), 실리콘 피복 산화 타이타늄 또는 실리카 피복 산화 타이타늄을 이용한 경우(비교예 2 및 비교예 4), 및 아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 공중합체를 포함하지 않는 경우(비교예 5~비교예 8)에는 얻을 수 없는 것을 알 수 있었다.

[실시예 45] 밀크 화장료

이하의 처방에 따라, 상법에 의하여 밀크 화장료를 조제했다. 이하의 수치는, 처방의 전체 질량에 대한 질량%를 의미한다. 또한, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄은, 실시예 1과 동일하게 하여 배합함으로써, 유상에 포함된다.

<조성> (질량%)

·에탄올 15.0

·1,3-뷰틸렌글라이콜 7.0

·아스코르브산 인산 마그네슘 적당량

·킬레이트제 적당량

·글리세린 3.0

·페닐벤즈이미다졸설폰산 1.0

·아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 0.8

·4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄 8.0

·아스타잔틴 0.005

·세스퀴아이소스테아르산 소비탄 0.6

·다이아이소스테아르산 폴리글리세릴-10 0.7

·아이소스테아르산 0.1

·PEG/PPG-19/19 다이메티콘 1.5

·다이메티콘 4.0

·사이클로펜타실록세인 2.0

·테트라에틸헥산산 펜타에리트리틸 3.0

·아이소도데케인 0.8

·트라이메틸실록시규산 1.2

·메톡시신남산 에틸헥실 3.0

·2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카보닐)아닐리노]-1,3,5-트

라이아진 0.1

·다이에틸아미노하이드록시벤조일벤조산 헥실 0.2

·마이카 2.0

·카올린 1.0

·에틸헥실글리세린 0.1

·페녹시에탄올 적당량

·정제수 잔량

[실시예 46] 리퀴드 파운데이션

이하의 처방에 따라, 상법에 의하여 리퀴드 파운데이션을 조제했다. 이하의 수치는, 처방의 전체 질량에 대한 질량%를 의미한다. 또한, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄은, 실시예 1과 동일하게 하여 배합함으로써, 유상에 포함된다.

<조성> (질량%)

·트리에탄올아민 1.3

·1,3-뷰틸렌글라이콜 11.0

·메틸파라벤 적당량

·잔탄 검 0.01

·4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄 10.0

·아스타잔틴 0.02

·세스퀴올레산 소비탄 1.2

·폴리소베이트 80 1.5

·야자유 지방산 수크로스 1.2

·스테아르산 글리세릴 0.5

·레시틴 0.5

·아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 0.4

·아이소스테아르산 2.0

·세탄올 2.5

·스쿠알란 15.0

·메티콘 7.0

·메톡시신남산 에틸헥실 5.0

·메틸렌비스벤조트라이아졸일테트라메틸뷰틸페놀 0.2

·데실글루코사이드 0.1

·안료급 산화 타이타늄 10.0

·글리시레틴산 스테아릴 0.1

·벵갈라 0.05

·황산화철 0.6

·흑산화철 0.2

·정제수 잔량

[실시예 47] 자외선 차단 로션 스프레이(질소 충전)

이하의 처방에 따라, 상법에 의하여 자외선 차단 로션 스프레이(질소 충전)를 조제했다. 이하의 수치는, 처방의 전체 질량에 대한 질량%를 의미한다. 또한, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄은, 실시예 1과 동일하게 하여 배합함으로써, 유상에 포함된다.

<조성> (질량%)

·글리세린 3.0

·에탄올 5.0

·페닐벤즈이미다졸설폰산 2.0

·수산화 칼륨 적당량

·메틸파라벤 적당량

·글리시리진산 2칼륨 0.01

·1-멘톨 0.05

·캠퍼 0.02

·4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄 4.0

·라이코펜 0.0001

·아이소스테아르산 소비탄 0.2

·PEG-60 수소 첨가 피마자유 0.5

·아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 0.01

[실시예 48]젤 화장료

이하의 처방에 따라, 상법에 의하여 젤 화장료를 조제했다. 이하의 수치는, 처방의 전체 질량에 대한 질량%를 의미한다. 또한, 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄은, 실시예 1과 동일하게 하여 배합함으로써, 유상에 포함된다.

<조성> (질량%)

·1,3-뷰틸렌글라이콜 8.0

·글리세린 2.0

·에탄올 10.0

·잔탄 검 0.1

·한천 0.1

·4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인 피복 산화 타이타늄 7.0

·옥토크릴렌 2.0

·아스타잔틴 0.001

·올레산 소비탄 0.4

·다이아이소스테아르산 폴리글리세릴-10 0.4

·수소 첨가 레시틴 0.1

·아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 0.05

·폴리실리콘-15 0.1

·에틸헥실트라이아존 0.5

·나일론 파우더 2.0

·향료 적당량

·페녹시에탄올 적당량

이와 같이, 본 발명에 의하면, 양호한 자외선 차폐 효과와, 카로티노이드의 우수한 경시 안정성과, 양호한 사용감을 구비하는 수중유형 화장료를 제공할 수 있다.

일본 출원 2013-103486의 개시는, 그 전체가 참고로 본 명세서에 원용된다.

본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허출원, 및 기술 규격은, 개개의 문헌, 특허출원, 및 기술 규격이 참고로 원용되는 것이 구체적으로, 또한 개개에 기록된 경우와 동일한 정도로, 본 명세서 중에 참고로 원용된다.

Claims

산화 타이타늄 및 산화 아연으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고, 또한 4-tert-뷰틸-4-메톡시벤조일메테인을 표면에 갖는 표면 처리 분체와,
적어도 1종의 카로티노이드와,
아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 적어도 1종의 공중합체를 포함하는 수중유형 화장료.
제 1 항에 있어서,
추가로, 소비탄 지방산 에스터, 글리세린 지방산 에스터 및 지방산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 수중유형 화장료.
제 1 항에 있어서,
추가로, 적어도 1종의 소비탄 지방산 에스터를 포함하는 수중유형 화장료.
제 1 항에 있어서,
아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 상기 적어도 1종의 공중합체가, 아크릴로일다이메틸타우린암모늄/바이닐피롤리돈 코폴리머, 아크릴산 Na/아크릴로일다이메틸타우린 Na 코폴리머 및 아크릴로일다이메틸타우린암모늄/메타크릴산 베헤네스-25 크로스폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 수중유형 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 표면 처리 분체가 유상에 포함되는 수중유형 화장료.
제 5 항에 있어서,
추가로, 적어도 1종의 친유성 증점제를 포함하며, 상기 적어도 1종의 친유성 증점제가, 상기 표면 처리 분체를 포함하는 유상에 포함되는 수중유형 화장료.
제 6 항에 있어서,
상기 적어도 1종의 친유성 증점제가, 나일론-12, 다이메티콘/바이닐다이메티콘 크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥세인, 바이닐다이메티콘/메티콘실세스퀴옥세인 크로스폴리머 및 아크릴산 알킬/다이메티콘 코폴리머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 수중유형 화장료.
제 6 항에 있어서,
상기 적어도 1종의 친유성 증점제의 총 함유량이, 0.01질량% ~ 9질량%인 수중유형 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 표면 처리 분체가 수상에 포함되는 수중유형 화장료.
제 1 항에 있어서,
상기 수중유형 화장료에서의 상기 표면 처리 분체의 함유량이, 상기 수중유형 화장료에 대하여 0.1질량% ~ 30질량%인 수중유형 화장료.
제 1 항에 있어서,
아크릴로일다이메틸타우린염을 공중합 성분으로서 포함하는 상기 적어도 1종의 공중합체의 총 함유량이, 중합체량 (분체) 으로서, 상기 수중유형 화장료의 전체 질량에 대하여 0.01질량% ~ 8질량%인 수중유형 화장료.