KR101790822B1

KR101790822B1 - 피부 세정제 조성물

Info

Publication number: KR101790822B1
Application number: KR1020137006662A
Authority: KR
Inventors: 야스시 카키자와; 미츠토시 모리베; 코우지 니노미야
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2010-09-21
Filing date: 2011-09-16
Publication date: 2017-11-20
Also published as: JPWO2012039350A1; KR20130110157A; WO2012039350A1; TW201302226A; TWI515013B; JP5861639B2

Abstract

고온·저온 보존시의 안정성에 우수하고, 손이 젖은 상태에서도 양호한 사용성을 갖는, 액정 상태의 피부 세정제 조성물, 즉, 하기 (A), (B), (C) 및 (D)성분을 함유하고, 25℃에서 액정 상태인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물을 제공한다. (A) 탄소수 8 내지 26의 고급지방산염 15 내지 45질량% (B) 베타인형 양성 계면활성제 7 내지 25질량% (C) 하기 비이온성 계면활성제 1 내지 5질량% 폴리옥시에틸렌글리세릴, 글리세린, 또는 폴리옥시에틸렌트리메틸올프로판의 3개의 수산기가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 1가 탄화수소기이다. (D) 다가알코올 15 내지 35질량%

Description

피부 세정제 조성물{SKIN CLEANSER COMPOSITION}

본 발명은, 고온·저온 보존시의 안정성에 우수하고, 손이 젖은 상태에서도 양호한 사용성을 갖는, 액정(液晶) 상태의 피부 세정제 조성물에 관한 것이다.

반고형상(半固形狀)의 세정제 조성물은, 스크럽 등의 입자를 그 제제중에 분산한 채로 유지할 수 있고, 볼품의 아름다움이나, 사용감을 향상시킬 수 있다. 그 중에서도, 투명부터 반투명의 외관을 갖는 젤상(狀)의 세정제는, 소비자에게 고품질감의 제공이 가능하다.

고급지방산염을 포함하는 세정제 조성물은, 거품(泡) 성능, 헹굼 성능이 우수하지만, 반고형상으로 한 경우에 성능, 안정성이 불량하게 된다는 과제가 있다. 예를 들면, 고급지방산염과 아크릴산알킬 코폴리머를 사용한 투명 겔상의 피부 세정제가 제안되어 있다(특허 문헌 1 : 일본국 특개2007-126396호 공보). : 그러나, 외관은 투명한 겔상이지만, 고분자 화합물로 증점(增粘)하여 겔상으로 하고 있기 때문에, 거품일기가 느리고, 제제를 손에 뜰 때에 실(絲)처럼 늘어나기 때문에 사용성이 불량하였다.

또한, 특정한 고급지방산염, 양성 계면활성제, 글리세린 및 지방산알칸올아미드형 비이온성 계면활성제를 사용한 투명 겔상의 세정제가 제안되어 있다(특허 문헌 2 : 일본국 특개2007-51168호 공보). 이것은, 고분자 화합물에 의한 증점이 아니라, 계면활성제의 액정상(液晶相)에 의한 겔화이기 때문에, 사용시의 실처럼 늘어남은 발생하기 어렵지만, 점성이 높기 때문에 용기로부터 따르기가 어렵고, 또한 물을 가한 때에 제제가 풀어지기 어렵고, 손으로부터 떨어져 버린다는 과제가 있다.

특허 문헌 1 : 일본국 특개2007-126396호 공보 특허 문헌 2 : 일본국 특개2007-51168호 공보

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 고온·저온 보존시의 안정성에 우수하고, 손이 젖은 상태에서도 양호한 사용성을 갖는, 액정 상태의 피부 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, (A) 고급지방산염과, (B) 베타인형 양성 계면활성제와, (C) 특정한 비이온성 계면활성제와, (D) 다가알코올을, 각각 특정량으로 배합하여, 25℃에서 액정 상태이며, 투명한 피부 세정제 조성물로 함으로써, 고온·저온 보존시의 안정성에 우수하고, 손이 젖은 상태에서도 양호한 사용성(풀어지기 쉬움, 거품이 일고)이 가능해지는 것을 지견하여, 본 발명을 이룸에 이른 것이다.

따라서 본 발명은 하기 피부 세정제 조성물을 제공한다.

[1]. 하기 (A), (B), (C) 및 (D)성분을 함유하고, 25℃에서 액정 상태인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.

(A) 탄소수 8 내지 26의 고급지방산염 15 내지 45질량%

(B) 베타인형 양성 계면활성제 7 내지 25질량%

(C) 하기 비이온성 계면활성제 1 내지 5질량%

폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)글리세릴, 글리세린, 또는 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)트리메틸올프로판의 3개의 수산기(水酸基)가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 1가(價) 탄화수소기이고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋고, 이 수산기에 평균부가 몰수가 10 내지 80의 폴리옥시에틸렌이 부가되어 있어도 좋다, 단, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 평균부가 몰수로 10 내지 80이다.

(D) 다가알코올 15 내지 35질량%

[2]. (C)성분이, 에스테르화 또는 에테르화 부분의 탄소수 7 내지 25의 1가 탄화수소기가, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 [1] 기재의 피부 세정제 조성물.

[3]. (C)성분이, 폴리옥시에틸렌경화피마자유 또는 폴리옥시에틸렌피마자유인 [1] 또는 [2] 기재의 피부 세정제 조성물.

[4]. 액정이, 헥사고널 액정인 [1], [2] 또는 [3] 기재의 피부 세정제 조성물.

본 발명에 의하면, 고온·저온 보존시의 안정성에 우수하고, 손이 젖은 상태에서도 양호한 사용성을 갖는, 액정 상태의 피부 세정제 조성물을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명에 관해 상세히 설명한다.

본 발명의 피부 세정제 조성물은, 하기 (A), (B), (C) 및 (D)성분을 함유하고, 25℃에서 액정 상태인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물이다.

(A) 탄소수 8 내지 26의 고급지방산염 15 내지 45질량%

(B) 베타인형 양성 계면활성제 7 내지 25질량%

(C) 하기 비이온성 계면활성제 1 내지 5질량%

폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)글리세릴, 글리세린, 또는 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)트리메틸올프로판의 3개의 수산기가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기이고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋고, 이 수산기에 평균부가 몰수가 10 내지 80의 폴리옥시에틸렌이 부가되어 있어도 좋다, 단, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 평균부가 몰수로 10 내지 80이다.

(D) 다가알코올 15 내지 35질량%

(A) 고급지방산염

본 발명의 (A) 고급지방산염은 탄소수 8 내지 26의 고급지방산염이고, 1가 탄화수소기 부분은, 직쇄 또는 분기쇄, 포화 또는 불포화의 어느것이라도 좋고, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 하기 일반식(1)으로 표시되는 고급지방산염이 바람직하다.

R¹COOM (1)

(식중, R¹은, 탄소수 7 내지 25의 직쇄 또는 분기쇄, 포화 또는 불포화의 1가 탄화수소기를 나타내고, 이 1가 탄화수소기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다. M은, 칼륨, 나트륨, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 또는 디이소프로판올아민을 나타낸다.)

(A)성분으로서는, 카프론산, 헵탄산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프린산, 운데칸산, 라우린산, 카프롤레인산, 운데실렌산, 라울로레인산, 2-에틸부탄산, 이소펜탄산, 2-에틸펜탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 3,5,5-트리메틸헥산산, 트리데칸산, 테트라메틸노난산, 미리스틴산, 펜타데칸산, 파르미틴산, 스테아린산, 아라킨산, 베헨산, 리그노세린산, 세로틴산, 미리스톨레인산, 팔미톨레인산, 올레인산, 엘라이딘산, 곤도인산, 에루카산, 셀라콜레인산, 리놀산, 리노엘라이딘산, 리놀렌산, 아라키돈산, 2-헥실데칸산, 이소스테아린산, 12-히드록시스테아린산, 라우린산, 미리스틴산, 파르미틴산, 카프린산 등의 혼합물인 야자유지방산 등의 염을 들 수 있다.

그 중에서도, 탄소수가 10, 12, 14, 16인 카프린산염, 라우린산염, 미리스틴산염, 파르미틴산염이 바람직하다. 탄소수가 10 미만이면 고온에서의 안정성이 나쁘고, 16을 초과하면 저온에서의 안정성이 나쁜 경우가 있다. 탄소수가 12 이하의 고급지방산염과 탄소수가 14 이상의 고급지방산염의 질량비는 80/20 내지 40/60이 바람직하고, 75/25 내지 50/50이 보다 바람직하고, 70/30 내지 60/40이 더욱 바람직하다. 탄소수가 12 이하의 고급지방산염의 비가 80/20을 초과하면 고온 안정성이 나쁘고, 40/60 미만이면, 저온 안정성과 물에의 용해성이 나빠지는 경우가 있다.

M(대(對)이온)은 COOM 염을 형성한다. M으로서는, 저온 안정성의 점에서, 칼륨, 나트륨, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민이 바람직하고, 저온 안정성의 점에서, 칼륨, 모노에탄올아민이 보다 바람직하다. 또한, 살균력과 저온 안정성의 점에서, 고급지방산염량을 100질량%로 하였을 때, 모노에탄올아민염의 비율이 1 내지 35질량%로 하는 것이 바람직하고, 3 내지 15질량%가 보다 바람직하다.

(A)성분의 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 15 내지 45질량%이다. 15질량% 미만이면, 액정을 형성하지 않는다. 한편, 45질량%를 초과하면 저온에서 석출물이 생긴다. 또한, 거품일기와 저온 안정성의 점에서, 17 내지 40질량%, 특히 20 내지 35질량%, 보다 특히 25 내지 35질량%가 바람직하다.

(B) 베타인형 양성 계면활성제

베타인형 양성 계면활성제로서는, 예를 들면, 이미다졸린형(아미드아민형), 카르보베타인형, 술포베타인형, 포스포베타인형 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 이러한 그 중에서도, 액정을 형성하기 쉬운 점에서, 카르보베타인형이 바람직하다.

카르보베타인형으로서는, 라우릴베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인 등의 알킬베타인, 라우린산아미드프로필베타인, 야자유지방산아미드프로필베타인 등의 알킬아미드베타인 등을 들 수 있다. 이중에서도, 액정의 형성성의 점에서, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 라우린산아미드프로필베타인이 보다 바람직하고, 특히 저온의 안정성의 점에서, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인이 바람직하다. 상기 양성 계면활성제는, 제조 공정에서 염화나트륨을 함유하고 있는 경우가 있어서, 저온 안정성을 향상시키는 관점에서 탈염(脫鹽) 처리하여, 상기 양성 계면활성제 수용액 중에 염화나트륨을 1질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.

(B)성분의 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 7 내지 25질량%이고, 9 내지 15질량%가 바람직하다. 7질량% 미만에서는 액정을 형성하지 않고, 25질량%를 초과하면 저온에서 석출이 생기기 쉽다.

(C) 하기 비이온성 계면활성제

본 발명의 (C)성분은, 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)글리세릴, 글리세린, 또는 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)트리메틸올프로판의 3개의 수산기가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기이고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋고, 이 수산기에 평균부가 몰수가 10 내지 80의 폴리옥시에틸렌이 부가되어 있어도 좋다, 단, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 평균부가 몰수로 10 내지 80이다.

에스테르화 또는 에테르화된 수산기가 2개 이하인 경우, 제제의 물에의 용해성이 저하된다. 또한, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 15 내지 40몰이 보다 바람직하다. 10몰 미만이면, 제제의 물에의 용해성이나 저온 안정성이 저하되는 외에, 백탁(白濁)하여 투명성이 잃어버리는 경우가 있고, 80몰을 초과하면 고온 안정성이 나빠진다.

그 중에서도, 이하의 구조를 갖는 비이온성 계면활성제(i) 내지 (ⅲ)가, 고온·저온 보존시의 안정성에 우수하고, 손이 젖은 상태에서도 양호한 사용성을 갖는, 액정 상태의 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.

(i)폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)글리세릴의 3개의 수산기가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기이고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋고, 이 수산기에 평균부가 몰수가 10 내지 80의 폴리옥시에틸렌이 부가되어 있어도 좋은 비이온성 계면활성제(단, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 평균부가 몰수로 10 내지 80이다.).

상기 (i)에 해당하는 비이온성 계면활성제로서는, 트리이소스테아린산PEG-20글리세릴, 트리스테아린산PEG-20글리세릴, 트리올레인산PEG-20글리세릴 등을 들 수 있다.

(ⅱ)글리세린의 3개의 수산기가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기이고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되고, 이 수산기에 평균부가 몰수가 10 내지 80의 폴리옥시에틸렌이 부가되는 비이온성 계면활성제(단, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 평균부가 몰수로 10 내지 80이다.).

상기 (ⅱ)에 해당하는 비이온성 계면활성제로서는, 폴리옥시에틸렌경화피마자유(E.O. 10), 폴리옥시에틸렌피마자유(E.O. 20), 폴리옥시에틸렌경화피마자유(E.O. 20), 폴리옥시에틸렌경화피마자유(E.O. 40), 폴리옥시에틸렌피마자유(E.O. 40), 폴리옥시에틸렌경화피마자유(E.O. 80) 등을 들 수 있다.

(ⅲ)폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)트리메틸올프로판의 3개의 수산기가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기이고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋고, 이 수산기에 평균부가 몰수가 10 내지 80의 폴리옥시에틸렌이 부가되어 있어도 좋은 비이온성 계면활성제(단, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 평균부가 몰수로 10 내지 80이다.)

상기 (ⅲ)에 해당하는 비이온성 계면활성제로서는, 트리이소스테아린산PEG-20트리메틸올프로판 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 하기한 것을 들 수 있다. 이하, PEG는 폴리에틸렌글리콜, POE는 폴리옥시에틸렌을 나타낸다. 예를 들면, POE(20)는, 폴리옥시에틸렌의 평균부가 몰수가 20을 나타낸다.

트리이소스테아린산PEG-20글리세릴 (일본에멀션, GWIS-320) HLB=8

트리스테아린산PEG-20글리세릴 (일본에멀션, GWS-320, HLB=8)

트리올레인산PEG-20글리세릴 (일본에멀션, GWO-320, HLB=8)

트리이소스테아린산PEG-20트리메틸올프로판 (일본에멀션, TPIS-320, HLB=8)

POE(20)피마자유 (일본에멀션, C-20, HLB=9)

POE(10)경화피마자유 (일본에멀션, HC-10, HLB=7)

POE(10)경화피마자유 (닛꼬케미칼주, HCO-10, HLB=6.5)

POE(20)경화피마자유 (일본에멀션, HC-20, HLB=9)

POE(20)경화피마자유 (닛꼬케미칼주, HCO-20, HLB=10.5)

POE(40)경화피마자유 (일본에멀션, HC-40, HLB=12)

POE(40)경화피마자유 (닛꼬케미칼주, HCO-40, HLB=12.5)

POE(80)경화피마자유 (일본에멀션, HC-80, HLB=15)

POE(80)경화피마자유 (닛꼬케미칼주, HCO-80, HLB=15.0)

에스테르화 또는 에테르화 한 부분은, 탄소수 7 내지 25, 바람직하게는 16 내지 20의 1가 탄화수소기이고, 1가 탄화수소기는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 어느것이라도 좋고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋다. 제제의 물에의 풀어지기 쉬움의 점에서, 분기 탄화수소쇄, 또는 탄화수소쇄의 말단이 아닌 부분에 수산기를 갖는 탄화수소쇄가 보다 바람직하다. 그 중에서도, 제제의 물에의 풀어지기 쉬움의 점에서, 상기 (ⅱ)에 해당하는 비이온성 계면활성제가 더욱 바람직하고, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌피마자유가 보다 바람직하다. 폴리옥시에틸렌피마자유의 에스테르화된 지방산 잔기(殘基)의 부분(탄화수소쇄와 에스테르기를 합친 부분)은, 불포화 지방산(리시놀산이 87질량%, 올레인산이 7질량%, 리놀산이 3질량%)과 소량의 포화 지방산(파르미틴산, 스테아린산 등이 3질량%)이고, 경화피마자유의 경우는, 상기 지방산을 수소 첨가한 것이다. 특히, 제제의 물에의 풀어지기 쉬움의 점에서, 상기 지방산 잔기의 지방산 분포에 있어서, 12위(位)에 수산기를 갖는 리시놀산, 또는 그 수소 첨가한 것을 80질량% 이상 포함하는 것이 바람직하다.

그 중에서도, 폴리옥시에틸렌경화피마자유(E.O. 20)[POE(20)경화피마자유], 폴리옥시에틸렌경화피마자유(E.O. 40)[POE(40)경화피마자유], 폴리옥시에틸렌피마자유(E.O. 20)[POE(20)피마자유], POE(40)피마자유[POE(40)피마자유]가, 고온·저온 보존시의 안정성에 우수하고, 손이 젖은 상태에서도 양호한 사용성을 갖는, 액정 상태의 피부 세정제 조성물을 얻을 수 있는 점에서 가장 바람직하다. 그 기구는 분명하지 않지만, POE경화피마자유이나 POE피마자유은 탄화수소기에 존재하는 수산기에 폴리옥시에틸렌쇄(鎖)가 분기하여 존재하는 구조이기 때문에, 액정 구조를 완화하고 있는 것이라고 생각된다.

(C)성분의 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 1 내지 5질량%이고, 특히 2 내지 4질량%, 보다 특히 2 내지 3질량%가 바람직하다. 1질량% 미만에서는, 제제의 물에의 풀기 쉬움이 충분하지 않고, 5질량%를 초과하면 고온 안정성이 나빠진다.

(D) 다가알코올

다가알코올로서는, 2 내지 6가(價)의 것이 바람직하고, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜200(의약부외품 원료규격 2006 상당품), 폴리에틸렌글리콜300(의약부외품 원료규격 2006 상당품), 폴리에틸렌글리콜(400)(의약부외품 원료규격 2006 상당품), 폴리에틸렌글리콜600(의약부외품 원료규격 2006 상당품), 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 이소펜틸디올, 펜틸렌글리콜, 1,2-헥산디올, 헥실렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 소르비트, 크실리톨, 만니톨이 바람직하고, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 또한, 여기서 폴리에틸렌글리콜은, 화장품 원료기준 제2판 주해, 의약부외품 원료규격 2006, 일본약국방 의약품규격 2002, 제15개정 일본약국방에 정해진 것에 상당한다. 그 중에서도, 액정의 형성하기 쉬움의 점에서, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜200, 폴리에틸렌글리콜300, 폴리에틸렌글리콜(400), 폴리에틸렌글리콜600, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비트가 바람직하다. 또한, 저온 안정성과 액정을 형성하기 쉬운 점에서, 2가과 3가의 다가알코올의 혼합이 보다 바람직하고, 프로필렌글리콜과 글리세린과의 조합이 더욱 바람직하고, 프로필렌글리콜의 질량(%)/글리세린의 질량(%)이, 20/80 내지 50/50이 특히 바람직하다. 프로필렌글리콜의 비율이, 50/50을 초과하면, 액정 형성성이 저하되고, 고온 안정성이 저하되는 경우가 있고, 20/80 미만이면 점도가 너무 높아지는 경우가 있다.

(D)성분의 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 15 내지 35질량%이고, 20 내지 30질량%가 바람직하다. 15질량% 미만이면 저온 안정성이 나쁘고, 35질량%를 초과하면 액정을 형성하기 어려워진다.

(A) 고급지방산염과 (B) 베타인형 양성 계면활성제와의 질량비는, 85/15 내지 60/40이 바람직하다. (A)성분의 비가 85/15를 초과하면 저온에서의 안정성이 나빠질 우려가 있고, 60/40 미만이면, 헹굼시에 미끌거림가 생기는 일이 있다.

(A) 고급지방산염과 (D) 다가알코올과의 질량비는, 70/30 내지 40/60이 바람직하다. (A)성분의 비가 70/30을 초과하면 저온 안정성이 나빠지는 경우가 있고, 40/60 미만에서는 고온 안정성과 투명도가 저하될 우려가 있다.

본 발명의 피부 세정제 조성물은, 25℃에서 액정 상태이다. 본 발명으로 말하는 바의 액정(液晶)은, 헥사고널 액정, 라멜라 액정, 큐빅 액정을 말한다. 그 중에서도, 헥사고널 액정이, 사용성, 투명한 외관을 갖는 점에서 바람직하다. 라멜라 액정이면 점도가 낮고, 사용시에 손으로부터 늘어져 떨어지거나, 첨가하는 물에 의해 증점하거나 하기 때문에, 사용성이 나빠질 우려가 있다.

또한, 본 발명에서 「액정(液晶)」이란, 계면활성제의 분자 집합체이고, 고농도나 반대 전하를 갖는 이온성 고분자 화합물의 존재에 의해, 실린더형의 계면활성제가 봉상(棒狀) 분자가 된 액정 상태를 말한다. 이와 같은, 액정이 나타내는 이 배향 질서에 의거한 이방성은, 분자의 형태나 분자간 힘에 유래하는 「자발적」인 것이고, 어떠한 외력에 의해 유기된 것이 아니다. 고분자 화합물의 농후 용액에는, 흐름을 하여 주하면 분자의 배향이 일어나고, 광학적 이방성이 보여지지만, 흐름이 멈추면 이와 같은 배향은 자발적이 아닌 것이다. 유동성이라는 액체의 특성과 광학적 이방성이라는 액정의 특성을 겸비하고 있다는 점에서, 액정은 극히 특이한 상태이고, 고체로도 액체로도 분류할 수가 없고, 이 때문에에 물질의 「제 4의 상태」라고 생각된다.

「액정 상태」의 확인은, 편광현미경에 의한 간섭줄무늬의 관찰로부터 판단할 수 있다. 간섭줄무늬가 비늘형상의 모자이크 텍스처로서 관찰된 경우는 헥사고널 액정, 십자 모양의 크로스 니콜이 관찰된 경우는 라멜라 액정, 간섭줄무늬가 보여지지 않는 경우는 미셀상(相), 또는 큐빅상(相)이다. 이들의 전형적인 간섭 문양은 R.B.Rosevere, "The microscopy of the Liquid Crystalline Neat and Middle Phase of soaps and synthetic detergents" J.Am. Oil Chemist's Soc., 628, 31 (1954)에 예시되어 있다. 또한, 25℃에서 고형물이 보여지는 경우에는, 이들의 간섭줄무늬가 보여저도, 액정상이라고는 판단하지 않는다. 한편, 매우 점성이 높고 간섭줄무늬가 보여지지 않는 큐빅층의 판정이나, 편광현미경으로 판단하기 어려운 경우는, 소각(小角) X선 산란의 간섭 패턴으로부터 판단할 수 있다. (100), (110), (200)면에 대응하여, 1 : √3 : 2 : …의 면간(面間) 거리비에 대응하는 산란각에 피크가 나타나는 것이 헥사고널 액정상, (100), (200), (300)면에 대응하여 1 : 2 : 3 : …의 면간격비에 대응하는 산란각에 피크가 나타나는 것이 라멜라 액정, (100), (111), (200)면의 면간격에 대응한 1 : √3/2 : √2 : …나, (211), (220), (321), (400)면에 대응한 1 : √4/3 : √7/3 : √8/3 : …에 피크가 나타나는 것이 큐빅 액정이다. 또한, 소각 부분의 X선 산란에 명확한 피크가 보여지지 않고, 산란 벡터(q)=0.1 내지 0.5㎚^-1 부근에 브로드한 피크가 보여지는 경우에는, 미셀상이다.

또한, 피부 세정제 조성물은, 볼품의 아름다움 등 때문에, 투명한 것이 바람직하다. 또한, 「투명」이란, 후술하는 실시례의 <투명도>의 측정에서, 평가 기준으로 「◎」, 「○」를 말한다. 후술하는 실시례의 <투명도>의 측정에 있어서, 투명도가 ◎인 「투명」한 조성물을 얻기 위해서는, (A) 내지 (D)성분은, 이하의 조건을 충족시키는 것이 바람직하다.

(A)성분의 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 20 내지 35질량%이고, 탄소수가 12 이하의 고급지방산염과 탄소수가 14 이상의 고급지방산염의 질량비는 80/20 내지 50/50이다.

(B)성분은 라우릴디메틸아미노아세트산베타인이고, 그 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 7 내지 15질량%이다.

(C)성분은, 트리이소스테아린산PEG-20글리세릴, 트리올레인산PEG-20글리세릴, 트리이소스테아린산PEG-20트리메틸올프로판, POE(20 내지 80)경화피마자유 및 POE(20 내지 80)피마자유으로부터 선택되고, 그 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 2 내지 5질량%이다.

(D)성분은, 프로필렌글리콜과 글리세린과의 병용, 프로필렌글리콜 또는 폴리에틸렌글리콜(400)이고, 그 함유량은, 피부 세정제 조성물 중 25 내지 35질량%이고, 프로필렌글리콜과 글리세린을 병용하는 경우는, 프로필렌글리콜의 비율이 20/80 이상이다.

본 발명의 피부 세정제 조성물에는, 적절히 선택한 기타 성분을 본 발명의 목적을 방해하지 않는 범위에서 배합할 수 있다. 기타 성분으로서는, 피부 세정제 조성물에 통상 사용되고 있는 것중에서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 유분(油分), 실리콘류, 저급 또는 고급알코올 등의 알코올류, 라놀린 유도체, 단백 유도체, 아크릴 수지 분산액, 비타민 등의 약제, 살균제, 방부제, 수산화칼륨, 구연산 등의 pH 조정제, 산화 방지제, 금속 봉쇄제, 자외선 흡수제, 동식물 추출물 또는 그 유도체, 색소, 항료, 안료, 무기 분체, 점토 광물, 나일론, 폴리에틸렌 등의 수불용성 폴리머 분체 등을 들 수 있다.

본 발명의 피부 세정제 조성물의 pH는, 저온 안정성이나, 액정 형성성의 면에서, 9.0 내지 11.0이 바람직하고, 저온 안정성의 점에서 9.4 내지 10.6이 보다 바람직하다. pH가 9.0 미만이면, 저온 안정성이 나빠지는 경우가 있고, 11.0을 초과하면, 액정을 형성하기 어려워지는 경우가 있다.

본 발명의 피부 세정제 조성물의 점도는, 25℃에서 20 내지 500Pa·s가 바람직하고, 130 내지 350Pa·s가 보다 바람직하다. 20Pa·s 미만에서는, 고온 안정성이 나빠질 우려가 있고, 500Pa·s를 초과하면, 제제의 물에의 용해성이 나빠지는 경우가 있다. 또한, 점도는, BH형 점도계(주식회사도쿄계량기제)를 이용하여, 시료 온도 25℃에서, 로터 No. 7, 회전수 4rpm, 1분간 후의 점도를 측정한다.

본 발명의 피부 세정제 조성물은, 얼굴용, 신체용의 어느것이라도 좋고, 피부라면, 그 대상은 특히 한정되지 않는다.

실시례

이하, 실시례 및 비교례를 나타내고, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기한 실시례로 제한된 것이 아니다. 또한, 하기한 예에서 특히 명기가 없는 경우는, 조성의 「%」는 질량%, 비율은 질량비를 나타내고, 표중의 각 성분의 양은 순분 환산한 양이다.

[실시례 1 내지 38, 비교례 1 내지 12]

피부 세정제 조성물을 이하와 같이 조제하였다. (A), (C), (D)성분 및 정제수를 진공 유화솥(乳化釜)의 베셀에 달아 취하였다. 감압 상태에서, 80℃로 가온하여 용해하였다. 용해 후, 패들을 교반하면서, (B)성분을 가하여 용해하고, 감압 상태에서 1℃/분으로 35℃까지 냉각하고, 충분히 감압·교반을 행하여 탈기(脫氣)하였다. 탈기 후, 25℃까지 1℃/분으로 냉각을 행하였다. 계속해서 pH미터 HM-30R(도아디케케 주식회사제)을 사용하여 pH를 측정하고, 수산화칼륨 또는 구연산을 사용하여, 목표하는 pH로 하였다. 또한, pH는, 25℃로 한 샘플에, 전극을 2분간 담근 후의 값을 측정하였다. 얻어진 피부 세정제 조성물에 관해, 하기 평가를 행하였다. 결과를 표중에 병기한다.

<점도>

BH형 점도계(주식회사 도쿄계량기제)를 사용하여, 시료 온도 25℃에서, 로터 No. 7, 회전수 4rpm, 1분간 후의 점도를 측정하였다.

<액정 상태의 확인>

액정 상태의 확인은, 피부 세정제 조성물을 25℃로 하고 편광현미경 AX70(올림포스(주))를 사용하여 관찰하였다. 간섭줄무늬가 비늘상의 모자이크 텍스처로서 관찰된 경우를 헥사고널 액정, 십자 모양의 크로스 니콜이 관찰된 경우는 라멜라 액정, 간섭줄무늬가 보여지지 않는 경우는 미셀상이라고 하였다. 본 발명의 액정은, 헥사고널 액정, 라멜라 액정, 큐빅 액정을 말한다. 이러한 전형적인 간섭 문양은 R.B.Rosevere, "The microscopy of the Liquid Crystalline Neat and Middle Phase of soaps and synthetic detergents" J.Am. Oil Chemist's Soc., 628, 31 (1954) 등에 예시되어 있다. 또한, 25℃에서 고형물의 분산이 보여지는 경우에는, 이들의 간섭줄무늬가 보여져도, 액정상이라고는 판단하지 않았다.

한편, 매우히 점성이 높고 간섭줄무늬가 보여지지 않는 큐빅 액상 결정층의 판정이나, 편광현미경으로 판단하기 어려운 경우는, 소각용 수광 유닛과 X선 집광 미러를 마련한 X선 회절 장치 X' Pert Pro(PANalitical사)를 사용하여, 소각 부분의 X선 산란의 간섭 패턴으로부터 판단하였다. (100), (110), (200)면에 대응하여, 1 : √3 : 2 : …의 면간 거리비에 대응하는 산란각에 피크가 나타나는 것을 헥사고널 액정상, (100), (200), (300)면에 대응하여 1 : 2 : 3 : …의 면간격비에 대응하는 산란각에 피크가 나타나는 것을 라멜라 액정, (100), (111), (200)면의 면간격에 대응한 1 : √3/2 : √2 : …나, (211), (220), (321), (400)면에 대응한 1 : √4/3 : √7/3 :√ 8/3 : …에 피크가 나타나는 것을 큐빅 액정이라고 하였다. 또한, 소각 부분의 x선 산란에 명확한 피크가 보여지지 않고, 산란 벡터(q)=0.1 내지 0.5㎚^-1 부근에 브로드한 피크가 보여지는 경우에는, 미셀상이라고 하였다. 표중에 하기 기호로 나타내였다.

라멜라 액정 : L

큐빅 층 : C

헥사고널 액정 : H

미셀 : M

고체 분산 : S

<고온·저온 안정성>

높이 8㎝, 구경(口徑) 3㎝의 경질 투명 유리병(용량 55mL)에, 피부 세정제 조성물을 50mL 충전하고, 50℃·0℃의 각 환경하에서 보존하고, 각 보존 온도에서의 외관을 관찰하고, 하기 판단 기준에 의거하여, 피부 세정제 조성물의 안정성을 평가하였다.

[판단 기준]

◎ : 4주간 보존 후, 상(相) 분리나 석출물이 없고, 투명하고, 균일한 상태.

◎ 내지 ○ : 4주간 보존 후, 상 분리나 석출물이 없지만, 외관의 일부가 약간 탁해저 보이다.

○ : 4주간 보존 후, 상 분리나 석출물이 없지만, 외관이 균일하게 약간 탁해저 보이다.

△ : 2주간 보존 후는 상 분리나 석출물이 없지만, 4주간 보존 후, 상 분리 또는 석출물이 있다.

× : 2주간 보존 후, 상 분리 또는 석출물이 있다.

<투명도>

높이 8㎝, 구경 3㎝의 경질 투명 유리병(용량 55mL)에, 피부 세정제 조성물을 50mL(높이 6㎝) 충전하고, 25℃의 환경하에 1일 보존하였다. MS 고딕체로 「あ」라고 인쇄한 종이 위에, 각 시료를 충전한 상기 유리병을 놓고, 유리병의 위로부터 종이에 인쇄된 문자의 판별성을 하기 판단 기준에 의거하여, 피부 세정제 조성물의 투명도를 평가하였다.

[판단 기준]

◎ : MS 고딕체 20폰트로 인쇄한 「あ」가, 명확하게 판별할 수 있다.

○ : MS 고딕체 20폰트로 인쇄한 「あ」가, 흐려져 보이지만, 판별할 수 있다.

△ : MS 고딕체 20폰트로 인쇄한 「あ」는 판별할 수 없지만, 24폰트로 인쇄한 「あ」는, 판별할 수 있다.

× : MS 고딕체 24폰트로 인쇄한 「あ」가 판별할 수 없다.

<사용시의 풀려지기 쉬움>

사용시의 피부 세정제 조성물이 풀려지기 쉬움은, 전문 평가 패널 10명이, 피부 세정제 조성물을 사용하여 평가하였다. 튜브 용기(직경 3㎝, 높이 8㎝, 구경 5㎜)에 피부 세정제 조성물을 충전하고, 물로 적신 손바닥에 각 시료 1g를 취하고, 양손으로 펴면서 거품을 내여서, 풀려지기 쉬움을 평가하였다. 평가는, 하기에 나타내는 판단 기준에 의거하여 5단계의 평점을 붙이고, 각 시료의 평점의 평균치를 취하고, 평균치로부터 하기 기준에 의거하여 행하였다.

[판단 기준]

5점 : 손바닥을 비비기 시작하면 동시에 시료가 풀어지고, 거품이 인다.

4점 : 손바닥을 비비기 시작하고 2 내지 3회에서 시료가 풀어지고, 거품이 인다.

3점 : 손바닥을 비비기 시작하고 4 내지 7회에서 시료가 풀어지고, 거품이 인다.

2점 : 손바닥을 비비기 시작하고, 8 내지 12회에서 시료가 풀어지고, 거품이 인다.

1점 : 손으로부터 시료제가 미끄러져 떨어지던가, 손바닥이나 손가락에 시료가 부착하여, 13회 이상 손바닥을 비벼도 거품이 일게 할 수가 없다.

[평점 평균치의 기준]

◎ : 4.5점 내지 5점

◎ 내지 ○ : 4.0점 내지 4.5점 미만

○ : 3.0점 내지 4.0점 미만

△ : 2.0점 내지 3.0점 미만

× : 2.0점 미만

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

또한, 본 발명의 피부 세정제 조성물의 살균력을 확인하기 위해, 실시례 1, 36에 관해, 하기 살균력 시험을 행하였다.

<살균력>

(1) 균액의 조제

하기 균을 초발균수(初發菌數)가 10의 8승개/mL이 되도록 균액을 조제하였다.

황색 포도구균 : 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus) ATCC6538

(2)시험액

실시례 1, 36으로 얻어진 피부 세정제 조성물을 수도물로 5배로 희석하여, 시험액을 조제하였다.

<살균력 시험법>

25℃에서, 시험액 9mL에 균액 1mL을 첨가하여 충분히 교반하고, 첨가 1분 후에 4.5mL의 SCDLP 배지(Soybean-Casein Digest Broth with Lectin&Polysorbate 80 : 와코순약공업(주)제)에 가하여, 10배 희석액으로 하였다. 마찬가지 방법을 반복하여 각 희석액을 얻었다. 각 희석액으로부터 1.0mL을 샬레에 채취하고, SCDLP 한천 배지(Soybean-Casein Digest Ager with Lectin&Polysorbate 80 : 와코순약공업(주)제) 15mL을 가하여 균일화하고, 2일간 배양하고(한천 평판 희석법), 콜로니를 카운트하여 생존균수를 측정하였다. 초발균수와 생존균수로부터, 하기 식에 의거하여 살균력을 산출하고, 하기 평가 기준으로 살균 효과를 평가하였다.

살균력=log(생존균수/초발균수)

또한, 살균력은 수치가 작을수록 효과가 높다.

실시례 1의 살균력은 「-1.1」, 실시례 36의 살균력은 「-3.2」이고,(A)성분으로서 모노에탄올아민염을 사용함으로써, 살균력이 향상하는 것이 확인되었다. 또한, 실시례 36은 저온 안정성(-5℃·1개월)에서도 「◎」이고, 저온 안정성에 우수한 것이였다.

[실시례 39]

피부 세정제 조성물을 이하와 같이 조제하였다. 라우릴디메틸아미노아세트산베타인 및 항료 이외의 공통 성분을 진공 유화솥의 베셀에 달아 취하였다. 감압 상태에서, 80℃로 가온하여 용해하였다. 용해 후, 패들을 교반하면서, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인을 가하여 용해하고, 감압 상태에서 1℃/분으로 35℃까지 냉각하였다. 이 시점에서, 충분히 감압·교반을 행하여 탈기하였다. 탈기 후, 항료를 첨가하고, 25℃까지 1℃/분으로 냉각을 행하였다. 계속해서 pH미터 HM-30R(도아디케케주식회사제)을 사용하여 pH를 측정하고, 수산화칼륨 또는 구연산을 사용하여, 목표하는 pH로 하였다.

조성 %

라우린산칼륨 21

미리스틴산칼륨 9

라우릴디메틸아미노아세트산베타인*1 9

폴리옥시에틸렌경화피마자유(E.O. 20)*10 3

프로필렌글리콜 9

글리세린 21

이소프로필메틸페놀*19 0.1

모노에탄올아민 0.5

에데트산 0.1

비타민 E*20 0.1

폴리에틸렌 분말*21 0.3

항료 0.4

정제수 잔부

합계 100.0

수산화칼륨(48%) 또는 구연산으로, pH를 10.2로 조정하였다.

<평가 결과>

점도 : 118Pa·s

투명도 : ◎

결정상 : H

안정성(50℃) : ◎

안정성(0℃) : ◎

안정성(-5℃) : ◎

실시례 및 비교례를 조제한 때에 사용한 원료를 이하에 나타낸다.

*1 : 아모겐SH(다이이치공업제약)

*2 : 아모겐SH를 스테인리스 배트에 취하고, 진공 건조기(40℃)에서 건조하고, 순분량을 80%로 농축한 것.

*3 : LPB-R(입보사 유지공업)

*4 : 에마렉스GWIS-320 (일본에멀션, HLB=8)

*5 : GWS-320 (일본에멀션, HLB=8)

*6 : GWO-320 (일본에멀션, HLB=8)

*7 : TPIS-320 (일본에멀션, HLB=8)

*8 : C-20 (일본에멀션, HLB=9)

*9 : HC-10 (일본에멀션, HLB=7)

*10 : HC-20 (일본에멀션, HLB=9)

*11 : HC-40 (일본에멀션, HLB=12)

*12 : HC-80 (일본에멀션, HLB=15)

*13 : PEG#400K(라이온)

*14 : NEOSORB70/02SB(로켓재팬)

*15 : HC-5 (일본에멀션, HLB=5)

*16 : HC-100 (일본에멀션, HLB=15)

*17 : GWIS-220EX (일본에멀션, HLB=10)

*18 : GWIS-120 (일본에멀션, HLB=13)

*19 : IPMP(오사카화성)

*20 : dl-α토코페롤DSM뉴트리숀재팬)

*21 : 플로비즈CL-8007(스미토모정화)

*22 : 화장품용 농(濃)글리세린

Claims

하기 (A), (B), (C) 및 (D)성분을 함유하고, 25℃에서 액정 상태인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
(A) 탄소수 8 내지 26의 고급지방산염 15 내지 45질량%
(B) 베타인형 양성 계면활성제 7 내지 25질량%
(C) 하기 비이온성 계면활성제 1 내지 5질량%
폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)글리세릴, 글리세린, 또는 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 80)트리메틸올프로판의 3개의 수산기가, 에스테르화 또는 에테르화된 화합물로서, 에스테르화 또는 에테르화 부분은, 탄소수 7 내지 25의 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분기쇄의 1가 탄화수소기이고, 수소 원자의 일부가 수산기로 치환되어 있어도 좋고, 이 수산기에 평균부가 몰수가 10 내지 80의 폴리옥시에틸렌이 부가되어 있어도 좋다, 단, 비이온성 계면활성제에 부가되는 폴리옥시에틸렌의 총수는, 평균부가 몰수로 10 내지 80이다.
(D) 다가알코올 15 내지 35질량%
제1항에 있어서,
(C)성분이, 하기 (i) 내지 (ⅲ)에 기재된 성분에서 선택되는 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
(i) 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 2O)글리세릴에테르 트리이소스테아린산에스테르, 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 20)글리세릴에테르 트리스테아린산에스테르, 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 20)글리세릴에테르 트리올레인산에스테르,
(ⅱ) 폴리옥시에틸렌경화피마자유(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 10 내지 8O), 폴리옥시에틸렌피마자유(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 20 내지 40), 및
(ⅲ) 폴리옥시에틸렌(에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 20)트리메틸올프로판 트리이소스테아린산에스테르
제1항 또는 제2항에 있어서,
(A)성분이, 탄소수 8 내지 12의 고급지방산염과 탄소수 14 내지 26의 고급지방산염과의 조합이고, 이들의 함유 비율이 질량비로 80/20 내지 40/60인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(B)성분이, 카르보베타인형 양성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(D)성분이, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 및 소르비트에서 선택되는 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제5항에 있어서,
(D)성분이, 프로필렌글리콜과 글리세린과의 조합이고, 이들의 배합 비율이 질량비로 20/80 내지 50/50인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(A)성분과 (B)성분의 배합 비율이 질량비로 85/15 내지 60/40인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(A)성분과 (D)성분의 배합 비율이 질량비로 70/30 내지 40/60인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
액정이, 헥사고널 액정인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
25℃에서의 점도가 20 내지 500Pa·s인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
25℃에서의 pH가 9.0 내지 11.0인 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
외관이 투명한 것을 특징으로 하는 피부 세정제 조성물.