KR101784516B1 - 키랄 반응성 메소젠 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 키랄 반응성 메소젠(RM) 혼합물, 이로부터 제조된 중합체 필름, 및 광학, 전기광학 또는 전자 컴포넌트 또는 디바이스, 장식, 보안 또는 화장 용도, 특히 광대역 반사 편광판에서 사용하기 위한 상기 혼합물 및 중합체 필름의 용도에 관한 것이다.

Description

키랄 반응성 메소젠 혼합물{CHIRAL REACTIVE MESOGEN MIXTURE}
본 발명은 키랄 반응성 메소젠(RM) 혼합물, 이로부터 제조된 중합체 필름, 및 광학, 전기광학 또는 전자 컴포넌트 또는 디바이스, 장식, 보안 또는 화장 용도, 특히 광대역 반사 편광판에서 사용하기 위한 상기 혼합물 및 중합체 필름의 용도에 관한 것이다.
RM 및 RM 혼합물은, 예컨대 동일계 중합 공정을 통해 액정(LC) 디스플레이와 같은 광학 또는 전기광학 디바이스의 컴포넌트로서 사용하기 위한 보상, 지연 또는 편광 필름과 같은 광학 필름을 제조하는데 사용될 수 있다. 필름의 광학 특성은 여러 가지 상이한 인자, 예컨대 혼합물 배합 또는 기판 특성에 의해 제어될 수 있다.
RM으로부터 제조된 키랄 액정(CLC) 필름은, 예를 들면 반사 편광판 또는 휘도 강화 필름(BEF)으로서 사용하기에 적합하다. 최대 반사 파장 및 반사된 파장 대역의 대역폭과 같은 CLC 필름의 광학 특성은, 예를 들면 RM 물질의 복굴절 및/또는 키랄성을 변화시킴으로써 제어될 수 있다.
종래 기술은 가시광선 스팩트럼을 포함한 브라그(Bragg) 반사 피크를 갖는 CLC 필름을 제조하는 몇몇 방법을 보고하고 있다. 그러한 필름은 일반적으로 광대역 CLC 필름으로서 기재된다. 종래 기술은 대역 확장 기법을 사용하거나 3개 이상의 좁은 대역 CLC 필름을 조합함으로써 광대역 CLC 필름을 제조하는 기본적인 두 가지 방법을 기술한다.
상술한 바와 같이, CLC의 대역폭에 영향을 줄 수 있는 중요한 물성은 LC 물질의 복굴절이다. 보다 높은 복굴절을 갖는 LC 물질은 낮은 복굴절을 갖는 LC 물질보다 더 넓은 대역폭을 제공한다. CLC에서 대역폭과 복굴절 간의 관계는 수학식 Δλ = Δn·p로 주어진다.
예를 들면, 한국 특허 제 2007-069512(A) 호 및 제 2006-43863(A) 호는 다층 CLC-BEF의 제조를 기재하고 있다. 이들 특허에서, 3개의 CLC 필름이 광대역 CLC 필름을 제조하는데 사용된다. 일본 특허 제 2000-281629A 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 2007/142206A1 호 및 영국 특허 제 2 395 201A 호는 넓은 대역의 CLC 필름에서 사용하기 위한 높은 복굴절 RM 단일 화합물을 개시한다.
그러나, 종래 기술에 기재된 물질 및 필름은 몇몇 문제를 나타낸다. 예를 들면, 필름을 제조하는데 확산 과정이 필요하며, 이 경우 공정 시간이 너무 길어지고, 라인 속도가 너무 지체되거나, 2개보다 많은 층이 요구되는 다층 CLC 접근이 이용되거나, 개시된 물질이 비용 또는 기술적 이유로 대량 생산에 부적합한 것으로 고려된다.
따라서, 종래 기술에 보고된 결점을 갖지 않는 CLC 중합체 필름의 제조에 적합한 물질 및 방법에 대한 요구가 여전히 존재한다. 특히, 종래 기술에 개시된 RM 물질 및 혼합물에 의해 획득한 것보다 더 넓은 대역폭을 갖는 CLC 중합체 필름에 대한 요구가 존재한다.
본 발명의 목적은 목적하는 특성을 갖고 상술한 바와 같은 종래 기술의 결점을 갖지 않는 CLC 중합체 필름의 제조를 위해 개선된 RM 혼합물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 숙련자에게 이용가능한 RM 혼합물 및 CLC 중합체 필름의 풀(pool)을 확장시키는 것이다. 다른 목적은 하기 설명으로부터 숙련자에게 자명해진다.
이러한 목적은 본 발명에 청구된 바와 같은 RM 혼합물 및 CLC 중합체 필름을 제공함으로써 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 넓은 대역의 CLC를 제공하도록 조합될 수 있는 필름을 제조하는데 사용될 수 있는 높은 복굴절 단일체를 함유하는 RM 혼합물을 기재한다. 추가로, RM 혼합물이 높은 복굴절 성분을 함유하기 때문에, 넓은 대역의 필름을 제조하는데 오직 두 개의 필름, 또는 심지어 오직 한 개의 필름만이 요구된다. 또한, 본 발명은 가시광선에서 선별적(selective) 반사 피크를 갖는 CLC 중합체 필름을 제조하는데 사용될 수 있는 RM 혼합물을 기재하며, 이들은 대량 생산에 적합하고, 산업 표준 코팅 기계에서 가공하기에 적합하다. RM 혼합물은 서로 조합되고 다른 광학 필름과 조합될 수 있는 잘 정렬된 광학 필름을 제공하도록 코팅되어 LCD에 적합한 휘도 강화 필름이 생성될 수 있다.
도 1은 실시예 1의 중합체 필름 및 비교 실시예 1의 중합체 필름의 투과율 대 파장 플롯을 도시한다.
도 2는 실시예 2의 중합체 필름 및 비교 실시예 2의 중합체 필름의 투과율 대 파장 플롯을 도시한다.
도 3은 실시예 3의 중합체 필름의 투과율 대 파장 플롯을 도시한다.
도 4는 실시예 4의 중합체 필름의 투과율 대 파장 플롯을 도시한다.
도 5는 실시예 5의 중합체 필름의 투과율 대 파장 플롯을 도시한다.
도 6은 실시예 6의 중합체 필름의 투과율 대 파장 플롯을 도시한다.
본 발명은 하기 성분을 포함하는, 바람직하게는 하기 성분으로 본질적으로 이루어진 혼합물에 관한 것이다:
A) 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물로 이루어진 성분 A:
[화학식 I]
Figure 112010009353982-pat00001
[상기 식에서,
P는 중합가능한 기이고,
Sp는 스페이서 기 또는 단일 결합이고,
A1 및 A2는 서로 독립적으로 1,4-페닐렌 또는 나프탈렌-2,6-다이일이고, 이때 하나 이상의 CH 기는 N에 의해 선택적으로(optionally) 대체되며, 비치환되거나 하나 이상의 L 기에 의해 치환되고,
Z1 및 Z2는 여러 경우에서 서로 독립적으로 -COO-, -OCO-, -O-COO-, -C≡C- 및 단일 결합 중에서 선택되고,
R1은 P-Sp-, F, Cl, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, SF5, 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬을 나타내고, 이때 하나 이상의 CH2 기는 O 및/또는 S 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -CO-, -CS- 또는 NR0에 의해 선택적으로 대체되고, 하나 이상의 H는 F 또는 Cl에 의해 선택적으로 대체되고,
L은 여러 경우에서 서로 독립적으로, P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X, -C(=O)OR0, -C(=O)R0, -NR0R00, -OH, -SF5, 선택적으로 치환된 실릴, 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴, 및 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 및 알콕시카보닐옥시 중에서 선택되고, 이때 하나 이상의 H 원자는 F 또는 Cl에 의해 선택적으로 대체되고,
X는 할로겐이고,
R0 및 R00은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
r은 여러 경우에서 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0 또는 1이고,
m1 및 m2는 서로 독립적으로 0 또는 1이다],
B) R1이 P-Sp인 화학식 I의 화합물, 또는 추가의 화합물로부터 선택될 수 있는, 두 개 이상의 중합가능한 기를 갖는 하나 이상의 반응성 메소젠으로 이루어진 성분 B, 및
C) 하나 이상의 하기 화학식 II의 화합물로 이루어지되, 이때 나프탈렌 고리가 하나 이상의 동일하거나 상이한 L 기로 추가로 치환될 수 있는, 성분 C:
[화학식 II]
Figure 112010009353982-pat00002
[상기 식에서,
R0*는 H 또는 P0이고, 이때 P0은 중합가능한 기, 바람직하게는 아크릴, 메타크릴, 옥세탄, 에폭시, 비닐, 비닐옥시, 프로펜일 에터 또는 스타이렌 기이고,
A0 및 B0은 여러 경우에서 서로 독립적으로 비치환되거나 상기 정의한 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 L 기에 의해 치환된 1,4-페닐렌, 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고,
X1 및 X2는 서로 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O- 또는 단일 결합이고,
Z0*는 여러 경우에서 서로 독립적으로 -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH2-, -CH2O-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고,
t는 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이고,
u는 0, 1 또는 2이고,
x는 0 또는 1 내지 12의 정수이고,
z는 0 또는 1이다].
또한, 본 발명은 상기 및 하기 기재한 바와 같은 중합된 RM 혼합물을 포함하거나 상기 중합된 RM 혼합물로 이루어진 이방성 중합체 또는 중합체 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 바람직하게는 박막 또는 박층의 형태로 그의 배향된 상태에서 상기 및 하기 기재한 바와 같은 RM 혼합물을 중합함으로써 수득될 수 있거나 수득되는 이방성 중합체 또는 중합체 필름에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 광대역 반사 광학 편광판에서 상기 및 하기 기재한 바와 같은 혼합물, 중합체 또는 중합체 필름의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 광학, 전기광학 또는 전자 컴포넌트 또는 디바이스에서 상기 및 하기 기재한 바와 같은 혼합물, 중합체 또는 중합체 필름의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 및 하기 기재한 바와 같은 혼합물, 중합체 또는 중합체 필름을 포함하는, 광학, 전기광학 또는 전자 컴포넌트 또는 디바이스에 관한 것이다.
상기 디바이스 및 컴포넌트는 비제한적으로 전기광학 디스플레이, LCD, 광학 필름, 편광판, 보상기, 광선 분리기, 반사 필름, 정렬 층, 컬러 필터, 홀로그래픽 부재, 핫 스탬핑 호일, 칼라 이미지, 장식용 또는 보안용 마킹, LC 안료, 접착제, 비선형 광학(NLO) 디바이스, 광학 정보 저장 디바이스, 전자 디바이스, 유기 반도체, 유기 전계 효과 트랜지스터(OFET), 집적 회로(IC), 박막 트랜지스터(TFT), 무선 주파수 식별(RFID) 태그, 유기 발광 다이오드(OLED), 유기 발광 트랜지스터(OLET), 전기발광 디스플레이, 유기 광전지(OPV) 디바이스, 유기 태양 전지(O-SC), 유기 레이저 다이오드(O-레이저), 유기 집적 회로(O-IC), 조명 디바이스, 센서 디바이스, 전극 물질, 광전도체, 광검출기, 전자사진 기록 디바이스, 커패시터, 전하 주입 층, 쇼트키(Schottky) 다이오드, 평탄화 층, 대전방지 필름, 전도성 기판, 전도성 패턴, 광전도체, 전자사진 용도, 전자사진 기록, 유기 기억 디바이스, 바이오센서, 바이오칩, 다중 파장에서 유사한 상 이동을 요하는 광전자 디바이스, 조합된 CD/DVD/HD-DVD/Blu-Ray, 판독, 라이팅(writing) 리라이팅(rewriting) 데이터 저장 시스템, 또는 카메라를 포함한다.
용어의 정의
용어 "액정", "메소상 화합물" 또는 "메소제닉 화합물"(또는 짧게는 "메소젠"으로 지칭됨)은 온도, 압력 및 농도의 적합한 조건하에 메소상으로서 또는 특히 LC 상으로서 존재할 수 있는 화합물을 의미한다. 비-양친매성 메소제닉 화합물은, 예를 들면 하나 이상의 칼라미틱, 바나나형 또는 디스코틱 메소제닉 기를 포함한다.
용어 "칼라미틱"은 막대형 또는 보드/라쓰(lath)형 화합물 또는 기를 의미한다. 용어 "바나나형"은 두 개의, 일반적으로 칼라미틱인 메소제닉 기가 동일 선상에 있지 않는 방식으로 반경질 기를 통해 연결되는 구부러진 기를 의미한다.
용어 "디스코틱"은 디스크형 또는 시트형 화합물 또는 기를 의미한다.
용어 "메소제닉 기"는 LC 상 거동을 유도하는 능력을 갖는 기를 의미한다. 메소제닉 기, 특히 비-양친매성 유형의 것들은 일반적으로 칼라미틱이거나 디스코틱이다. 메소제닉 기를 포함하는 화합물은 반드시 LC 상 그 자체를 나타낼 필요는 없다. 또한, 이들은 다른 화합물과의 혼합물에서만, 또는 메소제닉 화합물 또는 그의 혼합물이 중합되는 경우 LC 상 거동을 나타내는 것이 가능하다. 단순성을 위해 용어 "액정"은 메소제닉 및 LC 물질 둘 다에 대해 본원에서 사용하였다.
일반적으로, 칼라미틱 메소제닉 화합물은 직접적으로 또는 연결기를 통해 서로 연결된 하나 이상의 방향족 또는 지환식 기로 이루어지고, 선택적으로 막대의 짧은 단부에 부착된 말단 기를 포함하고, 선택적으로 막대의 긴 측면에 부착된 하나 이상의 측부 기를 포함하는 칼라미틱, 즉 막대형 또는 라쓰형, 메소제닉 기를 포함하며, 이때 이들 말단 및 측부 기는 일반적으로 카빌 또는 하이드로카빌 기, 수소, 나이트로, 하이드록시 등과 같은 극성기, 및 중합가능한 기 중에서 선택된다.
일반적으로, 디스코틱 메소제닉 화합물은, 예를 들면 트라이페닐렌과 같은 하나 이상의 축합된 방향족 또는 지환식 기로 이루어지고, 선택적으로 메소제닉 기에 부착되고 상기 언급한 말단 및 측부 기 중에서 선택된 하나 이상의 말단 기를 포함하는, 디스코틱, 즉 비교적 평평한 디스크형 또는 시트형 메소제닉 기를 포함한다.
액정 및 메소젠과 관련한 용어 및 정의의 개관은 문헌[Pure Appl. Chem. 73(5), 888(2001)] 및 [C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew, Chem. 2004, 116, 6340-6368]을 참고한다.
용어 "반응성 메소젠(RM)"은 중합가능한 메소제닉 또는 액정 화합물을 의미하며, 바람직하게는 단량체성 화합물이다.
1개의 중합가능한 기를 갖는 중합가능한 화합물은 또한 "단일반응성" 화합물로도 지칭되며, 2개의 중합가능한 기를 갖는 화합물은 "이중반응성" 화합물로서, 2개 초과의 중합가능한 기를 갖는 화합물은 "다중반응성" 화합물로서 지칭된다. 또한, 중합가능한 기가 없는 화합물은 "비반응성" 화합물로도 지칭된다.
또한, 하기에서 "Sp"로도 지칭되는 용어 "스페이서" 또는 "스페이서 기"는 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있으며 문헌에 기재되어 있고, 예를 들면 문헌[Pure Appl. Chem. 73(5), 888(2001)] 및 [C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368]을 참고한다. 달리 정의되지 않는 한, 상기 및 하기의 용어 "스페이서" 또는 "스페이서 기"는 가요성 유기 기를 나타내며, 이는 중합가능한 메소제닉 화합물("RM")에서 메소제닉 기와 중합가능한 기를 연결한다.
용어 "필름"은 지지 기판 상에서의 또는 두 개의 기판 사이에서의 코팅 또는 층뿐만 아니라 기계적 안정성을 갖는 경질 또는 가요성, 자가-지지 또는 자립 필름을 포함한다. "박막"은 나노미터 또는 마이크로미터 범위, 바람직하게는 10nm 이상, 매우 바람직하게는 100nm 이상, 바람직하게는 100㎛ 이하, 매우 바람직하게는 10㎛ 이하의 두께를 갖는 필름을 의미한다.
용어 "카빌 기"는 임의의 비탄소 원자가 없거나(예를 들면 -C≡C-) 또는 N, O, S, P, Si, Se, As, Te 또는 Ge와 같은 하나 이상의 비탄소 원자와 선택적으로 조합된(예를 들면 카보닐 등) 하나 이상의 탄소 원자를 포함하는 임의의 1가 또는 다가 유기 라디칼 잔기를 의미한다. 용어 "하이드로카빌 기"는 하나 이상의 H 원자를 부가적으로 함유하고 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들면 N, O, S, P, Si, Se, As, Te 또는 Ge를 함유하는 카빌 기를 나타낸다. 3개 이상의 탄소 원자의 쇄를 포함하는 카빌 또는 하이드로카빌 기는 또한 선형, 분지형 및/또는 스피로 및/또는 융합 고리를 포함한 환형일 수 있다.
발명의 상세한 설명
상기 언급한 바와 같이, 본 발명의 높은 복굴절 RM 혼합물은 보다 넓은 선별적 반사 피크를 갖는 CLC 필름을 제공할 수 있으며, 따라서 광대역 CLC 필름을 제조하는데 필요한 필름의 개수를 감소시키는데 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 RM 혼합물은 다음과 같은 유리한 특성을 보인다:
- 이들은 높은 복굴절 Δn을 나타낸다(일반적으로, Δn > 0.2),
- 이들은 주변 온도에서 안정한 콜레스테릭 상을 제공한다,
- 이들은 그랑장 텍스쳐(Grandjean texture)를 제공하도록 잘 정렬된다,
- 이들은 UV 광에 노출되어 중합될 수 있다,
- 이들은 정확한 균형의 단일- 및 이중반응성 화합물을 갖는다.
본 발명의 RM 혼합물은 상기 기준을 만족하도록 배합된다. PET, TAC 및 PI 유리를 포함한 다양한 기판 상에서 이들 RM 혼합물의 정렬 품질은 우수한 것으로 입증되었다. 또한, RM 혼합물은 대량 생산에 특히 적합하며, 산업 표준 코팅 장비를 사용하여 가공될 수 있다.
화학식 I의 화합물(성분 A)은 0.2 이상, 바람직하게는 0.2 내지 0.5의 복굴절 Δn을 갖는 RM으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
R1이 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 8개, 매우 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는, 알킬, 알콕시, 티오알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시, 가장 바람직하게는 OCH3인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
m1이 0이고/이거나 m2가 0인 화학식 I의 화합물이 더욱 바람직하다.
매우 바람직한 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ia의 화합물로부터 선택된다:
[화학식 Ia]
Figure 112010009353982-pat00003
상기 식에서,
P, Sp 및 R1은 화학식 I에서 주어진 의미 또는 상기 및 하기에 주어진 바람직한 의미 중 하나를 가지며, r1, r2 및 r3은 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4이고, 바람직하게는 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는, r2는 0과 다르며, 바람직하게는 1이고, r1 및/또는 r3은 0이다.
RM 혼합물에서 성분 A의 화합물의 농도는 바람직하게는 30 내지 90%, 매우 바람직하게는 40 내지 70%이다.
화학식 I의 화합물은 그 자체로 공지되고 문헌 및 유기 화학의 표준 작업, 예컨대 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기재된 방법에 따라 또는 그와 유사하게 합성될 수 있다. 화학식 I의 적합한 화합물 및 이의 합성은 또한 미국 특허 제 2008/0143943 A1 호 및 제 6,514,578 호에 기재되어 있다.
성분 B의 이중- 및 다중반응성 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 III으로부터 선택된다:
[화학식 III]
Figure 112010009353982-pat00004
상기 식에서,
P 및 Sp는 서로 독립적으로 화학식 I에서 주어진 의미 또는 상기 및 하기에 주어진 바람직한 의미 중 하나를 가지며, MG는 막대형 메소제닉 기이고, 이는 바람직하게는 하기 화학식 IV로부터 선택된다:
[화학식 IV]
Figure 112010009353982-pat00005
상기 식에서,
A3 및 A4는 여러 경우에서 서로 독립적으로, 방향족 또는 지환식 기이며, 이는 선택적으로 N, O 및 S 중에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 상기 정의한 바와 같은 L로 선택적으로 일치환 또는 다중치환되고,
Z3은 여러 경우에서 서로 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR00, -NR0-CO-O-, -O-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N≡N-, -CH=CR0-, -CY1=CY2-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합, 바람직하게는 -COO-, -OCO- 또는 단일 결합을 나타내고,
R0 및 R00은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 나타내고,
Y1 및 Y2는 서로 독립적으로 H, F, Cl 또는 CN을 나타내고,
n은 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 1 또는 2, 가장 바람직하게는 2이다.
바람직한 A3 및 A4 기는 비제한적으로 퓨란, 피롤, 티오펜, 옥사졸, 티아졸, 티아다이아졸, 이미다졸, 페닐렌, 사이클로헥실렌, 바이사이클로옥틸렌, 사이클로헥센일렌, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 아줄렌, 인단, 나프탈렌, 테트라하이드로나프탈렌, 안트라센 및 페난트렌을 포함하며, 이들 모두는 비치환되거나, 상기 정의된 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 L 기에 의해 치환된다.
특히 바람직한 A3 및 A4 기는 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-다이일, 피리미딘-2,5-다이일, 티오펜-2,5-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 1,2,3,4-테트라하이드로-나프탈렌-2,6-다이일, 인단-2,5-다이일, 바이사이클로옥틸렌 및 1,4-사이클로헥실렌 중에서 선택되고, 이때 1 또는 2개의 비이웃한 CH2 기는 O 및/또는 S에 의해 선택적으로 대체되고, 이들 기는 비치환되거나, 상기 정의된 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 L 기에 의해 치환된다.
화학식 III의 바람직한 화합물은 하기 화학식 IIIa로부터 선택된다:
[화학식 IIIa]
Figure 112010009353982-pat00006
상기 식에서,
Z0은 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CF2O-, -OCF2-, -C≡C-, -CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO- 또는 단일 결합이고,
P0은 여러 경우에서 서로 독립적으로 중합가능한 기, 바람직하게는 아크릴, 메타크릴, 옥세탄, 에폭시, 비닐, 비닐옥시, 프로펜일 에터 또는 스타이렌 기이고,
L은 화학식 I에서 주어진 의미를 갖고, 바람직하게는 여러 경우에서 서로 독립적으로 F, Cl, CN 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선택적으로 할로겐화된 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 및 알콕시카보닐옥시 중에서 선택되고,
r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
x 및 y는 서로 독립적으로 0이거나, 1 내지 12의 동일하거나 상이한 정수이고,
z는 0 또는 1이고, 이웃한 x 또는 y가 0인 경우 z는 0이다.
화학식 III의 매우 바람직한 화합물은 하기 화학식 IIIa1 내지 IIIa7로부터 선택된다:
Figure 112010009353982-pat00007
상기 식에서,
P0, L, r, x, y 및 z는 화학식 IIIa에 주어진 의미 또는 상기 및 하기에 주어진 바람직한 의미 중 하나를 갖는다. 화학식 IIIa1, IIIa2 및 IIIa3의 화합물, 특히 화학식 IIIa1의 화합물이 특히 바람직하다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 성분 B의 화합물은 R이 P-Sp인 화학식 I, 또는 그의 바람직한 하위 화학식들로부터 선택된다.
RM 혼합물에서 성분 B의 화합물의 농도는 바람직하게는 5 내지 50%, 매우 바람직하게는 20 내지 40%이다.
화학식 II의 적합한 화합물(성분 C) 및 그의 합성은 미국 특허 제 7,223,450 호에 기재되어 있다. X1이 -OCO- 또는 단일 결합이고; Z0*가 -COO-, -OCO- 또는 단일 결합이고; X1이 -OCO-이고, A0이 비치환되거나 상기 및 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 L 기에 의해 치환된 1,4-페닐렌이고; X1이 단일 결합이고, A0이 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고; t가 1이고; z가 1이고; u가 0, 1 또는 2인 화학식 II의 화합물이 특히 바람직하다.
화학식 II의 바람직한 화합물은 하기 화학식 IIa로부터 선택된다:
[화학식 IIa]
Figure 112010009353982-pat00008
상기 식에서,
A0, B0, Z0*, R0*, u 및 x는 화학식 II에 주어진 의미 또는 상기 및 하기에서 주어진 바람직한 의미 중 하나를 갖고, (OCO)는 -O-CO- 또는 단일 결합을 나타낸다.
화학식 II의 매우 바람직한 화합물은 하기 하위 화학식 IIa1 내지 IIa10으로 이루어진 군 중에서 선택된다:
Figure 112010009353982-pat00009
Figure 112010009353982-pat00010
상기 식에서,
R은 화학식 IIa에서 정의된 바와 같은 -X2-(CH2)x-R0이고, 벤젠 및 나프탈렌 고리는 비치환되거나 상기 및 하기에서 정의된 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 L 기로 치환된다. 바람직하게는, R0은 화학식 II에서 정의된 바와 같은 P0이다.
RM 혼합물에서 성분 C의 화합물의 농도는 바람직하게는 0.2 내지 10%, 매우 바람직하게는 2 내지 5%이다.
본 발명에 따른 중합체 필름은 바람직하게는 RM 혼합물을 기판 상으로 제공하고, RM 혼합물을 평면 정렬로 정렬하고(즉, RM 및 LC 분자의 장 분자 축이 기판에 평행하게 정렬됨), 예를 들면 열 또는 화학 방사선에 노출시킴으로써, 바람직하게는 광중합하여, 매우 바람직하게는 UV-광중합하여 RM 혼합물을 선택된 온도에서 그의 LC 상으로 중합하여 LC 분자의 정렬을 고정시킴으로써 제조된다.
RM 혼합물의 중합은 바람직하게는 화학 방사선의 파장을 흡수하는 개시제의 존재하에 수행된다. 이를 위해, 바람직하게는 RM 혼합물은 하나 이상의 중합 개시제로 이루어진 성분 D를 추가로 함유한다.
예를 들면, UV 광으로 중합하는 경우, UV 조사하에 분해되어 중합 반응을 시작하는 유리 라디칼 또는 이온을 생성하는 광개시제가 사용될 수 있다. 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기를 중합하기 위해, 바람직하게는 라디칼 광개시제가 사용된다. 비닐, 에폭사이드 또는 옥세탄 기를 중합하기 위해, 바람직하게는 양이온성 광개시제가 사용된다. 또한, 가열되는 경우 분해되어 중합을 시작하는 유리 라디칼 또는 이온을 생성하는 열 중합 개시제가 사용될 수 있다. 전형적인 라디칼 광개시제는, 예를 들면 시판되는 이르가큐어(Irgacure, 등록상표명) 또는 다로큐어(Darocure, 등록상표명)(시바 아게(Ciba AG)), 예컨대 이르가큐어 651, 이르가큐어 907 또는 이르가큐어 369이다. 전형적인 양이온성 광개시제는, 예를 들면 UVI 6974(유니온 카바이드(Union Carbide))이다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 성분 D는 예컨대 유럽 특허 제 1 388 538 A1 호에 개시된 이색성 또는 LC 광개시제를 함유한다.
RM 혼합물에서 성분 D의 중합 개시제의 농도는 바람직하게는 0.01 내지 8%, 매우 바람직하게는 0.02 내지 5%, 가장 바람직하게는 3 내지 4%이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, RM 혼합물은 하나 이상의 계면활성제로 이루어진 성분 E를 추가로 함유한다. 계면활성제는 중합체 필름을 제조하는 경우 LC 분자의 평면 표면 정렬을 촉진하도록 선택된다. 적당한 계면활성제는, 예를 들면 문헌[J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1, 1-77 (1981)]에 기재된다.
비이온성 계면활성제, 바람직하게는 중합가능하거나 중합가능하지 않은 플루오로탄소 계면활성제, 예컨대 플루오라드(Fluorad, 등록상표명) FC-171(3M 컴파니로부터) 또는 조닐 FSN(Zonyl FSN, 등록상표명)(듀퐁(DuPont)으로부터), 또는 플루오라드(등록상표명) FX-13 또는 FX-14(3M 컴파니로부터)가 특히 바람직하며, 이들은 하기 화학식의 퍼플루오로알킬 기 또는 이들의 혼합물을 갖는 아크릴산 단량체이다:
[화학식 IX]
Figure 112010009353982-pat00011
(FX-13)
[화학식 X]
Figure 112010009353982-pat00012
(FX-14)
영국 특허 제 2 383 040 A1 호에 기재된 플루오로탄소 및 탄화수소 블록을 갖는 다중블록 계면활성제가 더욱 바람직하며, 이들은 중합가능하거나 중합가능하지 않을 수 있고, 바람직하게는 하기 화학식 S1 내지 S32로 이루어진 군 중에서 선택된다:
Figure 112010009353982-pat00013
Figure 112010009353982-pat00014
Figure 112010009353982-pat00015
Figure 112010009353982-pat00016
Figure 112010009353982-pat00017
RM 혼합물에서 성분 E의 계면활성제의 농도는 바람직하게는 0.01 내지 2.0%, 매우 바람직하게는 0.05 내지 1%이다.
성분 A, B 및 C의 화합물 외에도, RM 혼합물은 또한 화학식 I, II, III, IIIa 및 IIIa1 내지 IIIa7의 화합물과 다른 하나 이상의 RM으로 이루어진 성분 F를 함유할 수 있다. 이들 추가의 RM은 바람직하게는 칼라미틱 단량체이다. 매우 바람직하게는, 이들 성분 F의 RM은 하기 화학식 V로부터 선택된다:
[화학식 V]
Figure 112010009353982-pat00018
상기 식에서,
P, Sp 및 MG는 화학식 I, III 및 IV에서 정의한 의미를 갖고,
R2는 F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X, -C(=O)OR0, -C(=O)R0, -NR0R00, -OH, -SF5, 선택적으로 치환된 실릴, 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시이며, 이때 하나 이상의 H 원자는 F 또는 Cl에 의해 선택적으로 대체되고,
X는 할로겐이고,
R0 및 R00은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬이다.
성분 F의 추가의 RM은 그 자체로 공지되고 유기 화학의 표준 작업, 예컨대 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다. 적합한 RM은 국제 특허 출원 공개 제 WO 93/22397 호, 유럽 특허 제 0 261 712 호, 독일 특허 제 195 04 224 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 95/22586 호, 제 WO 97/00600 호, 미국 특허 제 5,518,652 호, 제 5,750,051 호, 제 5,770,107 호 및 제 6,514,578 호에 개시되어 있다. 성분 F의 특히 적합하고 바람직한 RM의 예는 하기에 제시되어 있으며, 여기에서 벤젠 및 나프탈렌 고리는 하나 이상의 동일하거나 상이한 L 기로 추가적으로 치환될 수 있다:
Figure 112010009353982-pat00019
Figure 112010009353982-pat00020
Figure 112010009353982-pat00021
Figure 112010009353982-pat00022
Figure 112010009353982-pat00023
상기 식에서,
P0은 여러 경우에서 서로 독립적으로 중합가능한 기, 바람직하게는 아크릴, 메타크릴, 옥세탄, 에폭시, 비닐, 비닐옥시, 프로펜일 에터 또는 스타이렌 기이고,
A0 및 B0은 여러 경우에서 서로 독립적으로 비치환되거나, 1, 2, 3 또는 4개의 L 기로 치환된 1,4-페닐렌, 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고,
Z0은 여러 경우에서 서로 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CF2O-, -OCF2-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고,
R0은 1개 이상, 바람직하게는 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시, 티오알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시이고, 이는 선택적으로 플루오르화되거나, Y0은 P-(CH2)y-(O)z-이고,
X0은 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR01, -NR01-CO, -NR01-CO-NR01-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2, -CF2S-, -SCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR01-, -CF=CF-, -C≡C-, CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고,
Y0은 F, Cl, CN, NO2, OCH3, OCN, SCN, SF5, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선택적으로 플루오르화된 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 모노-, 올리고- 또는 다중플루오르화된 알킬 또는 알콕시이고,
R01 및 R02는 서로 독립적으로 H, R0 또는 Y0이고,
R*는 4개 이상, 바람직하게는 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 키랄 알킬 또는 알콕시 기이고, 예를 들면 2-메틸뷰틸, 2-메틸옥틸, 2-메틸뷰톡시 또는 2-메틸옥톡시이고,
Ch는 콜레스테릴, 에스트라다이올 또는 테르페노이드 라디칼, 예를 들면 멘틸 또는 시트로넬릴 중에서 선택된 키랄 기이고,
L은 여러 경우에서 서로 독립적으로, H, F, Cl, CN 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 선택적으로 할로겐화된 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시이고,
r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
t는 여러 경우에서 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이고,
u 및 v는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
w는 0 또는 1이고,
x 및 y는 서로 독립적으로 0이거나 동일하거나 상이한 1 내지 12의 정수이고,
z는 0 또는 1이고, 이웃한 x 또는 y가 0인 경우 z는 0이다.
RM 혼합물에서 성분 F의 화합물의 농도는 바람직하게는 2 내지 30%, 매우 바람직하게는 5 내지 20%이다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, RM 혼합물은 중합체 필름의 물성을 개질시키기 위해 하나 이상의 쇄 전달제로 이루어진 성분 G를 추가로 함유한다. 쇄 전달제를 사용함으로써, 유리 중합체 쇄의 길이 및/또는 중합체 필름에서 두 개의 가교 사이의 중합체 쇄의 길이가 조절될 수 있다. 쇄 전달제 양이 증가하는 경우, 중합체 필름에서 중합체 쇄 길이가 감소한다. 특히 바람직한 쇄 전달제는 티올 화합물로부터 선택되고, 매우 바람직하게는 메소제닉 또는 액정 티올이다.
매우 바람직하게는, 성분 G는 하나 이상의 티올 화합물, 예를 들면 도데케인 티올과 같은 일작용성 티올 또는 트라이메틸프로페인 트라이(3-메르캅토프로피오네이트)와 같은 다작용성 티올을 포함하거나, 이로 이루어진다. 예를 들면 미국 특허 제 5,948,486 호, 제 6,096,241 호 또는 제 6,319,963 호에 개시된 메소제닉 또는 LC 티올이 매우 바람직하다. 특히 바람직한 티올은 하기 화학식 VI으로부터 선택된다:
[화학식 VI]
Figure 112010009353982-pat00024
상기 식에서,
A 및 B는 서로 독립적으로, 비치환되거나, 상기 정의된 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 L 기에 의해 치환된 1,4-페닐렌 또는 1,4-사이클로헥실렌 1,4-페닐렌, 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고,
Z는 -COO-, -OCO- 또는 단일 결합이고,
R3은 F, Cl, CN 또는 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬, 알켄일, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시이고, 이때 하나 이상의 H 원자는 F 또는 Cl에 의해 선택적으로 대체되고,
c는 0 또는 1 내지 6의 정수이고,
d는 0 또는 1이고,
e는 0 또는 1 내지 12의 정수이고,
f는 0 또는 1이고,
g는 0, 1 또는 2이되,
단 e가 0인 경우 d 및 f 중 하나 이상은 0이다.
화학식 VI의 매우 바람직한 화합물은 하기 하위 화학식 VIa 내지 VId로부터 선택된 화합물이다:
[화학식 VIa]
Figure 112010009353982-pat00025
[화학식 VIb]
Figure 112010009353982-pat00026
[화학식 VIc]
Figure 112010009353982-pat00027
[화학식 VId]
Figure 112010009353982-pat00028
상기 식에서,
e는 3 또는 6이고, "알킬"은 1 내지 12개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬이고, "(O)"는 O 원자 또는 단일 결합이다.
RM 혼합물에서 성분 G의 쇄 전달제의 농도는 바람직하게는 0.1 내지 5%, 매우 바람직하게는 0.5 내지 2%이다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, RM 혼합물은 하나 이상의 흡수 염료로 이루어진 성분 H를 추가로 함유한다. RM 혼합물에 하나 이상의 염료를 첨가함으로써 RM 혼합물 및 중합체 필름의 대역폭이 더욱 향상될 수 있다. 특히 바람직하고 적합한 염료는 250 내지 400nm를 흡수할 수 있는 것들이고, 매우 바람직하게는 중합에 사용되는 방사선의 파장에서 최대 흡광도를 갖는 것들, 특히 4,4"-아족시 아니솔 또는 티누빈(Tinuvin, 등록상표명) 염료(스위스 바젤 소재의 시바 아게)와 같은 UV 염료, 예를 들면 하기 제시된 바와 같은 2-(2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐)벤조트라이아졸(화합물 1), 2-프로펜산 2-메틸-2-[4-(아세틸옥시)-3-(2H-벤조트라이아졸-2-일)페닐]에틸 에스터(화합물 2), 또는 1-헥산올-6-[4-[2-[4-(메틸설포닐)페닐]에텐일]페녹시]-1-아세테이트(화합물 3)가 있다:
Figure 112010009353982-pat00029
Figure 112010009353982-pat00030
RM 혼합물에서 성분 H의 염료의 농도는 바람직하게는 0.1 내지 5%, 매우 바람직하게는 0.5 내지 1.5%이다.
RM 혼합물은 또한 바람직하지 않은 자발적 중합을 방지하기 위해 하나 이상의 안정화제 또는 억제제로 이루어진 성분 I를 함유할 수 있으며, 예를 들면 이르가녹스(Irganox) 1076과 같은 시판되는 이르가녹스(등록상표명) 시리즈(시바 아게)로부터 선택된다. RM 혼합물에서 성분 I의 안정화제의 농도는 바람직하게는 0.01 내지 0.2%, 매우 바람직하게는 0.05 내지 0.1%이다.
성분 C의 키랄 화합물 외에도, RM 혼합물은 추가로 하나 이상의 키랄 도판트를 함유할 수 있다. 적합한 중합가능하지 않은 도판트 화합물로는, 예를 들면 R- 또는 S-811, R- 또는 S-1011, R- 또는 S-2011, R- 또는 S-3011, R- 또는 S-4011, R- 또는 S-5011 또는 CB-15(모두 독일 다름스타트 소재의 메르크 카게아아(Merck KGaA)로부터 입수됨)와 같은 표준 키랄 도판트, 국제 특허 출원 공개 제 WO 98/00428 호에 기재된 바와 같은 소르비톨, 영국 특허 제 2,328,207 호에 기재된 바와 같은 하이드로벤조인, 국제 특허 출원 공개 제 WO 02/94805 호에 기재된 바와 같은 키랄 바이나프톨, 국제 특허 출원 공개 제 WO 02/34739 호에 기재된 바와 같은 키랄 바이나프톨 아세탈, 국제 특허 출원 공개 제 WO 02/06265 호에 기재된 바와 같은 키랄 TADDOL, 또는 국제 특허 출원 공개 제 WO 02/06196 호 또는 제 02/06195 호에 기재된 바와 같은 플루오르화된 연결기를 갖는 키랄 화합물이 있다. 적합한 중합가능한 키랄 화합물로는, 예를 들면 상기 기재된 화학식 (CR1) 내지 (CR7)의 화합물, 또는 중합가능한 키랄 물질 팔리오칼라(Paliocolor, 등록상표명) LC756(독일 루드비그샤펜 소재의 바스프 아게(BASF AG)로부터 입수)이 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 RM 혼합물 및 하나 이상의 용매를 포함하는 용액에 관한 것이다. 용매로서, 예를 들면 표준 유기 용매가 사용될 수 있다. 용매는 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 프로필 케톤 또는 사이클로헥산온; 아세테이트, 예컨대 메틸, 에틸 또는 뷰틸 아세테이트 또는 메틸 아세토아세테이트; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올 또는 아이소프로필 알콜; 방향족 용매, 예컨대 톨루엔 또는 자일렌; 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 다이- 또는 트라이클로로메테인; 글리콜 또는 이의 에스터, 예컨대 PGMEA(프로필 글리콜 모노메틸 에터 아세테이트), γ-뷰티로락톤 등으로부터 선택될 수 있다. 또한, 상기 용매의 2급, 3급 또는 보다 높은 차수의 혼합물이 사용될 수 있다. 용매 중 RM 혼합물의 농도(용매 중 RM 혼합물의 모든 성분의 총 농도를 지칭함)는 바람직하게는 20 내지 60%이다.
또한, RM 혼합물은 하나 이상의 단일반응성 중합가능한 비-메소제닉 화합물을 바람직하게는 0 내지 30%, 매우 바람직하게는 0 내지 15%의 양으로 포함할 수 있다. 전형적인 예는 알킬아크릴레이트 또는 알킬메타크릴레이트이다.
또한, RM 혼합물은 다르게는 또는 이중- 또는 다중반응성 중합가능한 메소제닉 화합물과 더불어 하나 이상의 이중- 또는 다중반응성 중합가능한 비-메소제닉 화합물을 바람직하게는 0 내지 30%, 매우 바람직하게는 0 내지 15%의 양으로 함유할 수 있다. 이중반응성 비-메소제닉 화합물의 전형적인 예는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬다이아크릴레이트 또는 알킬다이메타크릴레이트이다. 다중반응성 비-메소제닉 화합물의 전형적인 예는 트라이메틸프로페인트라이메타크릴레이트 또는 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트이다.
RM 혼합물은 또한 중합체성 결합제, 중합체성 결합제를 형성할 수 있는 하나 이상의 단량체, 및/또는 하나 이상의 분산 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 결합제 및 분산 보조제는 국제 특허 출원 공개 제 WO 96/02597 호에 개시되어 있다. 그러나, 바람직하게는 RM 혼합물은 결합제 또는 분산 보조제를 함유하지 않는다.
RM 혼합물은 추가적으로 하나 이상의 첨가제, 예를 들면 촉매, 감광제, 안정화제, 억제제, 쇄 전달제, 공동-반응 단량체, 표면-활성 화합물, 윤활제, 습윤제, 분산제, 발수첨가제, 접착제, 유동 개선제, 탈기제 또는 소포제, 탈기기, 희석제, 반응 희석제, 보조제, 착색제, 염료, 안료 또는 나노입자를 포함할 수 있다.
중합가능한 성분 및 선택적으로 중합가능하지 않은 성분을 포함하거나 이로 바람직하게는 본질적으로, 매우 바람직하게는 전적으로 이루어진 RM 혼합물이 매우 바람직하며, 이때 중합가능한 성분은 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 A(톨란 RM), 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 B(다중반응성 RM), 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 C(키랄 화합물), 및 선택적으로 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 F(추가의 RM)로 바람직하게는 전적으로 이루어지고; 중합가능하지 않은 성분은 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 D(개시제), 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 E(계면활성제), 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 G(쇄 전달제), 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 H(염료), 및 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 I(안정화제)로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 성분을 함유한다.
상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 A, 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 B, 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 C, 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 D, 선택적으로 상기 및 하기 기재된 바와 같은 성분 E, 및 화학식 I 내지 III과 상이한 하나 이상의 RM으로 이루어진 성분 F, 하나 이상의 쇄 전달제로 이루어진 성분 G, 하나 이상의 염료로 이루어진 성분 H 및 하나 이상의 안정화제로 이루어진 성분 I로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 성분을 포함하거나 이로 바람직하게는 본질적으로, 매우 바람직하게는 전적으로 이루어진 RM 혼합물이 더욱 바람직하다.
RM 혼합물은 바람직하게는 성분 A, B, C 및 F의 것 이외의 어떠한 다른 중합가능한 화합물을 함유하지 않는다.
RM 혼합물은 바람직하게는 콜레스테릭 LC 상, 매우 바람직하게는 실온에서 콜레스테릭 상, 또는 스메틱 상 및 콜레스테릭 상을 나타낸다.
성분 D, E, G, H 및 I의 화합물은 문헌에 공지되어 있거나 시판된다. 성분 A, B, C 및 F의 화합물은 그 자체로 공지되고 문헌 및 유기 화학의 표준 작업, 예컨대 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기재된 방법에 따라 또는 그와 유사하게 합성될 수 있다. 특히 적합한 방법은 미국 특허 제 6,203,724 호에 기재되어 있다. 또한, 더욱 적합한 합성 방법은 하기 및 실시예에 기재되어 있다.
화학식 I의 화합물은 먼저 예컨대, 문헌[ACS Symposium Series (2001), 798(Anisotropic Organic Materials), 195-205]에 기재된 바와 같이 뷰틸리튬의 존재하에 적합하게 치환된 아세틸렌, 예컨대 (트라이메틸실릴)아세틸렌을 적합한 사이클로헥산온과 반응시킴으로써 일반적으로 합성될 수 있다. 생성된 3급 알콜의 적합한 카복실산에 의한 에스터화로 인해 에스터 생성물이 수득된다. 그 후, 축상의 아세틸렌성 치환기는 예컨대 문헌[J Org. Chem. 1997, 62, 7471] 또는 문헌[Tetrahedron Lett. 1993, 6403]에 기재된 바와 같은 방법과 유사한 팔라듐 촉매화된 커플링 반응을 통해 화학식 D(B-G)z의 반응성 디스코틱 유도체와 커플링되고, 여기서 D, B 및 Z는 화학식 I의 의미를 갖고, G는 적합한 반응성기 또는 이탈기, 예컨대 브롬 또는 요오드이다.
상기 및 하기에 도시된 바와 같은 화학식에서, 치환기 L은 바람직하게는 F, Cl, CN, NO2 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 알콕시카보닐옥시 중에서 선택되거나 P-Sp-이고, 이때 알킬 기는 선택적으로 퍼플루오르화된다.
매우 바람직한 치환기 L은 F, Cl, CN, NO2, CH3, C2H5, C(CH3)3, CH(CH3)2, CH2CH(CH3)C2H5, OCH3, OC2H5, COCH3, COC2H5, COOCH3, COOC2H5, CF3, OCF3, OCHF2, OC2F5 및 P-Sp- 중에서 선택되고, 특히 F, Cl, CN, CH3, C2H5, C(CH3)3, CH(CH3)2, OCH3, COCH3 또는 OCF3이고, 가장 바람직하게는 F, Cl, CH3, C(CH3)3, OCH3 또는 COCH3, 또는 P-Sp-이다.
Figure 112015011873493-pat00031
는 바람직하게는
Figure 112015011873493-pat00070
이고, 이때 L은 각각 독립적으로 상기 주어진 의미 중 하나를 갖는다.
알킬 또는 알콕시 라디칼, 즉 말단 CH2 기가 -O-에 의해 대체된 것은 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 바람직하게는 직쇄이고, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8개의 탄소 원자를 가지며, 따라서 바람직하게는 에틸, 프로필, 뷰틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 에톡시, 프로폭시, 뷰톡시, 펜톡시, 헥속시, 헵톡시 또는 옥톡시이고, 추가로 예컨대 메틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트라이데실, 테트라데실, 펜타데실, 노녹시, 데콕시, 운데콕시, 도데콕시, 트라이데콕시 또는 테트라데콕시가 있다.
옥사알킬, 즉 1개의 CH2 기가 -O-에 의해 대체된 것으로는 바람직하게는 예를 들면 직쇄 2-옥사프로필(=메톡시메틸), 2-(=에톡시메틸) 또는 3-옥사뷰틸(=2-메톡시에틸), 2-, 3- 또는 4-옥사펜틸, 2-, 3-, 4- 또는 5-옥사헥실, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-옥사헵틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-옥사옥틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-옥사노닐 또는 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-옥사데실이 있다.
1개 이상의 CH2 기가 -CH=CH-에 의해 대체된 알킬 기는 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 바람직하게는 직쇄이고, 2 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 따라서 바람직하게는 비닐, 프로프-1- 또는 프로프-2-엔일, 뷰트-1-, 2- 또는 뷰트-3-엔일, 펜트-1-, 2-, 3- 또는 펜트-4-엔일, 헥-1-, 2-, 3-, 4- 또는 헥스-5-엔일, 헵트-1-, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 헵트-6-엔일, 옥트-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 옥트-7-엔일, 논-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 논-8-엔일, 데크-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 데크-9-엔일이 있다.
특히 바람직한 알켄일 기로는 C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일, C5-C7-4-알켄일, C6-C7-5-알켄일 및 C7-6-알켄일, 특히 C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일 및 C5-C7-4-알켄일이 있다. 특히 바람직한 알켄일 기의 예로는 비닐, 1E-프로펜일, 1E-뷰텐일, 1E-펜텐일, 1E-헥센일, 1E-헵텐일, 3-뷰텐일, 3E-펜텐일, 3E-헥센일, 3E-헵텐일, 4-펜텐일, 4Z-헥센일, 4E-헥센일, 4Z-헵텐일, 5-헥센일, 6-헵텐일 등이 있다. 5개 이하의 탄소 원자를 갖는 기가 일반적으로 바람직하다.
1개의 CH2 기가 -O-에 의해 대체되고 1개가 -CO-에 의해 대체된 알킬 기에서, 이들 라디칼은 바람직하게는 이웃한다. 따라서, 이들 라디칼들은 함께 카보닐옥시 기 -CO-O- 또는 옥시카보닐 기 -O-CO-를 형성한다. 바람직하게는, 이들 기는 직쇄이고, 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는다. 따라서, 바람직하게는 아세틸옥시, 프로피온일옥시, 뷰티릴옥시, 펜탄오일옥시, 헥산오일옥시, 아세틸옥시메틸, 프로피온일옥시메틸, 뷰티릴옥시메틸, 펜탄오일옥시메틸, 2-아세틸옥시에틸, 2-프로피온일옥시에틸, 2-뷰티릴옥시에틸, 3-아세틸옥시프로필, 3-프로피온일옥시프로필, 4-아세틸옥시뷰틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 뷰톡시카보닐, 펜톡시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, 프로폭시카보닐메틸, 뷰톡시카보닐메틸, 2-(메톡시카보닐)에틸, 2-(에톡시카보닐)에틸, 2-(프로폭시카보닐)에틸, 3-(메톡시카보닐)프로필, 3-(에톡시카보닐)프로필, 4-(메톡시카보닐)뷰틸이 있다.
두 개 이상의 CH2 기가 -O- 및/또는 -COO-에 의해 대체된 알킬 기는 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 바람직하게는 직쇄이고 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는다. 따라서, 바람직하게는 비스-카복시-메틸, 2,2-비스-카복시-에틸, 3,3-비스-카복시-프로필, 4,4-비스-카복시-뷰틸, 5,5-비스-카복시-펜틸, 6,6-비스-카복시-헥실, 7,7-비스-카복시-헵틸, 8,8-비스-카복시-옥틸, 9,9-비스-카복시-노닐, 10,10-비스-카복시-데실, 비스-(메톡시카보닐)-메틸, 2,2-비스-(메톡시카보닐)-에틸, 3,3-비스-(메톡시카보닐)-프로필, 4,4-비스-(메톡시카보닐)-뷰틸, 5,5-비스-(메톡시카보닐)-펜틸, 6,6-비스-(메톡시카보닐)-헥실, 7,7-비스-(메톡시카보닐)-헵틸, 8,8-비스-(메톡시카보닐)-옥틸, 비스-(에톡시카보닐)-메틸, 2,2-비스-(에톡시카보닐)-에틸, 3,3-비스-(에톡시카보닐)-프로필, 4,4-비스-(에톡시카보닐)-뷰틸, 5,5-비스-(에톡시카보닐)-헥실이 있다.
CN 또는 CF3에 의해 일치환된 알킬 또는 알켄일 기는 바람직하게는 직쇄이다. CN 또는 CF3에 의한 치환은 임의의 목적하는 위치에 있을 수 있다.
할로겐에 의해 적어도 일치환된 알킬 또는 알켄일 기는 바람직하게는 직쇄이다. 할로겐은 바람직하게는 F 또는 Cl이고, 다중 치환일 경우 바람직하게는 F이다. 생성된 기는 또한 퍼플루오르화된 기를 포함한다. 일치환일 경우, F 또는 Cl 치환은 임의의 목적하는 위치에 있을 수 있지만 바람직하게는 ω-위치이다. 말단 F 치환을 갖는 특히 바람직한 직쇄 기의 예로는 플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 4-플루오로뷰틸, 5-플루오로펜틸, 6-플루오로헥실 및 7-플루오로헵틸이 있다. 그러나, F의 다른 위치가 배제되지 않는다.
R0 및 R00은 바람직하게는 H, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬이다.
-CY1=CY2-는 바람직하게는 -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -CH=C(CN)-이다.
할로겐은 F, Cl, Br 또는 I이고, 바람직하게는 F 또는 Cl이다.
R, R1 및 R2는 비키랄 또는 키랄 기일 수 있다. 특히 바람직한 키랄 기로는 예를 들면 2-뷰틸(=1-메틸프로필), 2-메틸뷰틸, 2-메틸페틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, 특히 2-메틸뷰틸, 2-메틸뷰톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 2-에틸헥속시, 1-메틸헥속시, 2-옥틸옥시, 2-옥사-3-메틸뷰틸, 3-옥사-4-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 2-헥실, 2-옥틸, 2-논일, 2-데실, 2-도데실, 6-메톡시옥톡시, 6-메틸옥톡시, 6-메틸옥탄오일옥시, 5-메틸헵틸옥시카보닐, 2-메틸뷰티릴옥시, 3-메틸발레로일옥시, 4-메틸헥산오일옥시, 2-클로르프로피온일옥시, 2-클로로-3-메틸뷰티릴옥시, 2-클로로-4-메틸발레릴옥시, 2-클로로-3-메틸발레릴옥시, 2-메틸-3-옥사펜틸, 2-메틸-3-옥사헥실, 1-메톡시프로필-2-옥시, 1-에톡시프로필-2-옥시, 1-프로폭시프로필-2-옥시, 1-뷰톡시프로필-2-옥시, 2-플루오로옥틸옥시, 2-플루오로데실옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸, 2-플루오로메틸옥틸옥시가 있다. 2-헥실, 2-옥틸, 2-옥틸옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-헥실, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸 및 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸옥시가 매우 바람직하다.
아이소프로필, 아이소뷰틸(=메틸프로필), 아이소펜틸(=3-메틸뷰틸), 아이소프로폭시, 2-메틸-프로폭시 및 3-메틸뷰톡시가 바람직한 비키랄 분지형 기이다.
중합가능한 기 P 및 P0은 라디칼 또는 이온성 쇄 중합, 중첨가 또는 중축합과 같은 중합 반응에 참여할 수 있는 기, 또는 예를 들면 축합 또는 첨가에 의해 중합 유사 반응에서 중합체 백본으로 그라프팅될 수 있는 기를 나타낸다. 라디칼, 양이온성 또는 음이온성 중합과 같은 쇄 중합 반응에 대한 중합가능한 기가 특히 바람직하다. C-C 이중 또는 삼중 결합을 포함하는 중합가능한 기 및 옥세탄 또는 에폭사이드와 같은 개환 반응에 의해 중합할 수 있는 중합가능한 기가 매우 바람직하다.
적합하고 바람직한 중합가능한 기는 비제한적으로, CH2=CW1-COO-, CH2=CW1-CO-,
Figure 112010009353982-pat00033
,
Figure 112010009353982-pat00034
, CH2=CW2-(O)k1-, CH3-CH=CH-O-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W4W5W6Si-를 포함하고, 이때 W1은 H, F, Cl, CN, CF3, 페닐 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 특히 H, Cl 또는 CH3이고, W2 및 W3은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 특히 H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고, W4, W5 및 W6은 서로 독립적으로 Cl, 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 옥사알킬 또는 옥사카보닐알킬이고, W7 및 W8은 서로 독립적으로 H, Cl 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, Phe는 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 L 기(P-Sp-를 제외)에 의해 선택적으로 치환된 1,4-페닐렌이고, k1 및 k2는 서로 독립적으로 0 또는 1이다.
매우 바람직한 중합가능한 기는 CH2=CW1-COO-, CH2=CW1-CO-,
Figure 112010009353982-pat00035
,
Figure 112010009353982-pat00036
, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CW2W3-, HS-CW2W3-, HW2N-, HO-CW2W3-NH-, CH2=CW1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-, CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W4W5W6Si- 중에서 선택되고, 이때 W1은 H, F, Cl, CN, CF3, 페닐 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 특히 H, F, Cl 또는 CH3이고, W2 및 W3은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 특히 H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고, W4, W5 및 W6은 서로 독립적으로 Cl, 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 옥사알킬 또는 옥사카보닐알킬이고, W7 및 W8은 서로 독립적으로 H, Cl 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, Phe는 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 L 기(P-Sp-를 제외)에 의해 선택적으로 치환된 1,4-페닐렌이고, k1 및 k2는 서로 독립적으로 0 또는 1이다.
가장 바람직한 중합가능한 기는 CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=CF-COO-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH)2CH-O-,
Figure 112010009353982-pat00037
중에서 선택된다.
숙련자에게 공지되고 문헌, 예컨대 문헌[D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59]에 기재된 방법에 따라 중합을 수행할 수 있다.
스페이서 기 Sp는 바람직하게는 P-Sp-가 P-Sp'-X'-이도록 화학식 Sp'-X'로부터 선택되고, 이때 Sp'은 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고, 이는 F, Cl, Br, I 또는 CN에 의해 선택적으로 일- 또는 다중치환되고, 하나 이상의 비이웃한 CH2 기는 각각의 경우 서로 독립적으로 O 및/또는 S 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR0R00-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR0-CO-O-, -O-CO-NR0-, -NR0-CO-NR0-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 선택적으로 대체되며; X'는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR0-, -CY1=CY2-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고; R0 및 R00은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고; Y1 및 Y2는 서로 독립적으로 H, F, Cl 또는 CN이다.
X'는 바람직하게는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR0- 또는 단일 결합이다.
전형적인 Sp'는, 예를 들면 -(CH2)p1-, -(CH2CH2O)q1-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2- 또는 -CH2CH2-NH-CH2CH2- 또는 -(SiR0R00-O)p1-이고, 이때 p1은 2 내지 12의 정수이고, q1은 1 내지 3의 정수이고, R0 및 R00은 상기 정의한 의미를 갖는다.
바람직한 Sp' 기로는, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 뷰틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렙, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 옥타데실렌, 에틸렌옥시에틸렌, 메틸렌옥시-뷰틸렌, 에틸렌-티오에틸렌, 에틸렌-N-메틸-이미노에틸렌, 1-메틸알킬렌, 에텐일렌, 프로펜일렌 및 뷰텐일렌이 있다. 키랄 스페이서 기가 더욱 바람직하다.
중합가능한 기가 스페이서 기 Sp가 없는 메소제닉 기에 직접적으로 부착된 화합물이 더욱 바람직하다.
두 개 이상의 P-Sp- 기를 갖는 화합물의 경우, 중합가능한 기 P 및 스페이서 기 Sp는 동일하거나 상이할 수 있다.
다른 바람직한 실시양태에서, 칼라미틱 화합물은 1개 이상의 말단 기 R1 및 R2 또는 치환기 L 또는 2개 이상의 중합가능한 기 P 또는 P-Sp-(다작용성 중합가능한 기)에 의해 치환된 R3을 포함한다. 이러한 유형의 적합한 다작용성 중합가능한 기는 미국 특허 제 7,060,200 B1 호 또는 제 2006/0172090 A1 호에 개시되어 있다. 하기 화학식 P1 내지 P9로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 다작용성 중합가능한 기를 포함하는 화합물이 매우 바람직하다:
Figure 112010009353982-pat00038
상기 식에서,
알킬은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬렌이고, 이는 비치환되거나, F, Cl, Br, I 또는 CN에 의해 일- 또는 다중치환되고, 하나 이상의 비이웃한 CH2 기는 각각의 경우 서로 독립적으로 O 및/또는 S 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -NH-, -NR0-, -SiR0R00-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -SO2-, -CO-NR0-, -NR0-CO-, -NR0-CO-NR00-, -CY1=CY2- 또는 -C≡C-에 의해 선택적으로 대체되거나 단일 결합을 나타내고, 이때 R0 및 R00은 상기 주어진 의미를 갖고,
aa 및 bb는 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,
X'는 상기 정의한 바와 같고,
P1 내지 P5는 서로 독립적으로 상기 P에 대해 주어진 의미 중 하나를 갖는다.
본 발명에 따른 키랄 LC 중합체 필름의 제조는 숙련자에게 공지되고 문헌, 예를 들면 문헌[D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991, 192, 59]에 기재된 방법에 따라 수행될 수 있다. 전형적으로, RM 혼합물 또는 이를 포함하는 배합물을 균일한 배향, 바람직하게는 평면 정렬(즉, 칼라미틱 RM 또는 LC 분자의 장 분자축이 기판에 평행하게 정렬됨)로 정렬되는 기판 상으로 코팅하거나 다르게는 도포하고, 예를 들면 열 또는 화학 방사선으로의 노출, 바람직하게는 광-중합, 매우 바람직하게는 UV-광중합에 의해 선택된 온도에서 동일계에서 그의 LC 상으로 중합하여 LC 분자의 정렬을 고정시킨다. 필요한 경우, LC 물질의 전단 또는 어닐링, 기판의 표면 처리, 또는 LC 물질로의 계면활성제의 첨가와 같은 추가의 수단에 의해 균일한 정렬이 촉진될 수 있다.
기판으로서 예를 들면, 유리 또는 석영 시트 또는 플라스틱 필름이 사용될 수 있다. 또한, 중합 전 및/또는 중합 동안 및/또는 중합 후에 코팅된 물질의 상부에 제 2 기판을 놓을 수 있다. 중합 후에 기판이 제거되거나 제거되지 않을 수 있다. 화학 방사선에 의해 경화하는 경우 두 개의 기판을 사용할 때, 하나 이상의 기판은 중합에 사용되는 화학 방사선에 대해 투과성이어야 한다. 등방성 또는 복굴절 기판이 사용될 수 있다. 기판이 중합 후에 중합된 필름으로부터 제거되지 않는 경우, 바람직하게는 등방성 기판이 사용된다.
적합하고 바람직한 플라스틱 기판은, 예를 들면 폴리에스터, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌-나프탈레이트(PEN), 폴리비닐알콜(PVA), 폴리카보네이트(PC) 또는 트라이아세틸셀룰로오스(TAC) 필름이고, 매우 바람직하게는 PET 또는 TAC 필름이다. 예를 들면, 복굴절 기판으로서 단일축으로 신장된 플라스틱 필름이 사용될 수 있다. PET 필름은, 예를 들면 듀퐁 테이진 필름(DuPont Teijin Films)으로부터 상표명 멜리넥스(Melinex, 등록상표명) 하에 시판된다.
바람직하게는, RM 혼합물은 용매에 용해된다. 그 후, 용액은 기판으로, 예컨대 스핀-코팅 또는 프린팅 또는 다른 공지된 기법에 의해 코팅되거나 프린팅되고, 용매는 증발 제거된 후 중합된다. 다수의 경우, 혼합물을 가열하여 용매의 증발을 촉진시키는 것이 적합하다.
RM 혼합물 또는 배합물은 스핀-코팅 또는 블레이드 코팅과 같은 통상적인 코팅 기법에 의해 기판으로 도포될 수 있다. 또한, 이는 예를 들면 스크린 프린팅, 오프셋 프린팅, 릴-투-릴(reel-to-reel) 프린팅, 활판 프린팅, 그라비어 프린팅, 로토그라비어 프린팅, 플렉소그래픽 프린팅, 음각 프린팅, 패드 프린팅, 열-봉합 프린팅, 잉크-제트 프린팅, 또는 스탬프 또는 프린팅 판에 의한 프린팅과 같이 숙련자에게 공지된 통상적인 프린팅 기법에 의해 기판에 도포될 수 있다.
RM 혼합물은 바람직하게는 평면 정렬을 나타내어야 한다. 이는 예를 들면 기판의 마찰 처리, 코팅 동안 또는 코팅 후 물질의 전단, 중합 전 물질의 어닐링, 정렬 층의 도포, 코팅된 물질로 자기장 또는 전기장의 인가, 또는 혼합물로의 표면-활성 화합물의 첨가에 의해 달성될 수 있다. 정렬 기법의 개관은, 예를 들면 문헌[I. Sage in "Thermotropic Liquid Crystals", editied by G. W. Gray, John Wiley & Sons, 1987, pages 75-77; and by T. Uchida and H. Seki in "Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3", editied by B. Bahadur, World Scientific Publishing, Singapore 1992, pages 1-63]에 주어진다. 정렬 물질 및 기법의 개관은 문헌[J. Cognard, Mol. Cryst., Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981), pages 1-77]에 주어져 있다.
또한, 정렬 층을 기판으로 도포하고 RM 혼합물을 상기 정렬 층에 제공할 수 있다. 적합한 정렬 층은, 예를 들면 마찰된 폴리이미드 또는 미국 특허 제 5,602,661 호, 제 5,389,698 호 또는 제 6,717,644 호에 기재된 바와 같이 광정렬에 의해 제조된 정렬 층과 같이 당해 분야에 공지되어 있다.
또한, 중합 전에 고온에서 그러나 그의 청명점 이하에서, 바람직하게는 청명점보다 2 내지 10℃ 낮은 범위에서, 매우 바람직하게는 청명점보다 10℃ 낮은 온도에서, 가장 바람직하게는 청명점보다 2℃ 낮은 온도에서 RM 혼합물을 어닐링함으로써 정렬을 유도하거나 개선시킬 수 있다.
중합은, 예를 들면 중합가능한 물질을 열 또는 화학 방사선에 노출시킴으로써 달성된다. 화학 방사선은 UV 광, IR 광 또는 가시광선과 같은 빛의 조사, X-선 또는 감마선의 조사, 또는 고 에너지 입자, 예컨대 이온 또는 전자의 조사를 의미한다. 바람직하게는 중합은 UV 조사에 의해 수행된다. 화학 방사선의 공급원으로서, 예를 들면 단일 UV 램프 또는 UV 램프 세트가 사용될 수 있다. 고 램프 전력을 사용하는 경우 경화 시간이 감소될 수 있다. 화학 방사선의 또 다른 가능한 공급원은, 예를 들면 UV, IR 또는 가시광선 레이저와 같은 레이저이다.
경화 시간은, 특히 RM 혼합물의 반응성, 코팅된 층의 두께, 중합 개시제의 유형 및 UV 램프의 전력에 좌우된다. 경화 시간은 바람직하게는 5분 이하, 매우 바람직하게는 3분 이하, 가장 바람직하게는 1분 이하이다. 대량 생산의 경우, 30초 이하의 짧은 경화 시간이 바람직하다.
중합 공정은 1개의 경화 단계로 제한되지 않는다. 또한, 두 개 이상의 단계에 의해 중합을 수행할 수 있으며, 이때 필름은 동일한 유형의 2개 이상의 램프, 또는 2개 이상의 상이한 램프에 차례로 노출된다. 상이한 경화 단계의 경화 온도는 동일하거나 상이할 수도 있다. 상이한 램프로부터의 램프 전력 및 선량은 또한 동일하거나 상이할 수도 있다. 상기 기재한 조건 외에도, 공정 단계는 또한 일본 특허 제 2005-345982 A 호 및 제 2005-265896 A 호에 기재된 바와 같이 상이한 램프들로의 노출 사이에 가열 단계를 포함할 수도 있다.
바람직하게는, 중합은 공기 중에서 수행되지만 질소 또는 아르곤과 같은 불활성 기체 대기 중에서의 중합이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 중합체 필름의 두께는 바람직하게는 0.3 내지 10㎛, 매우 바람직하게는 3 내지 7㎛, 가장 바람직하게는 4 내지 6㎛이다.
본 발명의 중합체 필름 및 물질은 LCD의 스위칭가능한 LC 전극 밖에서, 또는 스위칭가능한 LC 전극을 형성하고 스위칭가능한 LC 매질을 함유하는 기판들 사이에서, 일반적으로 유리 기판들 사이에서(전극내 적용) 사용될 수 있다.
본 발명의 중합체 필름 및 물질은, 예를 들면 통상의 LC 디스플레이, 예컨대 DAP(정렬된 상의 변형), ECB(전기적으로 제어되는 복굴절), CSH(칼라 수퍼 호메오트로픽), VA(수직 정렬), VAN 또는 VAC(수직 정렬된 네마틱 또는 콜레스테릭), MVA(수직 정렬된 다중-도메인), PVA(패턴화된 수직 정렬) 또는 PSVA(수직 정렬된 안정화된 중합체) 방식과 같은 수직 정렬을 갖는 디스플레이; OCB(광학적으로 보상된 벤드 전극 또는 광학적으로 보상된 복굴절), R-OCB(반사성 OCB), HAN(하이브리드 정렬된 네마틱) 또는 파이-전극(π-전극) 방식 같은 벤드 또는 하이브리드 정렬을 갖는 디스플레이; TN(비틀린 네마틱), HTN(고도로 비틀린 네마틱), STN(초비틀린 네마틱), AMD-TN(활성 매트릭스 구동식 TN) 방식과 같은 비틀린 정렬을 갖는 디스플레이; IPS(평면 내 스위칭) 방식의 디스플레이, 또는 광학적 등방성 상에서의 스위칭을 갖는 디스플레이에 사용될 수 있다.
본 발명의 중합체 필름은 비틀린 광학 지연기, 반사 편광판 및 휘도 강화 필름과 같은 여러 가지 유형의 광학 필름에 사용될 수 있다.
상기 및 하기에서, 퍼센트는 달리 지적되지 않는 한 중량%이다. 모든 온도는 섭씨 온도로 주어지고, m.p.은 융점을 나타내며, cl.p.은 청명점을 나타내고, Tg는 유리 전이 온도를 나타낸다. 또한, C는 결정질 상, N은 네마틱 상, S는 스메틱 상이고, I는 등방성 상이다. 이들 기호 간의 데이터는 전이 온도를 나타낸다. Δn은 20℃ 및 589nm에서 측정된 광학 이방성 또는 복굴절(Δn = ne - no, 이때 no는 종방향 분자축에 평행한 굴절률을 나타내고, ne는 종방향 분자축에 수직인 굴절률을 나타낸다)을 나타낸다. 광학 및 전기광학 데이터는 달리 명확하게 지적되지 않는 한 20℃에서 측정된다. "청명점" 및 "청명 온도"는 LC 상으로부터 등방성 상으로의 전이 온도를 의미한다.
본 발명에 따른 콜레스테릭 RM 혼합물 또는 필름에서, 복굴절 Δn은 하기 수학식 1에 따라 정의된다:
Figure 112010009353982-pat00039
상기 식에서,
ne는 이상 굴절률이고, no는 정상 굴절률이고, 평균 굴절률
Figure 112015011873493-pat00040
는 하기 수학식 2로 주어진다:
Figure 112010009353982-pat00041
평균 굴절률
Figure 112015011873493-pat00042
및 정상 굴절률 no는 아베(Abbe) 굴절계를 사용하여 측정될 수 있다. 이어서, Δn을 상기 수학식들로부터 계산할 수 있다.
콜레스테릭 혼합물의 복굴절을 추산하는 다른 방법은 호스트의 복굴절을 측정하는 것이다. 이는 키랄 성분이 없는 혼합물을 제조하고 아베 굴절계로 호스트 혼합물의 복굴절을 측정함으로써 수행될 수 있다.
콜레스테릭의 복굴절의 근사치를 구하는 또 다른 방법은 네마틱 호스트의 복굴절을 측정하는 것이다. 네마틱 호스트의 복굴절은 가시광선을 반사하는 콜레스테릭 액정의 복굴절과 매우 유사할 것이다. 달리 지적되지 않는 한, 상기 및 하기에 주어진 콜레스테릭 물질 또는 필름의 복굴절 값은 이 방법에 따라 얻는다.
반사 피크의 높이의 절반에서 반사 대역의 중심 λo는 하기 수학식 3에 의해 주어진다:
Figure 112010009353982-pat00043
상기 식에서,
P는 콜레스테릭 상의 나선형 피치 길이이고,
Figure 112010009353982-pat00044
는 그의 평균 굴절률이다. 반사 대역이 분광광도계를 사용하여 측정되는 경우 반사 대역의 중심은 또한 하기 수학식 4로 기재된다:
Figure 112010009353982-pat00045
상기 식에서,
λ최대 및 λ최소는 반사 피크의 높이의 절반에서 반사 대역에 대한 최대 및 최소 파장이다.
반사 대역의 중심 λo는 달리 지적되지 않는 한 UV-가시광선 분광광도계를 사용하여 반사 대역을 측정하고 반사 피크의 높이의 절반에서 최대 파장을 측정함으로써 측정된다.
반사 대역폭 Δλ는 하기 수학식 5로 정의되고, 또한 수학식 6으로서 표현될 수 있다:
Figure 112010009353982-pat00046
Figure 112010009353982-pat00047
반사 대역폭 Δλ는 달리 지적되지 않는 한 UV-가시광선 분광광도계를 사용하여 콜레스테릭 필름의 반사 대역을 측정하고 그의 높이의 절반에서 반사 피크의 폭을 측정함으로써 측정된다.
본 명세서의 상세한 설명 및 청구범위에서, 달리 지적되지 않는 한 복굴절, 반사 대역의 중심 및 대역폭과 같은 광학 특성은 상기 기재한 바와 같은 방법에 의해 측정된다.
달리 지적되지 않는 한 상기 및 하기 주어진 중합가능한 혼합물의 성분의 퍼센트는 중합가능한 혼합물에서 고체의 총 량을 지칭한다(즉, 용매를 포함하지 않음).
명백하게 달리 지시되지 않는 한, 본원에서 사용되는 용어의 복수 형태는 단수 형태를 포함하는 것으로서 간주해야 하며 그 반대도 성립된다.
본 명세서의 상세한 설명 및 청구범위 전체에서, 용어 "포함하다" 및 "함유하다" 및 이 용어의 변형, 예를 들면 "포함하는" 및 "포함한"은 "비제한적으로 포함함"을 의미하고 다른 성분을 배제하려는 의도는 아니다(배제하지 않는다).
본 발명의 상기 실시양태의 변형이 여전히 본 발명의 범위에 속하면서 이루어질 수 있는 것으로 이해될 것이다. 본 명세서에 개시된 각각의 특징은 달리 지적되지 않는 한 동일한, 동등한 또는 유사한 목적을 위해 다른 특징으로 대체될 수 있다. 따라서, 달리 지적되지 않는 한 개시된 각각의 특징은 동등한 또는 유사한 특징의 일반 시리즈 중 오직 한 예일 뿐이다.
본 명세서에 개시된 모든 특징은 상기 특징 및/또는 단계 중 적어도 일부가 서로 배타적인 조합을 제외하고, 임의의 조합으로 조합될 수 있다. 특히, 본 발명의 바람직한 특징은 본 발명의 모든 양태에 적용될 수 있으며, 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 이와 같이, 비본질적 조합에 기재된 특징은 (조합이 아닌) 별도로 사용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 설명하려는 의도이다. 하기 기술된 방법, 구조 및 특성은 또한 본 발명에서 청구되지만 상기 상세한 설명 또는 실시예에서 명백히 기재되지 않는 물질에 적용되거나 전이될 수 있다.
실시예 1
RM 혼합물 A는 다음과 같이 배합된다:
Figure 112015011873493-pat00071
Figure 112010009353982-pat00049
Figure 112010009353982-pat00050
화합물 (1) 및 (2)는 문헌으로부터 공지되어 있고, 예를 들면 문헌[Broer et al., Makromol. Chem. 190, 2255ff and 3201ff (1991)]에 기재된 방법에 의해 또는 그와 유사하게 제조될 수 있다. 화합물 (3) 및 그의 제조에 적합한 방법은 미국 특허 제 2008/0143943 A1 호 및 제 6,514,578 호에 기재되어 있다. 화합물 (4)는 예를 들면 미국 특허 제 7,223,450 호에 기재된 방법에 의해 또는 그와 유사하게 제조될 수 있다. 화합물 (5) 및 그의 제조 방법은 영국 특허 제 2 383 040 A1 호에 기재되어 있다.
혼합물 A는 실온에서 콜레스테릭 상이고 119.2℃에서 콜레스테릭-등방성 상 전이를 나타낸다.
마찰된 폴리이미드 코팅된 유리 슬라이드를 30초 동안 3000rpm에서 톨루엔 중 혼합물 A의 40% 용액으로 스핀 코팅하였다. 생성된 층을 1분 동안 100℃에서 어닐링하여 액정을 정렬하였다. 그 후, 필름을 실온으로 냉각시키고, 1분 동안 실온에서 공기 중에서 250 내지 450nm의 광에 노출시켜 광중합하여 중합된 콜레스테릭 필름을 제공하였으며, 이는 641nm의 최대 반사 파장 λ최대 및 115nm의 절반 높이에서의 대역폭 Δλ를 보였다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 1에 나타내었다.
비교 실시예 1
RM 혼합물 C는 다음과 같이 배합된다:
Figure 112015011873493-pat00072
Figure 112010009353982-pat00052
화합물 (6) 및 (7)은 문헌으로부터 널리 알려져 있고, 예를 들면 문헌[Whitcombe et al., J. Polym. Sci. Polym. Chem. 29, 251-259 (1991)]에 기재된 방법에 의해 또는 그와 유사하게 제조될 수 있다. 화합물 (8) 및 그의 제조에 적합한 방법은 미국 특허 제 6,344,154 호에 기재되어 있다.
혼합물 C는 실온에서 콜레스테릭 상이고 79.2℃에서 콜레스테릭-등방성 상 전이를 나타낸다.
어닐링 온도가 77℃인 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법에 의해 혼합물 C로부터 콜레스테릭 중합체 필름을 제조하였다. 중합체 필름은 634nm의 최대 반사 파장 λ최대 및 78nm의 절반 높이에서의 대역폭 Δλ를 보였다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 1에 나타내었다.
도 1은 각각 혼합물 A와 혼합물 C로부터 제조된 중합체 필름의 반사 대역폭 Δλ의 직접적인 비교를 허용한다. 이로부터 화학식 I의 화합물 (3)을 포함하는 혼합물 A가 화합물 (3)이 화합물 (6), (7) 및 (8)로 대체된 혼합물 C보다 상당히 큰 대역폭을 갖는 중합체 필름을 제공함을 알 수 있다.
실시예 2
RM 혼합물 B는 다음과 같이 배합된다:
Figure 112015011873493-pat00073
혼합물 B는 실온에서 콜레스테릭 상이고 118.2℃에서 콜레스테릭-등방성 상 전이를 나타낸다.
실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법에 의해 혼합물 B로부터 콜레스테릭 중합체 필름을 제조하였다. 중합체 필름은 501nm의 최대 반사 파장 λ최대 및 68nm의 절반 높이에서의 대역폭 Δλ를 보였다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 2에 나타내었다.
비교 실시예 2
RM 혼합물 D는 다음과 같이 배합된다:
Figure 112015011873493-pat00074
혼합물 D는 실온에서 콜레스테릭 상이고 76.7℃에서 콜레스테릭-등방성 상 전이를 나타낸다.
어닐링 온도가 74℃인 것을 제외하고는, 실시예 1에 기재된 바와 동일한 방법에 의해 혼합물 D로부터 콜레스테릭 중합체 필름을 제조하였다. 중합체 필름은 501nm의 최대 반사 파장 λ최대 및 56nm의 절반 높이에서의 대역폭 Δλ를 보였다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 2에 나타내었다.
도 2는 각각 혼합물 B와 혼합물 D로부터 제조된 중합체 필름의 반사 대역폭 Δλ의 직접적인 비교를 허용한다. 이로부터 화학식 I의 화합물 (3)을 포함하는 혼합물 B가 화합물 (3)이 화합물 (6), (7) 및 (8)로 대체된 혼합물 D보다 상당히 큰 대역폭을 갖는 중합체 필름을 제공함을 알 수 있다.
실시예 3
RM 혼합물 E는 다음과 같이 배합된다:
Figure 112015011873493-pat00075
혼합물 E는 실온에서 콜레스테릭 상이고 116.8℃에서 콜레스테릭-등방성 상 전이를 나타낸다.
마찰된 폴리이미드 코팅된 유리 슬라이드를 30초 동안 1000rpm에서 톨루엔 중 혼합물 E의 50% 용액으로 스핀 코팅하였다. 생성된 층을 1분 동안 100℃에서 어닐링하여 액정을 정렬하였다. 그 후, 필름을 80℃로 냉각시키고, 30mw/cm2의 경화 전력을 사용하여 1분 동안 80℃에서 공기 중에서 250 내지 450nm의 광에 노출시켜 광중합하여 중합된 콜레스테릭 필름을 제공하였으며, 이는 710nm의 최대 반사 파장 λ최대 및 260nm의 절반 높이에서의 대역폭 Δλ를 보였다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 3에 나타내었다. 필름은 넓은 반사 대역폭을 나타내었다.
실시예 4
RM 혼합물 F는 다음과 같이 배합된다:
Figure 112015011873493-pat00076
Figure 112010009353982-pat00057
쇄 전달제(9)는 미국 특허 제 6,319,963 호에 기재되어 있다. 중합가능한 염료(10)는 시판된다(시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)).
혼합물 F는 실온에서 콜레스테릭 상이고 95.1℃에서 콜레스테릭-등방성 상 전이를 나타낸다.
마찰된 폴리이미드 코팅된 유리 슬라이드를 30초 동안 1000rpm에서 톨루엔 중 혼합물 E의 50% 용액으로 스핀 코팅하였다. 생성된 층을 1분 동안 93℃에서 어닐링하여 액정을 정렬하였다. 그 후, 필름을 80℃로 냉각시키고, 75mw/cm2의 경화 전력을 사용하여 1분 동안 80℃에서 공기 중에서 250 내지 450nm의 광에 노출시켜 광중합하여 중합된 콜레스테릭 필름을 제공하였으며, 이는 760nm의 최대 반사 파장 λ최대 및 335nm의 절반 높이에서의 대역폭 Δλ를 보였다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 4에 나타내었다. 필름은 넓은 반사 대역폭을 나타내었다.
실시예 5
하기 콜레스테릭 RM 혼합물을 배합하였다:
Figure 112010009353982-pat00058
혼합물을 톨루엔 : 사이클로헥산온 중 40% 용액으로 전환시킨 후 0.2㎛로 여과하였다. 생성된 용액을 메이어 바(Meyer bar) 10을 사용하여 마찰된 PET 상으로 바 코팅하였다. 생성된 필름을 1분 동안 100℃에서 어닐링하였다. 정렬된 필름을 TLK 램프하에 질소 대기하에서 80℃에서 120초 동안 0.33mW/cm2으로 노출시켰다. 필름을 질소 대기하에서 30초 동안 20mW/cm2에서 디알 혼레(Dr Honle)에서 후 경화시켰다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 5에 나타내었다. 필름은 넓은 반사 대역폭을 나타내었다.
실시예 6
하기 콜레스테릭 RM 혼합물을 배합하였다:
Figure 112010009353982-pat00059
테고(등록상표명) 라드 2500은 시판되며, 가교결합가능한 글라이드(glide)의 차단방지 및 탈기 첨가제(에보니크 인더스트리즈(Evonik Industries)로부터 입수)이다. 혼합물을 톨루엔 : 사이클로헥산온 중 40% 용액으로 전환시킨 후 0.2㎛로 여과하였다. 생성된 용액을 RK bar 3을 사용하여 마찰된 PET 상으로 바 코팅하였다. 생성된 필름을 1분 동안 100℃에서 어닐링하였다. 정렬된 필름을 TLK 램프하에 질소 대기하에서 80℃에서 240초 동안 0.35mW/cm2으로 노출시켰다. 필름을 질소 대기하에서 60초 동안 50mW/cm2에서 디알 혼레에서 후 경화시켰다. 중합체 필름의 투과율 대 파장을 도 6에 나타내었다. 필름은 넓은 반사 대역폭을 나타내었다.

Claims (14)

  1. (A) 30 내지 80 중량%의, 하나 이상의 하기 화학식 I의 화합물로 이루어진 성분 A,
    (B) 5 내지 50 중량%의, R1이 P-Sp인 화학식 I의 화합물 또는 추가의 화합물로부터 선택될 수 있는, 두 개 이상의 중합가능한 기를 갖는 하나 이상의 반응성 메소젠으로 이루어진 성분 B, 및
    (C) 0.2 내지 10 중량%의, 하나 이상의 하기 화학식 II의 화합물로 이루어지되, 나프탈렌 고리가 하나 이상의 동일하거나 상이한 L 기로 추가로 치환될 수 있는, 성분 C, 및
    (D) 0.01 내지 8 중량%의, 하나 이상의 중합 개시제로 이루어진 성분 D
    를 포함하는 혼합물로서,
    가시광선 파장 범위에서 반사 피크를 갖는 혼합물:
    화학식 I
    Figure 112017020073037-pat00060

    [상기 식에서,
    P는 중합가능한 기이고,
    Sp는 스페이서 기 또는 단일 결합이고,
    A1 및 A2는 서로 독립적으로 1,4-페닐렌 또는 나프탈렌-2,6-다이일이고, 하나 이상의 CH 기는 N에 의해 선택적으로 대체되며, 비치환되거나 하나 이상의 L 기에 의해 치환되고,
    Z1 및 Z2는 서로 독립적으로 -COO-, -OCO-, -O-COO-, -C≡C- 및 단일 결합 중에서 선택되고,
    R1은 P-Sp-, F, Cl, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -SF5, 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬을 나타내되, P는 중합가능한 기이고 Sp는 스페이서 기 또는 단일 결합이며, 하나 이상의 CH2 기는 O 및/또는 S 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -CO-, -CS- 또는 NR0에 의해 선택적으로 대체되고, 하나 이상의 H 원자는 F 또는 Cl에 의해 선택적으로 대체되고,
    L은 서로 독립적으로, P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR0R00, -C(=O)X, -C(=O)OR0, -C(=O)R0, -NR0R00, -OH, -SF5, 선택적으로 치환된 실릴, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴, 및 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 및 알콕시카보닐옥시 중에서 선택되되, P는 중합가능한 기이고 Sp는 스페이서 기 또는 단일 결합이며, 하나 이상의 H 원자는 F 또는 Cl에 의해 선택적으로 대체되고,
    X는 할로겐이고,
    R0 및 R00은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
    r은 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    m1 및 m2는 서로 독립적으로 0 또는 1이다]
    화학식 II
    Figure 112017020073037-pat00061

    [상기 식에서,
    R0*는 H 또는 P0이고, 이때 P0은 아크릴, 메타크릴, 옥세탄, 에폭시, 비닐, 비닐옥시, 프로펜일 에터 및 스타이렌 기로부터 선택되는 중합가능한 기이고,
    A0 및 B0은 서로 독립적으로 비치환되거나 상기 정의한 바와 같은 1, 2, 3 또는 4개의 L 기에 의해 치환된 1,4-페닐렌, 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고,
    X1 및 X2는 서로 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O- 또는 단일 결합이고,
    Z0*는 서로 독립적으로 -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -OCH2-, -CH2O-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF2-, -C≡C-, -CH=CH-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고,
    t는 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이고,
    u는 0, 1 또는 2이고,
    x는 0 또는 1 내지 12의 정수이고,
    z는 0 또는 1이다].
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 I에서 m1 및 m2가 0이고, R1이 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시, 티오알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 및 알콕시카보닐옥시 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    화학식 II의 화합물이 하기 화학식 IIa의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물:
    화학식 IIa
    Figure 112017020073037-pat00062

    상기 식에서,
    A0, B0, Z0*, R0*, u, x 및 X2는 제 1 항에서 정의한 의미를 갖고,
    (OCO)는 -O-CO- 또는 단일 결합을 나타낸다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    성분 B의 화합물이 하기 화학식 IIIa의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 혼합물:
    화학식 IIIa
    Figure 112017020073037-pat00063

    [상기 식에서,
    Z0은 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -CF2O-, -OCF2-, -C≡C-, -CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO- 또는 단일 결합이고,
    P0은 서로 독립적으로 중합가능한 기이고,
    L은 제 1 항에서 정의한 의미 중 하나를 갖고,
    r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    x 및 y는 서로 독립적으로 0, 또는 1 내지 12의 동일하거나 상이한 정수이고,
    z는 0 또는 1이고, 이웃한 x 또는 y가 0인 경우 z는 0이다.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 계면활성제로 이루어진 성분 E를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 I, II 또는 IIIa의 화합물과 상이한 하나 이상의 RM(반응성 메소젠)으로 이루어진 성분 F, 하나 이상의 쇄 전달제로 이루어진 성분 G, 하나 이상의 염료로 이루어진 성분 H 및 하나 이상의 안정화제로 이루어진 성분 I로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    성분 A의 화합물 30 내지 80 중량%,
    성분 B의 화합물 5 내지 50 중량%,
    성분 C의 화합물 0.2 내지 10 중량%,
    성분 D의 화합물 0.01 내지 5 중량%,
    선택적으로 성분 E의 화합물 0.1 내지 2 중량%,
    선택적으로 성분 F의 화합물 2 내지 30 중량%,
    선택적으로 성분 G의 화합물 0.1 내지 5 중량%,
    선택적으로 성분 H의 화합물 0.1 내지 5 중량%, 및
    선택적으로 성분 I의 화합물 0.01 내지 0.2 중량%
    로 이루어지되,
    성분 E, F, G, H 및 I 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  9. 제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 박막 또는 박층의 형태로 그의 배향 상태에서 중합함으로써 수득되는 중합체.
  10. 제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 포함하는 광학, 전기광학 또는 전자 디바이스.
  11. 제 9 항에 따른 중합체를 포함하는 광학, 전기광학 또는 전자 디바이스.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 디바이스가 광대역 반사 광학 편광판인, 광학, 전기광학 또는 전자 디바이스.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 디바이스가 광대역 반사 광학 편광판인, 광학, 전기광학 또는 전자 디바이스.
  14. 제 11 항에 있어서,
    전기광학 디스플레이, LCD, 광학 필름, 편광판, 보상기, 광선 분리기, 반사 필름, 정렬 층, 컬러 필터, 홀로그래픽 부재, 핫 스탬핑 호일, 장식용 또는 보안용 마킹, 비선형 광학(NLO) 디바이스, 광학 정보 저장 디바이스, 전자 디바이스, 유기 반도체, 유기 전계 효과 트랜지스터(OFET), 집적 회로(IC), 박막 트랜지스터(TFT), 무선 주파수 식별(RFID) 태그, 유기 발광 다이오드(OLED), 유기 발광 트랜지스터(OLET), 전기발광 디스플레이, 유기 광전지(OPV) 디바이스, 유기 태양 전지(O-SC), 유기 레이저 다이오드(O-레이저), 유기 집적 회로(O-IC), 조명 디바이스, 센서 디바이스, 광전도체, 광검출기, 전자사진 기록 디바이스, 커패시터, 전하 주입 층, 쇼트키(Schottky) 다이오드, 평탄화 층, 대전방지 필름, 전도성 기판, 전도성 패턴, 유기 기억 디바이스, 바이오센서, 바이오칩, 다중 파장에서 유사한 상 이동을 요하는 광전자 디바이스, 조합된 CD/DVD/HD-DVD/Blu-Ray, 판독, 라이팅(writing) 리라이팅(rewriting) 데이터 저장 시스템, 및 카메라로 이루어진 군 중에서 선택된, 광학, 전기광학 또는 전자 디바이스.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101540139B1 (ko) * 2008-01-11 2015-07-28 메르크 파텐트 게엠베하 반응성 메소젠 화합물 및 혼합물
JP5737549B2 (ja) * 2010-03-31 2015-06-17 Dic株式会社 重合性液晶組成物、及び、それを用いたコレステリック反射フィルム、反射型偏光板
EP2585555B1 (de) * 2010-06-25 2014-07-30 Merck Patent GmbH Polymerisierbare verbindungen und ihre verwendung in flüssigkristallanzeigen
CN102778718A (zh) * 2012-07-05 2012-11-14 北京科技大学 一种制备具有高性能的宽波反射液晶偏振片的方法
CN102863971A (zh) * 2012-09-21 2013-01-09 深圳市华星光电技术有限公司 液晶介质混合物及使用其的液晶显示器
CN105622568B (zh) * 2014-10-31 2018-10-16 上海和辉光电有限公司 一种有机化合物及其合成方法和应用
JP6847052B2 (ja) * 2015-05-21 2021-03-24 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 反応性メソゲン
GB2538554A (en) * 2015-05-21 2016-11-23 Merck Patent Gmbh Reactive mesogens
CN105062503B (zh) * 2015-07-24 2017-07-07 北京中融安全印务公司 一种可用于喷墨的液晶材料及其制备方法
CN105001878B (zh) * 2015-07-31 2017-08-29 江苏和成新材料有限公司 一种可聚合手性液晶组合物及其应用
KR20180107206A (ko) * 2016-02-01 2018-10-01 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
US20200071618A1 (en) 2016-12-01 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Polymerisable liquid crystal material and polymerised liquid crystal film
EP3612615A1 (en) 2017-04-20 2020-02-26 Merck Patent GmbH Light modulation element
FR3071061B1 (fr) * 2017-09-14 2019-09-13 Aryballe Technologies Systeme de detection perfectionne pour nez electronique et nez electronique comprenant un tel systeme

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0261712A1 (en) 1986-09-04 1988-03-30 Koninklijke Philips Electronics N.V. Picture display cell, method of forming an orientation layer on a substrate of the picture display cell and monomeric compounds for use in the orientation layer
SG50596A1 (en) 1991-07-26 2001-01-16 Rolic Ag Photo-oriented polymer networks and method of their manufacture
DE69325555D1 (de) 1992-04-27 1999-08-12 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches fluessigkristallsystem
US6160597A (en) 1993-02-17 2000-12-12 Rolic Ag Optical component and method of manufacture
SG50569A1 (en) 1993-02-17 2001-02-20 Rolic Ag Optical component
US5518652A (en) 1993-07-05 1996-05-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystalline copolymer
DE4405316A1 (de) 1994-02-19 1995-08-24 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE19504224A1 (de) 1994-02-23 1995-08-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Material
GB9420632D0 (en) 1994-10-13 1994-11-30 Secr Defence Liquid crystal polymer devices
DE4441651A1 (de) 1994-11-23 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur oberflächlichen Beschichtung von Substraten
KR100411922B1 (ko) 1995-02-17 2004-05-10 메르크 파텐트 게엠베하 중합체성필름
GB2299333B (en) 1995-03-29 1998-11-25 Merck Patent Gmbh Reactive terphenyls
DE19532408A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
GB2306470B (en) 1995-10-05 1999-11-03 Merck Patent Gmbh Reactive liquid crystalline compound
JP4496439B2 (ja) 1996-03-19 2010-07-07 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 反応性液晶化合物
JP4828002B2 (ja) 1996-07-01 2011-11-30 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング カイラルドーパント
DE19834162A1 (de) 1997-08-13 1999-02-18 Merck Patent Gmbh Chirale Verbindungen
TW394852B (en) 1998-08-26 2000-06-21 Merck Patent Gmbh Reflective film
DE19855757A1 (de) 1998-12-03 2000-06-21 Merck Patent Gmbh Querverbrückte Cyclohexan-Derivate und flüssigkristallines Medium
JP3999400B2 (ja) 1999-03-31 2007-10-31 富士フイルム株式会社 コレステリック液晶性組成物および液晶表示装置
US6514578B1 (en) 1999-06-30 2003-02-04 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Polymerizable mesogenic tolanes
US7060200B1 (en) 1999-09-03 2006-06-13 Merck Patent Gmbh Multireactive polymerizable mesogenic compounds
EP1299334B1 (en) 2000-07-13 2008-01-16 MERCK PATENT GmbH Chiral compounds i
WO2002006195A1 (en) 2000-07-13 2002-01-24 Merck Patent Gmbh Chiral compounds ii
AU2001281885A1 (en) 2000-07-13 2002-01-30 Merck Patent G.M.B.H Chiral compounds iii
WO2002034739A1 (en) 2000-10-20 2002-05-02 Merck Patent Gmbh Chiral binaphthol derivatives
EP1389199B1 (en) * 2001-05-21 2013-02-27 Merck Patent GmbH Binaphthol derivatives as chiral dopants
GB2383040B (en) 2001-11-21 2006-03-01 Merck Patent Gmbh Multiblock compounds comprising hydrocarbon blocks & fluorocarbon, siloxane, or oligo-/poly-(oxaalkylene) block and their use in liquid crystal materials
GB2388599B (en) * 2002-04-18 2005-07-13 Merck Patent Gmbh Polymerisable tolanes
EP1388538B1 (en) 2002-07-09 2010-09-01 Merck Patent GmbH Polymerisation Initiator
GB2395201B (en) 2002-09-24 2006-10-04 Merck Patent Gmbh Broadband reflective film
US7582227B2 (en) * 2003-04-08 2009-09-01 Merck Patent Gmbh Optical film inside a liquid crystal display
JP4570377B2 (ja) 2004-03-16 2010-10-27 日本ゼオン株式会社 光学積層体及び輝度向上フィルム
JP4416119B2 (ja) 2004-06-07 2010-02-17 日東電工株式会社 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法
JP4846724B2 (ja) 2004-09-06 2011-12-28 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 重合性液晶材料
US7527746B2 (en) 2005-01-28 2009-05-05 Chisso Corporation Liquid crystal polyfunctional acrylate derivative and polymer thereof
KR100766179B1 (ko) 2005-12-28 2007-10-10 삼성정밀화학 주식회사 확산패턴을 갖는 일체형 광대역 반사형 고휘도 편광판, 그제조방법 및 이를 구비하는 액정표시장치
KR20060043863A (ko) 2006-04-02 2006-05-15 심종현 성게형 인공어초 및 그제조방법
WO2007142206A1 (ja) 2006-06-05 2007-12-13 Zeon Corporation コレステリック液晶組成物及び円偏光分離シート、並びにその用途

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EP1887069B1 (en) Bicyclooctyl reactive mesogens

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