KR101738179B1

KR101738179B1 - 자외선 차단 화장료

Info

Publication number: KR101738179B1
Application number: KR1020117029578A
Authority: KR
Inventors: 카즈히로 야마구치; 카오리 이시다
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2009-09-24
Filing date: 2010-09-06
Publication date: 2017-05-19
Also published as: EP2481393A4; CN102510751A; EP2481393B1; KR20180016632A; CN102510751B; KR20170016999A; AU2010299305B2; AU2010299305A1; US20120156149A1; JP5553377B2; KR20120065272A; EP2481393A1; ES2605961T3; HK1169323A1; WO2011037000A1; JP2011068567A

Abstract

본 발명은 (1) 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실, 2, 4-비스｛［4-(2-에틸 헥실 옥시)-2-히드록시］-페닐｝-6-(4-메톡시 페닐)-1, 3, 5-트리아진, 4-tert-부틸-4-메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시 4-메톡시벤조페논의 일종 또는 2종이상으로부터 선택되는 UVA 흡수제와 (2) 내부에 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 41%이상 함유 한 수지 구상분말을 배합하는 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료를 제공하는 것이다.
　본 발명의 목적은 UVA 흡수제와 초미립자 산화티탄을 함유하는 자외선차단 화장료에 대해, 의복에의 2차 부착에 의한 오착을 방지하는 자외선차단 화장료를 제공하는 것이다.

Description

자외선 차단 화장료{SUNSCREEN COSMETIC}

본 발명은 자외선차단 화장료에 관한 것이다. 보다 상세하게는 의복에의 2차 부착에 의한 오착을 방지하는 자외선차단 화장료에 관한 것이다.

자외선차단 화장료에 의한 중요한 자외선 흡수 파장 영역은 UV-A영역(320~400nm)과 UV-B영역(290~320nm)이다. 그런데, UV-A영역의 자외선은 피부를 검게 하지만, UV-B영역의 자외선과 같이 선번을 일으켜, 피부의 노화를 촉진시키는 것은 아니라고 생각되고 있었다. 그런데 최근, UV-B영역의 자외선은 비교적 피부의 표면 부분에 머무르는데 반해 UV-A영역의 자외선이 피부의 심부까지 달해, 피부의 노화는 물론 피부암을 유발하는 원인이 되는 것이 알려졌다. 이에 따라, 자외선차단 화장료에는 특히 UV-A영역의 자외선 흡수를 해야할 요구가 높아졌다.　

UV-A영역에 유용한 자외선 흡수제(UVA 흡수제라고 한다)로서 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실, 2,4-비스｛［4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시］-페닐｝-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 4-tert-부틸 4-메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시 4-메톡시벤조페논이 존재한다.

그런데, 자외선차단 화장료에 있어서의 중요한 과제로서, 자외선 흡수제의 착색에 근거하는 의복에 2차 부착했을 경우의 오착(즉 염착성)의 문제가 있고, 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실등의 유용한 UVA 흡수제는 2차 부착에 의해 오착하는 경우가 많다.

그런데, 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실에 대해서는, 특정의 벤조트리아졸 유도체를 조합해 자외선차단 화장료에 배합함으로서 오착방지를 도모하는 기술이 개발되고 있다(특허 문헌 1).

또, 자외선차단 화장료에 유용한 자외선 흡수제로서 옥틸메톡시신나메이트가 알려져 있지만, 옥틸메톡시신나메이트는 용이하게 착색하여 오착의 원인이 된다. 이것에 대해, 옥틸메톡시신나메이트와 특정의 벤조트리아졸 유도체를 조합해 배합함으로서 옥틸메톡시신나메이트의 오착(착색성)을 막고, 또한 UV-A영역에 있어서 뛰어난 자외선 흡수 효과를 발휘시키는 기술이 개발되고 있다(특허 문헌 2).

이와 같이, 자외선 흡수제를 배합하는 자외선차단 화장료는 오착의 문제를 해소하는 것이 요구되고 있다.

또한, 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실등의 UVA 흡수제를 배합한 유중수형 유화조성물로 이루어지는 자외선차단 화장료는 공지이며(특허 문헌 3및 4), 자외선차단 화장료에는, 자외선 방어 효과를 올리기 위해서, 자외선 흡수제와 함께, 자외선 산란제로서 산화아연 및/또는 산화티탄의 미립자 분말을 배합하는 것이 많다.

한편, 수지중에 산화티탄의 분말을 내포하는 산화티탄 수지분말을 배합하는 화장료는 메이크업 화장료로서 널리 알려져 있다. 또, 자외선 차단성을 부여한 화장료에 대해서, 금속 산화물 입자를 수지분체에 함유시켜 사용함으로서 화장료의 원료로서 금속 산화물의 미립자를 사용하는 경우에 따르는 기술적 곤란함과 유기계 자외선 흡수제만을 이용하는 것에 의한 폐해를 해소할 수 있게 하는 것을 과제로 하고, 이 과제를 해결하기 위해, 자외선 차단능을 가지는 평균입자지름 0.003~0.1μm의 금속 산화물을 내포시킨 수지분체로 이루어지며, 상기 수지분체를 화장료에 배합하는 것이 알려져 있다(특허 문헌 5). 또한, 화장료의 가시광선 투과형 원료로서 적합한 구상 수지분체 및 그 제조방법과 이것을 사용한 화장품에 관해서, 금속 화합물 입자를 수지분체에 함유시켜 사용함으로서, 유기계 자외선 흡수제를 필요하지 않게 하고, 화장료의 원료로서 금속 화합물의 미립자를 사용하는 경우에 수반하는 기술적 곤란함과 유기계 자외선 흡수제의 존재에 수반하는 폐해를 해소할 수 있도록 하는 것이 알려져 있다(특허 문헌 6).

특개 2007-182388호 공보 특개 2005―206473호 공보 특개 2003-113020호 공보 특개 2007-530637호 공보 특개평 09-208437호 공보 특개평 08-53568호 공보

본 발명자등은 자외선차단 화장료에 대해 오착방지의 관점으로부터 예의 연구를 거듭한 결과, 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실, 2,4-비스｛［4-(2-에틸헥실 옥시)-2-히드록시］-페닐｝-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 4-tert-부틸 4-메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시4-메톡시벤조페논의 일종 또는 2종 이상으로부터 선택되는 특정의 UVA 흡수제를 초미립자 산화티탄과 조합해 자외선차단 화장료에 배합하면, 지극히 뛰어난 자외선 방어 효과를 얻을 수 있지만, 의복에 2차 부착한 오착이 세탁해도 떨어지기 어렵다는 것을 알아냈다.

그런데, 이 과제는, 상기 특정의 UVA 흡수제를 내부에 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 35%이상 함유한 수지 구상분말과 조합해 배합하면 보기 좋게 해결할 수 있다는 것을 찾아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명의 목적은, UVA 흡수제와 미립자 산화티탄을 조합해 배합한 자외선차단 화장료에 있어서 의복의 오착(염착성)을 개선한 자외선차단 화장료를 제공하는 것에 있다.

즉, 본 발명은,

(1) 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실, 2,4-비스｛［4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시］-페닐｝-6-(4-메톡시 페닐)-1,3,5-트리아진, 4-tert-부틸-4-메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시 4-메톡시벤조페논의 일종 또는 2종 이상으로부터 선택되는 UVA 흡수제와

(2) 내부에 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 35%이상 함유한 수지 구상분말을 배합하는 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료를 제공하는 것이다.

또, 본 발명은 상기 소수화 처리된 초미립자 산화티탄이 지방산 알루미늄에 의해 처리된 것을 특징으로 하는 상기의 자외선차단 화장료를 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 자외선차단 화장료가 유중수형 유화 화장료인 것을 특징으로 하는 상기의 자외선차단 화장료를 제공하는 것이다.

(1) 본 발명의 자외선차단 화장료는 의복에 대한 오착을 저감한다. 따라서, 자외선차단 화장료에 UVA 흡수제와 초미립자 산화티탄을 고배합할 수 있다.

(2) 본 발명의 자외선차단 화장료는 UVA 흡수제와 초미립자 산화티탄에 의해 뛰어난 자외선 방어 효과를 발휘한다.

도 1은 오착의 측정방법의 설명도이다.
도 2는 표 1의 오착의 측정 결과를 나타내는 도이다.
도 3은 표 2의 오착의 측정 결과를 나타내는 도이다.
도 4는 표 3의 오착의 측정 결과를 나타내는 도이다.

이하, 본 발명에 대해 상술한다.

「디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실」

본 발명에 이용하는 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실은 공지의 UV-A영역의 자외선 흡수제(UVA 흡수제)이다. 본 발명에 있어서는 시판품(유비날 A　plus：BASF제)를 바람직하게 이용할 수 있다.

「2,4-비스｛［4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시］-페닐｝-6-(4-메톡시페닐)-1, 3, 5-트리아진」

본 발명에 이용하는 2, 4-비스｛［4-(2-에틸 헥실 옥시)-2-히드록시］-페닐｝-6-(4-메톡시 페닐)-1,3,5-트리아진은 공지의 UV-A영역의 자외선 흡수제(UVA 흡수제)이다. 본 발명에 있어서는, 시판품(치노소브S 지바스폐셜케미컬즈제)를 바람직하게 이용할 수 있다.

「4-tert-부틸 4-메톡시디벤조일메탄」

본 발명에 이용하는 4-tert-부틸-4-메톡시디벤조일메탄은 공지의 UV-A영역의 자외선 흡수제(UVA 흡수제)이다. 본 발명에 대해서는, 시판품(팔솔1789　DSM제)를 바람직하게 이용할 수 있다.

「2-히드록시 4-메톡시벤조페논」

본 발명에 이용하는 2-히드록시4-메톡시벤조페논은 공지의 UV-A영역의 자외선 흡수제(UVA 흡수제)이다. 본 발명에 대해서는 시판품(유비날 M40　BASF제)를 바람직하게 이용할 수 있다.

상기 UVA 흡수제의 배합량은 적의 결정되지만, 그 일종 또는 2종 또는 3종 또는 4종의 합계 배합량으로서 자외선차단 화장료 전량에 대해서, 통상 1~35 질량%가 배합된다. 3~30 질량%가 바람직하고, 5~20 질량%가 한층 더 바람직하다.

또한, 본 발명의 자외선차단 화장료에는 상기의 UVA 흡수제 외에, UVB 흡수제로서 옥틸메톡시신나메이트를 배합하는 것도 바람직하다. 그 배합량은 적의 결정되지만, 자외선차단 화장료 전량에 대해서, 통상 1~40 질량%가 배합되며, 5~20 질량%가 바람직하다.

「수지 구상분말」

본 발명에 이용하는 수지 구상분말은, 내부에 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 35%이상 함유한 수지 구상분말이다.

본 발명에 있어서, 초미립자 산화티탄이란, 그 평균입자지름이 10 nm~100 nm의 초미립자 산화티탄 분말이다. 평균 입자 지름은 레이저 입도 분포계를 이용해 상법에 의해 측정되는 값이다.

수지 구상분말의 수지란, 구상 수지의 내부에 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 41 질량%이상 함유하는 수지 분말이다. 구상 수지 분말에 초미립자 산화티탄이 내포된 수지 분말은 공지이지만, 함유율이 34 질량%이하에서는 함유량이 너무 적고, 예를 들면, 초미립자 산화티탄을 함유하는 수지 분체를 화장료에 배합해 자외선 방어능을 화장료에 부여하려고 해도, 충분히 성능을 발휘시키기 위해서는 수지 분체를 대량으로 배합하지 않으면 안되므로 화장료의 배합 설계가 지극히 어려워진다.

또, 소수화 처리되어 있지 않은 초미립자 산화티탄에서는 중합전의 분산액을 제조하는 단계에서, 이 분산액의 점도가 매우 높아져, 금속 화합물의 미립자에 대해 효과적으로 분산 에너지를 주지 못하고, 금속 화합물의 미립자를 고분산 상태로 하는 것은 곤란하게 된다. 이 때문에, 금속 화합물의 응집물이 남거나 불균일이 되어, 균일한 수지 분체를 제조할 수 없게 된다.

초미립자 산화티탄을 41 질량%이상의 높은 함유율로 내포된 분말은 화장료 원료로서 사용된 적이 없다.

＜수지 구상분말의 제법＞

수지 구상분말을 제조하려면, 현탁중합법, 유화중합법, 수지용액을 기계적으로 분산 또는 유화하는 방법, 수지 용액으로부터 미립자를 석출시키는 방법등이 알려져 있다. 모재 입자의 내부에 함유율이 35질량%를 넘는 소수화 처리 미립자 산화티탄을 분산시키는 방법은 예를 들면, 모재 입자가 나일론 수지의 경우에는 파라핀등에 환상 락탐을 가열, 용해하고, 이것에 소망량의 이산화티탄 미분말을 첨가해 교반하면서, 중합 촉진제, 예를 들면 3염화인을 첨가해 알칼리 중합을 실시시켜 얻어진 입자를 여과하여 분리하고, 유기용제, 예를 들면 벤젠이나 이소프로필 알코올로 세정하여 건조하는 방법을 들 수 있다.

모재 입자가 실리콘 수지의 경우에는 암모니아나 아민등의 수용액에 이산화티탄이나 산화아연의 미분말을 첨가, 혼합하고, 또한, 가수분해성 실란, 예를 들면 클로로실란, 하이드로젠실란, 알콕시실란, 아세톡시실란을 가하여 가수분해, 축합반응을 실시해서 얻어진 입자를 여과하여 분리하고 수세하여 건조하는 방법을 들 수 있다.

또, 모재 입자가 산화규소의 경우에는 우선, 규산 나트륨에 이산화티탄이나 산화아연의 미분말을 첨가해 현탁액을 조제하고, 또한, 계면활성제와 벤젠등의 유성분산제와의 혼합액을 조제해, 이 혼합액에 상술한 현탁액을 더해 유화시켜 유중수분산형 에멀젼을 얻은 후, 그것을 황산암모늄이나 염화암모늄등의 염을 첨가해 규산 나트륨과 반응시키고, 얻어진 입자를 여과분별하여 수세하고 메탄올등의 유기용제로 세정하여 건조하는 방법등을 들 수 있다.

나아가, 매우 적합한 제법으로서 비수용성의 열가소성 수지를 200℃정도의 고온하에서 액상으로 해 두고, 거기에 소수화 처리한 미립자 산화티탄을 분산시킨 후, 해당 분산액을 수용성 재료(올리고당등)에 분산해 냉각 고체화한 후, 수세에 의해 수용성 재료를 제거해, 비수용성의 열가소성 수지와 소수화 처리한 미립자 산화티탄으로 이루어지는 수지 구상분말을 얻는 방법을 들 수 있다.

이 수지 구상분말의 평균입자지름은 1~10μm이며, 1~5μm가 바람직하다. 평균 입자 지름은 레이저 입도 분포계를 이용해 상법에 의해 측정되는 값이다.

소수화 처리하기 위한 처리제는 한정되지 않지만 스테아린산 알루미늄·메틸하이드로젠폴리실록산·알킬트리에톡시실란등이 바람직하고, 상법에 의해 소수화 처리된다.

수지 구상분말의 배합량은 자외선차단 화장료 전량에 대해서, 통상 1~40 질량%가 배합된다. 3~30 질량%가 바람직하고, 5~20질량%가 한층 더 바람직하다.

「자외선차단 화장료를 유중수형 또는 수중유형의 유화조성물로 조제하는 것」

본 발명의 자외선차단 화장료는 상기 필수 성분 이외에, 통상 화장료에 이용되는 성분, 예를 들면, 미백제, 보습제, 산화방지제, 알코올류, 증점제, 색제, 각종의 분말성분, 각종의 유성성분, 각종의 수성성분을 필요에 따라서 적당 배합해, 상법에 의해 유화조성물을 조정하는 것이 바람직하고, 유중수형 유화조성물로 조제하는 것이 바람직하다.

또한, 유중수형 유화조성물 또는 수중유형 유화조성물을 구성하는 물의 배합량은 임의이며, 제품에 따라 적당 결정된다.

유화제는 임의이다. 유화제로서는 POE·메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분기형 POE·메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 POE·메틸폴리실록산 공중합체, 알킬·POE공변성 메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘쇄 분기형 알킬·POE공변성 메틸폴리실록산 공중합체, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산에스테르를 들 수 있다.

이들 중 본 발명에 바람직한 유화제는 알킬·POE공변성 메틸폴리실록산 공중합체, 또는, 아크릴산·메타크릴산 알킬 공중합체이다.

본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 배합 가능한 성분의 구체적인 예를 이하에 나타낸다.

데카메틸시클로펜타실록산, 디메틸폴리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 트리메틸실록시규산, 유동파라핀, 스쿠알렌, 아보카드유, 마카데미아너트유, 옥수수유, 올리브유, 유채씨유, 달맞이꽃유, 피마자유, 해바라기유, 다실유, 쌀겨유, 호호바유, 카카오지, 야자유, 스크알렌, 우지, 목랍, 밀랍, 칸데리라왁스, 카르나바랍, 고래왁스, 라놀린, 유동파라핀, 폴리옥시에틸렌(8몰)올레일알코올에테르, 모노올레인산 글리세릴, 시클로메치콘, 디메틸폴리실록산, 디페닐폴리실록산등의 유분.

카프릴알코올, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤등의 고급알코올.

카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헤닌산, 라놀린지방산, 리놀산, 리노렌산등의 고급 지방산.

폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 자일리톨, 말티톨, 뮤코다당, 히알루론산, 콘드로이친 황산, 키토산등의 보습제.

메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 아라비아껌, 폴리비닐알코올등의 증점제.

에탄올, 1,3-부틸렌 글리콜등의 수상을 구성하는 액체.

부틸히드록시톨루엔, 토코페롤, 피틴산등의 산화 방지제.

안식향산, 살리실산, 소르빈산, 파라옥시안식향산에스테르(에틸파라벤, 부틸파라벤 등), 헥사클로로펜등의 항균 방부제.

글리신, 알라닌, 바린, 로이신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 티로신, 아스파라긴산, 아스파라긴, 글루타민, 타우린, 아르기닌, 히스티딘등의 아미노산과 염산염.

아실사르코신산(예를 들면 라우로일사르코신나트륨), 글루타치온, 구연산, 말산, 주석산, 유산등의 유기산.

비타민 A 및 그 유도체, 비타민 B6염산염, 비타민 B6트리팔미테이트, 비타민 B6디옥타노에이트, 비타민 B2 및 그 유도체, 비타민 B12, 비타민 B15 및 그 유도체등의 비타민 B류, 아스코르빈산, 아스코르빈산인산에스테르(염), 아스코르빈산디팔미테이트등의 비타민 C류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 비타민 E 아세테이트, 비타민 E 니코티네이트등의 비타민 E류, 비타민 D류, 비타민 H, 판토텐산, 판테틴등의 비타민류.

니코틴산 아미드, 니코틴산 벤질, γ-오리자놀, 알란토인, 글리틸리틴산(염), 글리틸레틴산 및 그 유도체, 히녹치올, 뮤시딘, 비사보롤, 유카립톨, 치몰, 이노시톨, 사포닌류(사이코사포닌, 인삼사포닌, 수세미사포닌, 무환자나무사포닌 등), 판트테닐에틸에테르, 에티닐에스트라디올, 트라네키삼산, 세파란틴, 태반 추출물등의 각종 약제.

참소리쟁이, 고삼, 개구리연, 오렌지, 세이지, 타임, 톱풀, 당아욱, 천궁, 자주쓴풀, 당귀, 등피, 자작나무, 쇠뜨기, 수세미외, 마로니에, 바위취, 아르니카, 백합, 쑥, 작약, 알로에, 치자나무, 화백나무등의 유기용제, 알코올, 다가알코올, 물, 수성 알코올등으로 추출한 천연 엑기스.

스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 염화벤잘코늄, 라우릴 아민 옥사이드등의 양이온 계면활성제.

에데트산2나트륨, 에데트산3나트륨, 구연산 나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산등의 금속 봉쇄제.

본 발명의 자외선차단 화장료는 연고, 크림, 유액, 로션등의 제품 형태를 들 수 있다.

실시예

다음에 실시예를 들어 본 발명을 한층 더 구체적으로 설명한다. 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특히 다르게 지정되지 않는 한 전량에 대한 질량%이다.

각 표에 나타내는 자외선 차단제 유중수형 유화화장료(유액상의 자외선차단제)를 상법에 의해 제조했다. 아래와 같은 방법에 의해 오착에 대한 세정제거 효과를 확인했다. 단, 표 3은 수중유형 유화화장료(유액상의 자외선자단제)이다.

＜수지 구상분말의 제조＞

〔제조예 1〕

폴리아미드12　25 중량부, 스테아린산알루미늄 처리 미립자 산화티탄(평균 입경15 nm, TTO　S4　이시하라산업 주식회사) 25 중량부를 초음파 분산기를 이용해 분산한 후, 올리고당 100 중량부와 200℃에 가온 혼합하고, 압출기로 용해 혼련하면서 스트랜드상으로 압출했다. 이것을 반송해, 450 중량부의 물이 들어간 용기중에 공급해, 올리고당을 물에 용해시켜, 산화티탄 내포 폴리아미드 입자의 수분산액을 얻었다.

그 다음에, 얻어진 수분산액을 연속적으로 5C의 여과지로 여과했다. 회수한 여과물은 재차 5 중량%가 되도록 수중에 분산하여 여과를 더 실시했다. 이 조작을 3회 반복하는 것으로 세정을 실시하고 건조해 산화티탄 내포 폴리아미드 입자(평균 입경 5μm)를 얻었다.

〔제조예 2〕

수지 모노머상

스테아린산알루미늄 처리 미립자 산화티탄

(평균입경15nm　MT-100T　테이카사제) 45 중량부

초산비닐(수지 모노머)　　　　　　　　　　　 10 중량부

메틸메타크릴레이트(수지모노머)　　　　　　　 34. 8 중량부

에틸렌글리콜디메타크릴레이트(수지 모노머) 10 중량부

2,2 아조비스 2,4 디메틸발레로니트릴(중합 개시제) 0. 2 중량부

수상

물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 500 중량부

폴리비닐알코올(겔화도 87%)　　　　　　 10 중량부

수지 모노머상을 초음파 분산기를 이용해 분산한 후, 수상에 가해 호모믹서로 교반해 모노머 입자가 4μm가 되도록 조정했다. 다음에, 이 분산체를 교반기 및 온도계를 갖춘 반응 장치로 옮겨, 55℃로 온도를 상승해 중합을 개시시켰다. 또한, 5시간, 이 온도로 중합시킨 후, 실온까지 냉각해, 흡인여과로 얻어진 수지분체를 분리했다. 적당량의 온수 그리고 메탄올로 세정한 후, 실온에서 건조시켜 스테아린산알루미늄 처리 산화티탄이 45%내포 된 수지구상분말을 얻었다.

「오착(염착성)의 측정 방법」

도 1에 나타낸 바와 같이, 샘플을 팔에 두껍게 도포해, 브로드면의 중앙에 전사해(전사량 약 0.06 g), 하루 실내에 방치한 후, 통상의 의류용 세제(어택：카오주식회사)를 사용해 세탁하여, 분광측색계(미놀타(주)：현 코니카미놀타센싱(주)제 CM-2002)로, ΔE 및ΔYI를 측정했다. 결과를 각 표 및 각 도에 나타낸다.

하기 실시예에 있어서, 소수화 처리 미립자 산화티탄을 본 발명의 수지내포 산화티탄으로 치환하는 것에 의해 염착성이 저감되어 내오착이 우수하다.

*1：제조예 1에서 얻은 내부에 스테아린산알루미늄으로 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 50%함유한 나일론 구상분말　평균 입자 지름 5μm, 내포되어 있는 초미립자 산화티탄의 평균 입자 지름 15 nm)

*2：TTO　S4(이시하라산업 주식회사) 스테아린산알루미늄으로 소수화 처리된 평균 입자지름　15nm의 산화티탄 분말

*3：팔솔 1789(DSM제)

*4：유비날 A＋(BASF제)

*5：치노소브S (치바제)

*6：유비날 N539T(BASF제)

*1：제조예 2로 얻은 내부에 스테아린산알루미늄으로 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 45%함유한 폴리아크릴산 구상분말

　평균입자지름 4μm, 내포되어 있는 초미립자 산화티탄의 평균 입자 지름 15 nm)

*2：MT-100 T(테이카 주식회사제) 스테아린산알루미늄으로 소수화 처리된 평균 입자지름　15nm의 산화티탄 분말

*3：유비날 M40　BASF 사제

상기 실시예에 있어서, 소수화 처리 산화티탄 분말을 본 발명에서 이용하는 구상 수지 분말로 치환함에 의해 염착성은 저감되고 내오착이 뛰어난다.

「수중유형 유화조성물로 이루어지는 자외선차단 화장료의 시험」

*1：유비날 A＋(BASF제)

*2：MT-100 T(테이카 주식회사제) 스테아린산알루미늄으로 소수화 처리된 평균 입자 지름 15 nm의 산화티탄 분말

*3：제조예 2로 얻은 내부에 스테아린산알루미늄으로 소수화 처리된 초미립자 산화티탄을 45%함유한 폴리아크릴산 구상분말

상기 실시예에 있어서, 자외선차단 화장료가 수중유형 유화조성물이어도, 소수화 처리 산화티탄 분말을 본 발명에서 이용하는 구상 수지 분말로 치환함에 의해 염착성은 저감되고 내오착이 뛰어난다.

산업상의 이용가능성

본 발명에 의하면, 자외선 방어 효과가 높고, 또한, 의복에의 2차 부착에 의한 오착을 방지하는 자외선차단 화장료를 제공할 수 있다.

Claims

(1) 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실, 2,4-비스｛［4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시］-페닐｝-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 4-tert-부틸-4-메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시 4-메톡시벤조페논의 1종 또는 2종 또는 3종 또는 4종으로부터 선택되는 UVA 흡수제와
(2) 내부에 소수화처리된 초미립자 산화티탄을 35%이상 함유한 수지구상분말을
배합한 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료로서,
여기에서, 상기 UVA 흡수제는 자외선차단 화장료 전량에 대하여 5~20질량%이고, 상기 수지구상분말은 자외선차단 화장료 전량에 대하여 5~20질량%이며,
상기 소수화처리된 초미립자 산화티탄은 지방산 알루미늄에 의해 처리된 것이고,
상기 수지구상분말의 평균 입자 지름은 1~5㎛이며,
상기 자외선차단 화장료는 유중수형 유화 화장료이고,
의복에의 2차 부착에 의한 오착(汚着)을 방지하는 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료.
제 1항에 있어서, UVB 흡수제로서 옥틸메톡시신나메이트 5~20질량%를 더 배합한 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 내부에 소수화처리된 초미립자 산화티탄을 35% 이상 함유한 수지구상분말은, 비수용성의 열가소성 수지를 고온 하에서 액상으로 해 두고, 여기에 소수화처리한 미립자 산화티탄을 분산시킨 후, 해당 분산액을 수용성 재료에 분산하여 냉각 고체화한 후, 수세에 의하여 수용성 재료를 제거하여, 비수용성의 열가소성 수지와 소수성처리한 미립자 산화티탄으로 이루어지는 수지구상분말인 것을 특징으로 하는 자외선차단 화장료.