KR101670765B1 - 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 1 종 또는 그 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 글리신계 물질을 포함하여 방부 조성물을 제조함으로써 유독성 측면에서 소비자에게 기피시 되는 4급 암모늄 양이온 성분이 글리신계 물질로 대체되므로써 조합성분에 대한 소비자의 인식이 개선되는 효과가 있다.
또한, 제조 상 거품 발생에 따른 문제 및 사용감이 좋지 않은 현상의 물성측면에서의 문제가 개선되며, 피록톤 올아민 성분과 상용하였을 때의 안정선이 개선되는 효과가 있다.

Description

글리신계 물질을 포함하는 방부조성물{Glycine substances containing preservative composition}

본 발명은 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물에 관한 것이다.

현재 일상 생활에서 세균이나 곰팡이 등의 미생물은 그 종류가 대단히 많을 뿐만 아니라 토양, 대기, 물, 해수 등의 자연계에 광범위하게 분포하고 있으며 생육조건이 맞으면 언제든지 생장, 번식이 가능하므로, 미생물에 의한 인간의 질병, 음식물의 부패, 주거, 의복, 공업제품에 이르기까지 미생물에 의한 피해가 심각한 실정이다.

물티슈는 천연펄프, 면, 인지오, 텐셀, 천연섬유 원단, 부직포, 합성섬유 원단, 혼방섬유 원단 등의 물티슈용 원단에 물을 가하고 살균소독한 것으로서, 피부 청결을 위한 목적으로 사용되며, 구강용 물티슈, 세정용 아기 물티슈, 여성용 물티슈, 일회용 물수건, 다목적 물티슈 등의 다양한 형태로 생산되고 있으며, 이용이 간편하고 편리하기 때문에 물티슈의 수요는 점점 급증하고 있는 추세이다. 이러한 제품은 인체의 피부에 직접 사용하기 때문에 피부에 대한 안전성이 우수하고 피부에 잔재하는 이물질 및 병원성 미생물에 대해 제거력이 우수해야 할 뿐만 아니라 피부 상태를 개선시킬 수 있는 기능적인 효과 및 효능을 가진 제품이어야 한다.

그람음성 간균은 병원 감염의 주요 원인균으로 근래에는 그 내성 범위나 정도가 더욱 심해지고 있어, 경험적 항생제의 선택을 더욱 어렵게 하고 있다. 특히 우리나라에서 분리되는 그람음성 간균은 흔히 사용되는 항생제에 대한 내성률이 외국에 비하여 현저히 높을 뿐만 아니라 최근에는 다제약제 내성을 보이는 그람음성 간균도 확대되고 있는 실정이다.

현재 생산되고 있는 유아용, 성인용 물티슈에는 4급 암모늄 양이온으로 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB)와 세틸피리디늄 클로라이드(CPC)가 함유된 물티슈가 생산되고 있으나, 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB) 성분의 유독성 측면에서 해당물질이 함유된 제품에 대한 소비자들의 인식이 좋지 않으며, 소비자가 제품의 성분을 검토할 때 활용되는 사이트인 미국의 비영리단체의 화장품 성분 안전도 평가에서 EWG 3 등급으로 중간위험도 성분에 속한 것으로 나타나 있다. 또한, 식약처 독성정보검색 서비스에서 검색한 결과에서 유독성 문제가 기재되어 있으며 최근 해당 물질의 유독성 관련 뉴스가 보도되면서 소비자들의 사이에서 기피물질이 되었다.

피록톤 올아민(Piroctone alamine; PO)은 에탄올아민염과 하이드록사민산의 유도체로 주로 샴푸 등에 첨가되어 비듬치료제로 사용되고 있으며, 국제 화장품원료사전(ICID)에도 등록되어 있어 화장품에도 사용 가능한 물질이다. 또한, RETCS에 따르면 Rat에 관한 생식독성 TDLo = 23㎎/㎏으로 독성이 낮고 물에 쉽게 용해되는 특성을 갖고 있으나, 변색될 가능성이 있고 단일 성분으로 사용하기는 고가이기 때문에 물티슈용 조성물에 적용된 사례가 없다.

운데실레노일글리신(Undecylenoyl Glycine; UG)는 글라이신과 운데실레닉애씨드클로라이드의 아실화물로 모발컨디셔닝제, 계면활성제의 세정제로 사용되고 있으며, 미국의 비영리단체 EWG에서 운영하는 화장품 성분 안전성 사이트인 http://www.ewg.org/skindeep 에서 성분 안전도 0으로 평가받은 물질이다.

C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘(C12-14 Alkyl Diaminoethylglycine HCL)의 원료는 C12-14의 하이드로클로릭애씨드염으로 계면활성제의 세정제 또는 계면활성제의 유화제로 쓰이고 있다.

카프릴로일 글리신(Capryloyl Glycine)은 카르릴산 염화물로 글리신을 아실화한 물질로, 착향제, 세정제, 헤어컨디션제로 사용되고 있다.

국내등록특허공보 제10-1195724호(방부조성물 및 이를 포함하는 물품)가 등록되었다. 상기 종래 기술은 a) 염화세틸피리디늄, b) 디하이드로아세트산 나트륨, c) 벤조산 나트륨, 소르빈산 칼륨, 프로피온산 나트륨, 프로피온산 칼슘, 글루코노 델타락톤 및 이들의 혼합물에서 선택되는 1 종을 포함하는 방부조성물 및 이를 포함하는 물품의 특성을 나타냈으나, 물티슈의 그람음성간균을 제어할 수 있는 부분 및 사용하는데 편리성 부분에 용이하지 않은데 문제점이 있다.

KR 10-1195724 (2012.10.23)

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물을 제공하여 피부자극성이 없고 인체에 무해한 방부조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.

또한, 상기 글리신계 물질 및 피록톤 올아민을 함유하는 방부조성물을 제공함으로써 그람음성간균을 제어할 수 있도록 하는데 그 목적이 있다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해서 본 발명에 따른 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물은 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 방부조성물은 a) 피록톤 올아민 1 내지 10 중량부, b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 하나 또는 둘 이상의 글리신계 물질 1 내지 10 중량부 및 c) 정제수 60 내지 90 중량부로 구성되는 방부 조성물이 포함되는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 방부조성물은 물티슈, 기저귀, 생리용품, 화장품, 세정제, 위생용품에 사용되어 황색포도상구균(Staphylococcus aureus), 흑곰팡이균(Aspergillus niger), 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 버크홀데리아 균(Burkholderia glidioli)에 항균 및 항진균 활성을 나타내는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 방부조성물을 함유하는 물티슈인 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 방부조성물을 함유하는 화장품인 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 방부조성물을 함유하는 세정제인 것을 특징으로 한다.

본 발명은 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물을 제조함으로써 유독성 측면에서 소비자에게 기피시 되는 4급 암모늄 양이온 성분이 글리신계 물질으로 대체됨으로써 조합성분에 대한 소비자의 인식이 개선되는 효과가 있다.

또한, 제조 상 거품 발생에 따른 문제 및 사용감이 좋지 않은 현상의 물성측면에서의 문제가 개선되며, 피록톤 올아민 성분과 상용하였을 때의 안정성이 개선되는 효과가 있다.

본 발명은 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물에 관한 것이다.

본 발명의 글리신계 물질을 포함하는 방부조성물은 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 방부조성물은 a) 피록톤 올아민 1 내지 10 중량부, b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 하나 또는 둘 이상의 글리신계 물질 1 내지 10 중량부, c) 정제수 60 내지 90 중량부로 구성되는 방부 조성물이 포함되는 것이 바람직하다.

또한, 상기 방부조성물은 물티슈, 기저귀, 생리용품, 화장품, 세정제, 위생용품에 사용되어 황색포도상구균(Staphylococcus aureus), 흑곰팡이균(Aspergillus niger), 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 버크홀데리아 균(Burkholderia glidioli)에 항균 및 항진균 활성을 나타내는 것이 바람직하다.

또한, 상기 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 방부조성물을 함유하는 물티슈인 것이 바람직하다.

또한, 상기 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 방부조성물을 함유하는 화장품인 것이 바람직하다.

또한, 상기 a) 피록톤 올아민 및 b) 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 중 하나 또는 둘 이상을 포함하는 방부조성물을 함유하는 세정제인 것이 바람직하다.

그람음성간균은 펩티도글리칸의 바깥쪽의 단백질, 리보다당질 등으로 된 외막이 있으며 구조가 복잡하다. 간균의 대부분은 운동기관으로 편모가 형성되어 있으며, 그 착생위치에 따라 주모균과 극모균으로 나뉘게 된다. 그람음성간균은 방부제에 대한 내성이 좋고 물과 토양 어디든 용이하게 번식할 수 있는 균으로 버크홀데리아 종(Burkholderia sp.), 슈도모나스 등이 존재한다. 그 중 버크홀데리아 종은 식물과 인간에게 모두 질병을 일으키는 균으로써, 동물, 식물의 토양, 물 등에서 발견되고 있으며, 식물의 부패를 촉진하여 인간이 감염되면 낭포성 섬유증이라는 질환을 일으킬 수 있다.

상기 버크홀데리아 종을 제어할 수 있는 피록톤 올아민을 사용함으로써 그람음성 간균을 제어하고, 더불어 버크홀데리아 종의 항생물질을 분해하는 길항능력을 통해 다른 균의 생장을 억제할 수 있다.

또한, 버크홀데리아 종은 증류수와 같은 영양분이 거의 없는 조건에서도 생장하며, 무엇보다 방부제에 대한 내성이 강하기 때문에 피록톤 올아민을 사용함으로써 버크홀데리아 종을 제거하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 피록톤 올아민은 1 내지 10 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 1 중량부 미만일 경우 그람음성 간균을 제어하지 못하는 문제가 발생할 수 있고, 다른 방부 조성물과의 시너지 효과를 얻을 수 없으므로 바람직하지 못하며, 10 중량부를 초과할 경우 비싼 가격으로 인해 경제적이지 못하고, 방부 조성물이 쉽게 변색됨으로써 소비자들에게 거부감을 줄 수 있어 바람직하지 못하다.

운데실레노일 글리신(Undecylenoyl Glycine; UG)는 글라이신과 운데실레닉애씨드클로라이드의 아실화물로 모발컨디셔닝제, 계면활성제의 세정제로 사용되고 있으며, 미국의 비영리단체 EWG에서 운영하는 화장품 성분 안전성 사이트인 http://www.ewg.org/skindeep 에서 성분 안전도 0으로 평가받은 물질이다.

또한, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘(C12-14 Alkyl Diaminoethylglycine HCL)의 원료는 C12-14의 하이드로클로릭애씨드염으로 계면활성제의 세정제 또는 계면활성제의 유화제로 쓰이고 있다.

또한, 카프릴로일 글리신(Capryloyl Glycine)은 카르릴산 염화물로 글리신을 아실화한 물질로, 착향제, 세정제, 헤어컨디션제로 사용되고 있다.

상기 글리신계 물질을 사용함으로써 항균 및 항진균 역할을 하여 방부 조성물이 포함되는 물품에서 항균 스펙트럼을 갖도록 하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 글리신계 물질 중 상기 운데실레노일 글리신, C12-14알킬디아미노에칠글라이신에이치씨엘, 카프릴로일 글리신을 사용하는 것이 바람직하며, 가장 바람직하게는 운데실레노일 글리신을 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 황색포도상구균(Staphylococcus aureus), 흑곰팡이균(Aspergillus niger), 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 버크홀데리아 균(Burkholderia glidioli)를 제어할 수 있도록 하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 글리신계 물질 중 1 종 또는 그 이상 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1 종을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 글리신계 물질은 1 내지 10 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 1 중량부 미만일 경우 항균 및 항진균력이 떨어지고 넓은 항균 스펙트럼을 가지지 못하는 문제점이 발생할 수 있어 바람직하지 못하며, 10 중량부를 초과하는 경우 다른 방부 조성물과의 시너지 효과를 얻을 수 없으므로 바람직하지 못하다. 이때, 더욱 바람직하게는 3 내지 7 중량부를 포함하도록 하는 것이 바람직하다.

상기 방부 조성물은 정제수 60 내지 90 중량부와 혼합하는 것이 바람직하며, 60 중량부 미만일 경우 방부 조성물이 민감한 피부에는 유해할 수 있어 바람직하지 못하며, 90 중량부를 초과할 경우 방부 조성물의 항균효과 떨어질 수 있어 바람직하지 못하다. 이때, 정제수는 이온교환수지를 이용하여 칼슘 농도를 3ppm 이하로 관리된 것을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 본 발명에 따라 제조한 방부 조성물은 물티슈, 기저귀, 생리용품, 화장품, 세정제에 사용할 수 있다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예 및 실험예를 통하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기의 실시예 및 실험에는 본 발명을 구체적으로 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하는 것이 아님은 당업자에게 있어서 명백한 사실이다.

실시예 1

이온교환수지를 사용하여 칼슘 농도를 3ppm 이하로 관리된 정제수 90중량％, 피록톤 올아민 3중량％, 운데실레노일 글리신 7중량％를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.

실시예 2

이온교환수지를 사용하여 칼슘 농도를 3ppm 이하로 관리된 정제수 85％, 피록톤 올아민 5중량％, 운데실레노일 글리신 10중량％를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.

비교예 1

이온교환수지를 사용하여 칼슘 농도를 3ppm 이하로 관리된 정제수 73 중량％, 피록톤 올아민 2중량％, 세틸트리메틸암모늄브로마이드 5중량％, 헥실렌글리콜 20중량％를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.

비교예 2

이온교환수지를 사용하여 칼슘 농도를 3ppm 이하로 관리된 정제수 70 중량％, 피록톤 올아민 2중량％, 세틸트리메틸암모늄브로마이드 8중량％, 헥실렌글리콜 20중량％를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.

실험예 1

고온고압 멸균기를 이용하여 멸균된 0.9％ NaCl 용액 100 중량부에 상기 실시예 1, 비교예 1에서 얻어진 방부 조성물을 1 중량부로 혼합하여 항균효과 실험용 샘플을 제조하였다.

상기 제조된 항균효과 실험용 샘플에는 황색포도상구균(Staphylococcus aureus), 흑곰팡이균(Aspergillus niger), 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 버크홀데리아 균(Burkholderia glidioli)을 10⁷CFU/㎖의 농도로 접종한 다음, 3일간 실온에서 방치하였으며, 이때 사용한 균들은 NB(Nutrient Broth) 액체 배지를 사용하여 교반 배양기(shaking incubator)에서 30℃의 온도에서 24시간 동안 전배양하여 본 실험에 사용하였다.

3일간 실온에서 방치된 샘플에서 1㎖을 취하여 멸균된 0.9％ NaCl 용액에 희석한 다음, 1㎖를 취하여 NA(Nutrient agar) 고체 배지에 도말한 다음 35℃ 배양기에서 2일간 배양하여 균의 성장을 조사하였다. 이의 결과는 하기 표 1에 나타내었다.

	S. aureus	A. niger	C. albicans	Burkholderia gladioli
실시예 1	0	0	0	0
실시예 2	0	0	0	0
비교예 1	0	0	0	120
비교예 2	0	0	0	50

상기 표 1을 통해 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1, 비교예 2의 방부 조성물의 방부력을 확인할 수 있다. 그 결과 실시예 1에 나타난 것과 같이 기존에 사용되던 세틸트리메틸암모늄브로마이드보다 유의적으로 효과가 높은 것을 확인할 수 있었으며, 운데글레노일 글리신이 항진균효과가 있다는 것을 확인할 수 있다.

실험예 2 : 거품 발생량 측정

상기 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1, 비교예 2에 따른 방부 조성물을 함유하는 물티슈액을 제조하였다. 이때 각각의 방부 조성물은 전체 물티슈액에 대하여 1 중량％를 정제수에 희석하여 제조하였다. 그 후 각각의 방부 조성물을 함유하는 물티슈액을 500 RPM으로 1분간 혼합기에 혼합한 후 30 분 후 남아있는 거품의 양을 측정하였다. 이의 결과는 하기 표 2에 나타내었다.

	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
거품의 양(㎝)	1.2	1.4	4.0	4.5

상기 <표 2>에서 확인할 수 있는 바와 같이 실시예 1, 실시예 2의 경우가 비교예 1, 비교예 2에 비해 확연히 적은 것을 확인할 수 있었다. 이를 통해 물티슈 제조 과정에서 거품이 최대한 발생하지 않은 것은 실시예 1 및 실시예 2의 경우임을 확인하였다. 또한, 실시예 1이 실시예 2보다 좋은 결과를 보여 피록톤 올아민과 운데실레노일 글리신의 양이 적을수록 어느 정도는 거품이 발생하지 않는다는 것을 확인할 수 있었다.

실험예 3 : 팜업 현상의 발생 횟수 측정

상기 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1, 비교예 2에 따른 방부 조성물을 함유하는 물티슈액을 제조하였다. 이때 각각의 방부 조성물은 전체 물티슈액에 대하여 1 중량％를 정제수에 희석하여 제조하였다. 상기와 같은 방법으로 제조된 각각의 물티슈액에 원단 100 개씩을 함침한 후, 이를 가지고 각각의 물티슈 제품을 제조하였다. 그 후 동일한 힘과 동일한 속도로 물티슈를 뽑았으며, 이렇게 뽑는 과정에서 한번에 두 장 이상이 연속하여 뽑히는 경우의 횟수를 측정하였고 이를 <표 3>에 나타내었다.

	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
팜업 현상 발생 횟수	0	5	10	14

상기 <표 3>에서 확인할 수 있는 바와 같이 실시예 1 및 실시예 2의 경우가 비교예 1 및 비교예 2의 경우에 비해 팜업 현상이 현저하게 감소되는 것을 확인할 수 있었다. 실험예 2와 마찬가지로 실시예 1이 실시예 2보다 좋은 결과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (6)

1. 글리신계 물질을 포함하는 방부 조성물에 있어서,
   상기 방부 조성물은
   a) 피록톤 올아민; 및
   b) 운데실레노일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 글리신계 물질을 포함하는 방부 조성물
   
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 방부 조성물은
   a) 피록톤 올아민 1 내지 10 중량부; 및
   b) 운데실레노일 글리신으로 구성되는 글리신계 물질 1 내지 10 중량부; 및
   c) 정제수 60 내지 90 중량부로 구성되는 것을 특징으로 하는 글리신계 물질을 포함하는 방부 조성물
   
3. 삭제
4. 상기 제 1 항의 방부조성물을 함유하는 물티슈
   
5. 상기 제 1 항의 방부조성물을 함유하는 화장품
   
6. 상기 제 1 항의 방부조성물을 함유하는 세정제