KR101476093B1 - 피록톤 올아민을 포함하는 물티슈 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 그람음성간균을 제어할 수 있는 피록톤 올아민을 포함하는 방부조성물로, 상기 방부조성물은 a) 피록톤 올아민, b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄, 유기산 중 선택되는 어느 1종 및 c) 글리콜로 구성되어 물티슈에 포함되는 것을 특징으로 한다.

Description

피록톤 올아민을 포함하는 물티슈 조성물{A composition for water tissue containing Piroctone olamine}
본 발명은 피록톤 올아민을 포함하는 물티슈에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 a)그람음성 간균을 감소시킬 수 있는 피록톤 올아민, b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄, 유기산 중 선택되는 어느 1 종 및 c) 글리콜이 포함된 물티슈에 관한 것이다.
물티슈는 천연펄프, 면, 인지오, 텐셀, 천연섬유 원단, 부직포, 함성섬유 원단, 혼방섬유 원단 등의 물티슈용 원단에 물을 가하고 살균소독한 것으로서, 피부 청결을 위한 목적으로 사용되며, 구강용 물티슈, 세정용 아기 물티슈, 여성용 물티슈, 일회용 물수건, 다목적 물티슈 등의 다양한 형태로 생산되고 있으며, 이용이 간편하고 편리하기 때문에 물티슈의 수요는 점점 급증하고 있는 추세이다. 이러한 제품은 인체의 피부에 직접 사용하기 때문에 피부에 대한 안전성이 우수하고 피부에 잔재하는 이물질 및 병원성 미생물에 대해 제거력이 우수해야 할 뿐만 아니라 피부 상태를 개선시킬 수 있는 기능적인 효과 및 효능을 가진 제품이어야 한다.
더욱 자세하게는 현재 생산되는 유아용, 성인용 물티슈는 클로로메틸이소치아졸리논(Chloromethylisothiazolinone, CTIM)과 PHMB(polyhexamethylene biguanide) 등이 사용되고 있으며 보조 성분으로 3-요오드-2-프로파이닐부틸카바메이트(3-lodo-2-propynylbutylcarbamate:IPBC)를 주로 사용하고 있다. 그러나 이러한 물질은 피부자극성이 강하고, PHMG(polyhexamethylene guanidine), PHMB(polyhexamethylene biguanide) 및 PGH(Oligo(2-(2-ethoxy)ethoxyethyl guanidine chloride)는 최근 문제가 된 가습기용 세정제에 의한 급성폐손상 증후군의 원인 물질인 구아디닌계 화학물질이다. 또한, 3-요오드-2-프로파이닐부틸카바메이트는 유해성으로 일본 후생성에서 유아용 제품에 규제하는 등 사회적으로 이슈된 물질로, 이들을 대체할 수 있는 방부물질의 개발이 요구되고 있다.
그람음성 간균은 병원 감염의 주요 원인균으로 근래는 그 내성 범위나 정도가 더욱 심해지고 있어, 경험적 항생제의 선택을 더욱 어렵게 하고 있다. 특히 우리나라에서 분리되는 그람음성 간균은 흔히 사용되는 항생제에 대한 내성률이 외국에 비하여 현저히 높을 뿐만 아니라 최근에는 다제약제 내성을 보이는 그람음성 간균도 확대되고 있는 실정이다.
피록톤 올아민(Piroctone olamine, PO)은 에탄올아민염과 하이드록사믹산의 유도체로 주로 샴푸 등에 첨가되어 비듬치료제로 사용되고 있으며, 국제화장품원료사전(ICID)에도 등록되어 있어 화장품에도 사용 가능한 물질이다. 또한, RETCS에 따르면 Rat에 관한생식독성 TDLo = 23 mg/kg으로 독성이 낮고 물에 쉽게 용해되는 특성을 갖고 있으나, 변색될 가능성이 있고 단일 성분으로 사용하기는 고가이기 때문에 물티슈용 조성물에 적용된 사례가 없다.
세틸피리디늄 클로라이드(Cetylpyridinium chloride, CPC)는 일반적으로 구강청결제, 치약, 구강스프레이, 비강스프레이 등에 사용되는 4급 암모늄 양이온으로서, 박테리아와 미생물들에 대하여 살균효과가 있다고 알려져 있으며, 치아의 플라그를 방지하고 치은염을 감소시키는 효과가 있다고 알려져 있다. 또한, 염화세틸피리디늄은 살균작용을 하는 양이온 계면활성제로 주로 사용되고 있다. 그러나, CPC는 정제수에 용해시킬 때 약 15℃에서 얼기 시작하며, 약 13℃에서 재결정화가 시작되는 문제점때문에 정제수를 용매로 사용하였을 경우에는 제품화하는데 문제점이 있다.
방부조성물을 포함하는 물티슈의 종래기술로는, 대한민국 등록특허 제 10-1195724호 (등록일자 : 2012.10.23.)는 a) 염화세틸피리디늄, b) 디하이드로아세트산 나트륨, 및 c) 벤조산 나트륨, 소르빈산 칼륨, 프로피온산 나트륨, 프로피온산 칼슘, 글루코노 델타락톤 및 이들의 혼합물에서 선택되는 1종을 포함하는 방부조성물 및 이를 포함하는 물품의 특성을 나타냈으나, 물티슈의 그람음성간균을 제어할 수 있는 부분 및 사용하는데 편리성 부분에는 한계가 있다.
등록특허 제 10-1195724호 (2012.10.23.)
본 발명은 상기 종래기술이 갖는 문제점을 해결하기 위해 창출된 것으로서, 피부자극성이 없고, 인체에 무해한 방부조성물을 포함하는 물티슈를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명에서 해결하고자 하는 과제는 기존의 물티슈에서 제어가 어려웠던 그람음성간균을 제어할 수 있는 피록톤 올아민을 포함하는 방부조성물을 제공하는데 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 방부 조성물이 포함된 물티슈는, 그람음성간균을 제어시킬 수 있는 피록톤 올아민을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 방부 조성물은 a) 피록톤 올아민, b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄, 유기산 중 선택되는 어느 1종 및 c) 글리콜로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
아울러, 본 발명의 방부 조성물은 a) 피록톤 올아민 1 내지 5 중량부, b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄, 유기산 중 선택되는 어느 1종 1 내지 10 중량부, c) 글리콜 10 내지 30 중량부 및 d) 정제수 60 내지 80 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 방부 조성물은 파라벤, 폴리헥사메틸렌 바이구아니드, 옥탄디올, 헥산디올 중 선택된 어느 1종 이상이 추가적으로 포함될 수 있다.
본 발명에 의하면 피록톤 올아민을 포함하는 방부 조성물을 통해, 황색포도상구균(Staphylococcusaureus), 흑곰팡이균(Aspergillusniger), 칸디다알비칸스(Candidaalbicans), Burkholderiaglidioli 균을 제어할 수 있는 항진균효과를 가진다.
또한, 본 발명에 의하면, 피록톤 올아민을 포함하는 방부 조성물이 함유된 물티슈를 사용할 때 여러 장이 딸려 나오는 현상이 감소됨으로써, 한장씩 뽑아서 사용하는데 어려움이 없고, 불필요한 물티슈 사용량을 줄일 수 있는 장점이 있다.
이하, 본 발명에 따른 방부 조성물이 포함된 물티슈의 제조방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 의하면 방부 조성물이 포함된 물티슈에 있어서, 상기 방부조성물은 그람음성 간균을 감소시킬 수 있는 피록톤 올아민을 포함할 수 있다.
그람음성간균은 방부제에 대한 내성이 좋고 물과 토양 어디든 용이하게 번식할 수 있는 균으로, 버크홀데리아 종(Burkholderia sp.), 슈도모나스 등이 존재한다. 그 중 버크홀데리아 종은 식물과 인간에게 모두 질병을 일으키는 균으로써, 동물, 식물의 토양, 물 등에서 발견되고 있으며, 식물의 부패를 촉진하여 인간이 감염되면 낭포성 섬유증이라는 질환을 일으킬 수 있다.
본 발명에서는 버크홀데리아 종을 제어할 수 있는 피록톤 올아민을 사용함으로써 그람음성 간균을 제어하고, 더불어 버크홀데리아 종의 항생물질을 분해하는 길항능력을 통해 다른 균의 생장을 저지할 수 있다.
또한, 버크홀데리아 종은 증류수와 같은 영양분이 거의 없는 조건에서도 살 수 있으며, 무엇보다 방부제에 대한 내성이 강하기 때문에 피록톤 올아민을 사용함으로써 베크홀데이아 종을 제어하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면 상기 방부조성물은 a) 피록톤 올아민, b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄염, 유기산 중 선택되는 어느 1 종 및 c) 글리콜이 포함될 수 있다.
상기 4급 암모늄은 넓은 온도, pH 범위에서 우수한 항균 효과를 나타내며, 그 예로는 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB)와 같은 알리파틱 암모늄 염, 세틸피리디늄 클로라이드(CPC), 벤즈알코늄 클로라이드(BAC), 또는 벤즈토늄 클로라이드(BZT)와 같은 아로마틱 암모늄 염, 폴리에톡시화 탈로우아민(POEA), 또는 에스터쿼트(esterquat)과 같은 관능기가 포함된 암모늄염 중 선택된 어느 하나를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 세틸트리메틸암모늄브로마이드(CTAB), 세틸피리디늄 클로라이드(CPC)를 사용할 수 있다.
상기 유기산은 젓산, 아세트산, 말로산 및 시트르산 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아세트산을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 소듐데하이드로아세테이트(Sodium Dehydroacetate)를 사용할 수 있다.
또한, 상기 글리콜은 보습제로 가장 많이 사용되며 그 종류에 따라 세정제의 포안안정화제, 용해보조제, 저온 안정화제, 방부효과, 유연제, 점액제 등의 특징을 갖는다. 그 예로는 글리세린, 폴리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 헥실렌글리콜을 사용할 수 있다.
보다 자세하게는 상기 방부조성물은 a) 피록톤 올아민 1 내지 5 중량부, b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄염, 유기산 중 선택되는 어느 1종 1 내지 10 중량부, c) 글리콜 10 내지 30 중량부 및 d) 정제수 60 내지 80 중량부로 이루어질 수 있다.
상기 피록톤 올아민은 그람음성 간균 중 버크홀데리아균을 제어하는데 효과적이며, 피록톤 올아민이 1 중량부 미만일 경우 그람음성 간균을 제어하지 못하는 문제가 발생할 수 있고, 다른 방부 조성물과의 시너지 효과를 얻을 수 없다. 또한 피록톤 올아민이 5 중량부를 초과할 경우 비싼 가격으로 인해 경제적이지 못하고, 방부 조성물이 쉽게 변색됨으로써 소비자들에게 거부감을 줄 수 있다.
페녹시에탄올은 물티슈에 미생물이 생겨 변질되는 것을 막아주며, 소비자가 사용시 자연스레 발생할 수 있는 오염으로부터 제품의 변질을 막고 보호하는 역할을 하게 된다. 페녹시에탄올을 선택하여 방부 조성물을 제조하는 경우, 페녹시에탄올이 1 중량부 미만일 경우 항균 및 항진균력이 감소될 수 있고, 10 중량부를 초과할 경우 민감성 피부의 사용자가 장기간 사용하게 되면 피부의 건조, 당김 또는 자극이 발생될 수 있다.
4급 암모늄염, 유기산 중 선택되는 어느 1종의 경우, 1 중량부 미만일 경우 항균 및 항진균력이 떨어지고 넓은 항균 스펙트럼을 가지지 못하는 문제점이 발생될 수 있고, 10 중량부를 초과하는 경우 인체에 대한 피부 독성 및 생리 기능에 이상이 있을 수 있으며, 계면활성제의 특성상 거품이 많이 발생되어 소비자가 물티슈를 사용할때 앞장과 뒷장이 서로 달라붙어 여러 장이 딸려 나오는 불편함이 발생될 수 있다.
글리콜은 정제수에 방부 조성물이 유화될 수 있도록 하며, 더불어 특정 오염 물질에 대한 세정력의 향상 및 내용물의 안정성 향상의 특성을 나타낸다. 헥실렌 글리콜이 1 중량부 미만일 경우 상기의 세정력이 부족할 수 있고, 30 중량부를 초과하여 첨가되는 경우 방부 조성물의 제형이 불안정해짐으로써, 안정성 문제가 발생될 수 있다.
본 발명에 의하면 필요에 따라 방부 조성물에 파라벤, 폴리헥사메틸렌 바이구아니드, 옥탄디올, 헥산디올 중 선택된 어느 하나 이상이 추가적으로 포함될 수 있다. 이때, 파라벤, 폴리헥사메틸렌 바이구아니드, 옥탄디올, 헥산디올 중 선택된 어느 하나 이상의 물질은 방부 조성물 전체 함량 대비 0.1 내지 0.5 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
파라벤 성분은 곰팡이를 억제하기 위한 방부제로 사용될 수 있다. 또한, 폴리헥사메틸렌 바이구아니드는 양이온성 고분자구조를 가지는 것으로 기존의 단량체에 비하여 지속성이 우수하고, 특이한 작용기전으로 병원성균들의 내성이 생기지 않으며, 현재까지 인체 및 동물에 대한 어떠한 위해성이 보고된 바 없는 물질이다. 특히 빠른 살균력과 광범위한 항박테리아 활동성을 가지고 있고, 주로 내시경의 소독물질로 사용되어 지고 있다.
본 발명의 파라벤, 폴리헥사메틸렌 바이구아니드, 옥탄디올, 헥산디올은 특정함유량 이내에서 사용될 경우 인체에 독성이 없는 것으로 알려져 있는 물질들로, 이들 각각의 혼합비율에 따라 혼합될 경우 항미생물성, 항세균성 등이 극대화 되어 우수한 방부효과를 얻을 수 있게 된다. 하지만, 0.1 중량% 미만을 사용하는 경우, 다른 방부 조성물들과 혼합하여 시너지 효과를 얻을 수 없으며, 0.5 중량%를 초과해서 사용하는 경우 장기간 피부 접촉시 피부 알러지 등의 피부 발진이 발생될 수 있다.
본 발명에 의하면 상기 방부 조성물은 물 100 중량부에 0.5 내지 5 중량부가 첨가되어 물티슈액으로 사용될 수 있다. 방부 조성물이 0.5 중량부 미만일 경우 물티슈의 항균효과가 떨어질 수 있으며, 5 중량부를 초과하는 경우 피부에 유해할 수 있기 때문에 상기 범위 내에서 물티슈액을 제조하는 것이 바람직하다.
이하에서 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다.
실시예
실시예 1.
이온교환수지를 사용하여 칼슘 농도를 3ppm 이하로 관리된 정제수 68 중량% 에 피록톤 올아민 2 중량%, 페녹시에탄올 10 중량%, 헥실렌글리콜 20 중량% 첨가하여 상온에서 혼합하여 방부조성물을 제조하였다.
실시예 2.
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정제수 68 중량% 대신 정제수 73 중량%, 페녹시에탄올 10 중량% 대신 세틸피리디늄 클로라이드 5 중량%를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.
실시예 3.
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정제수 68 중량% 대신 정제수 73 중량%, 페녹시에탄올 10 중량% 대신 세틸트리메틸암모늄브로마이드 5 중량%를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.
실시예 4
상시 실시예 1과 동일하게 실시하되, 페녹시에탄올 10 중량% 대신 소디움데하이드로아세테이트 10 중량%를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정제수 70 중량%에 페녹시 에탄올 10 중량%, 헥실렌글리콜 20 중량%를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정제수 75 중량%에 세틸피리디늄 클로라이드 5 중량%, 헥실렌글리콜 20 중량%를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정제수 75 중량%에 세틸트리메틸암모늄브로마이드 5 중량%, 헥실렌글리콜 20 중량%를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.
실시예 4
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정제수 70 중량%에 소디움데하이드로아세테이트 10 중량%, 헥실렌글리콜 20 중량%를 사용하여 방부조성물을 제조하였다.
실험예 1.
(항균효과 실험)
고온고압 멸균기를 이용하여 멸균된 0.9% NaCl용액 100중량부에 상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 3에서 얻어진 방부 조성물을 1중량부로 혼합하여 항균효과 실험용 샘플을 제조하였다.
상기 제조된 항균효과 실험용 샘플에 황색포도상구균(Staphylococcusaureus), 흑곰팡이균(Aspergillusniger), 칸디다알비칸스(Candidaalbicans), Burkholderiaglidioli 를 107CFU/ml의 농도로 접종한 후, 3일간 실온에서 방치하였다. 이때, 사용한 균들은 Nutrient Broth를 사용하여 Shaking incubator에서 30℃로 24시간 동안 전배양하여 사용한다.
3일간 실온에서 방치된 샘플에서 1ml을 취하여 멸균된 0.9% NaCl 용액에 희석한 후, 1ml를 취하여 굳힌 Nutrient agar위에 도말한 후 35℃ 배양기에서 이틀동안 배양하였다.
S.aureus A.niger Candida Burkholderia gladioli
실시예 1 10×101 3.5×101 4×10 0
실시예 2 0 0 0 0
실시예 3 0 0 0 0
실시예 4 620 2.802 0 6.0×103
비교예 1 240×103 1.3×104 1.35×103 5.2×102
비교예 2 2.0×101 0 0 3.87×104
비교예 3 0 0 0 1.03×104
비교예 4 1.39×103 2.802 0 6.0×103
상기 표 1을 통해 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 4의 방부 조성물의 방부력을 확인할 수 있다. 그 결과 실시예 1 내지 3에서 Burkholderiaglidioli 균이 검출되지 않았으며, 실시예 2와 3의 경우 황색포도상구균(Staphylococcusaureus), 흑곰팡이균(Aspergillusniger), 칸디다알비칸스(Candidaalbicans)균이 검출되지 않는 것을 확인할 수 있다. 이를 통해 피록톤 올아민이 포함된 방부 조성물은 Burkholderiaglidioli 균을 제어하는데 효과적인 것을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명의 권리범위는 이에 한정되지 아니하며 본 발명의 실시예와 실질적으로 균등한 범위에 있는 것까지 본 발명의 권리범위가 미치는 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변형 실시가 가능하다.

Claims (4)

  1. 방부 조성물이 포함된 물티슈에 있어서,
    상기 방부조성물은
    a) 피록톤 올아민; 및
    b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄, 유기산 중 선택되는 어느 1종이 포함되는 것을 특징으로 하는 물티슈.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 방부 조성물은 글리콜을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 물티슈.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 방부조성물은 a) 피록톤 올아민 1 내지 5 중량부 및
    b) 페녹시 에탄올, 4급 암모늄, 유기산 중 선택되는 어느 1종 1 내지 10 중량부 및
    c) 정제수 60 내지 80 중량부로 구성되는 방부조성물이 포함되는 것을 특징으로 하는 물티슈.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 방부조성물은 파라벤, 폴리헥사메틸렌 바이구아니드, 옥탄디올, 헥산디올 중 선택된 어느 1종 이상이 더 포함되는 것을 특징으로 하는 물티슈.
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CN106860029A (zh) * 2017-02-17 2017-06-20 苏州宝丽洁日化有限公司 一种物理抗菌湿巾
CN109464055A (zh) * 2018-11-27 2019-03-15 旌德县万方日用品有限公司 一种保湿柔软抗菌纸巾的制备方法及制备的纸巾

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