KR101655131B1

KR101655131B1 - 점착 부여제, 점·접착제 조성물, 아크릴계 점·접착제 조성물 및 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물

Info

Publication number: KR101655131B1
Application number: KR1020100001609A
Authority: KR
Inventors: 다카시 나카타니
Original assignee: 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2009-01-27
Filing date: 2010-01-08
Publication date: 2016-09-07
Also published as: CN101787249A; JP5598743B2; TW201033291A; CN101787249B; JP2010174072A; KR20100087630A; TWI462972B

Abstract

(과제)
본 발명은, 장시간 자외선 조사에 노출된 경우에도 점·접착제의 황변이나 취화가 발생하지 않고, 각종 아크릴 폴리머와의 상용성이 양호한 점착 부여제, 점·접착제 조성물, 아크릴계 점·접착제 조성물 및 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물을 제공하는 것이다.
(해결수단)
자외선 흡광광도법에 의한 254nm 이상의 영역에서의 최대흡광도A(측정조건 : 시료농도 1g/dm³, 셀 길이 1cm)가 0.15 이하이며, 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상인 로진 에스테르류(A)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 부여제를 사용한다.

Description

점착 부여제, 점·접착제 조성물, 아크릴계 점·접착제 조성물 및 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물{TACKIFIER, ADHERENCE ADHESIVE, ACRYLIC ADHERENCE ADHESIVE AND RADIATION CURABLE ACRYLIC ADHERENCE ADHESIVE}

본 발명은, 점착 부여제, 점·접착제 조성물, 아크릴계 점·접착제 조성물 및 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물에 관한 것이다.

종래부터 로진 에스테르(rosin ester)는, 점·접착제용의 점착 부여 수지 등의 각종 용도로 사용되고 있다. 로진 에스테르는 로진류와 알코올의 반응 생성물이다. 로진류는 송진 등을 원료로 하기 때문에 다양한 불순물을 함유하고 있다. 또한 로진의 주성분인 아비에트산(abietic acid)은 분자 중에 이중결합을 구비하고 있다. 이들은 경시 열화(經時劣化)나 중합 저해의 원인으로 생각되기 때문에 발본적인 개선이 요구되어 왔다.

로진류로서 안정성이 우수한 불균화 로진이나 수소화 로진을 사용함으로써, 상기 결점을 어느 정도 해결할 수 있다. 그러나 본 방법으로도 경시 열화나 중합 저해성은 만족할 수 없었다.

그래서 본 출원인은, 테트라히드로 아비에트산(tetrahydro abietic acid) 을 50중량％ 이상 함유하는 로진 에스테르를 제안하였다(특허문헌1 참조). 본 로진 에스테르를 사용하면 점·접착제의 내후성(耐候性)의 저하를 억제할 수 있다. 그러나 장시간 자외선에 노출되면 점·접착제가 황변(黃變)됨과 아울러 점착제가 취화(脆化)되어, 택(tack)이나 접착력이 떨어진다고 하는 문제가 있었다.

그런데 최근 환경 부하의 저감 등 때문에, 점착 부여제를 첨가한 아크릴 모노머(acryl monomer)를 중합함으로써 용제(溶劑)를 함유하지 않는 아크릴계 점·접착제의 제조방법이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌2 참조). 그러나 상기 방법에서는 점착 부여제가 중합계에 존재하기 때문에, 중합 반응에 악영향을 미칠 우려가 있다. 그 때문에 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 있어서의 254nm에서의 자외선 분광계 검출기의 검출 출력을 표준 폴리스티렌의 검출 출력으로 나눈 값을 중합 저해 파라미터α로 설정하고, α를 1.0 이하로 함으로써 중합율이 높은 UV 경화형 아크릴계 점착제를 얻는 방법이 제안되어 있다(특허문헌3 참조).

그러나 상기 방법에 의해서도 중합 저해성에 의한 아크릴 폴리머의 분자량 저하를 억제하기에는 불충분하여 응집력의 저하가 일어났다. 또한 수지의 종류에 따라서는 아크릴 폴리머와의 상용성(相溶性)이 나빠져, 점착 성능의 균형이 악화된다고 하는 문제가 있었다.

일본국공개특허공보특개평11-335654호공보 미국특허제4181752호명세서 일본국공개특허특개2003-277695호공보

본 발명은, 장시간 자외선 조사에 노출된 경우에도 점·접착제의 황변이나 취화가 발생하지 않고, 각종 아크릴 폴리머와의 상용성이 양호한 점착 부여제, 점·접착제 조성물, 아크릴계 점·접착제 조성물 및 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 로진에 포함되는 특정한 성분량을 제어하고, 또한 로진 에스테르류의 자외선 흡광광도를 일정 이하로 함으로써 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 찾아내어 본 발명을 완성하게 되었다.

즉 본 발명은, 수소화 촉매의 존재 하에 5∼20MPa의 수소 가압 하에서 수소화 온도 100∼300℃의 수소화 조작에 의하여 얻어지는 로진 에스테르류(rosin ester類)로서, 자외선 흡광광도법에 의한 254nm 이상의 영역에서의 최대흡광도A(측정조건 : 시료농도 1g/dm³, 셀 길이 1cm)가 0.15 이하이며, 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상인 로진 에스테르류(A)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 부여제; 상기 점착 부여제를 함유하는 점·접착제 조성물; 상기 점착 부여제를 함유하는 아크릴계 점·접착제 조성물; 상기 점착 부여제를 함유하는 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 점착 부여제는, 내광성(耐光性)이 양호하기 때문에 광학부재용 점·접착제의 점착 부여제로서 바람직하다. 또한 본 발명의 점착 부여제는, 중합 저해성이 낮기 때문에 활성 에너지선 경화형 아크릴계 점·접착제의 점착 부여제로서 바람직하고, 특히 활성 에너지선 경화형 아크릴계 점·접착제가 유효한 광학부재용·전설자재용(光學部材用·電設資材用) 점·접착제에 사용할 수 있다.

본 발명의 점착 부여제(粘着附與劑)는, 자외선 흡광광도법에 의한 254nm 이상의 영역에서의 최대흡광도A(측정조건 : 시료농도 1g/dm³, 셀 길이 1cm)가 0.15 이하이며, 가수분해물(加水分解物)의 메틸화 처리물(methyl化處理物)에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상인 로진 에스테르류(rosin ester類)(A)(이하, 성분(A)라고 한다)를 함유하는 것을 특징으로 한다.

성분(A)는, 자외선 흡광광도법에 의한 254nm 이상의 영역에서의 최대흡광도A(측정조건 : 시료농도 1g/dm³, 셀 길이 1cm)가 0.15 이하인 것으로서, 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상이면, 특별히 한정하지 않고 공지의 것을 사용할 수 있다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상이 아닌 경우 또는 자외선 흡광광도법에 의한 254nm 이상의 영역에서의 최대흡광도A가 0.15를 넘는 경우에는, 내광성(耐光性)이 저하되거나, 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제(acryl系活性 energy線硬化型粘·接着劑)에 적용한 경우에 얻어지는 아크릴형 중합체의 중합 반응이 저해되기 때문에 본 발명의 효과를 달성할 수 없다.

성분(A)에 있어서, 자외선 흡광광도법에 의한 254nm 이상의 영역에서의 흡광도는 주로 탄소-탄소 불포화결합에 관한 피크(peak)이다. 상기 값이 커지는 것은 분자 중에 불포화결합이 많아지는 것을 의미한다. 또한 착색성(着色性)의 불순물이 많으면 상기 값이 커지는 것으로 생각된다. 탄소-탄소 불포화결합은 자외선 등에 의하여 용이하게 산화 등이 되기 때문에 점착 부여제의 색조 악화나 취화(脆化)의 원인이 된다. 또한 탄소-탄소 불포화결합은 라디컬 중합에 있어서의 중합 저해성의 요인이 된다. 그 때문에 상기 흡광도값을 낮게 유지할 필요가 있다. 또한 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 분자량이 320인 성분으로는, 가수분해로 발생한 로진으로부터 유래된 수지산(樹脂酸) 성분이 메틸화된 것 중에서 분자 내의 불포화결합이 전부 수소화된 것에 상당한다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 분자량이 314인 성분으로는, 분자 내에 탄소-탄소 불포화결합을 3개 구비하는 것에 상당한다. 그 때문에 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상이라고 하는 것은, 상기 성분(A) 중에 포함되는 탄소-탄소 불포화결합을 구비하는 성분이 매우 적다는 것을 의미한다.

성분(A)로서는, 보통 테트라히드로 아비에트산(tetrahydro abietic acid) 및 테트라히드로 피마르산(tetrahydro pimaric acid) 등의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상을 포함하는 로진류(a1)(이하, 성분(a1)이라고 한다)을 알코올류(b)(이하, 성분(b)라고 한다)와 반응시킨다. 또한 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 미만인 로진류(a2)(이하, 성분(a2)라고 한다)를 성분(b)와 반응시킨 후에 수소화 등의 조작에 의하여, 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상이 되도록 하여도 좋다.

성분(a1)으로서는, 상기의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상을 함유하는 로진류이면, 특별히 한정하지 않고 공지의 것을 사용할 수 있다. 성분(a1)은, 예를 들면 테트라히드로 아비에트산을 단독으로 사용하여도 좋다. 또한 테트라히드로 아비에트산에 아비에트산 등의 수지산 성분을 혼합하여 조제하여도 좋다. 또한 성분(a2)를 후술하는 방법으로 수소화하여, 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상이 되도록 하여도 좋다. 테트라히드로 아비에트산은, 예를 들면 저널 오브 오가닉 케미스트리(Journal of Organic Chemistry) 31, 4128(1966), 저널 오브 오가닉 케미스트리 34, 1550(1969)에 기재된 방법으로 얻을 수 있다.

성분(a2)로서는 우드 로진(wood rosin), 톨유 로진(tall oil rosin), 검 로진(gum rosin) 등의 천연 로진류 및 불균화 로진(不均化 rosin), 성분(a1) 이외의 수소화 로진 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착 부여제의 제조에 사용되는 성분(b)의 구체적인 예로서는, n-옥틸알코올, 2-에틸헥실알코올, 데실알코올, 라우릴알코올(lauryl alcohol) 등의 1가 알코올; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등의 2가 알코올; 글리세린, 트리메틸롤에탄(trimethylolethane), 트리메틸롤프로판 등의 3가 알코올; 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 디글리세린 등의 4가 알코올; 디펜타에리트리톨 등의 6가 알코올 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한 성분(b)로서는, 글리시딜에테르류나 글리시돌(glycidol) 등을 사용하여도 좋다.

이들 중에서는 4가 알코올 및/또는 3가 알코올을 사용하는 것이, 얻고자 하는 성분(a1) 또는 성분(a2)와 성분(b)의 반응 생성물의 연화점(軟化點)을 원하는 온도로 할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한 성분(a1) 또는 성분(a2) 및 성분(b)의 사용량은, 예를 들면 얻고자 하는 반응 생성물의 목표 산가(酸價)·수산기가(水酸基價)에 따라 결정하면 좋다. 보통은 성분(a1) 또는 성분(a2) 중의 카르복시산기(carboxylic acid group)와 성분(b) 중의 수산기의 몰비(OH/COOH)를 0.5∼2 정도로 하는 것이 바람직하다.

성분(A)는, 성분(a1)과 성분(b)를 에스테르화 반응(ester化反應)시킴으로써 얻을 수 있다. 또한 성분(A)는, 성분(a2)와 성분(b)를 에스테르화 반응시킨 후에 수소화하는 것에 의해서도 얻을 수 있다. 에스테르화 반응은 공지의 에스테르화 방법으로 시키는 것이 가능하다. 구체적으로는, 150∼300℃ 정도의 고온조건에 있어서 생성되는 물을 계 밖으로 제거하면서 이루어진다. 또한 에스테르화 반응 중에 공기가 혼입하면, 생성되는 에스테르화물이 착색될 우려가 있다. 에스테르화 반응은 질소나 헬륨, 아르곤 등의 불활성 가스 하에서 시키는 것이 바람직하다. 또한 에스테르화 반응에 있어서는, 반응시간의 단축을 위하여 에스테르화 촉매를 사용하여도 좋다. 에스테르화 촉매로서는 산촉매(酸觸媒), 알칼리금속의 수산화물, 금속산화물 등을 사용할 수 있다. 산촉매로서는 아세트산, 파라톨루엔술폰산(p-toluene sulfonic acid) 등을 들 수 있다. 알칼리금속의 수산화물로서는 수산화칼슘 등을 들 수 있다. 금속산화물로서는 산화칼슘, 산화마그네슘 등을 들 수 있다.

성분(a2) 및 성분(b)를 에스테르화 반응시켜 얻어지는 반응물 또는 성분(a2)의 수소화에는 공지의 방법을 채용할 수 있다. 이하, 성분(a2) 및 성분(b)를 에스테르화 반응시켜 얻어지는 반응물 또는 성분(a2)를 수소화 대상물로 하는 경우가 있다. 수소화는, 예를 들면 수소화 촉매의 존재 하에 보통 1∼25MPa 정도, 바람직하게는 5∼20MPa의 수소 가압 하에서 0.5∼7시간 정도, 바람직하게는 1∼5시간 수소화 대상물을 가열함으로써 이루어진다. 수소화 촉매로서는 담지촉매(擔持觸媒), 금속분말, 요오드화물 등의 각종 공지의 것을 사용할 수 있다. 담지촉매로서는 팔라듐 카본(palladium carbon), 로듐 카본(rhodium carbon), 루테늄 카본(ruthenium carbon), 백금 카본 등을 들 수 있다. 금속분말로서는 니켈, 백금 등을 들 수 있다. 요오드화물로서는 요오드, 요오드화철 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 팔라듐, 로듐, 루테늄 또는 백금계 촉매가 수소화 효율(수소화율이 좋다, 수소화 시간이 짧다)의 점에서 바람직하다. 수소화 촉매의 사용량은 수소화 대상물 100중량부에 대하여 보통 0.01∼10중량부 정도, 바람직하게는 0.01∼5중량부이다. 또한 수소화 온도는 100∼300℃ 정도, 바람직하게는 150∼290℃이다. 또한 수소화는, 필요에 따라 로진을 용제에 용해한 상태에서 하여도 좋다. 사용하는 용제는 특별히 한정되지 않지만, 반응에서 불활성이고 원료나 생성물이 용해되기 쉬운 용제이면 좋다. 용제로서는, 예를 들면 시클로헥산, n-헥산, n-헵탄, 데칼린(decalin), 테트라히드로퓨란(THF), 디옥산 등을 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 용제의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 보통 원료수지에 대하여 고형분이 10중량％ 정도 이상이 되도록 사용한다. 바람직하게는 10∼70중량％의 범위이다.

또한 일반적인 수소화 조건으로 수소화한 수소화 로진 에스테르의 경우에는, 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 20중량％ 정도까지밖에 증가하지 않는다. 그 때문에 수소화를 반복하고, 촉매 사용량을 늘리고, 수소화 온도를 높이는 적절한 촉매 종류를 선정하는 등의 작업을 하여야만 한다.

상기와 같이 하여 얻어진 성분(A)의 연화점(환구법(環球法))은, 보통 50∼120℃ 정도로 하는 것이 바람직하다. 연화점을 50℃ 이상으로 함으로써 점착 부여제의 취급이 용이하게 되기 때문에 바람직하다. 또한 연화점을 70∼110℃, 산가(酸價)를 0∼30mgKOH/g, 수산기가(水酸基價)를 0∼60mgKOH/g으로 하는 것이 특히 바람직하고, 연화점을 85∼95℃, 산가를 2∼12mgKOH/g, 수산기가를 5∼20mgKOH/g으로 하는 것이 가장 바람직하다. 성분(A)의 색조(色調)를 300하젠(Hazen)(JIS K 0071-1) 이하의 무색 투명으로 함으로써, 색조가 중요시되는 광학부재 용도·전설자재(電設資材) 용도로 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명의 점착 부여제는 상기 성분(A)를 함유하는 것이지만, 필요에 따라 산화 방지제 등의 각종 첨가제를 함유하여도 좋다.

본 발명의 점·접착제 조성물은, 상기의 점착 부여제를 함유하는 것이다. 점·접착제 조성물로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 아크릴계 점·접착제 조성물, 스티렌-공역 디엔계 블록 공중합체 점착제 조성물(styrene-共役 diene系 block 共重合體粘着劑組成物), 에틸렌계 핫멜트 접착제 조성물(ethylene系 hot melt 接着劑組成物) 등을 들 수 있다.

본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물은, 적어도 상기의 점착 부여제 및 아크릴계 중합체를 함유하는 것이다.

아크릴계 중합체를 얻기 위해서 이용되는 아크릴계 단량체는, 아크릴계 점·접착제 조성물이 제공되는 각종 용도에 따라 적당하게 그 조성을 결정할 수 있다. 아크릴계 단량체로서는 각종 아크릴산 에스테르 및/또는 메타크릴산 에스테르(이하, (메타)아크릴산 에스테르라고 한다)를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 또한 가교성(架橋性)의 아크릴계 단량체로서 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 글리시딜, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, N-메틸롤 (메타)아크릴아미드 등을 상기 (메타)아크릴산 에스테르에 병용할 수 있다. 또한 필요에 따라 (메타)아크릴산 에스테르 중합체의 점착 특성을 손상하지 않는 정도에서 다른 공중합 가능한 단량체, 예를 들면 아세트산 비닐, 스티렌 등을 병용할 수 있다. 또한 아크릴계 단량체로서, 상기 모노머의 적어도 1종을 중합하여 얻어지는 올레핀 이중결합을 구비하는 중합성 올리고머를 사용하는 것도 가능하다.

상기 아크릴계 단량체의 중합방법으로서는, 특별히 제한하지 않고 괴상중합(塊狀重合), 용액중합(溶液重合), 분산중합(分散重合), 유화중합(乳化重合) 등의 공지의 방법을 채용할 수 있다. 보통 중합개시제로서는, 과산화벤조일(benzoyl peroxide), 과산화로로일(lauroyl peroxide), 아조비스이소부티로니트릴 과황산 칼륨(azobisisobutyronitrile potassium persulfate), 과황산 암모늄 등의 열중합개시제를 사용하여 열중합할 수 있다. 또한 벤조인(benzoin), 벤조인메틸에테르, 벤조페논으로 한 광중합개시제를 사용하여 자외선 조사에 의하여 중합하여도 좋다. 또한 전자선 조사, 과황산 칼륨 등의 과황산염과 3급 아민, 티오요소(thiourea) 등과의 조합에 의한 레독스 개시계(redox 開始系) 등을 임의로 선택할 수 있다. 용액중합에 있어서의 용제는, 특별히 제한하지 않고 보통 중합에 사용되는 공지의 용제를 사용할 수 있다. 특히 용제형 아크릴계 중합체의 경우에는 용도에 따라 용제를 선택할 수 있다. 구체적으로는 톨루엔, 아세트산 에틸 등을 들 수 있다. 분산중합에 있어서의 분산제는, 특별히 제한하지 않고 공지의 것을 사용할 수 있다. 또한 유화중합에 있어서의 유화제는, 특별히 제한하지 않고 보통 공지의 음이온계 유화제, 비이온계 유화제 등의 통상 유화중합에 사용되는 것을 사용할 수 있다.

본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물에 있어서의 점착 부여제의 사용량은, 아크릴계 단량체 100중량부에 대하여 2∼40중량부 정도의 범위로 하는 것이 바람직하다. 특히 5∼20중량부의 범위로 하는 것이 바람직하다. 2∼40중량부로 함으로써, 강력한 접착력을 얻을 수 있음과 아울러 택(tack)도 양호하게 되기 때문에 바람직하다.

상기 중합법에 의하여 얻어지는 아크릴계 중합체의 분자량은, 아크릴계 중합체 조성물로서 충분한 응집력이 있으면 특별히 제한되지 않지만, 보통 용제형 아크릴계 중합체의 경우에 충분한 응집력 등을 구비하기 위해서는, 중량 평균 분자량(겔 침투 크로마토그래피법에 의한 폴리스티렌 환산값)을 15만 이상으로 하는 것이 바람직하다.

또한 얻어진 아크릴계 중합체 조성물에 가교제를 가함으로써, 응집력, 내열성을 더욱 향상시키는 것도 가능하다. 가교제로서는 폴리이소시아네이트 화합물, 폴리아민 화합물, 멜라민 수지, 요소 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들 가교제 중에서도 특히 폴리이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리이소시아네이트 화합물의 구체적인 예로서는 1, 6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 4, 4-디페닐메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한 본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물에는 필요에 따라 충전제, 산화 방지제, 자외선 흡수제 등을 적당하게 사용할 수 있다. 또한 본 발명의 아크릴계 점·접착제 조성물에는, 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서 각종 공지의 점착 부여 수지를 병용하는 것도 가능하다.

본 발명의 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물(acryl系活性 energy線硬化型粘·接着劑組成物)은, 적어도 상기한 점착 부여제 및 상기한 아크릴계 중합체의 원료가 되는 단량체를 함유하는 것이다. 또한 상기 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물에는 필요에 따라 가교제 등을 첨가하여도 좋다. 본 발명의 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물에 있어서의 성분(A)의 사용량은, 아크릴계 단량체 100중량부에 대하여 2∼40중량부 정도의 범위로 하는 것이 바람직하고, 특히 5∼20중량부의 범위로 하는 것이 바람직하다. 2∼40중량부로 함으로써, 강력한 접착력을 얻을 수 있음과 아울러 택(tack)도 양호하게 되기 때문에 바람직하다.

상기 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물은, 자외선이나 전자선 등의 활성 에너지선에 의하여 경화시킬 수 있다. 경화에 의하여 얻어지는 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은, 보통 50,000정도 이상이 된다.

또한 상기 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물에는, 점·접착 성능 및 경화성에 악영향을 미치지 않는 범위에서 충전제, 가소제(可塑劑), 증점제(增粘劑), 소포제(消泡劑), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 내수화제(耐水化劑), 조막조제(造膜助劑), 방부제, 방청제(rust inhibitor), 안료, 염료 등의 각종 공지의 첨가제를 적당하게 함유시켜도 좋다.

본 발명의 스티렌-공역 디엔계 블록 공중합체 점착제 조성물은, 상기 점착 부여제, 스티렌-공역 디엔계 블록 공중합체 및 오일을 배합한 것이다.

스티렌-공역 디엔계 블록 공중합체는 스티렌, 메틸스티렌 등의 스티렌류와, 부타디엔, 이소프렌 등의 공역 디엔류를 사용목적에 따라 적당하게 선택하여 공중합한 블록 공중합체이다. 보통 스티렌류/공역 디엔류의 중량비는 10/90∼50/50이다. 이러한 블록 공중합체의 구체적인 예로서 바람직한 것은, 예를 들면 스티렌류(S)/부타디엔(B)의 중량비가 10/90∼50/50의 범위에 있는 SBS형 블록 공중합체, 스티렌류(S)/이소프렌(I)의 중량비가 10/90∼30/70의 범위에 있는 SIS형 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 또한 본 발명의 스티렌-공역 디엔계 블록 공중합체에는, 상기 블록 공중합체의 공역 디엔 성분을 수소화한 것도 포함된다. 수소화한 것의 구체적인 예로서는, 소위 SEBS형 블록 공중합체, SEPS형 블록 공중합체 등을 들 수 있다.

또한 오일로서는 나프텐계 오일(naphthene系 oil), 파라핀계 오일, 방향족계 오일 등의 가소화 오일(可塑化 oil)을 들 수 있다. 응집력의 저하가 적은 점에서 보면 나프텐계 오일, 파라핀계 오일이 바람직하다. 구체적으로는 나프텐계 프로세스유(naphthene系 process oil), 파라핀계 프로세스유, 액상 폴리부텐 등을 들 수 있다.

각 성분의 사용량으로서는, 예를 들면 스티렌-공역 디엔계 블록 공중합체 100중량부에 대하여 점착 부여제 15∼210중량부 정도 및 오일 4∼200중량부 정도를 함유하도록 한다.

점착 부여제가 15중량부 미만인 경우에는 점착제 조성물의 용융점도(溶融粘度)가 높아질 가능성이 있고, 210중량부를 넘는 경우에는 유지력이 불충분하게 되는 경향이 있다. 또한 오일이 4중량부 미만인 경우에는 점착제 조성물의 용융점도가 높아지고, 200중량부를 넘는 경우에는 유지력이 불충분하게 되는 경우가 있다.

또한 본 발명의 스티렌-공역 디엔계 블록 공중합체 점착제 조성물에는, 필요에 따라 충전제, 산화 방지제 등의 첨가제를 더 가할 수 있다.

본 발명의 에틸렌계 핫멜트 접착제 조성물은, 에틸렌계 공중합물에 상기 점착 부여제를 배합함으로써 얻을 수 있다.

에틸렌계 공중합물은, 에틸렌과, 에틸렌과 공중합 가능한 단량체와의 공중합물로서, 종래 핫멜트 접착제에 사용되고 있던 것을 사용할 수 있다. 에틸렌과 공중합 가능한 단량체는, 예를 들면 아세트산 비닐 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐의 함유량은 보통 20∼45중량％ 정도이다. 또한 분자량은, 멜트 인덱스(melt index)(190℃, 하중 2160g, 10분간)가 10∼400g/10분 정도인 것이 바람직하다.

왁스로서는, 핫멜트 접착제에 있어서 사용되는 것을 사용할 수 있다. 왁스의 구체적인 예로서는 파라핀 왁스(paraffin wax), 마이크로크리스탈린 왁스(microcrystalline wax) 등의 석유계 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스(Fischer-Tropsch wax), 저분자량 폴리에틸렌 왁스 등의 합성 왁스를 들 수 있다.

본 발명의 에틸렌계 핫멜트 접착제는, 에틸렌계 공중합물 100중량부에 대하여 상기 본 발명의 점착 부여제 50∼150중량부 정도 및 왁스 10∼100중량부 정도를 함유하여 이루어지는 것이다. 점착 부여제를 50중량부 이상으로 함으로써 충분한 접착력을 얻을 수 있고, 또 150중량부를 넘는 때에는 충분한 유지력을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또한 왁스가 10중량부 미만인 경우에는 얻을 수 있는 접착제 조성물의 용융점도가 지나치게 높아지고, 또 100중량부를 넘는 때에는 충분한 유지력을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또한 본 발명의 에틸렌계 핫멜트 접착제에는, 필요에 따라 충전제, 산화 방지제 등의 첨가제를 더 가할 수 있다.

[실시예]

이하에서 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 구체적으로 설명한다. 다만 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것이 아니다. 또한 실시예 중에서 「％」 및 「부」는 특별한 언급이 없는 한, 「중량％」, 「중량부」를 의미한다.

제조예1(용제형 아크릴계 중합체의 제조)

교반장치(攪拌裝置), 냉각관, 2개의 적하 깔때기(dropping funnel) 및 질소 유입관을 구비하는 반응장치에 아세트산 에틸 50부를 넣은 후에, 질소 기류 하에서 계 내의 온도가 약 75℃가 될 때까지 승온(昇溫)하였다. 이어서 미리 아크릴산 부틸 48.5부, 아크릴산 2-에틸헥실 48.5부, 아크릴산 3부를 혼합하여 넣은 적하 깔때기와, 아조비스이소부티로니트릴 0.1부 및 아세트산 에틸 30부를 넣은 적하 깔때기로부터 약 2시간 동안 계 내로 적하(滴下)하고, 다시 5시간 동안 같은 온도를 유지하여 중합 반응을 완결시켰다. 아세트산 에틸을 추가하여 고형분을 약 50%로 조정함으로써, 아크릴계 중합체를 함유하는 조성물을 얻었다.

제조예2(로진 에스테르1의 제조)

(제1차 수소화 반응)

1리터 오토클레이브(autoclave)에 중국산 수소 첨가 로진 200g, 5% 팔라듐 알루미나 분말(N. E. 켐캣 가부시키가이샤 제품) 3g 및 시클로헥산 200g을 넣고, 계 내의 산소를 제거한 후에 계 내를 6MPa로 가압하고, 그 다음에 200℃까지 승온하였다. 온도 도달 후에 계 내를 재가압하여 9MPa을 유지하고, 4시간 수소 첨가 반응을 하고, 용제를 노(爐, furnace)로부터 분리한 후에 감압 하에서 시클로헥산을 제거하여, 산가 174, 연화점 79℃인 수소 첨가 로진을 189g 얻었다.

(에스테르화 반응)

이어서 교반장치, 냉각관 및 질소 유입관을 구비하는 반응장치에 수소 첨가 로진 180g을 넣고 200℃까지 용융한 후에, 글리세린 21g을 넣고 280℃에서 10시간 반응시켰다. 연화점 90℃, 산가 11인 수소 첨가 로진 에스테르를 175g 얻었다.

(제2차 수소화 반응)

1리터 오토클레이브에 상기에서 얻은 수소 첨가 로진 에스테르 170g, 5% 팔라듐 카본(함수율(含水率) 50%) 1g, 시클로헥산 170g을 넣고, 계 내의 산소를 제거한 후에 계 내를 6MPa로 가압하고, 그 다음에 200℃까지 승온하였다. 온도 도달 후에 계 내를 재가압하여 9MPa을 유지하고, 4시간 수소 첨가 반응을 하고, 용제를 노로부터 분리한 후에 감압 하에서 시클로헥산을 제거하여, 산가 10, 연화점 92℃, 수산기가 18인 로진 에스테르1을 164g 얻었다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은, 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 100%, 색조는 200하젠(H)이었다. 또한 연화점, 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량, 색조, 산가는 후술하는 방법에 의하여 측정하였다. 이하에서 이들 값은 동일한 방법으로 측정한 것이다.

제조예3(로진 에스테르2의 제조)

(제1차 수소화 반응)

5% 팔라듐 알루미나 분말의 사용량을 2g으로, 수소 첨가 반응시간을 3시간으로 변경한 것 이외에는 제조예2와 동일하게 하여 산가 175, 연화점 79℃인 로진을 191g 얻었다.

(에스테르화 반응)

제1차 수소화로 얻은 산가 175, 연화점 79℃인 로진 180g을 사용한 것 이외에는 제조예2와 동일하게 하여 연화점 91℃, 산가 12인 로진 에스테르를 175g 얻었다.

(제2차 수소화 반응)

에스테르화로 얻은 연화점 91℃, 산가 12인 로진 에스테르 170g을 사용한 것 이외에는 제조예2와 동일하게 하여 산가 12, 연화점 92℃, 수산기가 18인 로진 에스테르2를 163g 얻었다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은, 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 99%, 색조는 200H이었다.

제조예4(로진 에스테르3의 제조)

(제1차 수소화 반응)

5% 팔라듐 알루미나 분말의 사용량을 1.5g으로 변경한 것 이외에는 제조예3과 동일하게 하여 산가 175, 연화점 78℃인 로진을 194g 얻었다.

(에스테르화 반응)

제1차 수소화로 얻은 산가 175, 연화점 78℃인 로진 180g을 사용한 것 이외에는 제조예2와 동일하게 하여 연화점 90℃, 산가 10인 로진 에스테르를 175g 얻었다.

(제2차 수소화 반응)

에스테르화로 얻은 연화점 90℃, 산가 10인 로진 에스테르 170g을 사용한 것 이외에는 제조예2와 동일하게 하여 산가 9, 연화점 91℃, 수산기가 15인 로진 에스테르3을 162g 얻었다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은, 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 98%, 색조는 200H이었다.

제조예5(로진 에스테르4의 제조)

(제1차 수소화 반응)

1리터 오토클레이브에 중국산 수소 첨가 로진 200g, 5% 팔라듐 카본(50% 함수, N. E. 켐캣 가부시키가이샤 제품) 4g 및 시클로헥산 200g을 넣고, 계 내의 산소를 제거한 후에 계 내를 6MPa로 가압하고, 그 다음에 200℃까지 승온하였다. 온도 도달 후에 계 내를 재가압하여 9MPa를 유지하고, 3시간 수소 첨가 반응을 하고, 용제를 노로부터 분리한 후에 감압 하에서 시클로헥산을 제거하여, 산가 172, 연화점 79℃인 로진을 190g 얻었다.

(에스테르화 반응)

이어서 교반장치, 냉각관 및 질소 유입관을 구비하는 반응장치에 로진 180g을 넣고 200℃까지 용융한 후에, 글리세린 21g을 넣고 280℃에서 10시간 반응시켰다. 연화점 91℃, 산가 9인 로진 에스테르를 172g 얻었다.

(제2차 수소화 반응)

1리터 오토클레이브에 상기에서 얻은 로진 에스테르 170g, 5% 팔라듐 카본(함수율 50%) 1g, 시클로헥산 170g을 넣고, 계 내의 산소를 제거한 후에 계 내를 6MPa로 가압하고, 그 다음에 200℃까지 승온하였다. 온도 도달 후에 계 내를 재가압하여 9MPa을 유지하고, 4시간 수소 첨가 반응을 하고, 용제를 노로부터 분리한 후에 감압 하에서 시클로헥산을 제거하여, 산가 8, 연화점 91℃, 수산기가 14인 로진 에스테르4를 163g 얻었다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은, 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 96%, 색조는 150H이었다.

제조예6(로진 에스테르5의 제조)

(제1차 수소화 반응)

5% 팔라듐 카본의 사용량을 2g으로 변경한 것 이외에는 제조예5와 동일하게 하여 산가 170, 연화점 80℃인 로진을 190g 얻었다.

(에스테르화 반응)

제1차 수소화로 얻은 산가 170, 연화점 80℃인 로진 180g을 사용한 것 이외에는 제조예5와 동일하게 하여 연화점 90℃, 산가 8인 로진 에스테르를 172g 얻었다.

(제2차 수소화 반응)

에스테르화로 얻은 연화점 90℃, 산가 8인 로진 에스테르 170g을 사용한 것 이외에는 제조예5와 동일하게 하여 산가 7, 연화점 90℃, 수산기가 16인 로진 에스테르5를 161g 얻었다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은, 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 94%, 색조는 150H이었다.

제조예7(로진 에스테르6의 제조)

교반장치, 냉각관 및 질소 유입관을 구비하는 반응장치에 로진 300g을 넣고 200℃까지 승온 용융한 후에, 글리세린 33g을 넣고 280℃에서 12시간 반응시켰다. 연화점 93℃, 산가 6인 로진 에스테르를 299g 얻었다.

1리터 오토클레이브에 상기에서 얻은 로진 에스테르 250g, 5% 팔라듐 카본(함수율 50%) 7.5g을 넣고, 계 내의 산소를 제거한 후에 계 내를 6MPa로 가압하고, 그 다음에 240℃까지 승온하였다. 온도 도달 후에 계 내를 재가압하여 9MPa을 유지하고, 3시간 수소 첨가 반응을 하고, 용제를 노로부터 분리하여, 산가 6, 연화점 88℃, 수산기가 14인 로진 에스테르6을 163g 얻었다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은, 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 60%, 색조는 200H이었다.

제조예8(로진 에스테르7의 제조)

5% 팔라듐 카본의 사용량을 2g으로 한 것 이외에는 제조예7과 동일하게 하여 산가 6, 연화점 90℃, 수산기가 12인 로진 에스테르7을 164g 얻었다. 가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량은, 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 20%, 색조는 300H이었다.

(연화점)

JIS K 2531의 환구법에 의하여 측정하였다.

(가수분해물의 메틸화 처리물에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량의 정량)

제조예2∼8에서 얻은 로진 에스테르를 가수분해(n-헥산올 중에 수산화칼륨을 가하여 2시간 환류 반응시킨 후에, 염산에 의하여 중성으로 하여 얻어진 수지산을 분석에 사용한다)한 후에, 이하의 가스 크로마토그래프 질량분석장치로 정량을 실시하였다.

측정에 있어서는, 제조예에서 얻은 로진 에스테르 0.1g을 n-헥산올 2.0g에 용해하고, 이 용액 0.1g과 온컬럼 메틸화제(페닐트리메틸암모늄 하이드록사이드(phenyltrimethylammonium hydroxide(PTAH)) 0.2mol 메탄올 용액, GL 사이언스 가부시키가이샤) 0.4g을 균일하게 혼합하고, 1㎕를 가스 크로마토그래프 질량분석(GC/MS)에 주입하여 실시하였다. 분자량 314∼320인 성분의 합계 피크 면적에 대한 분자량 320인 성분의 피크 면적비를 측정하여, 이를 분자량 320인 성분의 함유량으로 하였다.

사용장치

GC/MS : 가스 크로마토그래프 Agilent 6890, 질량분석계 Agilent 5973, 컬럼 Advance-DS

(색조)

JIS K 0071-3에 준하여 하젠 단위로 측정하였다.

(산가)

JIS K 0700에 준하는 전위차 적정법으로 측정하였다.

(수산기가)

JIS K 0700에 준하는 전위차 적정법으로 측정하였다.

(흡광도)

제조예에서 얻은 로진 에스테르 25.0mg을 25ml 메스 플라스크에 정확히 칭량(稱量)하고, 시클로헥산으로 용해한 후에 25ml의 표지선까지 정용(定容)한다. 셀 길이 1cm의 석영 셀을 사용하여 UV 분광광도계(HITACHI u-3210 spectrophotometer)로 흡광도를 측정한다. 254nm 이상의 영역에서의 최대흡광도를 읽을 수 있었다.

실시예1

제조예1에서 얻은 용제형 아크릴 중합체 80부에 제조예2에서 얻은 로진 에스테르1의 50% 아세트산 에틸 용액을 가하고, 가교제로서 폴리이소시아네이트계 화합물(니폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 제품, 상품명 「코로네이트 L(CORONATE L)」) 2.5부를 첨가하여 용제형 아크릴계 점·접착제 조성물을 얻었다. 얻어진 용제형 아크릴계 점·접착제 조성물을, 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름에 건조 막 두께가 30㎛ 정도가 되도록 다이스형 애플리케이터(dice type applicator)로 도포하고(도공폭 25mm), 다음에 상기 점·접착제 조성물 바니시 중의 용제를 자연 건조(風乾)시킨 후에 105℃ 환풍 건조기 내에서 5분간 건조하여 시료 테이프를 작성하고, 23℃·65% R. H. 조건 하에서 1주일 동안 굳힌 후에 후술하는 내광성 시험을 실시하였다. 결과를 표2에 나타낸다.

(내광성 시험)

시료 테이프에 고압 수은 램프에 의하여 일정한 적산광량(積算光量)을 조사(照射)한 전후의 프로브 택(probe tack)(NS 프로브 택 테스터(니치반 가부시키가이샤 제품) 사용, 하중 100g/cm², 드웰 타임(dwell time) 1초)의 변화를 평가하였다.

(실시예2∼4, 비교예1∼3)

실시예1에 있어서 사용하는 로진 에스테르를 표1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예1과 동일하게 하여 시료 테이프를 작성하고, 내광성 시험을 실시하였다. 결과를 표2에 나타낸다.

[표1]

[표2]

실시예5

제조예1에서 얻은 용제형 아크릴 중합체를 105℃ 환풍 건조기 내에서 5시간 건조시켰다. 얻어진 아크릴 중합체 24중량부에, 2-에틸헥실아크릴레이트 25부, 부틸아크릴레이트 25부, 아크릴산 6부, 제조예2에서 얻은 로진 에스테르1을 20부 혼합하고, 가교제로서 폴리이소시아네이트계 화합물(니폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 제품, 상품명 「코로네이트 L」) 2.5부, 광개시제(光開始劑)로서 다로큐어 1173(DAROCUR 1173)(지바·재팬 가부시키가이샤 제품) 0.2부를 첨가하여 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물을 조제하였다.

얻어진 용제형 아크릴계 점·접착제 조성물을, 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름에 건조 막 두께가 30㎛ 정도가 되도록 다이스형 애플리케이터로 도포하고(도공폭 25mm), 자외선을 조사하여 시료 테이프를 얻었다.

(접착력)

JIS Z 0237법에 따라 상기 시료 테이프를 2kg의 고무 롤러를 사용하여 피착체(被着體)인 폴리에틸렌판 기재(polyethylene板 substrate)에 접착면적 25mm×125mm으로 압착한 후에 20℃에서 24시간 동안 방치하였다. 그 후에 텐실론 인장 시험기(TENSILON 引張試驗機)에 의하여 20℃에서 박리속도 300mm/분으로 180° 박리시험을 하여, 폭 25mm당 접착력(N/25mm)을 측정하였다. 결과를 표3에 나타낸다.

(정하중 박리성(定荷重剝離性))

상기 시료 테이프를 2kg의 고무 롤러를 사용하여 피착체인 폴리에틸렌판 기재에 접착면적 25mm×100mm로 압착한 후에 2kg 롤을 1회 왕복하여 접착시키고, 30분 후에 테이프단(tape端)에 50g의 하중을 걸고, 90° 박리가 되도록 폴리에틸렌판을 고정하고, 23℃ 분위기 하에서 1시간당 박리 거리를 측정하였다. 1시간 이내에 전면 박리되는 경우에는, 소요된 시간을 측정하였다. 결과를 표3에 나타낸다.

비교예4

실시예5에 있어서 로진 에스테르1을 혼합하지 않은 것 이외에는 실시예5와 동일하게 하여 시료 테이프를 얻었다.

(표3)

Claims

수소화 촉매의 존재 하에 5∼20MPa의 수소 가압 하에서 수소화 온도 100∼300℃의 수소화 조작에 의하여 얻어지는 로진 에스테르류(rosin ester類)로서, 자외선 흡광광도법에 의한 254nm 이상의 영역에서의 최대흡광도A(측정조건 : 시료농도 1g/dm³, 셀 길이 1cm)가 0.15 이하이며, 가수분해물(加水分解物)의 메틸화 처리물(methyl化處理物)에 있어서 가스 크로마토그래프 질량분석에 의하여 측정된 분자량 320인 성분의 함유량이 분자량 314∼320인 성분의 합계량의 95% 이상인 로진 에스테르류(A)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 부여제(粘着附與劑).
제1항에 있어서,
색조가 300하젠(Hazen) 이하인 것을 특징으로 하는 점착 부여제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
연화점(軟化點)이 70∼110℃, 산가(酸價)가 0∼30mgKOH/g, 수산기가(水酸基價)가 0∼60mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 점착 부여제.
제1항에 있어서,
연화점이 85∼95℃, 산가가 2∼12mgKOH/g, 수산기가가 5∼20mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 점착 부여제.
제1항에 기재된 점착 부여제를 함유하는 점·접착제 조성물.
제1항에 기재된 점착 부여제를 함유하는 아크릴계 점·접착제 조성물.
제1항에 기재된 점착 부여제를 함유하는 아크릴계 활성 에너지선 경화형 점·접착제 조성물(acryl系活性 energy線硬化型粘·接着劑組成物).