KR101638774B1 - 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법 - Google Patents

방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 따개비, 서관충, 홍합, 굴, 이끼벌레, 우렁쉐이, 갈파래, 구멍갈파래, 슬라임 등의 해양 생물이 선박이나 어망류, 전복 양식용 쉘터, 어망 부속 도구 또는 발전소 도수관 등의 수중구조물에 부착되는 해양 생물의 부착을 방지할 수 있다.

Description

방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법{Composition for manufacturing of anti-fauling marine structure and method of preparing the anti-fauling marine structure using the same}
본 발명은 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법에 관한 것이다.
선박과 해양 구조물은 수많은 해양 생물과 접촉하고 있으며, 해양 생물 부착은 해수에 잠긴 인공구조물의 표면에 원치 않는 해양 생물이 착생 및 성장하는 현상을 말한다. 이러한 해양 생물은 다양한 미생물, 식물 및 동물 등이 있는데, 구체적으로는 따개비, 서관충, 홍합, 굴, 이끼벌레, 우렁쉥이, 갈파래, 구멍 갈파래, 슬라임 등의 해양 생물이 선박이나 어망류, 전복 양식용 쉘터, 어망 부속도구 등의 어업도구나 발전소 도수관 등의 수중 구조물에 부착되기 때문에 기능이 저해되고 외관이 손상되는 등의 문제가 있다.
이러한 문제점을 극복하기 위해서 방오도료가 개발되어 사용되고 있는데, 현재 사용되고 있는 방오도료의 대부분은 박테리아나 해양 생물의 유생을 사멸시키기 위해 독성을 갖는 트리부틸주석(tri-butyl tin), 아산화동(CuO) 및 각종 유기 방오제를 함유하여 도료 표면에서 독성 방오제가 수중으로 방출된다. 현재 비주석계인 중금속 소재의 구리와 아연을 착생 방지제로 사용하였으나 중금속에 의한 해양 환경오염을 야기하기 때문에 중금속 소재 착생 방지제의 사용을 금지하려는 구체적 움직임이 일고 있다.
한편, 국제공개특허 제2009-007276호에서는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 결합을 포함하고 그 중 적어도 하나의 실릴 에스테르 기능성을 포함한 모노머, 둘 이상의 중합가능한 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 하나 이상의 모노머, 하나 이상의 사슬 이동제를 적용한 자기-폴리싱 특성이 있는 수지를 제조하여 우수한 방오 성능과 작업성이 좋은 방오도료 조성물을 제조할 수 있다는 것이 개시되어 있고, 국제공개특허 제2009-031509호에서는 (메타)아크릴산과 아연 또는 구리화합물과 반응시킨 금속염 결합 함유 공중합체를 합성한 후 다른 아크릴계 단량체와 함께 라디칼 중합을 하여 가수분해형 수지를 제조하였고, 제조된 수지는 방오도료에 적용하여 장기 방오성이 뛰어나고 균일한 마모율을 갖는 도료 조성물에 대하여 개시되어 있으며, 일본등록특허 제4459036호에 도막 강도, 내균열성, 연마성 및 방오성이 우수한 방오도료에 관한 기술이 개시되어 있으나, 아직까지는 본 발명의 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법에 관한 기술은 개시된 바 없다.
본 발명은 상기와 같은 요구에 의해 도출된 것으로서, 본 발명은 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법을 제공하고, 본 발명의 조성물로부터 제조된 시험편은 액체 속에서 전류를 발생하며, 방오 성능이 우수하다는 것을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 전기전도성 소재 및 고분자 화합물을 유효성분으로 포함하는 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 전기전도성 소재 및 고분자 화합물을 유효성분으로 포함하는 방오도료를 제공한다.
또한, 본 발명은 1) 0.1~80중량%의 전기 전도성 소재 및 99.9~20중량%의 고분자 화합물을 스크루 회전속도는 50~450rpm이고, 100~350℃의 온도의 압출기에서 압출하여 펠렛을 제조하는 단계; 및
2) 상기 제조된 펠렛으로부터 사출하는 단계;를 포함하는 방오성 해양 구조물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 방오성 해양 구조물을 제공한다.
본 발명은 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물 및 이를 이용하는 방오성 해양 구조물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 조성물로부터 제조된 해양 구조물 및 방오 도료는 해양 생물의 부착이 매우 어려워 우수한 방오 효과를 나타내며, 장기간에 걸쳐 해양 생물에 의한 오염을 방지하는 효과가 있다. 따라서, 소요되는 에너지 비용을 줄일 수 있을 뿐만 아니라 해양 구조물의 유지 비용이 절감되고, 양식장의 경우, 폐사율을 낮출 수 있을 뿐만 아니라, 청소가 용이하여 양식장 관리가 매우 편리한 이점이 있다.
도 1은 본 발명에 따른 조성물을 이용하여 제조한 시험편의 해양 생물 부착 정도를 확인하기 위하여 해양에 5개월 동안 침지한 후의 사진이다. (A) 산화아연을 포함하는 컴파운드로부터 제조한 시험편, (B) 아연분말을 포함하는 컴파운드로부터 제조한 시험편, (C) 탄소나노튜브를 포함하는 컴파운드로부터 제조한 시험편, (D) 탄소나노튜브를 코팅한 폴리에틸렌 시험편, (E) 순수 폴리에틸렌 판넬, (F) 순수 폴리 염화비닐 판넬.
본 발명은 전기전도성 소재 및 고분자 화합물을 유효성분으로 포함하는 방오성 해양 구조물의 제조용 조성물에 관한 것이다.
상기 전기전도성 소재는 은, 구리, 금, 알루미늄, 마그네슘, 황동, 철, 아연, 니켈, 카본블랙, 케첸블랙, 탄소나노튜브, 플러렌, 그래핀, 산화베릴륨(BaO), 질화알루미늄(AlN), 알루미나(Al2O3), 질화붕소(BN), 탄화규소(SiC), 산화아연(ZnO), 수산화아연(Zn(OH)2), 폴리아세틸렌((CH)x), 폴리설퍼니트라이드(SN)x, 폴리파라페닐린(PPP), 폴리파라페닐린비닐렌(PPV), 폴리피롤(PPy), 폴리티오핀(PT) 및 폴리아닐린(PANI) 중에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다. 상기 고분자 화합물은 가소성 고분자 또는 경화성 고분자인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 상기 가소성 고분자가 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리스타일렌, 스타일렌아크릴로니트릴, 고충격폴리스타일렌, 아크릴부틸스타일렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸테레프탈레이트 및 폴리비닐클로라이드 중에서 선택된 하나 이상이며, 상기 경화성 고분자는 폴리우레탄계, 폴리우레아계, 멜라민계, 페놀계, 폴리이미드계, 폴리아미드계 및 에폭시계 중에서 선택된 하나 이상인 것이지만 이에 한정하는 것은 아니다.
상기 유효성분 이외에 활제, 광안정제, 산화방지제, 왁스류, 분산제 및 가공조제 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있으며, 바람직한 활제는 고급 지방산 또는 그의 염류(일례로, 스테아르산 또는 스테아르산아연)가 있으나 이에 한정하지 않으며, 고분자 화합물의 가공에서 소성을 개선할 수 있다.
상기 광안정제는 자외선 흡수제, 켄쳐(Quencher), 과산화물 분해제, 라디칼 스캐빈저(Radical Scavenger)가 바람직하지만 이에 한정하지 않고, 자외선 흡수제의 예로는, 히드록시페닐 벤조트리아졸, 히드록시페닐-S-트리아진 또는 2-(2'-히드록시-5'-메타크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 산화 방지제는 페놀계, 인계 또는 킬레이트계 산화방지제인 것이 바람직하지만 이에 한정하는 것은 아니며, 산화 방지제를 추가할 경우 황변 현상 등을 억제할 수 있는 이점이 있다.
상기 왁스류는 파라핀왁스, 합성왁스 또는 몬탄왁스가 바람직하지만 이에 한정하지 않고, 상기 분산제는 분자 내에 친유성과 친수성의 상반되는 성질을 가지는 일종의 계면활성제이며, 액체 중에 분산하기 어려운 무기, 유기 안료 등의 고체 입자를 균일하게 분산시켜, 고체 입자의 침강이나 응집을 방지해, 안정적인 서스펜션을 형성하는 약제로, 바람직하게는 카르복시산염(carboxylates), 아미노산염(amino acid salts), 황산염(sulfates), 설폰산염(sulfonates), 알파 설폰화지방산염(a-sulfo-carboxylates), 인산에스테르염을 친수기로 갖는 음이온계 계면활성제, 사차암모늄(quaternary ammonium)염, 설폭소니움(sulfoxonium)염, 설포늄(sulfonium)염, 인계인 포스포니움(phosphonium)염, 요오드화합물, 비소 화합물(arsonium salt)을 포함하는 양이온 계면 활성제, 베타인(betaine)계, 이미다졸린계 및 알킬폴리아미노산계를 포함하는 양쪽성 계면활성제 또는 에톡실레이트(ethoxylates), 알카놀아미드(alkanolamides), 아민 옥사이드(amine oxides), 아세틸렌 글리콜(acetylene glycols), 폴리올(polyols)(예를 들면, 슈가 에스테르(sugar ester), 소르비탄 에스테르(sorbitan esters), 글리세롤 에스테르(glycerol esters), 글리코사이드(glycosides))을 포함하는 비이온계 계면활성제이지만 이에 한정하는 것은 아니다. 상기 가공조제는 유용온도를 떨어뜨려 가공성을 향상시키는 역할을 하며, 바람직한 일례로는 디페닐프탈레이트(diphenylphthalate)가 있으나, 이에 한정하지 않는다.
본 발명에서 상기 활제, 광안정제, 산화방지제, 왁스류, 분산제 및 가공조제중에서 선택된 하나 이상이 포함될 경우, 그 함량은 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 물성을 고려하여 적절히 선택할 수 있다.
상기 해양 구조물은 선박, 어망류, 양식용 구조물, 어업부속 도구 및 발전소 도수관의 수중 구조물 중에서 선택된 어느 하나인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다. 상기 양식용 구조물은 어류, 굴 또는 전복을 포함하는 패류, 갑각류, 또는 해삼류의 양식용 구조물인 것이지만 이에 한정하지 않고, 상기 양식용 구조물은 양식용 쉘터 또는 가두리인 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않는다.
상기 조성물은 전기전도성 소재 0.1~80중량% 및 고분자 화합물 99.9~20중량%를 포함하는 것이 바람직하지만 이에 한정하지 않으며, 상기 해양 구조물은 전류를 발생하는 것이 특징이다.
또한, 본 발명은 전기전도성 소재 및 고분자 화합물을 유효성분으로 포함하는 방오도료에 관한 것이다. 상기 방오도료에서, 전기전도성 소재 및 고분자 화합물은 전술한 바와 같다.
또한, 본 발명은 1) 0.1~80중량%의 전기 전도성 소재 및 99.9~20중량%의 고분자 화합물을 스크루 회전속도는 50~450rpm이고, 100~350℃의 온도의 압출기에서 압출하여 펠렛을 제조하는 단계; 및
2) 상기 제조된 펠렛으로부터 사출하는 단계;를 포함하는 방오성 해양 구조물의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 방오성 해양 구조물의 제조방법에서, 전기전도성 소재 및 고분자 화합물은 전술한 바와 같다.
또한, 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 방오성 해양 구조물에 관한 것이다.
이하, 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들에 의해 제한되지 않는다는 것은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 자명한 것이다.
실시예 1. 산화아연 및 폴리에틸렌 수지를 포함하는 컴파운드의 제조
전기 전도성 소재로 산화아연과 고분자 소재로 폴리에틸렌(PE) 수지를 사용하였다. 상세하게는 정량공급이 가능한 메인 호퍼와 사이드 공급장치가 있는 투윈 압출기를 이용하여 80중량%의 폴리에틸렌 수지와 20중량%의 산화아연을 포함하는 컴파운드를 제조하였다. 상기 트윈 압출기 회전수는 170rpm이고, 스크루 회전수는 200rpm이며, 압출 온도는 130~180℃인 조건 하에서 20중량%의 산화아연은 사이드 공급장치를 이용하여 연속으로 공급하고, 80중량%의 폴리에틸렌 수지는 메인 호퍼를 이용하여 연속적으로 공급하였다.
실시예 2. 아연금속분말 및 폴리에틸렌 수지를 포함하는 컴파운드의 제조
전기 전도성 소재로 아연금속분말과 고분자 소재로 폴리에틸렌(PE) 수지를 사용하였다. 상세하게는 정량공급이 가능한 메인 호퍼와 사이드 공급장치가 있는 투윈 압출기를 이용하여 90중량%의 폴리에틸렌 수지와 10중량%의 아연금속분말을 포함하는 컴파운드를 제조하였다. 상기 트윈 압출기 회전수는 170rpm이고, 스크루 회전수는 200rpm이며, 압출 온도는 130~180℃인 조건 하에서 10중량%의 아연금속분말은 사이드 공급장치를 이용하여 연속으로 공급하고, 90중량%의 폴리에틸렌 수지는 메인 호퍼를 이용하여 연속적으로 공급하였다.
실시예 3. 카본나노튜브 및 폴리프로필렌 수지를 포함하는 컴파운드의 제조
전기 전도성 소재로 카본나노튜브와 고분자 소재로 폴리프로필렌(PP) 수지를 사용하였다. 상세하게는 정량공급이 가능한 메인 호퍼와 사이드 공급장치가 있는 투윈 압출기를 이용하여 85중량%의 폴리프로필렌 수지와 15중량%의 카본나노튜브를 포함하는 컴파운드를 제조하였다. 상기 트윈 압출기 회전수는 170rpm이고, 스크루 회전수는 200rpm이며, 압출 온도는 180~230℃인 조건 하에서 15중량%의 카본나노튜브는 사이드 공급장치를 이용하여 연속으로 공급하고, 85중량%의 폴리프로필렌 수지는 메인 호퍼를 이용하여 연속적으로 공급하였다.
실시예 4. 카본나노튜브가 코팅된 폴리에틸렌 수지 시험편의 제조
전도성 소재인 5중량%의 탄소나노튜브와 95중량%의 시중에 판매되고 있는 아크릴계 투명 페인트를 리본 믹서 타입의 임펠러가 달린 구동 모터로 혼합하고, 이후 가압 스프레이를 사용하여 순수 폴리에틸렌시험편(12.7×1.2×0.3cm3)에 코팅한 후 80℃의 건조기에서 건조하여 제조하였다.
컴파운드 배합비 단위: 중량%
종 류 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
폴리에틸렌 80 90 95
폴리프로필렌 85
산화아연 20
아연금속분말 10
탄소나노튜브 15 5
실시예 5. 전기전도성 소재를 포함하는 시험편을 물 또는 소금물에 넣은 후, 전류 값 측정
전기전도성 소재가 포함된 컴파운드와 용액 사이에 흐르는 전류 값을 측정하기 위하여, 상기 실시예 1 내지 4에서 제조된 각각의 컴파운드를 펠렛 형태로 회수하고, 상기 회수된 펠렛을 150톤 사출기를 사용하여 12.7×1.2×0.3cm3 크기의 기계적 물성 측정용 시험편을 사출하였다. 이후, 본 발명의 전기전도성 소재와 용액 사이에 흐르는 전류 값을 측정하였다. 전류 값 측정은 테스터기를 사용하였으며, 200cc 유리컵에 사출한 시험편(12.7×1.2×0.3cm3)을 넣고 테스터기 음극을 물 쪽에 양극을 시험편 쪽에 접지한 후, 측정하였다.
비교예로 순수 폴리에틸렌 시험편(비교예 1)을 사용하였고, 실시예 1 내지 4와 동일한 방법으로 전류 값을 측정하였다.
전기전도성 소재와 용액 사이에 흐르는 전류 값
시편종류 용액의 종류 전류 값(DC, V)
실시예 1 20중량%의 산화아연+80중량%의 폴리에틸렌 물 0.3
실시예 2 10중량%의 아연금속분말+90중량%의 폴리에틸렌 물 0.5
실시예 3 15중량%의 탄소나노튜브+85중량%의 폴리프로필렌 물 0.5
실시예 4 5중량%의 탄소나노튜브 및 95중량%의 페인트의 혼합물을 코팅한 폴리에틸렌 물 0.4
비교예 1 순수 폴리에틸렌 물 0
실시예 1 20중량%의 산화아연+80중량%의 폴리에틸렌 소금물 0.4
실시예 2 10중량%의 아연금속분말+90중량%의 폴리에틸렌 소금물 0.7
실시예 3 15중량%의 탄소나노튜브+85중량%의 폴리프로필렌 소금물 0.7
실시예 4 5중량%의 탄소나노튜브 및 95중량%의 페인트의 혼합물을 코팅한 폴리에틸렌 소금물 0.6
비교예 1 순수 폴리에틸렌 소금물 0
상기 표 2에 개시한 바와 같이 고분자 폴리에틸렌만으로 이루어진 경우는 전류가 발생하지 않지만, 본 발명에 따른 전기전도성 소재가 포함된 시험편에서는 전류 값이 0.3~0.7V까지 측정되었다.
상기 표 2에 개시한 바와 같이, 물 보다 소금물에서 전류가 잘 발생하는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 6. 카본나노튜브 및 폴리프로필렌 수지를 포함하는 컴파운드로부터 제조된 시험편의 전류 값 측정
상기 실시예 3에서 카본나노튜브를 포함하는 폴리프로필렌 컴파운드로부터 제조된 시험편을 직렬로 3개 연결한 후, 물에 넣고 실시예 5와 동일한 방법으로 테스터기를 이용하여 전류 값을 측정하였다. 그 결과, 표 3에 개시한 바와 같이, 설치 첫날부터 30일 후까지 동일하게 약 2.2V의 전류 값을 나타냈다.
탄소나노튜브를 포함하는 폴리프로필렌 수지를 포함하는 컴파운드로부터 제조된 시험편 3개를 직렬로 연결하여 액상(물)에 넣은 후 발생한 전류 값
시편의 종류 설치 첫날 10일 후 20일 후 30일 후
탄소나노튜브 및 폴리프로필렌 수지를 포함하는 시험편 2.2V 2.2V 2.2V 2.2V
또한, 탄소나노튜브의 함량에 따른 전류 값을 측정하기 위하여, 1~15중량%의 탄소나노튜브 및 99~85중량%의 폴리프로필렌 수지를 포함하는 컴파운드로부터 회수된 펠렛을 사출하여 시험편을 제조하였다. 이후, 탄소나노튜브의 함량에 따른 전류 값을 측정하였으며, 그 결과, 탄소나노튜브의 함량이 감소할수록 전류 값은 감소하였다(표 4).
탄소나노튜브의 함량에 따른 전류 값
탄소나노튜브의 함량(중량%) 액상의 종류 전류 값(DC, V)
1 물 0.1
5 물 0.2
15 물 0.5
실시예 7. 본 발명에 따른 시험편을 여수 백야도 바닷가에 설치한 후 생물 부착 정도의 확인
상기 실시예 1 내지 4의 방법으로 제조한 4종의 시험편(12.7×1.2×0.3cm3)과 비교예로 순수 폴리에틸렌 판넬(비교예 1)과 순수 폴리염화 비닐 판넬(비교예 2)을 여수 백야도 바닷가에 설치한 후 해양생물의 부착 정도를 6개월 동안 관찰하였다.
6개월간 해양 생물 부착 실험을 한 결과, 순수 폴리염화비닐과 폴리에틸렌의 경우 3개월 만에 점유율이 100%가 되었다. 하지만, 아연 도금 강관, 아연 분말 컴파운드, 탄소나노튜브 컴파운드 및 탄소나노튜브 코팅 시험편의 경우, 6개월이 되어도 점유율이 2% 내외로 해양 생물의 부착이 거의 나타나지 않았다. 이는 시험편에서 발생한 전류량이 많을수록 해양 생물의 부착이 잘되지 않았다. 즉, 해양 생물의 부착은 전도성 소재에 의해 발생한 전류에 의해 막을 수 있음을 확인할 수 있었다(도 1).
시험편의 종류에 따른 해양생물 부착 점유율(%)
시험편의 종류 1개월 2개월 3개월 4개월 5개월 6개월
실시예 1 0 5 10 20 30 30
실시예 2 0 0 0 1 1 1
실시예 3 0 0 0 2 2 2
실시예 4 0 0 0 2 2 2
비교예 1 20 50 100 100 100 100
비교예 2 20 50 100 100 100 100

Claims (13)

  1. 0.1~80중량%의 산화아연(ZnO), 아연금속분말 및 탄소나노튜브 중에서 선택된 1종 이상의 전기전도성 소재와 99.9~20중량%의 고분자 화합물을 유효성분으로 포함하는 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리의 제조용 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 고분자 화합물은 가소성 고분자 또는 경화성 고분자인 것을 특징으로 하는 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리의 제조용 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 가소성 고분자는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리스타일렌, 스타일렌아크릴로니트릴, 고충격폴리스타일렌, 아크릴부틸스타일렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸테레프탈레이트 및 폴리비닐클로라이드 중에서 선택된 하나 이상이며, 상기 경화성 고분자는 폴리우레탄계, 폴리우레아계, 멜라민계, 페놀계, 폴리이미드계, 폴리아미드계 및 에폭시계 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리의 제조용 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유효성분 이외에 활제, 광안정제, 산화방지제, 왁스류, 분산제 및 가공조제 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리의 제조용 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 양식용 쉘터 또는 가두리는 어류, 굴 또는 전복을 포함하는 패류, 갑각류, 또는 해삼류의 양식용 쉘터 또는 가두리인 것을 특징으로 하는 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리의 제조용 조성물.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서, 상기 양식용 쉘터 또는 가두리는 전류를 발생하는 것을 특징으로 하는 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리의 제조용 조성물.
  11. 삭제
  12. 1) 0.1~80중량%의 산화아연(ZnO), 아연금속분말 및 탄소나노튜브 중에서 선택된 1종 이상의 전기전도성 소재;와 99.9~20%중량의 고분자 화합물;을 스크루 회전속도는 50~450rpm이고, 100~350℃의 온도의 압출기에서 압출하여 펠렛을 제조하는 단계; 및
    2) 상기 제조된 펠렛으로부터 사출하는 단계;를 포함하는 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리의 제조방법.
  13. 제12항의 제조방법으로 제조된 해양 생물의 부착을 방지하는 기능을 갖는 양식용 쉘터 또는 가두리.
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