KR101632472B1 - 2 색 입자 - Google Patents

Abstract

과제
회전성 저하와 색미 저하의 문제를 동시에 해결하여, 고콘트라스트 전자 페이퍼를 얻을 수 있는 2 색 입자를 제공하는 것.
해결 수단
대략 반구이고 상이한 색으로 착색되어 있는 2 색 입자로서, 적어도 일방의 반구는, 1 차 입자 직경이 10 ∼ 50 ㎚ 인 투명 도전성 입자가 배합되어 이루어지고, 상기 투명 도전성 입자의 분말 저항률이 100 Ωㆍ㎝ 이하이며, 상기 투명 도전성 입자를 10 질량부, 폴리메틸메타크릴레이트 (중량 평균 분자량 10 만) 를 10 질량부, 아세트산에틸을 80 질량부의 비로 혼합시킨 분산액을, 건조 후 막두께 5 ㎛ 가 되도록 도포하여 형성한 도막의 헤이즈가 40 ％ 이하인 2 색 입자.

Description

2 색 입자{BICOLORED PARTICLES}

본 발명은, 회전성 저하와 색미 (色味) 저하의 문제를 동시에 해결하여, 고콘트라스트 전자 페이퍼를 얻을 수 있는 2 색 입자에 관한 것이다.

화상 등의 각종 정보의 표시 방법에는 여러 가지가 있지만, 2 색으로 색이 구분된 2 색 입자를 절연 수지 중에 배치하여, 이 2 색 입자를 회전시키는 입자 회전형 표시라는 표시 방법이 있다. 이 표시 방법은, 2 색 이상의 색의 영역을 갖는 입자를 실리콘 고무 등의 광투과성 지지체에 자유롭게 회전할 수 있게 분산시키고, 이 광투과성 지지체를 전극 사이에 두고 전압을 인가함으로써, 모든 입자의 특정 색의 영역을 동일한 방향을 향하게 한다는 것이다. 입자 각각의 색의 영역에 있어서의 대전 특성이 상이하기 때문에, 이와 같은 것이 가능하다. 또, 입자 각각의 색의 영역의 비중을 맞추면, 입자의 회전 성능이 상승하고, 또한 한 번 전압을 가하면 입자의 방향이 그 방향으로 고정되어, 전압을 가하는 장치의 전원을 꺼도 그 상태가 계속된다 (이것을 메모리 특성이라고 한다). 그 때문에, 입자 회전형 표시는, 전력 절약성이 우수한 표시 방법이다. 한편, 이 방법에서는 입자가 회전하는 데에 시간이 걸리기 때문에, 표시하는 화상이 어지럽게 변화하는 표시 장치, 예를 들어 동영상을 표시하는 표시 장치에는 적합하지는 않지만, 전술한 메모리 특성으로 인하여, 문자, 도면 등의 정지 화면을 표시하는 데에 적합하여, 이른바 전자 페이퍼 등에 대한 응용이 기대되고 있다.

이 입자 회전형 표시에 사용되는 입자로서, 여러 가지 입자가 개발되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 주된 재료로서 왁스상 물질을 사용하고, 이것과 안료 및 염료로 이루어지는 입자가 개시되어 있다. 또, 특허문헌 2 에는, 유리, 산화티탄, 산화아연, 산화지르코니아, 알루미나 등을 재료로 하여 형성한 백색의 미소 볼의 반구 (半球) 를, TiC 등으로 스퍼터법 등에 의해 착색함으로써 얻어지는 입자가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 3 에는, 이산화티탄을 충전한 유리 볼에 흑색 재료를 코팅함으로써 얻어지는 2 색 입자가 개시되어 있다.

JP, A1989-42683 JP, A1999-352421 JP, A2000-122103 JP, A2010-145598

그러나, 이들 특허문헌에 개시된 입자는, 주로 백색/흑색의 2 색 입자이고, 그 밖의 색의 조합의 입자에서는, 원인은 불분명하지만, 전압을 인가했을 때의 입자의 회전 성능 (회전 속도) 이 불충분하다.

그래서, 특허문헌 4 에는, 이러한 점의 문제를 해소하기 위해, 일방의 반구가 도전성 백색 안료를 함유하고, 도전성 백색 안료의 입자 직경이 0.10 ∼ 5 ㎛ 인 2 색 입자가 제안되어 있다.

그러나, 이 제안에 관련된 2 색 입자에서는, 확실하게 입자의 회전성은 개선되지만, 그 반면 컬러 표시성이 저하되어, 전자 페이퍼의 콘트라스트가 저하된다는 문제가 발생하고 있었다.

요컨대, 양호한 회전성을 갖고, 게다가 컬러 표시성도 우수하여, 콘트라스트가 우수한 2 색 입자는 아직 제안되어 있지 않아, 이와 같은 성능을 갖는 2 색 입자의 개발이 요망되고 있는 것이 현 상황이다.

따라서, 본 발명의 목적은, 회전성 저하와 색미 저하의 문제를 동시에 해결하여, 고콘트라스트 전자 페이퍼를 얻을 수 있는 2 색 입자를 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해소하기 위해 예의 검토한 결과, 특정 도전성 입자를 배합함으로써 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 지견 (知見) 하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 이하의 각 발명을 제공하는 것이다.

1. 대략 반구이고 상이한 색으로 착색되어 있는 2 색 입자로서, 적어도 일방의 반구는,

1 차 입자 직경이 10 ∼ 50 ㎚ 인 투명 도전성 입자가 배합되어 이루어지는 2 색 입자.

2. 상기 투명 도전성 입자는, 그 분말 저항률이 100 Ωㆍ㎝ 이하인 1 에 기재된 2 색 입자.

3. 상기 투명 도전성 입자는, 이하의 성질을 갖는 것인 1 에 기재된 2 색 입자.

상기 투명 도전성 입자를 10 질량부, 폴리메틸메타크릴레이트 (중량 평균 분자량 10 만) 를 10 질량부, 아세트산에틸을 80 질량부의 비로 혼합시킨 분산액을, 건조 후 막두께 5 ㎛ 가 되도록 도포하고 건조시켜 형성한 도막의 헤이즈가 40 ％ 이하이다.

4. 상기 투명 도전성 입자가, 산화주석, 오산화이안티몬 도프 이산화주석, 산화인 도프 이산화주석, 안티몬-이산화주석 도프 산화티탄, 및 이산화주석 도프 산화티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 투명 도전성 입자인 것을 특징으로 하는 1 에 기재된 2 색 입자.

본 발명의 2 색 입자는, 회전성 저하와 색미 저하의 문제를 동시에 해결하여, 고콘트라스트의 트위스트 볼 전자 페이퍼를 제공할 수 있는 것이다.

도 1 은, 본 발명의 2 색 입자를 사용한 전자 페이퍼를 모식적으로 나타내는 모식도이다.
도 2 는, 실시예 2 및 비교예 1 에서 얻어진 2 색 입자를 사용하여 형성한 전자 페이퍼의 발색을 확인한 시험예를 나타내는 사진 (도면 대용 사진) 이다.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명의 2 색 입자는, 대략 반구 (半球) 이고 상이한 색으로 착색되어 있는 2 색 입자로서, 적어도 일방의 반구는, 특정한 1 차 입자 직경을 갖는 투명 도전성 입자가 배합되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.

여기에서, 「대략 반구」란, 구체 본체를 정확하게 반으로 분할한 반구일 필요는 없어, 구체를 형성할 때에 생기는 오차는 당연히 포함하는 것을 의미한다.

이하, 상세히 서술한다.

＜입자의 전체 구성＞

본 발명의 2 색 입자는, 상이한 색을 갖는 2 개의 반구를 중합하여 구상 (球狀) 으로 한 형태를 갖는다. 2 색 입자의 평균 입자 직경이 체적 기준으로 나타내어 통상적으로 30 ∼ 200 ㎛, 바람직하게는 70 ∼ 150 ㎛ 의 범위 내에 있다. 평균 입자 직경이 이 범위에 있는 2 색 입자는, 전압을 인가했을 때에 회전하기 쉽다. 또, 입자 직경의 편차는, 균형도를 Cv 값으로 나타내어, 통상적으로 20 ％ 이하, 바람직하게는 5 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 ％ 이하이다. 후술하는 마이크로채널법에 의해 2 색 입자를 제작하는 경우에는, 토출량의 제한, 노즐의 제한, 수지 점도의 제한 등에 의해 얻어지는 2 색 입자의 평균 입자 직경을 조정할 수 있다.

＜구성 성분＞

본 발명의 2 색 입자는, 중합성 성분, 상기 투명 도전성 입자 및 다른 도전재, 착색재 등으로 이루어지는 입자 형성용 조성물 (이하, 간단히 「조성물」이라고 하는 경우도 있다) 에 의해 형성된다.

상기 중합성 성분으로는, (메트)아크릴산에스테르계 모노머를 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴이란 아크릴 또는 메타크릴인 것을, (메트)아크릴레이트란 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트인 것을 의미한다.

((메트)아크릴산에스테르계 모노머)

본 발명에서 사용되는 상기 (메트)아크릴산에스테르계 모노머 (이하, 간단히 「모노머」라고 하는 경우도 있다) 는, 중합시켜 상기 2 색 입자의 수지 성분을 구성하는 성분이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산옥틸 등의 아크릴산알킬에스테르, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 (메트)아크릴산시클로알킬, 아크릴산이소보르닐 등의 (메트)아크릴산과 2 고리형 알코올의 에스테르, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산벤질 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르류 등을 들 수 있고, 이들 모노머를 단독으로 또는 2 종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.

또, 후술하는 바와 같이, 착색되는 반구를 형성하는 조성물에는, 상기 (메트)아크릴산에스테르계 모노머 대신에 스티렌계 모노머, 비닐계 모노머, 그 밖의 모노머를 사용할 수도 있다.

스티렌계 모노머의 예로는；스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌, 플로로스티렌, 클로르스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 클로르메틸스티렌, 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-스티렌술폰산나트륨을 들 수 있다.

비닐계 모노머의 예로는；아세트산비닐, 프로피온산비닐, n-부티르산비닐, 이소부티르산비닐, 피발산비닐, 카프로산비닐, 바사틱산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐, p-t-부틸벤조산비닐, 살리실산비닐을 들 수 있다.

그 밖의 모노머의 예로는；염화비닐리덴, 클로로헥산카르복실산비닐, β-(메트)아크릴로일옥시에틸하이드로겐프탈레이트, 퍼플루오로에틸렌, 퍼플루오로프로필렌, 불화비닐리덴, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란을 들 수 있다.

(관능기 함유 모노머)

상기 중합성 성분으로는, 상기 모노머 중으로의 후술하는 착색재의 분산성을 개선시키기 위해, 혹은 2 색 입자를 구성하는 각각의 반구의 유전율을 조정하기 위해, 적어도 1 종류의 관능기를 분자 내에 갖는 모노머 (관능기 함유 모노머) 를 병용할 수도 있다.

그 관능기로는, 예를 들어, 카르복실기, 아미드기, 아미노기, 하이드록실기, 에폭시기, 니트릴기를 들 수 있다.

상기 관능기로서 카르복실기를 분자 내에 갖는 관능기 함유 모노머의 예로는, 이하의 불포화 카르복실산을 들 수 있다. (메트)아크릴산, 테트라하이드로프탈산, 이타콘산, 시트라콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이소크로톤산, 노르보르넨디카르복실산, 비시클로[2,2,1]헵토-2-엔-5,6-디카르복실산 등.

또, 이들 유도체로서의 무수 말레산, 무수 이타콘산, 무수 시트라콘산, 테트라하이드로 무수 프탈산, 비시클로[2,2,1]헵토-2-엔-5,6-디카르복실산 무수물, 산할라이드를 들 수 있다.

상기 관능기로서 아미드기를 분자 내에 갖는 관능기 함유 모노머의 예로는, 이하의 아미드기 함유 비닐 단량체를 들 수 있다.

(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드 등의 (메트)아크릴아미드계 유도체, 또한 N-메틸올(메트)아크릴아미드 및 디아세톤(메트)아크릴아미드 등의 (메트)아크릴아미드류, 6-아미노헥실숙신산이미드, 2-아미노에틸숙신산이미드 등.

상기 관능기로서 아미노기를 분자 내에 갖는 관능기 함유 모노머의 예로는, 이하의 아미노기 함유 비닐 단량체를 들 수 있다.

(메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산프로필아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산아미노프로필, (메트)아크릴산페닐아미노에틸, (메트)아크릴산시클로헥실아미노에틸 등의 (메트)아크릴산의 알킬에스테르계 유도체, N-비닐디에틸아민, N-아세틸비닐아민 등의 비닐아민계 유도체, 알릴아민, (메트)아크릴아민, N-메틸(메트)아크릴아민 등의 알릴아민계 유도체, p-아미노스티렌 등의 아미노스티렌류 등.

상기 관능기로서 하이드록실기를 분자 내에 갖는 관능기 함유 모노머의 예로는；(메트)아크릴산-2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산-2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산과 폴리프로필렌글리콜 또는 폴리에틸렌글리콜의 모노에스테르, 락톤 류와 (메트)아크릴산-2-하이드록시에틸의 부가물을 들 수 있다.

상기 관능기로서 에폭시기를 분자 내에 갖는 관능기 함유 모노머의 예로는；(메트)아크릴산글리시딜, 말레산의 모노 및 디글리시딜에스테르, 푸마르산의 모노 및 디글리시딜에스테르, 크로톤산의 모노 및 디글리시딜에스테르, 테트라하이드로프탈산의 모노 및 디글리시딜에스테르, 이타콘산의 모노 및 디글리시딜에스테르, 부텐트리카르복실산의 모노 및 디글리시딜에스테르, 시트라콘산의 모노 및 디글리시딜에스테르, 알릴숙신산의 모노 및 글리시딜에스테르 등의 디카르복실산모노 및 알킬글리시딜에스테르, p-스티렌카르복실산의 알킬글리시딜에스테르를 들 수 있다.

상기 관능기로서 니트릴기를 분자 내에 갖는 관능기 함유 모노머의 예로는；(메트)아크릴로니트릴, 알릴니트릴을 들 수 있다.

본 발명에 있어서는, 이와 같은 관능기 함유 모노머를 1 종 단독으로 또는 2 종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.

이들 관능기 함유 모노머를 사용하는 경우의 배합량은, 상기 모노머 100 중량부에 대해 1 ∼ 90 중량부로 하는 것이 바람직하고, 5 ∼ 50 중량부로 하는 것이 더욱 바람직하다.

(다관능성 모노머)

상기 중합성 성분으로는, 추가로 2 관능성 이상의 다관능성 모노머를 배합하여 상기 모노머와 반응시켜도 된다.

상기 2 관능성 이상의 다관능성 모노머의 예로는, (폴리)알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴산에스테르류, 트리(메트)아크릴산에스테르류, 테트라(메트)아크릴산에스테르류를 들 수 있다.

이들의 구체예로서, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스하이드록시메틸에탄디(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스하이드록시메틸에탄트리(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스하이드록시메틸프로판트리(메트)아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

상기 2 관능성 이상의 다관능성 모노머는, 2 색 입자를 구성하는 수지에 가교 구조를 도입하기 위해 사용된다. 가교 구조는 필수는 아니지만, 2 색 입자가 가교 구조를 가짐으로써, 2 색 입자를 전자 페이퍼에 사용한 경우에 있어서, 실리콘 오일과 같은 절연성 액체와 본 발명의 2 색 입자가 접촉해도, 2 색 입자가 절연성 액체에 의해 팽윤되는 경우가 없어, 2 색 입자를 절연성 액체 중으로 안정적으로 부유시킬 수 있다.

또, 이와 같은 다관능성 모노머를 사용하는 경우의 배합량은, 상기 모노머와의 합계량 100 중량부 중, 통상적으로 10 ∼ 90 중량부로 하는 것이 바람직하다.

(착색재)

본 발명의 2 색 입자에 사용되는 착색재는, 반구마다 어떠한 색을 부여할지에 따라 무엇을 사용할지가 달라지게 되지만, 통상은 일방의 반구를 백색으로, 타방을 적색, 적색, 흑색 등의 백색 이외의 색으로 착색하기 때문에, 일방의 반구에는 백색 안료를, 타방의 반구에는 착색제를 사용한다.

(백색 안료)

백색 안료로는, 예를 들어, 산화티탄, 산화아연, 황화아연, 탄산칼슘, 황산바륨, 알루미나 화이트를 들 수 있고, 그 중에서도 산화티탄을 바람직하게 사용할 수 있다. 또, 상품명 「CR-63」, 「CR-90-2」모두 이시하라 산업사 제조, 「TCR-52」사카이 화학 공업 제조 등의 시판품을 사용할 수도 있다.

또, 본 발명에 있어서는, 상기와 같은 백색 안료 대신에, 또는 병용하여 도전성 처리한 백색 안료를 사용할 수도 있다. 도전성 백색 안료를 사용함으로써, 2 색 입자로 조제했을 때의 일방의 반구를 차지하는 영역이, 도전성을 나타냄과 함께 높은 유전율을 나타낸다. 그 때문에, 일방의 반구와 타방의 반구 사이에 전위차가 생겨, 전하를 가했을 때의 2 색 입자의 회전성을 향상시킬 수 있다.

도전성 백색 안료는, 예를 들어, 백색 안료를, 산화안티몬/이산화주석, 산화인듐/이산화주석 중 어느 도전성 재료로 처리하여 도전성을 부여함으로써 얻어진다.

여기에서, 처리란 구체적으로는 구상의 백색 안료 (예를 들어, 이산화티탄) 를 핵으로 하고, 상기 도전성 재료로 피복 혹은 함침시키는 조작이다. 백색 안료가 이산화티탄인 경우에는, 이산화티탄은 루틸형이어도 되고 아나타제형이어도 된다. 또, 상기 피복 혹은 함침은, 백색 안료를 도전성 재료와 습식 혹은 건식으로 혼합함으로써 실시할 수 있다. 이와 같이 하여 얻어지는 도전성 백색 안료는 시판도 되어 있어, 예를 들어, 상품명 「ET-500W」(이시하라 산업사 제조) 등으로서 시판되고 있는 도전성 백색 안료를 사용할 수도 있다.

본 발명에 있어서, 도전성 백색 안료를 구성하는 백색 안료와 피복재 (혹은 함침재) 의 양은 적절히 설정할 수 있지만, 백색 안료와 피복재 (혹은 함침재) 의 중량비 (백색 안료：피복재 (혹은 함침재)) 를, 통상은 95：5 ∼ 70：30, 바람직하게는 90：10 ∼ 80：20 의 범위로 설정한다. 상기의 범위 내에서 피복재 혹은 함침재를 사용함으로써, 백색 안료에 양호한 도전성을 부여할 수 있다.

또한, 백색 안료 및/또는 도전성 백색 안료의 입자 직경은, 통상적으로 0.10 ∼ 5 ㎛ 이고, 바람직하게는 0.10 ∼ 0.5 ㎛ 이다. 도전성 백색 안료의 분체 저항률은, 통상적으로 1 ∼ 100 Ωㆍ㎝, 바람직하게는 1 ∼ 30 Ωㆍ㎝ 이다.

상기 조성물에 있어서의 상기 백색 안료 및/또는 도전성 백색 안료의 배합량은, 상기 중합성 성분 100 중량부에 대해 1 ∼ 50 중량부로 하는 것이 2 색 간의 비중차를 저감시킬 수 있는 점에서 바람직하고, 1 ∼ 20 중량부로 하는 것이 더욱 바람직하다.

(착색제)

착색된 타방의 반구에 첨가되는 착색제로는, 무채색 염료, 무채색 안료, 유채색 염료 및 유채색 안료를 들 수 있다.

구체적으로는,

흑색의 착색제이면, Olesolol Fast Black, BONJET BLACK CW-1, Solvent Black 27Cr (3 가) 5 ％ 함유, Pigment Black 7, 카본 블랙, 블랙 펄스 430, 벵갈라, 군청 등을 들 수 있다.

적색의 착색제이면, VALIFAST RED 3306, Olesolol Fast RED BL, Solvent RED 8Cr (3 가) 5.8 ％ 함유, Permanent Carmain FBB02-JP, 솔벤트 레드 등을 들 수 있다.

청색의 착색제이면, 카야세트 블루, Solvent Blue 35, 시아닌 블루, 솔벤트 블루 등을 들 수 있다.

황색의 착색제이면, VALIFAST YELLOW 4120, Oil Yellow 129, Solvent Yellow 16, Solvent Yellow 33, Disperse Yellow 54, PV Fast Yellow H2G 레몬색…Piast Yellow 8005, 퍼머넌트 옐로우 DHG, 리오놀 옐로우 1212B, 시뮬러 패스트 옐로우 4400, 피그먼트 옐로우 12 등을 들 수 있다.

녹색의 착색제이면, Oil Green 502, Opias Green 502, Solvent Green 3, 솔벤트 그린 등을 들 수 있다.

마젠다의 착색제이면, VALIFAST PINK 2310N, Plast RED D-54, Plast RED 8355, Plast RED 8360, Plast Violet 8850, Disperse Violet 28, Solvent RED 149, Solvent RED 49, Solvent RED 52, Solvent RED 218Cr (3 가) 4 ％ 함유, 피그먼트 레드 57：1, 리오놀 레드 6B-4290G, 이르가라이트 루빈 4BL, 패스토겐 슈퍼 마젠다 RH 등을 들 수 있다.

시안의 착색제이면, VALIFAST BLUE 2610, VALIFAST BLUE 2606, Oil BLUE 650, Plast BLUE 8580, Plast BLUE 8540, Oil BLUE 5511, Solvent Blue 70 Cu 4 ％ 함유, 리오놀 블루 7027, 패스토겐 블루 BB, 크로모프탈 블루 4GNP 등을 들 수 있다.

오렌지의 착색제이면, Oil Orange 201, VALIFAST ORANGE 3210, Solvent Orange 70, 카야세트 오렌지 G, 솔벤트 오렌지, 루모겐 F 오렌지 등을 들 수 있다.

브라운의 착색제이면, VALIFAST BROWN 2402, Solvent Yellow 116, Kayaset Flavine FG 등을 들 수 있다.

또, 예를 들어, 이하의 염료 등도 상기 착색제로서 들 수 있다. 쿠라린계, 페릴렌계, 디시아노피닐계, 아조계, 퀴노프탈론계, 아미노피라졸계, 메틴계, 디시아노이미다졸계, 인도아닐린계, 프탈로시아닌계 등의 필기 기록액에 통상적으로 사용되고 있는 염료, 감열 기록지 또는 감온 착색제로서 사용되는 류코 염료, 또한 로다민 B 스테아레이트 (적색 215 호), 테트라클로르테트라브로모플루오레세인 (적색 218 호), 테트라브로모플루오레세인 (적색 223 호), 수단 Ⅲ (적색 225 호), 디브로모플루오레세인 (등색 201 호), 디요오드플루오레세인 (등색 206 호), 플루오레세인 (황색 201 호), 퀴니자린 그린 SS (녹색 202 호), 아주린 퍼플 SS (자색 201 호), 약용 스칼릿 (적색 501 호), 오일 레드 XO (적색 505 호), 오렌지 SS (등색 403 호), 옐로우 AB (황색 404 호), 옐로우 OB (황색 405 호), 수단 블루 B (청색 403 호) 등의 화장품에 사용되고 있는 타르계 염료.

또, 이들 염료는 단독으로 또는 2 종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라 각종 직접 염료, 산성 염료, 염기성 염료, 아조 염료, 반응성 염료, 형광 염료 및 형광증 백색제, 나아가서는 상기의 (메트)아크릴계 모노머에 대한 분산이 가능하다.

또한, 필요에 따라 도전성을 갖지 않는 백색 안료로서, 티탄 화이트, 황화아연, 산화아연, 알루미나 화이트, 탄산칼슘 등을 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서는, 착색된 다른 반구 부분에 함유되는, 상기 착색제의 총량은, 중합성 성분 100 중량부에 대해 통상적으로 0.1 ∼ 50 중량부이고, 바람직하게는 2 ∼ 40 중량부이다. 또, 체적 분율로 나타낸 경우에는, 바람직하게는 1 ∼ 20 ％ 이다.

(중합 개시제)

상기 조성물에는, 공지된 열중합 개시제나 광중합 개시제를 함유시키는 것이 바람직하다.

열중합 개시제로는, 예를 들어, 퍼옥시에스테르류, 유기 퍼옥사이드류, 유기 하이드로퍼옥사이드류, 유기 퍼옥시케탈류 및 아조 화합물류를 들 수 있다.

퍼옥시에스테르류로는：예를 들어, tert-헥실퍼옥시피발레이트, tert-부틸퍼옥시네오데카네이트, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 헥실퍼옥시네오데카네이트, 쿠밀퍼옥시네오데카네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트를 들 수 있다.

유기 퍼옥사이드류로는：예를 들어, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, tert-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디라우로일퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드, 디데카노일퍼옥사이드, 디이소노닐퍼옥사이드, 2-메틸펜타노일퍼옥사이드를 들 수 있다.

또, 유기 하이드로퍼옥사이드류로는：예를 들어, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠밀하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디하이드로퍼옥시헥산, p-메탄하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드를 들 수 있다.

또, 유기 퍼옥시케탈류로는：예를 들어, 1,1-비스(tert-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(tert-헥실퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 들 수 있다.

또, 아조 화합물류로는：예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스시클로헥실니트릴, 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2-페닐아조-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴, 디메틸-2,2'-아조비스이소부틸레이트를 들 수 있다.

또, 광중합 개시제로는, 종래 공지되어 있는 아세토페논류；예를 들어, 아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, p-디메틸아미노아세토페논, 메톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-하이드록시-2-시클로헥실아세토페논 등을 들 수 있다. 또, 케톤류；예를 들어, 벤조페논, 2-클로로벤조페논, p,p'-디클로로벤조페논, p,p'-비스디에틸아미노벤조페논, N,N'-테트라메틸-4,4'-디아미노벤조페논(미힐러케톤), 4-(2-하이드록시에톡시)페닐(2-하이드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다. 또, 벤조인에테르류；예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤질메틸케탈, 벤조일벤조에이트, α-아실옥심에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 티오크산톤류를 들 수 있다.

이들 중합 개시제는 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

이들 중합 개시제의 배합량은, 상기 모노머 100 중량부당 0.01 ∼ 5 중량부이고, 바람직하게는 0.5 ∼ 2 중량부 사용된다.

(다른 성분)

또, 상기 조성물에는 UV 증감제, 대전 제어제, 안료 분산제, 열안정제, 도전제, 방부제, 표면 장력 조정제, 소포제, 방청제, 산화 방지제, 근적외 흡수제, 자외선 흡수제, 형광제, 형광 증백제 등의 다른 성분을 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서 배합할 수 있다.

상기 UV 증감제는, 상기 광중합 개시제의 효과를 보다 강하게 발휘시키기 위해 사용되는 것이다. 예를 들어, n-부틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다.

상기 대전 제어제는, 이것을 상기 바탕 색상 및/또는 바탕색 이외의 임의의 착색상(相)에 함유시킴으로써, 얻어지는 2 색 입자의 각 대략 반구의 대전 특성을 조절하고, 전압을 인가했을 때의 2 색 입자의 회전 성능을 향상시키기 위해 사용된다. 여기에서, 대전 제어제의 예로는, 스티렌아크릴계 폴리머, 칼릭스아렌 유도체, 힌더드아민, 아진 화합물, 살리실산계 금속 착물, 페놀계 축합물, 레시틴, 파라로자닐린, 니그로신계 염료, 알콕시화아민, 알킬아미드, 인 및 텅스텐의 단체 (單體) 및 화합물, 몰리브덴산킬레이트 안료, 불소계 활성제, 소수성 실리카, 모노아조 염료의 금속염, 구리 프탈로시아닌의 술포닐아민, 오일 블랙, 나프텐산 금속염, 벤질트리부틸암모늄-4-하이드록시나프탈렌-1-술포네이트 등의 4 급 암모늄염 등을 들 수 있다. 대전 제어제가 착색제를 겸해도 되고, 착색제가 대전 제어제를 겸하고 있어도 된다.

대전 제어제는, 상기 모노머 100 중량부에 대해 0.05 ∼ 5 중량부, 바람직하게는 0.5 ∼ 2 중량부의 양으로 사용된다.

＜투명 도전성 입자＞

그리고, 본 발명에 있어서는 상기 투명 도전성 입자가 적어도 어느 일방의 반구를 구성하는 조성물에 배합되어 있다. 배합되는 반구는, 백색 반구와 백색 이외의 색으로 착색된 반구 중 어느 것이어도 되지만, 통상은 어느 일방의 반구이다.

상기 투명 도전성 입자는, 그 1 차 입자 직경이 10 ∼ 50 ㎚ 이고, 바람직하게는 10 ∼ 30 ㎚ 이다.

1 차 입자 직경은, TEM (투과형 전자 현미경) 에 의한 전자 현미경 사진으로부터 1 차 입자의 크기를 직접 계측하는 방법으로 측정할 수 있다. 구체적으로는, 개개의 1 차 입자의 단축 직경과 장축 직경을 계측하여, 평균을 그 입자의 입경으로 한다. 다음으로, 100 개의 입자에 대하여, 각각의 입자의 체적을 얻어진 입경의 정육면체와 근사시켜 구하여, 체적 평균 입경을 평균의 1 차 입자 직경으로 한다.

상기 1 차 입자 직경이 10 ㎚ 미만이면, 2 차 응집이 발생하기 쉬워, 핸들링성이 악화되고, 50 ㎚ 를 초과하면, 색미와 회전성의 밸런스가 나빠진다.

또, 상기 투명 도전성 입자는, 그 분말 저항률이 100 Ωㆍ㎝ 이하인 것이, 2 색 입자의 과대전을 방지하고, 전압 인가 시간 경과에 따른 회전을 안정시키는 점에서 바람직하고, 5 Ωㆍ㎝ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

분말 저항률은, 하기와 같이 하여 측정할 수 있다.

투명 도전재의 분말을 9.8 ㎫ 로 가압 성형하여 시료편을 제작하고, 가압한 상태에서 시료편의 상하 간의 저항값을 측정하고, 동시에 시료편의 두께를 측정하고, 측정된 저항값 및 시료편의 두께 및 단면적으로부터 체적 저항률을 산출할 수 있다.

상기 투명 도전성 입자에 있어서의 「투명」이란, 다소의 착색이 이루어져 있어도 당해 입자만을 상기 중합성 성분에 배합하여 형성된 수지를 본 경우에 반대측이 비쳐 보이는 상태가 되는 것을 의미한다. 그리고, 본 발명에서 사용되는 상기 투명 도전성 입자는, 그 상기 투명 도전성 입자를 10 질량부, 폴리메틸메타크릴레이트 (중량 평균 분자량 10 만：아사히 화성 케미컬즈사 제조, 상품명 「델페트 80N」) 를 10 질량부, 아세트산에틸을 80 질량부의 비로 혼합시킨 분산액을, 분산 직후 바로 블레이드를 사용하여, 건조 후 막두께 5 ㎛ 가 되도록 도포하고 건조시켜 형성한 도막의 헤이즈가 40 ％ 이하인 투명 도전성 입자인 것이 본 발명의 원하는 효과를 발현시키는 점에서 바람직하고, 30 ％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

헤이즈는, JIS K 7361-1 (1997년) 에 준거하여 측정할 수 있다.

이와 같은 투명 도전성 입자로는, 산화안티몬, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화인듐, 산화주석, 산화아연, 산화카드뮴 등의 금속 산화물의 입자, 이들 금속 산화물을 주성분으로 하고, 안티몬, 주석, 아연, 인듐, 인, 알루미늄, 갈륨 등이 도프된 도전성 금속 산화물 입자를 들 수 있다. 그 중에서도, 산화주석, 오산화이안티몬 도프 이산화주석, 산화인 도프 이산화주석, 안티몬-이산화주석 도프 산화티탄, 이산화주석 도프 산화티탄이 바람직하다. 본 발명에 있어서는, 특히, 산화주석, 오산화이안티몬 도프 이산화주석, 산화인 도프 이산화주석, 안티몬-이산화주석 도프 산화티탄, 및 이산화주석 도프 산화티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 투명 도전성 입자가 바람직하게 사용된다. 또한, 사용시에는 단독 또는 2 종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.

또, 상품명 「T-1」미츠비시 머티리얼사 제조, 상품명 「SN100P」이시하라 산업사 제조 등의 시판품을 사용할 수도 있다.

상기 투명 도전성 입자의 배합 비율은, 상기 중합성 성분 100 질량부에 대해 1 ∼ 20 질량부로 하는 것이 바람직하고, 5 ∼ 10 질량부로 하는 것이 더욱 바람직하다.

＜2 색 입자의 제조 방법＞

본 발명의 2 색 입자는, 공지된 마이크로채널법을 이용하여 제조할 수 있다.

상기 마이크로채널법으로는, JP A2010-145598 에 기재된 방법을 이용할 수 있다.

이하, 간단히 설명하면, 본 발명에서 이용되는 마이크로채널법은, 상기 조성물을 함유하는 원료 조정액과 착색된 반구 부분을 형성하는 조성물을 함유하는 원료 조정액을 2 상으로 분상한 착색 연속상을 이송하고, 유동성 매체가 흐르고 있는 마이크로채널 내에 연속적 또는 간헐적으로 순차적으로 토출시킨다. 상기 착색 연속상과 상기 유동성 매체는, 서로 O/W 또는 W/O 상태를 형성하여 존재한다고 하는 불용의 관계에 있다. 그 때문에, 토출된 착색 연속상은 제 2 마이크로채널 내를 흐르면서, 계면 장력에 의해 2 색 입자가 된다. 그리고, 이 착색 연속상은 수지 또는 그 모노머를 함유하고 있다. 수지 또는 그 모노머는, 착색 연속상이 토출되어 구상화되어 있을 때, UV 조사 및/또는 가열함으로써 중합하여 경화시킬 수 있다. 이로써, 통상은 수지의 경화체를 형성하여, 외관상, 개개의 2 색 입자가 상이한 색으로 대략 2 분된 2 색 입자가 조제된다.

이 방법에 있어서, 마이크로채널의 유로폭이 수 100 ㎛ 정도의 극세인 경우에는, 그곳을 흐르는 유체 (착색 연속상) 는, 점성이 지배적이 되기 때문에, 레이놀즈수가 대개 1000 이하에서 층류 상태가 되는 경향이 있다. 착색 연속상이 2 색으로 분상되어 있어도 마찬가지로, 2 색으로 분상된 착색 연속상은 거의 층류 상태로 이송되는 경향이 있다. 그 때문에, 2 색이 섞이지 않는 연속상으로서 용이하게 이송할 수 있다.

착색 연속상을 이송할 때의 속도는, 착색 연속상의 점도, 표면 장력, 밀도, 액성 (극성기) 등에 따라 다르기도 하지만, 통상적으로 플로우 F1=0.01 ∼ 10 ㎖/hr 의 유속이고, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎖/hr 의 유속이다.

유동성 매체의 플로우 F2 는, 토출되는 착색 연속상이 흐르면서 구상화되는 범위이면 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 플로우 F2=1 ∼ 100 ㎖/hr 의 유속이고, 바람직하게는 1 ∼ 50 ㎖/hr 의 유속이다.

F2/F1 로 나타내는 플로우비는, 제조하고자 하는 2 색 입자의 생성량, 평균 입자 직경 및 입자 단분산성, 착색 연속상 및 유동성 매체의 유체 점도, 밀도, 표면 장력 등의 액성을 고려하여 적절히 설정할 수 있다.

마이크로채널 내에 토출된 착색 연속상은, 2 색으로 분상된 채로 토출되어 이송된다. 그리고, 이송 중에 2 색 입자화된다. 2 색 입자화된 입자 중의 수지 또는 그 모노머는, UV 조사 및/또는 가열에 의해 중합 경화된다. 구상화 후의 구상 형상은 안정되어 있기 때문에, 이 중합 경화는, 반드시 이 마이크로채널 내를 흐르는 동안에 실시하지 않아도, 마이크로채널 계외에 형성하는 2 색 입자의 회수조인 별도 용기 내에서의 UV 조사 하 및/또는 가열 하에 적절히 실시할 수 있다.

UV 를 조사할 때의 조사량은, 통상적으로 300 ∼ 1500 mJ/㎠ 이고, 가열할 때의 가열 온도는, 통상적으로 60 ∼ 100 ℃ 의 온도이고, 가열 시간은 20 ∼ 120 분이다.

＜유동성 매체＞

마이크로채널법에서 사용되는 유동성 매체는, 전술한 바와 같이 상기 착색 연속상과 O/W 또는 W/O 의 관계에 있는 매체, 바꾸어 말하면 유동성 매체에 착색 연속상을 용해시키지 않고, 또 착색 연속상이 구상이 되기 때문에, 이 유동성 매체 중에서 착색 연속상을 자유롭게 변형할 수 있는 매체이다.

유동성 매체로는, 예를 들어, 이온 교환수에 폴리비닐알코올을 용해시킨 폴리비닐알코올 수용액, 카르복시메틸셀룰로오스 수용액, 하이드록시메틸셀룰로오스 수용액을 들 수 있다. 착색 연속상은 유성의 상 (O 상) 인 경우가 많기 때문에, 유동성 매체로는 수성의 것 (W 상) 이 바람직하다.

＜용도, 전자 페이퍼＞

본 발명의 2 색 입자는, 표시 장치인 전자 페이퍼에 사용할 수 있다. 이하, 전자 페이퍼에 대해서 도 1 을 참조하여 설명한다.

도 1 에 나타내는 본 실시형태의 전자 페이퍼 (1) 는, 다수의 공극을 갖는 기재 (실리콘 고무 기재로서 실리콘 오일로 팽윤시킨 것) (10) 와, 그 공극 내에 배치된 2 색 입자 (20) 로 이루어진다. 각 2 색 입자 (20) 는, 각각 투명한 실리콘 오일층 (30) 내에 위치하도록 배치 형성되어 있다.

또, 본 실시형태에 있어서 기재 (10) 는, 2 개의 전극 사이에 협지되어 있다. 사용자가 시인하는 시인면측에 위치하는 가시광을 투과하는 광투과성의 투명 전극 (40) 과, 반대측에 위치하는 투명하지는 않은 전극 기판 (40') 이다.

또, 2 색 입자 (20) 는, 그 표면이 실리콘 오일층 (30) 에 의해 피복되어 있어, 실리콘 오일 (30) 의 존재로 인하여 자유롭게 회전할 수 있게 되어 있다.

또, 특히 도시 생략되지만, 각 지지체의 둘레 가장자리는 프레임에 의해 밀봉ㆍ봉지되어 있다. 이와 같은 전자 페이퍼 전체의 구성은, 공지된 전자 페이퍼와 동일한 구성을 특별히 제한 없이 채용할 수 있다. 기재에 대해서도 후술하는 실리콘 오일로 팽윤시킬 수 있는 실리콘 고무 등 통상적으로 이러한 종류의 전자 페이퍼에 사용되는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 또, 기판이나 전극의 형성 재료는 이러한 종류의 전자 페이퍼에 사용되는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다.

본 실시형태의 전자 페이퍼 (1) 는, 통상적인 전자 페이퍼와 마찬가지로, 소정의 정보에 따라 전극인 지지체에 전기를 인가하여, 2 색 입자 (20) 를 소정 색의 반구가 시인면 A 측에 위치하도록 회전시켜, 원하는 문자나 화상을 표시시킴으로써 사용할 수 있다.

본 실시형태의 전자 페이퍼는, 통상적인 방법에 준하여 제조할 수 있다.

그리고, 본 실시형태의 전자 페이퍼는, 상기 서술한 본 발명의 2 색 입자를 배합하여 이루어지기 때문에, 회전성 저하와 색미 저하의 문제를 동시에 해결할 수 있어, 고콘트라스트인 것이다.

또한, 본 발명의 2 색 입자는 상기 서술한 예에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서 여러 가지로 변경 가능하다.

실시예

이하, 본 발명에 대하여 실시예 및 비교예를 나타내어 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 전혀 제한되지 않는다.

〔실시예 1〕

표 1 에 나타내는 배합으로 백색의 반구 (제 1 반구) 용 조성물 및 착색된 반구 (제 2 반구) 용 조성물을 각각 조제하였다. 얻어진 각 조성물을 사용하여, 유동성 매체를 폴리비닐알코올 수용액으로 하고, 그 유속을 100 ㎖/hr 로 하고, 중합 방법을 UV 조사로 하고, 일본 공개특허공보 2010-145598호의 실시예와 동일한 마이크로채널 장치를 사용하여 도 1 에 나타내는 2 색 입자를 조제하였다. 또한, 이하 간단히 「부」라고 하는 경우에는 질량부를 나타낸다. 도전재로는 표 1 및 표 2 에 나타내는 투명 도전성 재료를 사용하였다. 사용한 도전재의 1 차 입자 직경과 분체 저항률을 표 1 에 나타낸다.

표 1 에 나타내는 투명 도전성 입자 (표 중 「도전재」로서 나타내고 있음, 이하 동일) 「T-1」을 10 질량부, 폴리메틸메타크릴레이트 (중량 평균 분자량 10 만：아사히 화성 케미컬즈사 제조, 델페트 80N) 를 10 질량부, 아세트산에틸을 80 질량부의 비로 혼합시킨 분산액을, 건조 후 막두께 5 ㎛ 가 되도록 도포하여 형성한 도막의 헤이즈는 28.4 ％ 였다.

또, 얻어진 2 색 입자를 사용하여 도 1 에 나타내는 전자 페이퍼를 이하와 같이 하여 조정하였다.

두께 80 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET)/폴리에틸렌 복합 필름의 폴리에틸렌면을 내측으로 하여 백 (bag) 을 조제하였다. 이 백의 양면에 ITO 부착 PET 필름을, 그 ITO 면이 내측에 오도록, 점착제층의 두께가 25 ㎛ 인 트랜스 퍼 점착 테이프를 사용하여, 백의 양면에 부착시켜 봉입용 백을 얻었다. 별도로, 다수의 얻어진 2 색 입자를, 실리콘 오일을 함침시킨 실리콘 고무 (신에츠 화학 공업 제조, 상품명 「KE-106」) 내에 봉입하여 전자 페이퍼 시트를 얻었다. 얻어진 전자 페이퍼 시트를 봉입용 백에 봉입하여 평가용 전자 페이퍼를 얻었다.

또, 얻어진 2 색 입자에 대하여, 색미와 회전성을 하기와 같이 하여 평가하였다.

색미：슬라이드 글라스를 마스킹하고, 반구용 조성으로 각 성분을 함유하는 중합 전의 혼합액을 페이스트하고, 경화시켜 착색 확인용 샘플을 제작하고, 육안으로 착색된 반구를 형성하는 착색된 수지의 착색 정도를 확인하여, 옅어지거나 칙칙하거나 하지 않아 착색재의 색이 충실하게 재현되어 있는 경우에는 ○, 색이 옅어지거나 칙칙해져 버려 착색재의 색을 재현할 수 없는 경우에는 × 로 하였다. 또, 컬러 반사 농도계 (이하라 전자 공업 제조, 형식 「R710」) 를 사용하여 각각 KㆍYㆍMㆍC (블랙ㆍ옐로우ㆍ마젠타ㆍ시안) 값을 측정하였다. 그 결과, 제 1 반구 (백색) K=0.58 이었다. 회전성：전자 페이퍼에, 전극 간에 150 V 의 전위차가 생기도록 전압의 인가를 실시하여, 2 색 입자의 방향을 통일하였다. 다음으로, 전극 간의 전압의 인가 방법을 정부 (正負) 반전시킴으로써 2 색 입자를 반전시켰다. 이 때의 2 색 입자의 반전의 모습을 확인하여, 반전되어 있는 입자수 (200 개 중) 를 세었다. 190 ∼ 200 개 반전된 것을 ◎, 150 ∼ 190 개 반전된 것을 ○, 0 ∼ 150 개 반전된 것을 × 로 하였다. 확인 사이즈는 약 가로세로 1 ㎜ 내로 하고, N (시행 횟수)=5 에 있어서의 평균값으로 평가를 실시하였다.

〔실시예 2 ∼ 4〕

각 반구를 구성하는 조성을 표 1 에 나타내는 각 성분 및 배합량으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 2 색 입자를 조제하였다. 얻어진 2 색 입자에 대하여 실시예 1 과 동일하게 하여 전자 페이퍼를 조제하고, 평가를 실시하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.

또, 실시예 2 의 2 색 입자용 조성에 대해서는, 이하와 같이 평가하였다. 즉, 슬라이드 글라스를 마스킹하고, 실시예 2 의 제 2 반구용 조성으로 각 성분을 함유하는 중합 전의 혼합액을 페이스트하고, 경화시켜 착색 확인용 샘플을 제작하고, 육안으로 착색된 반구를 형성하는 착색된 수지의 착색 정도를 확인함과 함께 컬러 반사 농도계 (이하라 전자 공업 제조, 형식 「R710」) 를 사용하여 C (시안) 값을 측정하였다. 그 결과를 도 2 에 나타낸다.

또, 실시예 1 과 동일하게 하여 도전재로서 사용한 투명 도전성 입자의 헤이즈를 측정하였다. 그 결과 「SN100P」가 27.9 ％, 「EP SP-2」가 38.2 ％ 였다.

또한, 실시예 3 및 4 에서 얻어진 2 색 입자에 대해서도 컬러 반사 농도계로 측정하였다. 그 결과, 실시예 3 의 2 색 입자는, 제 2 반구 (흑색) K=1.95 이고, 실시예 4 의 2 색 입자는 제 2 반구 (적색) M=1.85 였다.

〔비교예 1 및 2〕

각 반구를 구성하는 조성을 표 1 에 나타내는 각 성분 및 배합량으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 2 색 입자를 조제하였다. 얻어진 2 색 입자에 대하여 실시예 1 과 동일하게 하여 전자 페이퍼를 조제하고, 평가를 실시하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.

또, 비교예 1 의 2 색 입자용 조성에 대해서는, 실시예 2 와 동일하게 하여 제 2 반구용 조성에 의해 형성되는 수지의 착색 정도를 확인함과 함께 C (시안) 값을 측정하였다. 그 결과를 도 2 에 나타낸다.

또, 실시예 1 과 동일하게 하여 도전성 백색 안료의 헤이즈를 측정하였다. 그 결과, 「ET-500W」가 88.4 ％, 「W-4」가 95.1 ％ 였다.

표 1 및 도 2 에 나타내는 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 2 색 입자는 색미가 우수한 것이고, 게다가 회전성도 우수한 것임을 알 수 있다.

Claims (4)

1. 반구 (半球) 이고 상이한 색으로 착색되어 있는 2 색 입자로서,
   적어도 일방의 반구는,
   1 차 입자 직경이 10 ∼ 50 ㎚ 인 투명 도전성 입자가 배합되어 이루어지고,
   상기 투명 도전성 입자를 10 질량부, 중량 평균 분자량이 10 만인 폴리메틸메타크릴레이트를 10 질량부, 아세트산에틸을 80 질량부의 비로 혼합시킨 분산액을, 건조 후 막두께 5 ㎛ 가 되도록 도포하고 건조시켜 형성한 도막의 헤이즈가 40 ％ 이하인, 2 색 입자.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 투명 도전성 입자의 분말 저항률이 100 Ωㆍ㎝ 이하인, 2 색 입자.
3. 삭제
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 투명 도전성 입자가, 산화주석, 오산화이안티몬 도프 이산화주석, 산화인 도프 이산화주석, 안티몬-이산화주석 도프 산화티탄, 및 이산화주석 도프 산화티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 투명 도전성 입자인 것을 특징으로 하는 2 색 입자.

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