KR101608899B1

KR101608899B1 - 농약 제형

Info

Publication number: KR101608899B1
Application number: KR1020107028351A
Authority: KR
Inventors: 아쓰시 도미오카; 미노루 스기야마; 유키코 수다; 가오리 가도쿠라
Original assignee: 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date: 2008-06-17
Filing date: 2009-06-09
Publication date: 2016-04-04
Also published as: WO2010003499A2; JP5513495B2; CN102159069A; KR20110031159A; WO2010003499A3; CN102159069B; GB0811079D0; MY153629A; TW201008489A; JP2011524387A

Abstract

본 발명은 개선된 제초제 제형에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 (a) pKa가 2 내지 7인 농약; (b) 수용성 알루미늄 염; (c) 실리케이트 무기물을 포함하는 고체 제초제 제형에 관한 것이다. 본 발명은 상기 제형을 사용하여 생육지 - 특히 논 -에 원치않는 식생을 방제하는 방법을 또한 제공한다.

Description

농약 제형{Agrochemical formulation}

본 발명은 개선된 농약 제형에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 고체 제어 방출(controlled release) 농약 제형에 관한 것이다. 바람직한 양태에서, 농약 제형은 제초제 제형, 보다 바람직하게는 p-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나제(HPPD) 억제제를 포함하는 제초제 제형이다. 본 발명은 또한 상기 제형을 사용하여 생육지(locus)에서 원치않는 식생을 방제하는 방법에 관한 것이다.

작물 성장을 억제하는 잡초 및 다른 식생으로부터 작물의 보호는 농업에서 일관되게 반복되는 문제점이다. 이러한 문제점의 해결을 돕기 위하여, 합성화학 분야의 연구자들은 상기 원치않는 성장의 조절에 효과적인 광범위하게 다양한 화학약품 및 화학적 제형을 제조하였다. 많은 형태의 화학적 제초제가 문헌에 기술되어 왔으며, 다수는 시판 사용중이다. 시판중인 제초제 및 여전히 개발중인 일부 제초제가 문헌(참조: The Pesticide Manual, 12^th edition, published in 2000 by the British Crop Protection Council)에 기술되어 있다.

많은 제초제는 또한 작물을 손상시킨다. 따라서, 자라는 작물에서 잡초의 방제는 소위 '선택적인' 제초제의 사용을 필요로 하며, 이는 작물에 손상을 남기지 않으면서 잡초를 제거하도록 선택된다. 실제로, 소수의 제초제는, 이들이 모든 잡초를 죽이고, 특정 시용률에서 작물이 손상되지 않게 두는 점에서 완전히 선택적이다. 대부분의 선택적인 제초제의 사용은 실제로 대부분의 잡초를 허용가능하도록 방제하기에 충분한 제초제의 시용과 단지 최소한의 작물 손상 유발 사이에 밸런스가 존재한다.

하나의 공지된 선택적 제초제는 메소트리온, 2-(4-메틸설포닐-2-니트로벤조일)사이클로헥산-1,3-디온, HPPD 억제제이다. 메소트리온은 대개 물 중 고체 메소트리온의 농축 현탁액으로서 시판용으로 제형화된다. 농축물은 통상 100 내지 500g/ℓ의 메소트리온을 함유한다. 이때, 이 농축물은 시용 직전 최종 사용자에 의해 희석되어, 통상적으로 1 내지 10g/ℓ의 메소트리온을 포함하는 최종 즉시 사용가능한(ready-to-use) 조성물을 제공한다.

그러나, 특정 적용시, 고체 제초제 제형이 바람직하다. 예를 들면, 고체 제형 - 특히 과립 - 이 논 시용 측면에서 특히 유용할 수 있으며, 이때 최종 사용자는 제초제 함유 과립을 직접 논의 물에 시용될 수 있고, 여기서, 제초제는 이어서 필요한 잡초 방제를 제공하기 위하여 과립으로부터 방출된다.

메소트리온을 포함하는 고체 제형 및 잔디에서 잡초 방제를 위한 이들의 용도가 보고되고 있다 - 제WO2007/011847호 참조. 더욱이, 논에서 벼 성장시 잡초를 방제하는 HPPD 억제제의 용도가 공지되어 있다 - 참조예: 제WO91/05470호 및 제WO2006/105873호. 그러나, HPPD 억제제의 과립 제형과 관련된 하나의 문제점 - 특히 벼에서 잡초를 방제하기 위한, 그리고 특히 논 환경에서 성장시 -은 최적의 잡초 방제를 제공하기 위하여 과립으로부터 활성 성분의 방출을 조절하기가 매우 어렵다는 것이다. 보고된 과립 제형과 관련하여, HPPD 억제제는 제형으로부터 너무 빠르게 방출되어, 결과적으로 예상보다 훨씬 더 낮은 제초적 효능을 유발한다. 따라서, 활성 성분(들)의 보다 느린 방출을 제공하는 고체 제형을 제공할 필요성이 남게된다.

따라서, 본 발명에 따라,

(a) pKa가 2 내지 7인 농약;

(b) 수용성 알루미늄 염 및

(c) 실리케이트 무기물을 포함하는 개선된 고체 농약 제형이 제공된다.

용어 농약은, 예를 들면, 살충제, 살진균제(예: 피로퀼론), 제초제 및 식물 성장 조절제(예: 트리넥사팍-에틸)를 포함한다. pKa가 2 내지 7인 많은 농약은 본 발명의 제어 방출 제형과 관련하여 잠재적인 유용성을 가짐을 이해해야 한다. 특히 바람직한 양태에서, 농약은 제초제 - 보다 바람직하게는 HPPD 억제제, 글리포세이트(따라서 염 및 특히, 칼륨 염을 포함하는) 및 설포닐우레아 제초제(특히, 벤설푸론메틸)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 제초제이다.

본 발명의 바람직한 양태에서, 제초제는 이속사졸, 트리케톤, 피라졸, 벤조바이사이클론 및 케토스피라독스로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 HPPD 억제제이다.

바람직한 양태에서, 이속사졸은 하기 화학식 IA의 화합물이다.

[화학식 IA]

상기 화학식 IA에서,

R은 수소 또는 -CO₂R³이고,

R¹은 C₁ _-6 알킬에 의해 임의로 치환된 C₁ _-4 알킬 또는 C₃ _-6 사이클로알킬이며,

R²는 할로겐, 니트로, 시아노, 아미노, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 알콕시-C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 알콕시-C₂ _-6 알콕시, C₁ _-6 알콕시-C₂ _-6 알콕시-C₁ _-6 알킬, C₁ _-4 할로알콕시, C₁ _-4 할로알콕시-C₁ _-4 알킬, -(CR⁴R⁵)_cS(O)_bR⁶, -S(O)_bR⁶, -OSO₂R⁶ 및 -N(R⁷)SO₂R⁶으로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택되고,

R³은 C₁ _-4 알킬이며,

R⁴ 및 R⁵는 독립적으로 수소 또는 C₁ _-4 알킬이고,

R⁶은 C₁ _-4 알킬이며,

R⁷은 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,

a는 1, 2 또는 3이며,

b는 0, 1 또는 2이고,

c는 1 또는 2(c가 2인 경우, 그룹 (CR⁴R⁵)는 동일하거나 상이할 수 있다)이다.

바람직한 양태에서, R은 수소이며; R¹은 사이클로프로필이고; R²는 할로겐(바람직하게는 클로로) 또는 C₁ _-4 할로알킬(바람직하게는 트리플루오로메틸)이며; a는 2이다.

화학식 IA의 특히 바람직한 화합물은 5-사이클로프로필-4-(2-메틸설포닐-4-트리플루오로메틸)벤조일이속사졸(이속사플루톨) 및 4-(2-클로로-4-메틸설포닐)벤조일-5-사이클로프로필이속사졸(이속사클로르톨), 특히 이속사플루톨을 포함한다.

바람직한 양태에서, 트리케톤은 하기 화학식 IB의 2-벤조일-1,3-사이클로헥산디온이다.

[화학식 IB]

상기 화학식 IB에서,

R⁸은 할로겐, 니트로, C₁ _-4 알킬, C₁ _-4 할로알킬, C₁ _-6 알콕시, C₁ _-6 알콕시-C₁ _-6 알킬, C₁ _-6 알콕시-C₂ _-6 알콕시, C₁ _-6 알콕시-C₂ _-6 알콕시-C₁ _-6 알킬, C₁ _-4 할로알콕시 및 C_1-4 할로알콕시-C₁ _-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

바람직하게는, R⁸은 클로로 또는 니트로이다.

화학식 IB의 화합물에 있어서, R²는 바람직하게는 -SO₂CH₃, CF₃ 및 2,2,2-트리플루오로에톡시메틸로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

바람직한 화학식 IB의 화합물은 2-(2'-니트로-4'-메틸설포닐벤조일)-1,3-사이클로헥산디온(메소트리온), 2-(2'-니트로-4'-메틸설포닐옥시벤조일)-1,3-사이클로헥산디온, 2-(2'-클로로-4'-메틸설포닐벤조일)-1,3-사이클로헥산디온(설코트리온), 2-[2-클로로-4-(메틸설포닐)-3-[2,2,2-트리플루오로에톡시]메틸]벤조일]-1,3-사이클로헥산디온(템보트리온), 4,4-디메틸-2-(4-메탄설포닐-2-니트로벤조일)-1,3-사이클로헥산디온, 2-(2-클로로-3-에톡시-4-메탄설포닐벤조일)-5-메틸-1,3-사이클로헥산디온 및 2-(2-클로로-3-에톡시-4-에탄설포닐벤조일)-5-메틸-1,3-사이클로헥산디온이다.

트리케톤은 또한 하기 화학식 IC로 존재할 수 있다.

[화학식 IC]

화학식 IC의 화합물에 있어서, R²는 바람직하게는 -SO₂CH₃, CF₃ 및 메톡시에톡시메틸로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

특히 바람직한 양태에서, 화학식 IC의 트리케톤은 4-하이드록시-3-[2-(2-메톡시에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카보닐]-바이사이클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온이다.

적절하게는, 피라졸은 하기 화학식 ID의 화합물이다.

[화학식 ID]

상기 화학식 ID에서,

R⁹ 및 R¹⁰은 각각 독립적으로, 수소, 할로 및 C₁ _-4 알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

화학식 ID의 화합물에 있어서, R²는 바람직하게는 메틸, -SO₂CH₃ 및 CF₃으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

특히 바람직한 양태에서, 화학식 ID의 피라졸은 5-하이드록시-1,3-디메틸-1H-피라졸-4-일)[2-(메틸설포닐)-4-(트리플루오로메틸)페닐]메탄온(피라설포톨)이다.

피라졸의 추가 예로 하기 화학식 IE의 화합물이 있다.

[화학식 IE]

상기 화학식 IE에서,

R¹¹은 C₁ _-2 알킬 또는 클로로이고;

R¹²는 수소 또는 C₁ _-4 알킬이며;

R¹³은 C₁ _-4 알킬이다.

바람직한 양태에서, 화학식 IE의 피라졸은 [3-(4,5-디하이드로-3-이속사졸릴)-2-메틸-4-(메틸설포닐)페닐](5-하이드록시-1-메틸-1H-피라졸-4-일)메탄온(토프라메손)이다.

벤조바이사이클론은 하기 화학식 IF의 화합물이다.

[화학식 IF]

케토스피라독스는 하기 화학식 IG의 화합물이다.

[화학식 IG]

본 발명의 바람직한 양태에서, HPPD-억제 제초제는 메소트리온, 설코트리온, 템보트리온, 4-하이드록시-3-[2-(2-메톡시에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카보닐]-바이사이클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온), 이속사풀루톨 및 피라설포톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. HPPD-억제 제초제가 메소트리온인 것이 특히 바람직하다.

상기 HPPD 억제제에 대한 참조는 또한, 예를 들면, 이의 토오토머 및 농업적으로 허용되는 염에 대한 참조를 포함함을 이해해야 한다. 농업적으로 허용되는 염의 예는 알칼리 금속 염(예: 나트륨 또는 칼륨), 알칼리 토 금속 염(예: 마그네슘 또는 칼슘), 아민 염(예: 모노메틸 아민, 디메틸아민, 트리에틸아민), 암모늄 염 또는 디메틸 암모늄 염을 포함한다. 제초제는 또한 금속 킬레이트로서 제공될 수 있다. 금속 킬레이트의 형성시 유용할 수 있는 금속 이온은 2가 및 3가 전이금속 이온(예: Cu² ⁺, Zn² ⁺, Co² ⁺, Fe² ⁺, Ni² ⁺ 및 Fe³ ⁺)을 포함한다.

수용성 알루미늄 염의 예는, 예를 들면, 황산 알루미늄, 폴리 알루미늄 클로라이드, 규산 알루미늄, 염화알루미늄, 질산 알루미늄, 알루민산 나트륨 및 암모늄 알루미늄 설페이트를 포함한다. 황산 알루미늄 및 염기성 염화알루미늄이 특히 바람직하다.

용어 "실리케이트 무기물"은 흡착 특성을 갖거나, 이온교환될 수 있는 실리케이트-계 무기 물질(예: 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 제올라이트, 세피올라이트, 피로필라이트, 카올리나이트, 활석 및 하이드로탈사이트)을 의미하는 것으로 간주한다. 벤토나이트 및 몬모릴로나이트가 특히 바람직하다.

적합하게는, 본 발명의 제형에서 HPPD 억제제:실리케이트 무기물의 중량비는 1%:5% 내지 1%:95% w/w 및 바람직하게는 1%:10% 내지 1%:70% w/w - 보다 바람직하게는 1%:10% 내지 1%:60% w/w이다.

적합하게는, 제형은 0.1% 내지 10% w/w의 HPPD 억제제를 포함한다.

적합하게는, 본 발명의 제형은 1% 내지 20% w/w, 바람직하게는 2% 내지 10% w/w의 수용성 알루미늄 염을 포함한다.

적합하게는, 제형은 5% 내지 95% w/w, 바람직하게는 10% 내지 70% w/w의 실리케이트 무기물을 포함한다. 모든 %는 전체 고체 제형의 비로서 표현된다.

방법의 추가 양태에서, 제초제 제형은 하나 이상의 추가의 활성 성분을 추가로 포함하거나, 이들과 함께 적용될 수 있다. 상기 추가의 활성 성분은 제초제, 살진균제 및 살충제 등을 포함한다. 제초제의 예는 벤설푸론 메틸, CNP, 나프로아닐리드, 바이페녹스, 피리부티카브, 브로모부티드, 메페나세트, 다이무론, 이마조설푸론, 피라조설푸론 에틸, 시메트린, 프로메트린, 디메타메트린, 클로메톡시닐, 옥사디아존, 피라졸레이트, 피라족시펜, 클로메프로프, 벤조페납, 테닐클로르, 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 카펜스트롤, 아짐설푸론, 피리미노박 메틸, 펜트라즈아미드, 비스피리박 나트륨, 프레틸라클로르, 메톨라클로르, 프로디아민, 에스프로카브, 프로설포카브, 트리클로피르, 플루아지포프, 오벤카브, 몰리네이트, 디메틴아미드, 펠라르곤산, 달라폰, 피페로포스, 부타미포스, 글리포세이트, 세톡시딤, 클레토딤, S-메톨라클로르, 신메틸린, TH-547z: 1-(2-클로로-6-n-프로필이미다조[1,2-b]피리다딘-3-일설포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아, NC-620: 3-클로로-4-(5,6-디하이드로-5-메틸-1,4,2-디옥사딘-3-일)-N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노)카보닐]-1-메틸-1H-피라졸-5-설폰아미드 및 HOK-201: 1-(2,4-디클로로페닐)-N-(2,4-디플루오로페닐)-1,5-디하이드로-N-(1-메틸에틸)-5-옥소-4H-1,2,4-트리아졸-4-카복스아미드를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 살충제의 예는 시아노포스, 펜티온, 페니트로티온, 디클로로펜티온, 프리미포스-메틸, 디아지논, 이속사티온, 옥시데프로포스, 마라티온, 펜토에이트, 포르모티온, 티오메톤, 디설포톤, 프로티오포스, 설프로포스, 프로페노포스, 피라클로포스, 디클로르보스, 날레드, 클로르펜빈포스, 프로파포스, 이소펜포스, 에티온, 카보설판, 벤푸라카브, 알레트린, 페르메트린, 사이할로트린, 사이플루트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 사이클로프로트린, 실라플루오펜, 프로파기트, 할펜프록스, 에토프로포스 및 포스티아제이트를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 살진균제의 예는 사이프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐, 메탈락실, 메프로닐, 플루톨라닐, 테클로프탈람, 펜시쿠론, 디클로메진, 트리플루미졸, 카수가마이신, 발리다마이신, 프로베나졸, 이소프로티올란, 사이프로코나졸, 메트코나졸, 트리사이클라졸, 피로퀼론, 옥솔린산, 페림존, 이프로디온, 트리포린, 피콕시스트로빈, 아족시스트로빈, 크레속심메틸, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈, 메토미노스트로빈, 칼슘 폴리설파이드, 에디펜포스, 프로피코나졸, 페푸라조에이트, 피리페녹스, 테트레코나졸, 에클로메졸, 디노캅 및 메탈락실-M을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다.

숙련가는 본 발명의 고체 제초제 제형이 분산을 용이하게 하기 위해 공업에서 공지되거나 사용되는 다양한 애쥬번트 및 담체를 추가로 포함할 수 있음을 또한 이해할 것이다. 제형의 선택 및 임의의 제시된 화합물에 대한 시용 방식은 이의 활성에 영향을 줄 수 있으므로, 선택을 해야한다. 예를 들면, 본 발명의 고체 제초제 제형은 분제(dustable powder), 수화제(wettable powder), 과립, 수분산성 과립, 수분산성이나 수발포성(water-foaming) 정제, 브리켓(briquette) 또는 당해 분야에 공지된 다른 고체 형태일 수 있다. 제형은 미분된 미립자 고체, 과립 및 펠릿의 형태로 제형을 제공하기 위하여 활성 성분을, 희석제, 증량제, 담체 및 컨디셔닝제(conditioning agent)를 포함한 애쥬번트와 혼합하여 제조한다.

본 발명의 제형의 제조시 유용한 적합한 농업적 애쥬번트 및 담체가 당해 분야의 숙련가에게 잘 공지되어 있다.

적합한 고체 담체는 활석, 이산화티탄, 피로필라이트 점토, 카올린 점토, 실리카, 애터펄자이트 점토, 키젤거(kieselguhr), 쵸크, 규조토, 석회, 탄산칼슘, 벤토나이트 점토, 표토, 면실피, 밀가루, 콩가루, 경석, 목분(wood flour), 호두 껍질 가루 및 리그닌 등을 포함한다.

광범위한 계면 활성제는 고체 및 액체 제형에 모두, 특히 시용 전 담체로 희석되도록 고안된 제형에 유용하게 사용된다. 계면 활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 중합체성 특성으로 존재할 수 있고, 유화제, 습윤제, 현탁제로서 또는 다른 목적으로 사용될 수 있다. 통상적인 계면 활성제는 알킬 설페이트의 염(예: 디에탄올암모늄 라우릴 설페이트); 알킬아릴설포네이트 염(예: 칼슘 도데실벤젠설포네이트); 알킬페놀-알킬렌 옥사이드 부가 생성물(예: 노닐페놀-C.sub.18 에톡실레이트); 알코올-알킬렌 옥사이드 부가 생성물(예: 트리데실 알코올-C.sub.16 에톡실레이트); 비누(예: 나트륨 스테아레이트); 알킬나프탈렌설포네이트 염(예: 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트); 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르(예: 나트륨 디(2-에틸헥실)설포석시네이트); 소르비톨 에스테르(예: 소르비톨 올레에이트); 4급 아민(예: 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드); 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르(예: 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트); 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체, 및 모노알킬 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염을 포함한다.

농업적 제형에 통상 사용되는 다른 애쥬번트는 결정화 억제제, 점도 개질제, 현탁제, 분무 액적 개질제, 안료, 항산화제, 발포제, 광-차단제(light-blocking agent), 혼화성 제제, 소포제, 금속이온 봉쇄제(sequestering agent), 중화제 및 완충제, 부식 억제제, 염료, 취기제(odorant), 전착제, 투과 보조제, 미량 영양소, 연화제, 윤활제, 점착제, 분산제, 증점제, 빙점 강하제 및 항미생물제 등을 포함한다. 제형은 또한 다른 혼화성 성분, 예를 들면, 다른 제초제, 제초제 완화제, 식물 성장 조절제, 살진균제 및 살충제 등을 함유할 수 있으며, 액체 비료 또는 고체 미립자 비료 담체(예: 질산암모늄 및 우레아 등)와 함께 제형화하거나, 모래 또는 진흙과 혼합될 수 있다(고체-과립 시용의 경우).

본 발명의 제형은 다양한 고체 형태(예: 과립 제형 또는 점보 제형 등)로 제조될 수 있다.

숙련가에게 잘 알려진 통상적인 방법이 본 발명의 제형을 제조하기 위하여 사용될 수 있다. 예를 들면, 과립 제형은 다음의 방법으로 제조될 수 있다.

HPPD 억제제(들), 수용성 알루미늄 염(들), 실리케이트 무기물(들) 및 다른 성분을 균일하게 혼합한다. 혼합되는 성분의 양은, 제형에서 이들의 함량이 앞서 기술한 것과 같이 되도록 선택한다. 경우에 따라, HPPD 억제제(들) 및 다른 농약(들)은 이들을 다른 성분들과 균일하게 혼합하기 위하여 미리 분쇄한다. 그 다음에, 물 또는 다른 적절한 용매를 이렇게 수득된 균일한 혼합물에 가한 후, 반죽기를 사용하여 반죽하고, 이어서 압출기에 의해 압출 과립화시킨다. 이렇게 형성된 과립을 건조시키고, 입자 크기 조절함으로써, 본 발명의 제형이 제조된다. 그러나, 제형은 임의의 통상적인 방법, 예를 들면, 압출기 과립화, 압축 제형화, 유동층(fluidized bed)에 의한 과립화 또는 팬 과립화 등에 의해 제조될 수 있다.

본 발명은 또한 본 발명에 따르는 제초제 제형을 생육지에서 방제량(controlling amount)으로 시용함을 포함하는, 생육지에서 원치않는 식생의 방제 방법을 제공한다. 바람직하게는, 본 방법은 벼 중의 잡초, 특히 이앙되어 직접 파종된 벼 중의 잡초를 선택적으로 방제하는 것에 관련된다.

상기 방법의 바람직한 양태에서, 제초제 제형은 논의 물에 직접 시용된다.

숙련가는 고체 제초제 제형을 생육지에 다양한 방법으로 시용하여, 예를 들면, 손으로 또는 직접 기계로 시용할 수 있음을 이해할 것이다.

상기 방법은 인디카-형(indica-type) 또는 자포니카-형(japonica-type) 벼 변종 중의 잡초를 방제하기 위하여 사용될 수 있다.

상기 방법은 특히, 논에서 발아된 원치않는 잡초, 예를 들면, 아마란타세아에(Amaranthaceae), 카리오필라세아에(Caryophyllaceae), 케노포디아세아에(Chenopodiaceae), 콤멜리나세아에(Commelinaceae), 콤포지타에(Compositae), 콘볼불라세아에(Convolvulaceae), 크루시페라에(Cruciferae), 사이페라세아에(Cyperaceae), 에퀴세타세아에(Equisetaceae), 유포르비아세아에(Euphorbiaceae), 그라미네아에(Gramineae), 라비아타에(Labiatae), 레구미노사에(Leguminosae), 말바세아에(Malvaceae), 옥슬리다세아에(Oxlidaceae), 포르툴라아카세아에(Portulaacaceae), 폴리고나세아에(Polygonaceae), 루비아세아에(Rubiaceae), 스크로풀라리아세아에(Scrophulariaceae), 솔라나세아에(Solanaceae), 비올라세아에(Violaceae) 및 움벨리페라에(Umbelliferae)의 방제에 적합하다.

본 발명의 고체 제초제 제형은 파종 전에 또는 파종 직후에 논의 물에 시용될 수 있다. 바람직한 양태에서, 제초제 제형은 벼의 파종 전에 또는 파종 후, 발아전 시용한다.

본 발명의 고체 제초제 제형은 벼의 이앙 전 또는 이앙 후에 논의 물에 시용될 수 있다.

HPPD 억제제의 시용률은 수많은 요인, 예를 들면, 방제할 잡초, 기후 조건 등에 따라 좌우될 것이다. 일반적으로, 0.5 내지 500g ai/ha, 예를 들면, 50 내지 250g ai/ha의 시용률이 적합하다. 특정 시용률은 숙련가가 용이하게 결정할 수 있을 것이다.

본 발명은 이제 하기 실시예를 참조로 더 설명할 것이다.

실시예

실시예 1

점토(NK300, Showa Chemical Co., Ltd.의 제품, 충전제) 66중량부, Na-벤토나이트(Kunigel V-I, Kunimine Kogyo Co., Ltd.의 제품, 실리케이트 무기물) 25중량부, 덱스트린(Dextrin ND-S, Nichiden Kagaku Co., Ltd.의 제품, 결합제 물질) 2중량부, 음이온성 계면 활성제(SORPOL 5060, Toho Chemical Co., Ltd.의 제품) 3중량부 및 메소트리온(순도 약 75%, Syngenta Crop Protection AG의 제품, HPPD 억제제) 1.33중량부를 혼합시 혼합기를 사용하여 균일한 분말을 수득하고, 여기에 약 30% 황산 알루미늄 수용액(Toshin Kagaku Co., Ltd.의 제품) 10중량부를 가한 다음, 혼합하여 균일한 혼합물을 수득한다. 그 다음에, 물을 가하고, 혼합물을 다시 혼합시킨다. 부가되는 물의 양은, 부가되는 물을 포함하는 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 15중량%이다.

그 다음에, 이렇게 제조된 혼합물은 배스킷 압출기(basket extruder)에 의해 과립화시킨 다음, 건조시키고, 시빙(sieving)함으로써, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 1중량%의 양으로 메소트리온을 함유하는 과립 제형이 수득된다.

이어서, 상기 제조된 제형은 메소트리온의 방출 거동을 측정하기 위하여 방출 시험을 한다.

저먼 경도(German hardness)가 3도인 물 200㎖를 함유하는 유리로 제조된 500㎖ 병에, 제형 안에 함유된 모든 메소트리온이 방출될 때 12ppm 메소트리온의 농도에 상응하는, 240㎎의 양으로 상기 제형을 부가한다. 그 다음에 상기 병을 25℃의 온도로 유지된 방에 방치시키고, Pipetteman P-5000을 사용하여 물 5㎖를 병으로부터 제거한 다음, 2 및 4주 후뿐만 아니라, 1, 2, 4 및 7일 후에 HPLC 분석한다. HPLC 분석은 하기의 조건하에 수행된다:

컬럼: 직경이 4.6㎜이고, 높이가 250㎜인 스테인레스 스틸로 제조된 튜브

충전 물질: Nucleosil CIB(입자 크기 5㎛)

컬럼 온도: 45℃

이동상: 0.2% 인산 수용액/아세토니트릴 = 50/50

유속: 1.0㎖/min

검출 파장: 254㎚

주입 용적: 10㎕

방출 시험으로부터의 결과는 다음과 같다:

경과 시간(일) 방출된 메소트리온 (%)

1 26.7

2 45.3

4 68.6

7 83.8

14 91.1

28 92.8

실시예 2

방출된 메소트리온(%)

점토(NK300, Showa Chemical Co., Ltd.의 제품, 충전제) 63중량부, Na-벤토나이트(Kunigel V-I, Kunimine Kogyo Co., Ltd.의 제품, 실리케이트 무기물) 25중량부, 덱스트린(Dextrin ND-S, Nichiden Kagaku Co., Ltd.의 제품, 결합제 물질) 2중량부, 음이온성 계면 활성제(SORPOL 5060, Toho Chemical Co., Ltd.의 제품) 3중량부 및 메소트리온(순도 약 75%, Syngenta Crop Protection AG의 제품, HPPD 억제제) 1.33중량부를 혼합기를 사용하여 잘 혼합하여 균일한 분말을 수득하고, 여기에 약 30% 황산 알루미늄 수용액(Toshin Kagaku Co., Ltd.의 제품) 20중량부를 가한 다음, 혼합하여 균일한 혼합물을 수득한다. 그 다음에, 물을 가하고, 혼합물을 다시 혼합시킨다. 부가되는 물의 양은, 부가되는 물을 포함하는 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 10중량%이다.

그 다음에, 이렇게 제조된 혼합물은 트윈 스크류 압출기(twin screw extruder)에 의해 과립화시킨 다음, 건조시키고, 시빙함으로써, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 1중량%의 양으로 메소트리온을 함유하는 과립 제형이 수득된다.

이어서, 상기 제조된 제형은 실시예 1과 동일한 방법으로 메소트리온의 방출 거동을 측정하기 위하여 방출 시험을 한다. 방출 시험으로부터의 결과는 다음과 같다:

경과 시간(일) 방출된 메소트리온 (%)

1 34.6

2 42.6

4 58.2

7 69.1

14 74.1

28 76.6

실시예 3

점토(NK300, Showa Chemical Co., Ltd.의 제품, 충전제) 61중량부, Na-벤토나이트(Kunigel V-I, Kunimine Kogyo Co., Ltd.의 제품, 실리케이트 무기물) 25중량부, 덱스트린(Dextrin ND-S, Nichiden Kagaku Co., Ltd.의 제품, 결합제 물질) 2중량부, 음이온성 계면 활성제(SORPOL 5060, Toho Chemical Co., Ltd.의 제품) 3중량부, 시트르산(순도 약 99%, Merck의 제품) 2중량부 및 메소트리온(순도 약 75%, Syngenta Crop Protection AG의 제품, HPPD 억제제) 1.33중량부를 혼합기를 사용하여 잘 혼합하여 균일한 분말을 수득하고, 여기에 약 30% 수성계 염화알루미늄 용액(Toshin Kagaku Co., Ltd.의 제품) 20중량부를 가한 다음, 혼합하여 균일한 혼합물을 수득한다. 그 다음에, 물을 가하고, 혼합물을 다시 혼합시킨다. 부가되는 물의 양은 부가되는 물을 포함하는 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 15중량%이다.

그 다음에, 이렇게 제조된 혼합물은 팬 과립기(pan granulator)에 의해 과립화시킨 다음, 건조시키고, 시빙함으로써, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 1중량%의 양으로 메소트리온을 함유하는 과립 제형이 수득된다.

경과 시간(일) 방출된 메소트리온 (%)

1 9.4

2 9.8

4 18.8

7 31.4

14 48.1

28 54.8

실시예 4

점토(NK300, Showa Chemical Co., Ltd.의 제품, 충전제) 65.5중량부, 몬모릴로나이트(Kunipia F, Kunimine Kogyo Co., Ltd.의 제품, 실리케이트 무기물) 25중량부, 전분(Amicol C, Nippon Starch Chemical Co., Ltd.의 제품, 결합제 물질) 5중량부, 음이온성 계면 활성제(Newkalgen EP70G, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.의 제품) 0.5중량부 및 메소트리온(순도 약 75%, Syngenta Crop Protection AG의 제품, HPPD 억제제) 1.33중량부를 혼합기를 사용하여 잘 혼합하여 균일한 분말을 수득하고, 여기에 약 30% 폴리알루미늄 클로라이드 수용액(Toshin Kagaku Co., Ltd.의 제품) 10중량부를 가한 다음, 혼합하여 균일한 혼합물을 수득한다. 그 다음에, 물을 가하고, 혼합물을 다시 혼합시킨다. 부가되는 물의 양은, 부가되는 물을 포함하는 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 10중량%이다.

그 다음에, 이렇게 제조된 혼합물은 디스크 펠렛터(disc pelleter)에 의해 과립화시킨 다음, 건조시키고, 시빙함으로써, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 1중량%의 양으로 메소트리온을 함유하는 과립 제형이 수득된다.

경과 시간(일) 방출된 메소트리온 (%)

1 12.7

2 23.6

4 37.2

7 54.2

14 70.2

28 79.5

비교 실시예

본 발명의 효과 및 이점을 확인하기 위하여, 양이온성 물질과 실리케이트 무기물의 배합물의 부재하에 HPPD 억제제의 방출 거동이 다음의 비교 실시예에 의해 설명될 것이다.

비교 실시예 1

점토(NK300, Showa Chemical Co., Ltd.의 제품, 충전제) 93.5중량부, 덱스트린(Dextrin ND-S, Nichiden Kagaku Co., Ltd.의 제품, 결합제 물질) 2중량부, 음이온성 계면 활성제(Newkalgen EP70G, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.의 제품) 0.5중량부 및 메소트리온(순도 약 75%, Syngenta Crop Protection AG의 제품, HPPD 억제제) 1.33중량부를 혼합기를 사용하여 잘 혼합하여 균일한 분말을 수득하고, 여기에 약 30% 황산 알루미늄 수용액(Toshin Kagaku Co., Ltd.의 제품) 10중량부를 가한 다음, 혼합하여 균일한 혼합물을 수득한다. 그 다음에, 물을 가하고, 혼합물을 다시 혼합시킨다. 부가되는 물의 양은, 부가되는 물을 포함하는 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 15중량%이다.

그 다음에, 이렇게 제조된 혼합물은 배스킷 압출기에 의해 과립화시킨 다음, 건조시키고, 시빙함으로써, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 1중량%의 양으로 메소트리온을 함유하는 과립 제형이 수득된다.

경과 시간(일) 방출된 메소트리온 (%)

1 89.8

2 96.3

4 99.7

7 100.0

14 100.0

28 100.0

비교 실시예 2

점토(NK300, Showa Chemical Co., Ltd.의 제품, 충전제) 71.5중량부, Na-벤토나이트(Kunigel V-I, Kunimine Kogyo Co., Ltd.의 제품, 실리케이트 무기물) 25중량부, 덱스트린(Dextrin ND-S, Nichiden Kagaku Co., Ltd.의 제품, 결합제 물질) 2중량부, 음이온성 계면 활성제(Newkalgen EP70G, Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.의 제품) 0.5중량부 및 메소트리온(순도 약 75%, Syngenta Crop Protection AG의 제품, HPPD 억제제) 1.33중량부를 혼합기를 사용하여 잘 혼합하여 균일한 분말을 수득하고, 여기에 물 10중량부를 가한 다음, 혼합하여 균일한 혼합물을 수득한다.

경과 시간(일) 방출된 메소트리온 (%)

1 95.1

2 97.7

4 98.8

7 99.0

14 100.0

28 100.0

비교 실시예 3

점토(NK300, Showa Chemical Co., Ltd.의 제품, 충전제) 59중량부, Na-벤토나이트(Kunigel V-I, Kunimine Kogyo Co., Ltd.의 제품, 실리케이트 무기물) 25중량부, 덱스트린(Dextrin ND-S, Nichiden Kagaku Co., Ltd.의 제품, 결합제 물질) 2중량부, 음이온성 계면 활성제(SORPOL 5060, Toho Chemical Co., Ltd.의 제품) 3중량부, 염화칼슘 10중량부, 메소트리온(순도 약 75%, Syngenta Crop Protection AG의 제품, HPPD 억제제) 1.33중량부 및 물 23중량부를 혼합기를 사용하여 잘 혼합하여 균일한 혼합물을 수득한다. 그 다음에, 이렇게 제조된 혼합물은 배스킷 압출기에 의해 과립화시킨 다음, 건조시키고, 시빙함으로써, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 1중량%의 양으로 메소트리온을 함유하는 과립 제형이 수득된다.

경과 시간(일) 방출된 메소트리온 (%)

1 85

2 100

이들 결과는 본 발명의 제형이, 제형으로부터 활성 성분의 보다 바람직한 제어 방출이 나타남을 보여준다.

다른 활성 성분을 사용하는 실시예

본 발명의 제어 방출 제형에 대한 다른 활성 성분의 유용성을 이해하기 위하여 추가의 시험들은 수행하였다. 시험 방법은 이미 기술된 것과 유사하였다. 표는 시용 후 제시된 시간(일)에 (i) 20% 폴리알루미늄 클로라이드(PAC)를 포함하거나, (ii) 20% 황산 알루미늄(AS)을 포함하거나 (ii) 수용성 알루미늄 염을 포함하지 않는 제형으로부터 방출된 활성 성분 %를 나타낸다. 보여지는 바와 같이, 활성 성분의 방출은 본 발명의 제형이 사용된 경우에 지연된다.

칼륨-글리포세이트

벤설푸론-메틸

피로퀼론

트리넥사팍-에틸

Claims

(a) 메소트리온;
(b) 황산 알루미늄, 염기성 염화알루미늄 및 염화알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 알루미늄 염;
(c) 실리케이트 무기물; 및
(d) 시트르산을 포함하는 고체 농약 제형.
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제 1항에 있어서, 상기 실리케이트 무기물이 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 제올라이트, 세피올라이트, 피로필라이트, 카올리나이트, 활석 및 하이드로탈사이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 고체 농약 제형.
제 1항에 있어서, 부가의 살충제 성분을 추가로 포함하는, 고체 농약 제형.
제 1항에 있어서, 상기 제형이 과립인, 고체 농약 제형.
제 1항에 따르는 농약 제형을 방제량(controlling amount)으로 생육지(locus)에 시용함을 포함하는, 생육지에서 원치않는 식생의 방제 방법.
제13항에 있어서, 상기 생육지가 논인, 방법.
제 14항에 있어서, 상기 농약 제형을 파종 전 또는 파종 직후에 시용하는, 방법.
제 14항에 있어서, 상기 농약 제형을 파종 전에 시용하는, 방법.
제 14항에 있어서, 상기 농약 제형을, 파종 후이나 벼 작물이 발아하기 전에 시용하는, 방법.
제14항에 있어서, HPPD 억제제를 0.5 내지 500g ai/ha의 시용률로 시용하는, 방법.
제 14항에 있어서, 상기 농약 제형을 이앙 전 또는 이앙 후에 시용하는, 방법.