KR101603657B1 - 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지 - Google Patents

리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지 Download PDF

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Abstract

리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지가 개시된다. 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법은 착이온 형성제와, 제1금속용액에 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 혼합비율이 100:0에서 0:100 vol%가 될 때까지 상기 제2금속용액을 점진적으로 이동시키면서 혼합한 제1혼합용액을 반응기에 주입하는 단계, 상기 반응기에 침전제를 주입하면서, 상기 제1혼합용액과 상기 침전제를 교반하여 상기 반응기 내에 제1침전물을 형성하는 단계, 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 반응이 완료되면, 착이온 형성제 및 제3금속용액이 혼합된 제2혼합용액을 상기 반응기에 주입하여 상기 침전제와 반응하도록 함으로써, 상기 제1침전물의 표면에 제2침전물을 형성하는 단계, 및 상기 제1 및 제2침전물을 세척 및 건조한 후, 열처리하는 단계를 포함하며, 상기 제1금속용액, 상기 제2금속용액, 및 상기 제3금속용액은 Ni, Co, Mn을 포함하고, 상기 금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 제1금속용액, 제2금속용액, 제3금속용액의 순으로 낮아진다.

Description

리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지{METHOD OF MANUFACTURING POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY AND RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY INCLUDING THE POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL}
본 발명은 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 고용량의 실현 및 열적 안정성이 우수한 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것이다.
과학기술의 급속한 발전에 의하여 최근 모바일(mobile) 전자제품 및 여러 통신 기기들이 출시되고 있으며, 이들 기기들의 동력원인 이차전지의 수요가 급격하게 증가되고 있다.
또한, 환경에 대한 관심도가 증가하여 화석연료의 의존성을 줄이려는 시도가 증가하고 있어서, 전기자동차 및 대용량 저장장치로의 응용에 대한 문제가 대두되고 있는 실정이다.
그러나, 현재 리튬 이차전지는 개발단계에 있고, 높은 가격과 고용량 구현 및 열적 안정성 문제를 완전히 해결하지 못하고 있어서, 전기자동차 및 대용량 전지 분야의 사업이 급속히 커지지 않고 있다.
현재, 시판되고 있는 전자제품의 이차전지는 우수한 충방전 특성 및 열적 안정성이 우수한 LiCoO2의 양극 활물질을 이용한 것이다.
그러나, Co 원료의 가격이 높고, 인체에 해롭기 때문에 다른 양극 활물질의 개발이 요구되는 실정이다.
한편, LiNiO2는 방전용량이 크고 Co가 함유된 이차전지 양극재에 비교해서 저가이지만, 충·방전 시 구조붕괴가 일어나고, 산화수 문제에 의한 열적 안정성이 낮아서, 상용화는 어려운 실정이다.
이에, 열적 안정성이 우수한 Mn이 도입된 3원계 합금 Ni-Mn-Co를 이용한 양극 활물질이 현재로서는 가장 우수한 것으로 알려져 있다.
3원계 합금을 이용한 양극 활물질을 제조함에 있어서, 고용량을 구현하기 위해서는 Ni의 함량이 증가되어야 한다. 그러나, Ni의 함량이 증가되면 열적 안정성이 낮아지게 되므로, 열적 안정성 문제를 해결하여야 한다.
이러한 문제점을 해결하기 위한 일례로서, core-shell 방법을 이용함으로써, core에는 high Ni 함량의 조성을 구현하고, shell의 구조에는 low Ni과 high Mn 함량의 조성을 구현하는 방법을 이용한 양극 활물질 제조 방법이 개시된 바 있다. 이러한 방법은 고농도의 Ni을 함유함과 동시에, 표면 부근에서는 저농도의 Ni 함량을 실현하여 열적 안정성을 증가시키고자 하였다.
그러나, 상기와 같은 방법은 충·방전 시, Core와 Shell의 경계면에서 농도차에 의한 구조 붕괴가 야기되고, 이러한 구조 붕괴는 cell의 수명을 저하시키는 문제점이 있다.
본 발명의 일 실시예는, 고용량을 실현하고, 충·방전 시 계면상의 박리현상이 발생하지 않도록 하여 수명특성이 우수하며, 표면부에서는 Ni 함량을 낮추고 상대적으로 Mn 및 Co 함량을 높임으로써 열적 안정성이 우수한 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지를 제공하고자 한다.
상술한 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 측면에 따르면, 착이온 형성제와, 제1금속용액에 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 혼합비율이 100:0에서 0:100 vol%가 될 때까지 상기 제2금속용액을 점진적으로 이동시키면서 혼합한 제1혼합용액을 반응기에 주입하는 단계, 상기 반응기에 침전제를 주입하면서, 상기 제1혼합용액과 상기 침전제를 교반하여 상기 반응기 내에 제1침전물을 형성하는 단계, 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 반응이 완료되면, 착이온 형성제 및 제3금속용액이 혼합된 제2혼합용액을 상기 반응기에 주입하여 상기 침전제와 반응하도록 함으로써, 상기 제1침전물의 표면에 제2침전물을 형성하는 단계, 및 상기 제1 및 제2침전물을 세척 및 건조한 후, 열처리하는 단계를 포함하며, 상기 제1금속용액, 상기 제2금속용액, 및 상기 제3금속용액은 Ni, Co, Mn을 포함하고, 상기 금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 제1금속용액, 제2금속용액, 제3금속용액의 순으로 낮아지는, 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법이 제공된다.
이 때, 상기 제3금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 상기 제1금속용액 내의 Ni 농도(mol%)의 3분율 내지 10분율 이하일 수 있다.
또한, 상기 착이온 형성제는 젖산(lactic acid), 호박산(succinic acid), 포름산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 디메틸술폭시드(dimethyl sulfoxide), 메탄술폰산(methanesulfonic acid), 디메틸술폰(dimethyl sulfone), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 에틸아세테이트(ethyl acetate), 글리세린(glycerin), 1,3-부틸렌글리콜(1,3-tylene glycol), 및 글루콘산(gluconic acid) 중 적어도 하나일 수 있다.
또한, 상기 침전제는 수산화나트륨(NaOH), 수산화나트륨(NaOH)과 탄산나트륨(Na2CO3)의 혼합물, 또는 암모니아(NH4OH) 수용액을 사용할 수 있다.
또한, 상기 열처리는 상기 제1 및 제2침전물을 탄산리튬(Li2CO3) 또는 수산화리튬(LiOH)과 700 내지 1000℃의 온도에서 하소(calcine)하는 것일 수 있다.
또한, 상기 제1침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 중심부로부터 상기 제1침전물의 표면부로 진행될수록 연속적인 농도 구배를 나타내면서 감소할 수 있다.
또한, 상기 제2침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 표면부와 농도 구배가 비연속적으로 급감할 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 전술한 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법에 따라 제조된, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지가 제공된다.
이 때, 제3금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 제1금속용액 내의 Ni 농도(mol%)의 3분율 내지 10분율 이하일 수 있다.
또한, 착이온 형성제는 젖산(lactic acid), 호박산(succinic acid), 포름산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 디메틸술폭시드(dimethyl sulfoxide), 메탄술폰산(methanesulfonic acid), 디메틸술폰(dimethyl sulfone), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 에틸아세테이트(ethyl acetate), 글리세린(glycerin), 1,3-부틸렌글리콜(1,3-tylene glycol), 및 글루콘산(gluconic acid) 중 적어도 하나일 수 있다.
또한, 침전제는 수산화나트륨(NaOH), 수산화나트륨(NaOH)과 탄산나트륨(Na2CO3)의 혼합물, 또는 암모니아(NH4OH) 수용액을 사용할 수 있다.
또한, 열처리는 제1 및 제2침전물을 탄산리튬(Li2CO3) 또는 수산화리튬(LiOH)과 700 내지 1000℃의 온도에서 하소(calcine)하는 것일 수 있다.
또한, 상기 제1침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 중심부로부터 상기 제1침전물의 표면부로 진행될수록 연속적인 농도 구배를 나타내면서 감소할 수 있다.
또한, 상기 제2침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 표면부와 농도 구배가 비연속적으로 급감할 수 있다.
상술한 본 발명의 과제 해결 수단의 일부 실시예 중 하나에 따른 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법에 의하면, 고용량을 실현하고, 충·방전 시 계면상의 박리현상이 발생하지 않도록 하여 수명특성이 우수하며, 표면부에서는 Ni 함량을 낮추고 상대적으로 Mn 및 Co 함량을 높임으로써 열적 안정성이 향상된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지를 제공할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 공정을 나타낸 구조도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법에 따라 제조된 양극 활물질 전구체의 모식도이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 여러 실시예들에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예들에 한정되지 않는다.
본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조 부호를 붙이도록 한다.
또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다.
또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법은 착이온 형성제와, 제1금속용액에 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 혼합비율이 100:0에서 0:100 vol%가 될 때까지 상기 제2금속용액을 점진적으로 이동시키면서 동시에 혼합한 제1혼합용액을 반응기에 주입하는 단계, 상기 반응기에 침전제를 침전제를 주입하면서, 상기 제1혼합용액과 상기 침전제를 교반하여 상기 반응기 내에 제1침전물을 형성하는 단계, 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 반응이 완료되면, 착이온 형성제 및 제3금속용액이 혼합된 제2혼합용액을 상기 반응기에 주입하여 상기 침전제와 반응하도록 함으로써, 상기 제1침전물의 표면에 제2침전물을 형성하는 단계, 및 상기 제1 및 제2침전물을 세척 및 건조한 후, 열처리하는 단계를 포함한다.
먼저, 상술한 단계를 수행하기에 앞서, 반응기에 증류수를 넣고 온도를 40℃ 이상 및 60℃ 이하로 유지시킨다.
이 때, 반응기 내의 온도가 40℃ 미만인 경우, 활물질 전구체 입자의 성장이 느리므로, 20시간 이상 반응시키더라도 10㎛까지 성장하지 않으며, 치밀한 입자의 성장이 어렵다.
또한, 반응기 내의 온도가 60℃를 초과할 경우, 입자크기는 증가하지만 입자 성장속도가 빨라져 치밀한 입자를 얻지 못한다.
반응기의 온도를 40~60℃로 유지한 상태에서, 착이온 형성제와, 제1금속용액에 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 혼합비율이 100:0에서 0:100 vol%가 될 때까지 상기 제2금속용액을 점진적으로 이동시키면서 혼합한 제1혼합용액을 반응기에 주입하고 착이온 형성제 등을 주입하여 반응기 내에서 침전물이 형성되도록 한다.
여기에서, 착이온 형성제는 젖산(lactic acid), 호박산(succinic acid), 포름산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 디메틸술폭시드(dimethyl sulfoxide), 메탄술폰산(methanesulfonic acid), 디메틸술폰(dimethyl sulfone), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 에틸아세테이트(ethyl acetate), 글리세린(glycerin), 1,3-부틸렌글리콜(1,3-butylene glycol), 및 글루콘산(gluconic acid) 중에서 선택된 하나 이상 일 수 있다.
이 때, 제1금속용액과 제2금속용액의 금속은 Ni, Co, Mn을 포함하고, Fe, Na, Mg, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Zn, Ge, La, Ce, Ta, Sr, Al, Ag, Ba, Zr, Nb, Mo, Ga 등에서 선택되는 하나 이상을 더 포함 할 수 있다.
그리고, 제1금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 제2금속용액 내의 Ni 농도(mol%) 보다 높아야 한다.
보다 상세하게, 제2금속용액은 양극재의 안정성을 높이기 위해 제1금속용액보다 Ni 농도가 낮고, 제1금속용액은 양극재의 용량을 높이기 위해 제2금속용액보다 Ni 농도가 높은 것이 바람직하다.
상기 제1혼합용액이 주입된 반응기에는 침전제가 투입되며, 제1혼합용액과 침전제를 교반하여 반응기 내에 침전물을 형성하게 되며 반응이 진행될수록 침전되는 침전물의 Ni 농도는 점점 낮아지게 된다.
그리고, 제1금속용액(고농도 Ni 용액)과 제2금속용액의 반응이 완료될 때까지 침전물을 형성하도록 한다.
여기에서, 침전제는 수산화나트륨(NaOH) 수용액 또는 수산화나트륨(NaOH) 수용액과 탄산나트륨(Na2CO3)의 혼합물 일 수 있다.
또한, 킬레이트(Chelate) 작용을 위해서 암모니아(NH4OH) 수용액을 사용할 수도 있다.
이 때, 제1혼합용액과 침전제를 교반 시에는 그 혼합 용액의 pH가 8~12으로 유지되도록 한다.
상기 혼합 용액의 pH가 8 미만일 경우, Mn의 침전이 잘 일어나지 않는 문제점이 생기며, pH가 12를 초과할 경우에는, 치밀한 전구체를 얻을 수 없는 문제점이 있다.
한편, 본 명세서에서 상기 제1침전물은, 앞서 설명된 바와 같이, 착이온 형성제와, 제1금속용액에 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 혼합비율이 100:0에서 0:100 vol%가 될 때까지 상기 제2금속용액을 점진적으로 이동시키면서 동시에 혼합용액을 반응기에 주입하고, 상기 반응기에 침전제를 주입하여 상기 제1혼합용액과 침전제를 교반함으로써 형성되는 것으로서, 그 중심부로부터 표면부로 진행될수록 연속적인 농도 구배를 나타내면서, Ni 농도가 고농도에서 저 농도로 감소하는 형태로 형성된다.
제1금속용액과 제2금속용액의 반응이 완료되면, 착이온 형성제 및 제3금속용액이 혼합된 제2혼합용액을 반응기에 주입하여 상기 침전제와 반응하도록 함으로써, 제1침전물의 표면에 제2침전물을 형성하게 된다.
이 때, 본 명세서에서 상기 제2침전물은 전술된 제1침전물의 가장 바깥쪽을 둘러싸는 최외각 침전물을 이르는 용어로 사용된다.
여기에서, 제3금속용액의 금속은 Ni, Co, Mn을 포함하고, Fe, Na, Mg, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Zn, Ge, La, Ce, Ta, Sr, Al, Ag, Ba, Zr, Nb, Mo, Ga 등에서 선택되는 하나 이상을 더 포함 할 수 있다.
그리고, 앞서 설명된 제1금속용액 및 제2금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 제3금속용액 내의 Ni 농도(mol%)보다 높아야 한다.
보다 상세하게, 제3금속용액은 양극재의 안정성을 높이기 위해 제1금속용액 및 제2금속용액보다 Ni 농도가 낮고, 제1금속용액 및 제2금속용액은 양극재의 용량을 높이기 위해 제3금속용액보다 Ni 농도가 높은 것이 바람직하다.
이 때, 제2금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 앞서 설명된 제2금속용액 내의 Ni 농도(mol%)가 제1금속용액 내의 Ni 농도(mol%)보다 낮아지는 정도에 비하여 급진적이고 불연속적으로 낮아지도록 하는 것이 바람직하다. 여기에서, 낮아지는 정도는 적게는 2mol% 많게는 50mol% 차이가 날 수 있다. 이에 관한 보다 상세한 설명은 후술하도록 한다.
상기 제1침전물의 표면에 제2침전물을 형성되면, 제1 및 제2침전물을 세척 및 건조한 후, 열처리하게 된다.
여기에서, 상기 열처리는 제1 및 제2침전물을 탄산리튬(Li2CO3) 또는 수산화리튬(LiOH)과 함께 700~1000℃의 온도에서 하소(calcine)하는 과정이다.
이하에서는, 도면을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 양극 활물질 전구체에 대하여 보다 상세히 설명하도록 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 공정을 나타낸 구조도이다. 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법에 따라 제조된 양극 활물질 전구체의 모식도이다.
전구체 구조를 실현하기 위하여, 도 1에 도시된 바와 같이, batch type 공침 반응기를 이용할 수 있다.
보다 상세하게, 도 1 및 도 2를 참조하면, 먼저 제1금속용액(sol 1), 제2금속용액(sol 2), 제3금속용액(sol 3)을 각각 고농도 Ni 용액, 저농도 Ni 용액, 얇은 최외각 쉘(shell)을 위한 Ni 함량이 매우 낮은 용액의 형태로 준비한다.
그리고, 제2금속용액(sol 2)이 제1금속용액(sol 1)이 담긴 탱크(tank)로 소량씩 이동하도록 함으로써, 제1금속용액(sol 1)에 제2금속용액(sol 2)이 첨가, 혼합되면서 반응기로 이동하여 공침이 일어나도록 한다.
이러한 방법에 의하여 형성된 제1침전물(10)은 그 중심부(c)로부터 표면부(s1)로 진행될수록 연속적인 농도 구배가 나타내면서, Ni 농도가 고농도에서 저농도로 감소하게 된다.
또한, 제1금속용액(sol 1)과 제2금속용액(sol 2)의 반응이 완료되면, Ni 함량이 상대적으로 낮은 제3금속용액(sol 3)이 첨가되어 공침이 진행되어 제2침전물(20)이 형성된다.
이 때, 제2침전물(20)은 전술된 제1침전물(10)의 표면부(s1)와 연속적인 농도 구배를 보이지는 않으며, 매우 낮은 Ni 함량을 가진 얇은 형태의 shell 구조로 형성된다.
도 2를 참조하면, 상기한 공정에 의하여 형성된 양극 활물질 전구체는, 그 중심부(c)에 고농도의 Ni을 함유하여 고 용량이 실현되고, 표면 부근에서는 Ni이 상대적으로 낮은 농도로 함유되어 열적 안정성 및 수명특성을 극대화된 구조를 가지게 된다.
이에 따라, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법에 의하면, 고용량의 실현 및 열적 안정성이 우수하면 수명특성이 향상된 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지를 제공할 수 있는 효과가 있다.
본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.
sol 1: 제1금속용액
sol 2: 제2금속용액
sol 3: 제3금속용액
10: 제1침전물 20: 제2침전물
c: 중심부 s: 제1침전물의 표면부

Claims (14)

  1. 착이온 형성제와, 제1금속용액에 상기 제1금속용액과 제2금속용액의 혼합비율이 100:0에서 0:100 vol%가 될 때까지 상기 제2금속용액을 점진적으로 이동시키면서 동시에 혼합한 제1혼합용액을 반응기에 주입하는 단계;
    상기 반응기에 침전제를 주입하면서, 상기 제1혼합용액과 상기 침전제를 교반하여 상기 반응기 내에 제1침전물을 형성하는 단계;
    상기 제1금속용액과 제2금속용액의 반응이 완료되면, 착이온 형성제 및 제3금속용액이 혼합된 제2혼합용액을 상기 반응기에 주입하여 상기 침전제와 반응하도록 함으로써, 상기 제1침전물의 표면에 제2침전물을 형성하는 단계; 및
    상기 제1 및 제2침전물을 세척 및 건조한 후, 열처리하는 단계;를 포함하며,
    상기 제1금속용액, 상기 제2금속용액, 및 상기 제3금속용액은 Ni, Co, Mn을 포함하고, 상기 금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 제1금속용액, 제2금속용액, 제3금속용액의 순으로 낮아지고,
    상기 제1침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 중심부로부터 상기 제1침전물의 표면부로 진행될수록 연속적인 농도 구배를 나타내면서 감소하고,
    상기 제2침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 표면부와 농도 구배가 비연속적으로 급감하는,
    리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제3금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 상기 제1금속용액 내의 Ni 농도(mol%)의 3분율 내지 10분율 이하인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 착이온 형성제는 젖산(lactic acid), 호박산(succinic acid), 포름산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 디메틸술폭시드(dimethyl sulfoxide), 메탄술폰산(methanesulfonic acid), 디메틸술폰(dimethyl sulfone), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 에틸아세테이트(ethyl acetate), 글리세린(glycerin), 1,3-부틸렌글리콜(1,3-tylene glycol), 및 글루콘산(gluconic acid) 중 적어도 하나인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 침전제는 수산화나트륨(NaOH), 수산화나트륨(NaOH)과 탄산나트륨(Na2CO3)의 혼합물, 또는 암모니아(NH4OH) 수용액을 사용하는, 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 열처리는 상기 제1 및 제2침전물을 탄산리튬(Li2CO3) 또는 수산화리튬(LiOH)과 700 내지 1000℃의 온도에서 하소(calcine)하는 것인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법에 따라 제조된, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지.
  9. 제 8 항에 있어서,
    제3금속용액 내의 Ni 농도(mol%)는 제1금속용액 내의 Ni 농도(mol%)의 3분율 내지 10분율 이하인, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지.
  10. 제 9 항에 있어서,
    착이온 형성제는 젖산(lactic acid), 호박산(succinic acid), 포름산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 디메틸술폭시드(dimethyl sulfoxide), 메탄술폰산(methanesulfonic acid), 디메틸술폰(dimethyl sulfone), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 에틸렌카보네이트(ethylene carbonate), 에틸아세테이트(ethyl acetate), 글리세린(glycerin), 1,3-부틸렌글리콜(1,3-tylene glycol), 및 글루콘산(gluconic acid) 중 적어도 하나인, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지.
  11. 제 10 항에 있어서,
    침전제는 수산화나트륨(NaOH), 수산화나트륨(NaOH)과 탄산나트륨(Na2CO3)의 혼합물, 또는 암모니아(NH4OH) 수용액을 사용하는, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지.
  12. 제 11 항에 있어서,
    열처리는 제1 및 제2침전물을 탄산리튬(Li2CO3) 또는 수산화리튬(LiOH)과 700 내지 1000℃의 온도에서 하소(calcine)하는 것인, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 제1침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 중심부로부터 상기 제1침전물의 표면부로 진행될수록 연속적인 농도 구배를 나타내면서 감소하는, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 제2침전물 내의 Ni 농도는 상기 제1침전물의 표면부와 농도 구배가 비연속적으로 급감하는, 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지.

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