KR101560832B1 - 자기 유도 이미지 생성용 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 휘발성 성분(S) 및 비휘발성 성분으로 구성되는 자기 유도 이미지 생성용 코팅 조성물로서, 비휘발성 성분은 잉크 전색제(I) 및 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료(P)로 구성되는 코팅 조성물, 이들 코팅 조성물의 제조 방법, 및 인가되는 자기장의 도움으로 기판(substrate)위의 자기 유도 이미지 코팅을 생성하기 위한 상기 사용에 관한 것이다. 상기 자기 유도 이미지 코팅은 유가 증권 또는 신분 증명 문서, 브랜드 보호 라벨 등의 보안 장치로서 사용될 수 있다.
자기 유도, 이미지, 잉크, 보안

Description

자기 유도 이미지 생성용 코팅 조성물{COATING COMPOSITION FOR PRODUCING MAGNETICALLY INDUCED IMAGES}
본 발명은 자기 유도 이미지 생성용 코팅 조성물(coating composition)에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 위조나 불법 복제로부터 이들을 보호하기 위하여, 보안 문서 또는 유가 증권(value document) 또는 브랜드 상품상에서 사용하기 위한 자기 유도 이미지 생성용 인쇄 잉크(printing ink)에 관한 것이다.
다양한 유형의 광학 가변성 장치(optically variable device)는 보안문서 및 유가 증권에 있어서 효율적인 복사-방지 수단으로 이용되고 있다. 이들 중, 특히 중요한 광학 가변성 복사-방지 수단은 광학 가변성 잉크(OVI®; EP-A-0227423)이다. 광학 가변성 잉크(OVI®)는 시야각 의존성 색(=색 변이(color shift))을 나타내는 표면 및/또는 표지(indicia)를 인쇄하는데 사용된다.
상기 복사-방지 잉크는 광학 가변성 안료(OVP)을 토대로 하여 제형화된다; 바람직한 유형은 박편형(flake shape)의 얇은 필름 광학 간섭 안료이며, 이들은 미국 특허 제4,705,300호; 미국 특허 제4,705,356호; 미국 특허 제4,721,271호 및 이들과 관련된 공개 문헌에 기재되어 있다.
광학 가변성 잉크 제제용 OVP의 기타 유용한 유형은, 미국 특허 제 5,624,486호 및 미국 특허 제5,607,504호에 기술되어 있는 간섭 코팅된 입자, 및 미국 특허 제5,807,497호 및 미국 특허 제 5,824,733호에 기술되어 있는 얇은-필름 콜레스테릭(즉, 키랄-네마틱) 액정 안료를 포함한다.
광학 가변성 잉크, 코팅 및 페인트는 당해 기술분야, 예를 들어 유럽 출원 제0227423호, 미국 특허 제5,279,657호 또는 WO 95/29140호에 알려져 있다. 상기 광학 가변성 잉크는 동판(음각) 인쇄, 그라비어 인쇄, 플렉소그래피 인쇄 또는 스크린 인쇄와 같은 다양한 인쇄 방법에서 사용될 수 있다.
숙련된 기술자에게 알려진 바와 같이, 상기 인쇄 방법에 의한 습윤 필름 두께(wet film thickness)는 사용 방법 및 조건에 따라 약 2㎛ 내지 약 50㎛까지, 크게 달라질 수 있다.
광학 가변성 잉크 또는 코팅의 높은 색 변이 효과(high color-shifting effect)를 얻기 위해서는, 광학 가변성 안료(OVP)의 형(shape)이 바람직하게는 당해 기술분야에 알려진 것처럼 소판(platelet)형 또는 박편(flake)형이다.
감지되는 광학적 특성 및 색 순도는 기판상의 경화 잉크 또는 코팅층내의 안료의 최종 배향(orientation)에 따라 달라진다. 무작위적으로 배향된 광학 가변성 안료 박편 또는 소판은 열등한 색 변이 및 낮은 색 순도를 나타낸다. 최대 색 변이 및 색 순도는 잉크 또는 코팅내의 광학 가변성 안료 박편 또는 소판이, 예를 들어 물질의 표면과 동일 평면상인 것과 같이 동일한 특정 배향을 취할 것이 요구된다.
이런 광학적 효과는, 기판 표면이 기초 코팅을 통해 미리 매끄러워진 상태가 되면, 휠씬 더 증강된다. 이 경우, 광학 가변성 안료 박편은 평평한 평면에서 더 쉽게 정렬될 수 있으며, 따라서 기판위의 커버리지(coverage) 및 색 변이가 증가된다.
기판 위에 동일 평면으로 정렬된 광학 가변성 안료 박편을 갖는 코팅을 얻기 위해서는, 건조 공정 동안 습윤 필름 두께가 10 ㎛ 미만으로 감소되도록 하는 잉크 또는 코팅 제제가 일반적으로 사용된다. 건조 공정 동안의 필름 두께의 점진적인 감소는 광학 가변성 안료 박편을, 기판 위의 표면에 평행한 단일 평면으로 정렬하도록 함으로써, 기판 상의 최대 커버리지 및 색 변이를 제공한다.
자기 광학 가변성 안료는 보안문서, 유가 증권 및 은행권의 잉크용 광학 가변성 안료에 대한 개선책으로서, 국제 출원 WO 02/073250호; 미국 특허 제4,838,648호; 유럽 출원 제686675호; 국제 출원 WO 03/00801호 및 미국 특허 제6,838,166호에 개시되어 있다; 이러한 문서들은 여기에 참고문헌으로 포함된다.
인쇄 잉크나 코팅내의 자기 광학 가변성 안료는, 대응되는 자기장의 적용을 통해서, 자기 유도 이미지, 디자인 및/또는 패턴들을 형성하게 하며, 이는 코팅내에서 자기 광학 가변성 안료의 국소 배향을 야기하고, 이후에 건조/경화가 뒤따른다. 그 결과, 광학 가변성 잉크내에 고정된 자기 유도 이미지, 디자인 또는 패턴이 얻어진다.
인쇄 공정 및 코팅 조성물에서 자기 입자의 배향을 위한 재료 및 기술은 미국 특허 제2,418,479호; 미국 특허 제2,570,856호; 미국 특허 제 3,791,864호; 독일 특허 공개 제2006848-A호; 미국 특허 제3,676,273호; 미국 특허 제 5,364,689호; 미국 특허 제6,103,361호; 미국 출원 제2004/0051297호; 미국 출원 제 2004/0009309호; 유럽 출원 제710508호, 국제 출원 WO 02/090002호; 국제 출원 WO 03/000801호; 국제 출원 WO 2005/002866호, 및 미국 출원 제2002/0160194호에 기술되어 있다; 이러한 문서들은 여기에 참고문헌으로 포함된다.
미국 특허 제2,418,479호 및 미국 특허 제2,570,856호에서는 페인트 필름에 있어서 금속성 안료의 자기 배향을 위한 방법 및 코팅 조성물에 대하여 개시하고 있다. 상기 필름은, 높은 정도의 배향 및 낮은 정도의 휘도(brightness)뿐만 아니라, 독특한 반사율(reflectance) 및 반투명(translucency) 특성을 갖고 있다. 금속성 안료는 강자성 물질(ferromagnetic material), 바람직하게는 니켈(nickel)의 박편을, 필름 형성 결합제 0.1중량% 내지 95중량% 범위의 양으로 포함한다; 그리고 휘발성 유기 성분은 조성물내에, 총 중량의 50% 내지 70%의 범위의 양으로 존재한다. 습윤 필름은 25 mils(635㎛)의 두께로 사용되며, 금속성 박편을 배향시키기 위해 자기장에 적용시키고, 필름이 건조될 때까지 이 자기장을 유지한다. 이들 문헌들은 OVI®와는 관련이 없으며, 단지 자기 금속 박편 안료를 포함하는 페인트 조성물에 대해서만 개시하고 있고, 그것에 기초한 코팅에 영향을 미친다. 최적의 광학적 효과를 얻기 위한, 박편의 크기, 박편의 농도 및 코팅 두께의 상관관계에 대해서는 제제화 규칙이 제시된 바 없다.
미국 특허 제3,791,864호 및 독일 특허 공개 제2006848-A호는 자기 배향 코팅의 제조를 위한, 자성 성분(예를 들어, 라멜라 또는 막대 모양 철 안료)을 포함하는 2성분 조성물, 내화성 에나멜(stove-enamel) 조성물, 니트로-셀룰로오스 조성물에 관하여 언급하고 있다. 이들 문서는 두층 코팅내의 안료의 자기 배향을 위한 방법 및 공정에 관한 것이다; 그러나 포함된 코팅 조성물의 제제화면에 대해서는 고찰되지 않았다.
미국 특허 제3,676,273호는 아크릴 결합제내에서 분산된 고반사성 니켈 박편을 포함하는, 자기 배향 코팅을 개시하고 있다. 자성 안료의 양은 필름 형성 물질의 0.1중량% 내지 95중량%의 범위내이다. 특정 제제화 면에 대해서는 이 문서에서도 기술하지 않고 있다.
미국 특허 제5,364,689호는 페인트 매질내의 자성 비구형 입자들을 포함하는 페인팅된 제품을 개시하고 있으며, 여기서 상기 자성 입자는 3차원 광학 형태의 패턴을 생성하도록 배향된다. 자성 입자는 하나 이상의 니켈, 코발트, 철 및 이들의 합금을 포함한다. 입자들은 0.1 내지 1.0㎛의 두께 및 10 내지 100㎛의 길이를 갖는다. 페인트 매질은 알키드(alkyd), 폴리에스테르, 아크릴, 폴리우레탄, 및 비닐 수지로부터 선택된다. 입자들은 페인트 매질의 100 중량부 당 1 내지 60 부의 양으로 존재한다. 그러나 페인트 매질의 제제화에 관한 특정 규칙은 제시되지 않고 있다.
미국 특허 제6,103,361호는 후라이팬의 코팅에서 패턴의 자기 유도를 가능하게 해주는 자화가능 박편, 그리고 PETE(폴리-테트라플루오로에틸렌)과 같은 플루오로폴리머를 포함하는 내열성 코팅 조성물에 관한 것이다.
미국 출원 제2004/0051297호 및 미국 출원 제2004/0009309호는 페인팅 또는인쇄 공정동안 자기 박편의 배향을 위한 방법 및 기구에 관한 것이다. 자기 광학 가변성 안료의 입자들은 액상 페인트 또는 잉크 매질내에서 분산된다. 전형적인 박 편은 약 20㎛의 크기 및 약 1㎛의 두께이다. 박편은 일반적으로, 코발트, 니켈 또는 PER-MALLOY(일반적으로 니켈 80%, 철 20%)와 같은 강자성 금속 또는 합금의 얇은 필름과 같은 자성 금속 층, 그리고 금속층 양쪽 면에 흡수체-유전체-반사체 패브리-페롯형 구조(absorber-dielectric-reflector Fabry-Perot type structure)와 같은 광학 간섭 구조를 포함한다. 미국 출원 제2004/0051297호는 안료의 자기 배향능에 사용되는, 유기 담체의 유형 및 필름 두께의 영향에 관한 언급을 포함하고 있다. 그러나 본 출원의 목적을 위한 코팅 조성물의 최적 제제화에 대한 추가적인 세부 사항에 대해서는 개시되어 있지 않다.
국제 출원 WO 02/090002호는 자기 광학 가변성 안료의 이용에 의해, 이미지 코팅된 물품을 제조하는 방법 뿐만 아니라, 코팅된 물품에 대해서 언급하고 있다. 안료는 국제 출원 WO 03/000801호의, "Multi- Layered Magnetic Pigments and Foils" 에 기술되어 있는 유형의 반사성 자성 박편(RMF; Reflective Magnetic Flakes)로 구성되며, 자성 코어 층(magnetic core layer)을 갖고 있다. 그러나 사용되어야만 하는 코팅 조성물에 관한 제제화 규칙에 대해서는 제시되어 있지 않다.
국제 출원 WO 05/002866호는 자성 입자를 포함하는 코팅내 자기 유도 디자인 제조용 방법 및 수단에 대해 언급하고 있다. 상기 코팅은 바람직하게는 자기 광학 가변성 입자들을 포함한다. 코팅 조성물은 바람직하게는, 스크린-인쇄 잉크, 그라비어 잉크 및 플렉소그래피 잉크를 포함하는 액상 잉크 군으로부터 선택된다. 액상 잉크는 낮은 점도(20℃에서, 0.1 내지 5 Pa*s의 범위내)를 가지며, 자성 안료의 배향이 쉽게 이루어지게 한다. 잉크의 건조/경화는 용매 또는 물의 증발 뿐만 아니 라, 희석액의 증발, UV-경화, 및 옥시중합반응(oxypolymerization), 가교 반응(cross-linking reaction)과 같은 기타 레티큐레이션(Reticulation) 반응을 포함하는, UV-경화 또는 하이브리드 경화 메커니즘에 기초하여 이루어질 수 있다. 그러나 제시된 잉크 제제는 코팅내 임프린트된(imprinted) 자성 이미지/효과와 관련하여 최적화되지 않았다.
미국 출원 제2002/0160194호는 다층(multi-layered) 자성 안료 및 포일(foil)에 대해 언급하고 있다. 이 개시된 안료 박편은 다양한 종류의 물체 또는 종이에 적용될 수 있는 착색제 조성물(잉크)을 생산하기 위해 결합제 매질내에서 산재될 수 있다. 결합제 매질은 수지(resin) 또는 수지의 혼합물, 및 용매(유기 용매 또는 물)을 포함하고, 그리고 열 가교, 열 경화 또는 열 용매 증발과 같은 열 공정(thermal process), 또는 광화학 가교에 의해 건조/경화될 수 있다.
당해 기술분야에서 사용되는 광학 가변성 잉크 및 코팅 조성물은 밝은 색, 강한 색 변이를 나타내는 것 및 광학 가변성 안료의 가능한 한 적은 양을 사용하여 좋은 기판 커버리지를 수득하는 것을 목표로 한다. 원료 물질 비용을 줄일 뿐만 아니라 잉크의 우수한 인쇄적성 및 프린트의 내구성을 얻기 위해서도 낮은 안료 농도가 바람직하다. 이러한 목적들은 조성물 중량의 50% 이상되는 비교적 많은 양의 유기 용매, 물, 또는 이들의 혼합물과 같은 휘발성 성분들 및 비교적 적은 양의 비휘발성 성분들, 즉 조성물 중량 당 50% 이하 정도의 결합제 매질 및 OVP를 갖는 인쇄 잉크를 제공함으로써 달성된다.
이러한 특정 제제화는 건조공정동안 코팅 층의 부피 감소 및 인쇄된 기판의 평면에서 OVP 입자들의 대응하는 배향을 확실하게 한다. 이것은 광학 효과 안료를 포함하는 대부분의 OVI 제제 또는 코팅 제제의 경우 50%을 초과하지 않는 고체 함량의 용매 또는 물을 기초로 하는 이유이다. 고체 함량은 건조/경화 과정 이후에, 인쇄된 잉크 또는 코팅 층의 비휘발성 화합물 부분을 나타낸다.
그러나 자기 광학 가변성 안료의 경우, 이러한 유형의 잉크 제제는 인쇄된 잉크층에서 이미지, 패턴, 또는 디자인의 자기 유도용으로 사용될 때, 좋지 못한 시각 효과를 나타내는 것이 발견되었다.
발명의 요약
본 발명에 내재하는 기술적인 문제는, 매력적인 시각 효과를 유발하는, 인쇄된 잉크 또는 코팅층 내에 자기 광학 가변성 안료(Magnetic Optically Variable Pigment; MOVP)의 자기적 배향에 특히 적합한 코팅 조성물 및 대응되는 제제화 규칙을 발견하는 것이다. 인쇄용 OVI®에 적합한 종래의 제제화를 이용하는 경우, 습윤 잉크 필름으로 전사되는 자기 이미지는 인쇄된 잉크 또는 코팅층의 수직 수축(vertical shrinking)으로 인해 건조/경화 동안 해상도 및 콘트라스트가 매우 현저하게 감소된다.
생성되는 잉크는 건조 속도 및 인쇄 해상도와 같은 표준 인쇄 요구조건뿐만 아니라 적용양을 줄임으로써 비용을 조절해야하는 경제적 제한에도 맞출 수 있어야 한다. MOVP 입자를 인쇄하기 위해 사용되는 인쇄 기술은 (동판) 음각, 플렉소그래피, 그라비어 인쇄, 스크린 인쇄 뿐만 아니라 롤러 코팅이다.
본 발명에 따르면, 이 문제는 첨부되는 특허청구범위에서 정의된 코팅 조성물에 의해 해결된다.
특히, 본 발명은 본 발명에 따라 자기 유도 이미지를 생성하기 위한 코팅 조성물에 관한 것으로, 휘발성 성분(S) 및 비휘발성 성분으로 구성되며, 비휘발성 성분은 잉크 전색제(I) 및 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료(P)로 구성되고, 잉크 전색제의 부피(V(I)) 대 안료의 부피(V(P))의 비율이 3.0 초과, 바람직하게는 4.0 초과 및 가장 바람직하게는 5.0 초과인 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한 자기 유도 이미지를 생성하기 위한 코팅 조성물의 제조 방법에 관한 것으로, 이 방법은 휘발성 성분(S) 및 비 휘발성 성분을 함께 혼합하는 단계를 포함하며, 비휘발성 성분은 잉크 전색제(I) 및 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료(P)로 구성되고, 잉크 전색제의 부피(V(I)) 대 안료의 부피(V(P))의 비율은 3.0 초과, 바람직하게는 4.0 초과 및 가장 바람직하게는 5.0 초과인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 용어 "자기 광학 가변성 안료(magnetic optically variable pigment(MOVP))"는 당해 기술 분야에 알려져 있는 바와 같이, 광학적 간섭 코팅을 운반하는 소판형 또는 박편형 자성 안료 입자를 나타낸다. OVP와 관련하여 MOVP의 특징은, MOVP 입자는 적용되는 자기장에 의해 배향될 수 있다는 점이다. 그러므로 MOVP는 "자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료"이다. 본 발명의 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물에 포함되는 MOVP는 진공 침착된 자기 박막 간섭 안료(vaccum deposited magnetic thin film interference pigment), 간섭 코팅 금속성 안료(interference coated metallic pigments), 간섭 코팅 비금속성 안료(interference coated nonmetallic pigment), PCT/EP2005/056260에 개시된 자성 액정 안료(magnetic liquid crystal pigment), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 평평한 소판형 또는 박편형 입자로 구성된다. 특히 바람직하게는 미국 특허 제4,838,648호 및 국제 출원 WO 02/73250호의 5겹층 또는 7겹층 진공 침착 박막 간섭 안료이다.
또한, 본 발명에 사용되는 MOVP는 이것의 평균 입자 크기를 특징으로 한다. 포화된 색 및 급한 색 변화를 얻기 위해서는, 평균 입자 직경(d50)이 일반적으로 5 내지 40㎛, 바람직하게는 15 내지 25㎛의 범위내여야 하며, 그리고 두께는 0.1 내지 6㎛, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3㎛의 범위내의 두께를 가진다.
본 발명에 따르면, 용어 "휘발성 성분"은 주위 압력에서 300℃ 이하의 끓는점을 갖는 성분, 즉, 인쇄 이후에 최종적으로 증발하는 모든 성분을 나타낸다. 코팅/잉크 조성물내에 존재하는 휘발성 성분은 유기 용매, 물 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 즉 인쇄 잉크를 만들기 위해 일반적으로 사용되는 용매로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, 용어 "비휘발성 성분"은 주위 압력에서 300℃ 이상의 끓는점을 갖는 성분, 즉 인쇄 이후에 남아있는 모든 성분을 나타낸다.
본 발명에 따르면, 용어 "잉크 전색제"는 자기 광학 가변성 간섭 안료를 제외한, 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물의 비휘발성 부분을 나타낸다. 그러나 잉크 전색제는 다른 안료들을 포함할 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 잉크 전색제는 바니쉬(즉, 결합제), 올리고머, 충진제, 안료, 염료, 레벨링제, 습윤제, 계면활성제, 부식 억제제, 건조 촉매제, 광 개시제, 왁스, 가교제, 비휘발성 희석제 또는 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분들을 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 용어 "잉크 전색제의 부피"는 건조/경화된 잉크 전색제의 부피를 나타낸다.
본 발명에 따르면, 용어 "건조"의 경우 세가지 다른 메커니즘이 당해 기술분야에서 흔하게 알려져 있다. 두가지의 단순한 물리적인 건조 공정은, 인쇄된 잉크 또는 코팅으로부터 휘발성 성분이 증발하여, 고체 수지 및 안료 성분이 뒤에 남게 되는 것, 그리고 기판내로 비휘발성 잉크 또는 코팅 용매가 침투/흡수되는 것을 말한다. 경화(hardening, curing)로도 불리는 세번째, 화학적 건조 공정은 UV 방사선, 전자 빔에 의해 개시되는 가교반응 또는 화학 중합, 또는 옥시중합(Co 및 Mn 촉매와 같은 촉매와 산소의 결합 반응에 의해 유도되는 산화적 레티큐레이션)을 통해 액체 조성물이 고체로 변환되는 것을 말한다. 이러한 건조공정의 한가지 이상이, 동일한 특정 인쇄 잉크 또는 코팅의 건조 공정내에 포함될 수도 있다. 그러므로, 경화는 건조의 특정한 구체예이다. "이중 경화(Dual curing)"은 UV 경화 또는 적절한 첨가제로 개시되는 화학적 중합 또는 옥시중합과 함께 물리적 증발 및/또는 휘발성 성분의 기판내 침투를 조합하는 것을 의미한다; "UVOX"는 UV 경화와 옥시중합과정의 조합을 뜻한다.
MOVP 입자를 인쇄하는데 사용될 수 있는 인쇄 기술은 (동판)음각 인쇄, 플렉소그래피 인쇄, 그라비어 인쇄, 스크린 인쇄 뿐만 아니라 롤러 코팅이 있다.
인쇄 요구조건을 달성하기 위해서는, 2 내지 50㎛의 범위내, 바람직하게는 5(플렉소그래피) 내지 30㎛(음각인쇄 또는 스크린인쇄)의 범위내로 일반적인 평균 건조 잉크 필름 두께가 침착되도록 해당 인쇄 요소들을 선택한다.
안료의 평균 직경은 일반적으로 얻어질 수 있는 층 두께 및 주어진 인쇄 용도에 관련된 기술적 제약의 함수로 선택된다. 너무 작은 안료를 선택하는 것은, 모든 경우에서, 좋은 않은 색 변이, 강한 빛 산란 및 낮은 채도의 결과를 낳게 된다. 이것은 숙련된 기술자에게 잘 알려져 있으며, 적당한 안료를 선택할 때, 고려대상이 될 것이다.
배향된 입자가, 자화에 의해서 발생되는 배향 효과를 상당히 줄이거나 심지어는 완전히 파괴하는, 평평한 위치를 취하지 못하도록 하기 위해서는, 건조/경화 공정 동안, 인쇄된 잉크 또는 코팅층의 수직 수축(vertical shrinking)을 피해야만 한다는 것이 밝혀졌다. 이것은 휘발성 성분의 증발 이후에 남게되는 비휘발성 잉크 전색제의 층을 충분히 두껍게 제공함으로써 달성된다.
그러므로, 가장 중요한 것은 잉크 전색제내에 존재하는, 건조/경화된 잉크 전색제(I)의 부피대 자기 광학 가변성 안료(P)의 부피의 비율 V(I)/V(P)이다. 3.0이하의 V(I)/V(P) 부피 비율에서는, 본 발명의 코팅내에서 만족스러운 자기 유도 이미지를 만들어내는 것이 불가능하다는 것이 밝혀졌다. 본 발명에 따르면, 부피 비율은 이후 상세한 설명에 개시되어 있는 것과 같이 실험 데이타 및 알려진 생성물의 특징에 기초하여 계산된다.
고려하여야 할 것은 건조/경화된 잉크층의 두께이다. 본 발명의 발명자들은 건조/경화된 고체 잉크층이 만족스러운 자기 유도 이미지를 생성하는, 배향가능한 코팅층을 얻기 위해서는, 두께가 d50/3 보다, 바람직하게는 d50/2 보다 더 작아서는 안된다는 것을 발견하였다. d50양은 자기 광학 가변성 안료의 평균 직경이며, 당해 기술분야에 알려진 바와 같이 측정된다.
d50/2 보다 상당히 더 얇은 코팅에서는 획득가능한 배향 효과가 저조하다.
자기 이미지를 생성하기 위한 본 발명의 코팅 조성물은 동판음각 인쇄 잉크, 플렉소그래피 인쇄 잉크, 그라비어 인쇄 잉크, 실크스크린 인쇄 잉크, 또는 롤러 코팅 잉크 일 수 있으며, 그리고 이들에 대응하여 동판음각 인쇄, 플렉소그래피 인쇄, 그라비어 인쇄, 실크스크린 인쇄 또는 롤러 코팅 방법에서 사용될 수 있다.
도면의 간단한 설명
도 1 내지 3은 (a) 세가지 대표적인 조성물로 얻어지는 다른 광학적 효과, 및 (b) 잉크층내에서 생성된 안료 배향을 보여준다.
도 1은 실시예 2a에 따른 UV 경화된 스크린 인쇄 잉크에 의해 얻어진 결과이다. 도 1a는, 생성된 자화 이미지를 보여준다. 도 1b는 기판위의 잉크층의 주사 전자 현미경(SEM) 횡단면을 보여준다.
도 2는 실시예 2b에 따른 UV 경화된 스크린 인쇄 잉크에 의해 얻어진 결과이다. 도 2a는, 생성된 자화 이미지를 보여준다. 도 2b는 기판위의 잉크층의 주사 전자 현미경(SEM)의 횡단면을 보여준다.
도 3은 실시예 2c에 따른 UV 경화된 스크린 인쇄 잉크에 의해 얻어진 결과이다. 도 3a는, 생성된 자화 이미지를 보여주고 있다. 도 3b는 기판위의 잉크층의 주사 전자 현미경(SEM)의 횡단면을 보여준다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 자기 광학 가변성 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물은 세가지 주요 구성성분으로 나누어진다. 자기 광학 가변성 안료(P), 용매 또는 휘발성 성분(S), (즉, 인쇄 이후에 최종적으로 증발되는 모든 성분: 유기 용매, 물 또는 이들의 혼합물), 및 잉크 전색제(I), (즉, 안료를 제외하고, 인쇄 이후에 남아 있는 모든 성분: 즉, 바니쉬, 올리고머, 충진제, 안료, 염료, 레벨링제, 습윤제, 계면활성제, 부식 억제제, 건조 촉매제, 광 개시제, 왁스, 가교제, 비휘발성 희석제 또는 모노머와 같은 비휘발성 성분).
본 발명의 자기 안료는 일반적으로 판조각형 입자가, 5 내지 40㎛, 더욱 바람직하게는 15 내지 25㎛의 범위내의 평균 직경(d50) 및 0.1 내지 6㎛, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3㎛의 범위내의 두께를 갖도록 선택된다.
소판형 입자의 직경은, 숙련된 기술자에게 알려진 바와 같이 측정되는 평균(d50) 값으로서 이해되어야 한다. 유사하게, 소판형 입자의 두께는 숙련된 기술자에게 알려진 바와 같이 측정되는, 소판의 상부 표면 및 하부 표면사이의 거리의 평균으로써 이해되어야 한다.
기판에 자성 잉크를 적용하는 데 사용되는 공정에 관계 없이, 잉크내에서 잉크 전색제(I) 대 자기 광학 가변성 안료(P)의 부피 비율 V(I)/V(P) 값에는 하한치가 있으며, 그 밑에서는 습윤 필름의 건조시 자기 배향 이미지, 패턴 또는 디자인의 시각적인 효과가 사라져버린다는 것이 발명자들에 의해 발견되었다. 이 하한치는 V(I)/V(P) 부피비 3.0인 것으로 밝혀졌다. 부피비 V(I)/V(P)가 4.0 보다 더 높으면, 바람직하게는 5.0 보다 더 높으면 양호한 결과가 얻어진다.
다시 말하면, 기판의 평면상에 있지 않은 경우, 안료 박편이 이들의 배향을 유지하도록 하기 위해서는 건조 잉크 필름에서 안료(P)부피 당 잉크 전색제(I)의 부피가 충분해야 한다.
부피 비율 V(I)/V(P)을 계산하기 위해서는, 잉크 전색제 단독의 부피, 및 잉크 전색제내의 안료 부피를 알아야 한다. 이것은 실시예 2와 관련하여 간략히 기술될 것이다.
실시예 2a 내지 2c에 따른 세가지 잉크 제제(UV-경화 실크스크린 인쇄 잉크)는 얻어질 수 있는 자기 배향효과와 제제화 파라미터를 연관시키기 위한 근거로서 제공된다. 이들 실시예들의 상세한 내용과 관련하여, 이하의 실험 섹션을 참고한다. 실시예 2a의 배합예는 우수한 자기 배향성을 보여준다; 실시예 2b의 배합예는 실시예 2a와 비교하여, 약간 감소함을 보이고 있으며, 실시예 2c의 배합예는 실시예 2a와 비교하여, 상당히 감소됨을 보이고 있다. 3.0 미만의 비율 V(I)/V(P)를 갖는 배합예는 더 이상 유용한 효과를 보이지 않음을 추론할 수 있다.
실시예 2의 기본 배합예로부터 측정된 실험 데이타(제1 컬럼)는 습윤 잉크의 비중(밀도)(Dinkw)가 1.24 g/cm3임을 보여준다(건조 잉크의 경우 Dinkd 1.26 g/cm3). 자기 광학 가변성 안료의 밀도는 안료 박편내에서 2.82 g/cm3로서 측정되었다(안료 밀도는, 유전 물질(MgF2(광학 특성)), 및 자성 물질(Ni, Fe, Co 또는 Ni 합금(자성 특성))의 비율에 따라 좌우되어 어느 정도 달라진다). 본 실시예에서 사용되는 안료는 2.82 g/cm3의 실험치 밀도값을 가지며, 용매(Dowanol)의 밀도는 0.967 g/cm3이다. 실험치 밀도 값은 비중병(pycnometer)으로 측정되었다. 밀도를 측정하는데 비중병을 사용하는 것은 숙련된 기술자들에게 잘 알려져 있으며, 구체적으로는 여기에 기술할 필요가 없다(참고. 표준 ISO 1183-1:2004).
기본 습윤 잉크 제제화는 대략적으로 다음의 식과 같이 기술될 수 있다. (여기서 W = 중량, V = 혼합전의 부피, I = 잉크 전색제, P = MOVP, S = 용매, D = 밀도) :
Figure 112008077079406-pct00001
중량당 배합 비율 W(I)+W(S) = 0.80g/g과 W(P)= 0.20g/g, 및 안료의 밀도 D(P)= 2.82g/cm3을 이용하면, 잉크 그램당 안료 부피 V(P)는 공지의 관계식 d=m/V에 의해 0.071cm3 로 계산되고, 습윤 잉크 전색제의 나머지 부피는 0.735cm3이다.
건조/경화된 잉크 제제화는 다음의 식과 같이 기술될 수 있다:
Figure 112008077079406-pct00002
상기 데이타 및 용매의 밀도 D(S)= 0.967g/cm3(Dowanol)로부터, 증발된 용매의 양을 계산할 수 있으며, 잉크 전색제의 중량은 원래의 잉크 제제의 g당 0.747g/g로 된다; 대응되는 부피 V(I)는 0.68cm3 이다; 이것은 1.098g/cm3의 잉크 전색제 밀도 D(I)를 제시한다. 그러므로, 본 실시예(기본 제제)에서, 부피 비율 V(I)/V(P)은 9.58로 주어진다.
자기 배향 실시예(실시예 2a 내지 2c의 제제화)와 관련하여, 대응되는 부피 비율은 MOVP 및 잉크 전색제(I)의 측정된 비중과 대응되는 중량 퍼센트를 사용하여, 동일한 방법으로 계산되었다.
Figure 112014054429913-pct00011
잉크 전색제, 안료 및 고체 함량 %; V(I) 및 V(P) cm3, 건조 필름 두께 ㎛, 사용된 안료의 d50 22㎛.
음각 인쇄 잉크를 나타내는 실시예1의 부피 비율 V(I)/V(P)은, 4.83으로 측정되었다. 건조/경화된 인쇄 잉크 및 습윤 인쇄 잉크의 밀도는 Dinkd= 1.37g/cm3 및 Dinkw=l.236g/cm3으로 측정되었다. 안료 및 용매의 밀도는 D(P)= 2.82 g/cm3 , 및 D(S)= 0.805g/cm3 으로 측정되었다(잉크 용매 27/29 쉘 인더스트리얼 케미칼). 안료 (P) 0.3g/g을 (잉크 전색제(I) + 잉크 용매(S)) 0.7g/g과 혼합하였다. 잉크 전색제의 밀도 D(I)는 1.066 g/cm3으로 측정되었다.
성공적인 잉크 제제화를 위해 추가적으로 고려해야 할 점은 건조/경화된 고체 코팅층의 두께이다. 코팅층은 d50/3 보다 더 두꺼워야 하며, 바람직하게는 d50/2보다 더 두꺼워야 하는데, 여기서 d50은 자기 광학 가변성 안료 박편의 평균 직경이고, 당해 기술분야에 알려진 방법으로 측정된다.
용매를 포함하는 코팅은 용매가 없는 코팅보다 도포시 대응되게 더 두꺼워야 한다; 용매의 증발 이후, 건조 및 고체 층의 두께가 주어진 기준을 만족시켜야 한다. 도 1 내지 도3의 실시예에서, 건조 고체층 두께는 모든 경우에 바람직한 d50/2 기준을 만족시킨다.
본 발명의 코팅 조성물에서 비휘발성 성분의 양은 총조성물의 중량 당 50% 내지 100% 사이에서, 바람직하게는 총조성물의 중량 당 80% 내지 100% 사이에서 선택된다.
도 1은 10.4의 V(I)/V(P) 부피 비율 및 중량당 100%의 최대 고체 함량(20% MOVP)을 갖는 코팅 조성물을 나타내며, 이것은 대응되는 코팅층에서 최적의 자기 유도 효과(이미지, 패턴 또는 디자인)를 생성한다. 이에 반하여, 도 3은 3.9의 V(I)/V(P) 부피 비율 및 중량당 50%의 고체 함량(20% MOVP)을 갖는 코팅 조성물을 나타내며, 이것은 낮은 품질에도 불구하고, 코팅층 내에 여전히 자기 유도 이미지, 패턴 또는 디자인이 생성되도록 한다.
숙련된 기술자는, 본 설명에서 간략히 설명하고 있는 일반적인 개념을, 고체 함량의 다른 양(MOVP의 양이 다름에 따라)을 갖는 일련의 인쇄 잉크 제제화에 적용할 수 있으며, 이는 다른 부피비 V(I)/V(P) 값을 생성할 것이라는 것을 이해할 것이다.
표 2는 본 발명의 개념에 따른 제제화의 다수의 계산 매트릭스 중 하나의 가능한 경우이다. 부피 비율은 약 0.6 내지 약 23의 범위이다.
Figure 112008077079406-pct00004
SC 고체 함량, I = 잉크 전색제의 중량 분율, P = 안료의 중량 분율, V(I)/V(P) 부피 비율.
표 2는 다른 총 고체 함량 및 이들 각각의 조성물에 기초한 임의의 선택을 제공한다. 기술적인 관점에서, 숙련된 기술자는 만족스러운 결과를 얻기 위해서는, 최소량의 안료가 요구되고, 인쇄 잉크내에 존재하는 많은 양의 안료는 잉크의 인쇄적성을 감소시키고 비용을 증가시킨다는 것을 알고 있다.
그러므로, 표 2는 본 발명에 따른 V(I)/V(P)의 부피 비율뿐만 아니라 고체 함량의 하한치와 관련하여 적절한 코팅 조성물의 선택을 제공한다. 표 2에서 굵게 강조된 실시예는 실시예 2의 5.0보다 더 높은, 가장 바람직한 V(I)/V(P) 비율에 대응되며, 단지 예시적인 목적으로 제시된 것이다.
4.0 이하의 부피 비율을 갖는 인쇄 잉크는 본 발명을 수행하는 데 적절할 수 있다; 그러나, 잉크 전색제에 대하여 자기 광학 가변성 안료의 양이 많은 것은, MOVP의 자성 배향을 더 어렵게 하고, 인쇄된 잉크층이 두꺼운 경우, 자기 광학 가변성 인쇄 잉크에 불필요한 비용을 더할 수 있다.
자기 유도 이미지를 생성하기 위한, 본 발명의 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물의 제조 방법은, 휘발성 성분(S), 및 비휘발성 성분을 함께 혼합하는 단계를 포함하며, 비휘발성 성분은 잉크 전색제(I) 및 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료(P)로 구성되며, 잉크 전색제의 부피 (V(I)) 대 안료의 부피(V(P))의 비율이 3.0 초과, 바람직하게는 4.0 초과, 더욱 바람직하게는 5.0 초과인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물의 제조 방법에서 휘발성 성분은 유기 용매, 물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명은 추가적으로 자기 유도 이미지를 생성하는 방법에 관한 것으로, 이는 a) 본 발명에 따른 코팅 조성물을 기판 표면에 도포하는 단계, b) a) 단계의 도포된 코팅 조성물에, 자기장을 가함으로써 자성 안료 입자들을 배향시키는 단계, 및 c) b)단계의 배향된 코팅 조성물을 경화/건조하여 배향된 위치에서 입자들을 고정시키는 단계를 포함한다.
기판 표면에 코팅 조성물을 도포하는 a) 단계의 코팅 방법은 바람직하게는 조각된 동판음각 인쇄, 플렉소그래피 인쇄, 그라비어 인쇄, 롤러 코팅 및 실크스크린 인쇄로부터 선택된다. 이러한 방법들은 숙련된 기술자에게 잘 알려져 있다.
상기 인쇄 방법은 약 2㎛ 내지 약 50㎛의 습윤 필름층의 침착을 가능하게 한다. 바람직한 습윤 필름 침착물은 약 5㎛ 내지 약 30㎛의 범위이내이다. 기판상의 결과적인 코팅은 2㎛ 내지 50㎛ 이하, 바람직하게는 5㎛ 내지 30㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10㎛ 내지 20㎛이하로 포함되는 평균 건조 층 두께를 갖는다.
배향 단계 b)는 코팅 단계 a)와 동시에 수행하거나, 또는 코팅 단계 a)에 후속적으로 수행할 수 있다. 자성 입자의 자기 배향은 당해 기술분야에 기술되어 있으며 알려져 있다. 본 명세서의 도입 부분에 인용된 종래 기술 문서들은 이와 관련하여 참고적으로 사용된다.
경화/건조 단계 c)는 휘발성 화학물의 물리적 증발, UV-경화, 산화적 레티큐레이션, 화학적 가교, 전자 빔 경화, 또는 이들의 임의의 조합에 의해 수행될 수 있다. 또한 이 단계는 당해 기술분야에 알려져 있으며, 여기서는 구체적으로 기술하지 않는다.
본 발명은 추가적으로 기판 위에 자기 유도 이미지 코팅에 관한 것으로, 이는 경화된 고체 잉크 전색제(I)내에 자기 배향 안료(P)를 포함하고, 잉크 전색제의 부피(V(I)) 대 안료의 부피(V(P))의 비율이 3.0 초과, 바람직하게는 4.0 초과, 및 가장 바람직하게는 5.0 초과인 것을 특징으로 하며, 그리고 코팅층은 d50/3 보다, 바람직하게는 d50/2 보다 더 두꺼우며, 여기서 d50은 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료 박편의 평균 직경이다. 경화된 고체 잉크 전색제(I)내의 자성으로 배향된 안료의 양은 습윤 코팅의 중량 당 1중량% 내지 40중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 30중량%, 더 바람직하게는 중량 당 10중량% 내지 20중량% 범위내이다.
본 발명의 인쇄 잉크 또는 코팅 조성물은 자기 유도 이미지를 생성하는 데 사용될 수 있다. 상기 자기 유도 이미지는, 예를 들어, 은행권, 신용카드, 출입 카드(access card), 보안 식별표시, 유가 증권, 권리 또는 신분 증명 문서, 교통 티켓, 복권 티켓, 이벤트 티켓, 납세필증(tax banderole), 은선(security thread), 라벨(label), 포일(foil), 스트립(strip) 또는 제품 보안 애플리케이션(product security application)에 대한 보안 요소로서 사용될 수 있다. 그러므로, 본 발명은 또한 본 발명의 코팅 조성물로 얻어지는 자기 유도 이미지를 포함하는 보안 문서뿐만 아니라, 상기 용도들을 위한 여기 개시된 코팅 조성물의 사용에 관한 것이다.
상기 보안 요소는 추가적으로, 적외선 마커, 형광 마커, UV 마커, 인광 마커, 자성 마커, 포렌식 마커(forensic marker) 및 이들의 혼합물과 같은 추가적인 식별 수단을 포함할 수 있다.
본 발명은 어떠한 타입의 프린트가능한 시트(printable sheet) 또는 웹 물질(web material), 특히 예컨대 은행권, 신용카드, 출입 카드, 보안 식별표시, 유가 증권, 권리, 또는 신분 증명 문서, 교통 티켓, 복권 티켓, 이벤트 티켓, 납세필증, 은선, 라벨, 포일, 스트립, 또는 제품 보안 애플리케이션을 제조하는 데 사용되는 물질에 대해 수행될 수 있다. 프린트가능한 시트 또는 웹 물질은 추가적으로 단일층뿐만 아니라 복수층을 포함할 수 있다.
본 발명은 비제한적인 실시예 및 도면들에 의해 참고적으로 추가 기술될 것이다. 특별한 언급이 없는 경우, 모든 양들은 중량 퍼센트로 제시된다.
실시예 1 : 음각 종이 - 와이프 잉크(Intaglio paper-wipe ink)
이 실시예에서는, 본 발명에 따른 음각 종이-와이프 잉크의 제제를 제시한다.
높은 비점의 미네랄 오일내 동유(tung oil) 및 말레산(maleic acid) 변성(또는 개질) 페놀성 수지(phenolic resin)의 부가생성물
(PKWF 28/31)
35%
긴 오일 알키드 수지(Long oil alkyd resin) 7.50%
잉크 용매 27/29 내 원료 동유로 변형된 일킬페놀성 수지(alkylphenolic resin) 16%
폴리에틸렌 왁스 3.30%
에어로실(Aerosil) 200 (Degussa-Huels) 2.00%
광학 가변성 안료 자성(7 겹층) 30%
잉크 용매 27/29 (Shell Industrial Chemicals) 6%
코발트 옥토에이트 (11% 금속) 0.10%
망간 옥토에이트 (10% 금속) 0.10%
실시예 2 : 실크스크린 잉크, UV-건조
이 실시예에서는, 본 발명에 따른 실크스크린 잉크 제제를 제시한다.
기본
배합예
실시예 2a 실시예 2b 실시예 2c
잉크 전색제(I) 총(total): 70% 80% 60% 30%
에폭시아크릴레이트 올리고머 40 45.7 34.2 17.1
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 모노머 10 11.5 8.6 4.3
트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 모노머 10 11.5 8.6 4.3
제노라드(Genorad) 16 (Rahn) 1 1.1 0.9 0.4
에어로실 200 (Degussa-Huels) 1 1.1 0.9 0.4
이르가큐어(Irgacure) 500 (CIBA) 6 6.8 5.1 2.6
제노큐어(Genocure) EPD (Rahn) 2 2.3 1.7 0.9
안료 (P) 총: 20% 20% 20% 20%
자성 광학 가변성 안료 (7겹층) 20 20 20 20
용매 (S) 총: 10% 0% 20% 50%
Dowanol PMA 10 0 20 50
실시예 2a의 제제는 보안 용지상에 도포되었다. 건조하기 전, 습윤 잉크를 자화시켰다. 평균 건조 필름 두께는 19㎛였다. 잉크의 고체 함량은 100%였으며, 여기서 자기 광학 가변성 안료(P)는 중량 당 20%의 양으로 존재하며, 잉크 전색제(I)는 중량당 80%의 양으로 존재하였다. 결과는 도 1a 및 도 1b에 나타나 있다. 도 1a는 결과적으로 생성된 자화된 이미지를 보여준다. 도 1b는 기판위의 잉크층의 주사 전자 현미경(SEM) 횡단면을 보여준다. 박편의 평균 각은 수평으로부터 24°+/- 12°로 측정된다. 도 1b에서 "매트릭스"는 횡단면의 제조를 위해 필요한 엠베딩(embedding)을 나타내는 것이다. 자화에 의해 생성된 결과는 명확하게 정의되는 이미지이다.
실시예 2b의 제제는 보안 용지상에 도포되었다. 건조하기 전, 습윤 잉크를 자화시켰다. 평균 건조 필름 두께는 14㎛였다. 잉크의 고체 함량은 80%이고, 여기서 자기 광학 가변성 안료(P)는 중량 당 20%의 양으로 존재하고, 잉크 전색제(I)는 중량 당 60%의 양으로 존재하며, 그리고 용매(S)는 중량 당 20%의 양으로 존재했 다. 결과는 도 2a 및 2b에 나타냈다. 도 2a는 결과적으로 생성된 자화된 이미지를 보여준다. 도 2b는 기판위의 잉크 층의 SEM 횡단면을 보여준다. 박편의 평균 각도는 수평으로부터 25°+/- 12°로 측정된다. 자화에 의해 생성된 결과는 감소된 해상도의 이미지이지만, 여전히 꽤 명확하게 볼 수 있다.
실시예 2c의 제제는 보안 용지상에 도포되었다. 건조하기 전 습윤잉크를 자화시켰다. 평균 건조 필름 두께는 11㎛였다. 잉크의 고체 함량은 50%이고, 여기서 자성 광학 가변성 안료 (P)는 중량 당 20%의 양으로 존재하고, 잉크 전색제(I)는 중량 당 30%의 양으로 존재하고, 그리고 용매(S)는 중량당 50%의 양으로 존재하였다. 결과는 도 3a 및 도 3b에 나타냈다. 도 3a는 결과적으로 생성된 자화된 이미지를 보여준다. 도 3b는 기판위의 잉크층의 SEM 횡단면을 보여준다. 박편의 평균 각은 수평으로부터 10°+/- 9°로 측정된다. 자화에 의해 생성되는 결과는 열등하게 정의되는 해상도의 이미지이다.
실시예 2a의 배합은 우수한 자화 배향성을 보여준다; 실시예 2b의 배합은 실시예 2a와 비교하여, 다소 감소됨을 보여주며, 그리고 실시예 2c의 배합은 실시예 2a와 비교하여 상당히 감소함을 보여주고 있다. 3.0 미만의 V(I)/V(P)의 비율을 갖는 배합은 더 이상 유용한 결과를 보이지 않음을 추론할 수 있다.
한편으로는 자성 안료의 배향성 및 V(I)/V(P) 부피 비율간, 및 다른 한편으로는 안료의 배향성 및 건조 필름 두께간에 뛰어난 상관관계가 존재한다는 것이 도 1 내지 3 및 상기 표 1로부터 명백하다.
실시예 3 : 실크 스크린 잉크, UV-건조
이 실시예에서는, 본 발명에 따른 실크 스크린 잉크의 제제를 제시한다.
에폭시아크릴레이트 올리고머 40%



I

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 모노머 10%
트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 모노머 10%
제노라드 16 (Rahn) 1%
에어로실 200 (Degussa-Huels) 1%
이르가큐어 500 (CIBA) 6%
제노큐어 EPD (Rahn) 2%
광학 가변성 안료 자성 (5겹층) 20% P
Dowanol PMA 10% S
실시예 4 : 플렉소그래피 잉크, UV-건조
이 실시예에서는, 본 발명에 따른 플렉소그래피 잉크의 제제를 제시한다.
우레탄 아크릴레이트 올리고머 40%
글리세롤 프로폭실화 트리아크릴레이트 모노머 10%
트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트 모노머 15%
플로스탑(Florstab) UV-1 (Kromachem) 1%
광학 가변성 안료 자성 (7 겹층) 25%
에어로실 200 (Degussa-Huels) 1%
이르가큐어 500 (CIBA) 6%
제노큐어 EPD (Rahn) 2%

Claims (27)

  1. 휘발성 성분(S)과, 잉크 전색제(I) 및 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료(P)로 구성되는 비휘발성 성분으로 구성되는, 자기 유도 이미지를 생성하기 위한 코팅 조성물로서, 잉크 전색제의 부피(V(I)) 대 안료의 부피(V(P))의 비율이 5.0보다 크고, 상기 코팅 조성물은 플렉소그래피 인쇄 잉크, 그라비어 인쇄 잉크, 실크스크린 인쇄 잉크 및 롤러 코팅 잉크로 이루어진 군으로부터 선택되는 인쇄 잉크이고, 상기 비휘발성 성분은 총조성물의 중량 당 80중량% 내지 100 중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 휘발성 성분은 유기 용매, 물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 코팅 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 진공 침착된 자기 박막 간섭 안료, 간섭 코팅 금속성 안료, 간섭 코팅 비금속성 안료, 자성 액정 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 코팅 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 5겹층의 진공 침착된 자기 박막 간섭 안료 및 7겹층의 진공 침착된 자기 박막 간섭 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 코팅 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 5 ㎛ 내지 40 ㎛의 범위 내의 평균 직경 d50을 갖는 것인 코팅 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 0.1 ㎛ 내지 6 ㎛의 범위 내의 두께를 갖는 것인 코팅 조성물.
  7. 제1항에 따른 자기 유도 이미지를 생성하기 위한 코팅 조성물의 제조 방법으로서, 이 방법은 휘발성 성분(S) 및 비휘발성 성분을 함께 혼합하는 단계를 포함하고, 비휘발성 성분은 잉크 전색제(I) 및 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료(P)로 구성되며,
    잉크 전색제의 부피 (V(I)) 대 안료의 부피(V(P))의 비율이 5.0보다 크고,
    상기 코팅 조성물은 플렉소그래피 인쇄 잉크, 그라비어 인쇄 잉크, 실크스크린 인쇄 잉크 및 롤러 코팅 잉크로 이루어진 군으로부터 선택되는 인쇄 잉크이고,
    상기 비휘발성 성분은 총조성물의 중량 당 80중량% 내지 100 중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 휘발성 성분(S)은 유기 용매, 물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 진공 침착된 자기 박막 간섭 안료, 간섭 코팅 금속성 안료, 간섭 코팅 비금속성 안료, 자성 액정 안료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 5겹층의 진공 침착된 자기 박막 간섭 안료 및 7겹층의 진공 침착된 자기 박막 간섭 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 제조 방법.
  11. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 5 ㎛ 내지 40 ㎛의 범위 내의 평균 직경 d50을 갖는 것인 제조 방법.
  12. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료는 0.1 ㎛ 내지 6 ㎛의 범위 내의 두께를 갖는 것인 제조 방법.
  13. a) 제1항 또는 제2항에 따른 코팅 조성물을 기판(substrate) 표면에 도포하는 단계,
    b) 자기장을 가함으로써, 단계 a)의 도포된 코팅 조성물 내의 자성 안료 입자를 배향시키는 단계, 및
    c) 배향된 위치에 입자들을 고정시키기 위해 단계 b)의 배향된 코팅 조성물을 건조하는 단계
    를 포함하는, 자기 유도 이미지를 생성하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 배향 단계 b)가 코팅 단계 a)와 동시에 수행되는 것인 방법.
  15. 제13항에 있어서, 배향 단계 b)가 코팅 단계 a)에 후속적으로 수행되는 것인 방법.
  16. 제13항에 있어서, 건조 단계 c)는 휘발성 화합물의 물리적 증발, UV-경화, 산화적 레티큐레이션, 화학적 가교, 전자 빔 경화, 또는 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공정에 의해 수행되는 것인 방법.
  17. 경화된 고체 잉크 전색제(I) 내에 자기 배향 광학 가변성 간섭 안료(P)를 포함하는, 기판 상의 자기 유도 이미지 코팅으로서, 잉크 전색제의 부피(V(I)) 대 안료의 부피(V(P))의 비율이 5.0보다 크고, 코팅층은 d50/3보다 두꺼우며, 여기서 d50은 자기 배향가능한 광학 가변성 간섭 안료 박편의 평균 직경이고, 상기 이미지 코팅은 플렉소그래피 인쇄 잉크, 그라비어 인쇄 잉크, 실크스크린 인쇄 잉크 및 롤러 코팅 잉크로 이루어진 군으로부터 선택되는 인쇄 잉크로 인쇄된 것을 특징으로 하는 기판 상의 자기 유도 이미지 코팅.
  18. 제17항에 따른 자기 유도 이미지 코팅을 포함하는, 은행권, 신용 카드, 출입 카드(access card), 보안 식별표지, 유가 증권, 권리 또는 신분 증명 문서, 교통 티켓, 복권 티켓, 이벤트 티켓, 납세필증(tax banderole), 은선, 라벨, 포일, 스트립 또는 제품 보안 애플리케이션(product security application)용 보안 요소.
  19. 제18항에 있어서, 적외선 마커, 형광 마커, UV 마커, 인광 마커, 자성 마커, 포렌식 마커 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 표시 수단을 추가적으로 포함하는 보안 요소.
  20. 제18항 또는 제19항에 따른 보안 요소를 사용하여, 은행권, 신용 카드, 출입 카드, 보안 식별표지, 유가 증권, 권리 또는 신분 증명 문서, 교통 티켓, 복권 티켓, 이벤트 티켓, 납세필증, 은선, 라벨, 포일, 스트립 또는 제품 보안 애플리케이션을 제조하는 방법.
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