CN105980068B - 制造效应层的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及保护安全文件，例如纸币和身份证件免受伪造和非法复制的领域。本发明特别提供在基底上制造光学效应层(OEL)的方法和由其获得的OEL，所述方法包括两个磁性取向步骤：使包含薄片形磁性或可磁化颜料粒子的涂料组合物暴露在第一磁场发生装置的动态磁场下以使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向的步骤和使所述涂料组合物暴露在第二磁场发生装置的静态磁场下由此使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子单轴再取向的步骤。

Description

制造效应层的方法
发明领域
本发明涉及制造包含磁取向的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的光学效应层(OEL)的方法的领域。本发明特别提供制造作为安全文件或安全制品上的防伪手段或用于装饰用途的所述OEL的方法。
发明背景
本领域中已知使用含有取向磁性或可磁化颜料粒子，特别以及光学可变磁性或可磁化颜料粒子的油墨、组合物、涂料或层制造安全元素，例如在安全文件的领域中。例如在US 2,570,856；US 3,676,273；US 3,791,864；US 5,630,877和US 5,364,689中公开了包含取向磁性或可磁化颜料粒子的涂料或层。在WO 2002/090002 A2和WO 2005/002866 A1中公开了可用于保护安全文件的包含取向磁性变色颜料粒子以产生特别吸引人的光学效应的涂料或层。
例如用于安全文件的安全特征通常可分类为一方面“隐性”安全特征，和另一方面“显性”安全特征。由隐性安全特征提供的保护依赖于这样的特征难以检测(通常需要专门的设备和知识进行检测)的概念，而“显性”安全特征依赖于容易借助无辅助的人类知觉检测的概念，例如这样的特征可见和/或可经触觉检测，同时仍难制造和/或复制。但是，显性安全特征的效力在很大程度上取决于它们作为安全特征容易被识别。
印刷油墨或涂料中的磁性或可磁化颜料粒子能够通过施加相应的磁场以使该磁性或可磁化颜料粒子在未硬化涂层中局部取向、接着硬化该涂层来制造磁感应图像、设计和/或图案。结果产生定型的磁感应图像、设计或图案。在US 2,418,479；US 2,570,856；US3,791,864、DE 2006848-A、US 3,676,273、US 5,364,689、US 6,103,361、EP 0 406 667B1；US 2002/0160194；US 2004/70062297；US 2004/0009308；EP 0 710 508 A1；WO 2002/09002 A2；WO 2003/000801 A2；WO 2005/002866 A1；WO 2006/061301 A1中公开了用于使涂料组合物中的磁性或可磁化颜料粒子取向的材料和技术；这些文献经此引用并入本文。由此可以制造高度防伪的磁感应图案。只有既可获得磁性或可磁化颜料粒子或相应的油墨、又可获得用于印刷所述油墨和使印刷油墨中的所述颜料取向的特定技术才能制造所涉安全元素。
已经开发出基于提供运动的光学错觉的磁感应图像、设计或图案的动态安全特征的实例，包括但不限于滚动条效果和活动环效果。
例如，US 7,047,883公开了被称作“滚动条(rolling bar)”特征的动态光学可变效果的生成。“滚动条”特征为包含取向磁性或可磁化颜料的图像提供运动的光学错觉。US7,517,578和WO 2012/104098 A1分别公开了“双滚动条”和“三滚动条”特征，所述特征在倾斜时看起来相互运动。印刷的“滚动条”型图像显示一个或多个对比条带，其在图像相对于视角倾斜时看起来运动(“滚动”)。这样的图像已知容易被普通人识别并且无法通过用于彩色扫描、印刷和复印的常见办公设备复制该错觉外观。
例如，US 8,343,615、EP 0 232 567 07 A2、WO 2011/092502和US 2013/0084411公开了随视角改变而表现出明显活动的环的活动环图像(“滚动环”或“活动环”效果)。
文献，例如在“Special Effect Pigments”,G.Pfaff,第2次修订版,2008,第43和116-117页中，教导了大反射粒子优选用于制造图像、设计或图案，因为它们具有大的平坦表面，表现出入射光的均匀反射，由此产生优异的光泽和亮度，而小粒子表现出提高的光散射和折射，由此造成降低的光反射和较差的亮度。此外，本领域中已知的是，由油墨或组合物的饱和度、亮度、不透明度表示的品质受所含颜料粒子的粒度影响。例如，大光学效应颜料粒子表现出比相应的较小颜料粒子高的色度。因此，本领域技术人员通常使用具有大粒度的反射性颜料粒子，特别是光学可变颜料粒子或光学可变磁性或可磁化颜料粒子制造光学效应层。例如，现有技术公开了具有在2至200μm(微米)之间的单粒子粒度的粒子。WO2002/073250 A1公开了具有20至30微米的粒度的光学可变磁性或可磁化颜料粒子。WO2011/012520 A2公开了具有通常10至50微米的直径的薄片形粒子。WO 2006/061301 A1公开了大粒度(10至50微米的薄片直径)和尽可能均匀的粒度分布是合意的，以产生最佳效果。US 8,025,952公开了油墨的磁性粒子的典型尺寸为10微米至100微米。
如现有技术教导，具有大粒度的光反射性非球形颜料粒子，特别是具有大粒度的光学可变非球形颜料粒子广泛优选用于制造光学效应层。尽管本领域中可获得的描述反射性非球形磁性或可磁化颜料粒子或光学可变非球形磁性或可磁化颜料粒子的优选粒度的指示有限，但这些指示指向大粒度以在作为涂层施加时获得具有高反射率、色度和/或色移性质的磁取向光学效应层。具有大粒度的光反射性非球形颜料粒子，特别是具有大粒度的光学可变非球形颜料粒子由于它们的大粒度而具有在没有任何外力的情况下平行于光学效应层表面排列的倾向，由此产生更高反射的光学效应层。用具有小粒度的光反射性非球形颜料粒子制成的光学效应层的反射率由于由增加的颜料粒子边缘数造成的提高的光散射和该颜料比在用包含更大粒子的涂料组合物制成的层中更无规取向的事实而受到负面影响。
因此，仍然需要制造基于磁取向的薄片形颜料粒的光学效应层(OEL)的方法，所述OEL复杂和/或表现出引人注目的动态效应并表现出高对比度和/或与现有技术相比改进的反射率。
发明概述
因此，本发明的一个目的是克服如上所述的现有技术的缺点。这通过提供在基底上制造光学效应层(OEL)的方法实现，所述方法包含以下步骤：a)在基底表面上施加一种涂料组合物，其包含i)薄片形磁性或可磁化颜料粒子和ii)粘合剂材料，所述涂料组合物处于第一状态，
b)使所述涂料组合物暴露在第一磁场发生装置的动态磁场下以使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向，
c)使步骤b)的涂料组合物暴露在第二磁场发生装置的静态磁场下，由此使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子单轴再取向，和
d)将步骤c)的涂料组合物硬化到第二状态以将所述薄片形磁性或可磁化颜料粒子固定在它们所采取的位置和取向下。
本文还描述了通过本文所述的方法制成的OEL和包含一个或多个本文所述的光学OEL的安全文件以及装饰元件或物体。
本文还描述了制造安全文件或装饰元件或物体的方法，其包括：
-提供安全文件或装饰元件或物体，和
-提供光学效应层，如本文所述的那些，特别例如通过本文所述的方法获得的那些，以使其被所述安全文件或装饰元件或物体包含。
本发明能够使用薄片形磁性或可磁化颜料粒子(无论它们的粒度如何)制造表现出高色度、亮度、高对比度和高分辨率的光学效应层。此外，传统上与本领域中已知用于制造高品质和高分辨率磁感应图像的大磁性或可磁化颜料粒子相比被视为次品的极小薄片形磁性或可磁化颜料粒子可用于提供高品质OEL。通过允许使用薄片形磁性或可磁化颜料粒子(无论它们的粒度如何)，本文所述的方法有利地提供使用更经典或传统的印刷元件，如丝网印刷、柔性版印刷、轮转凹版印刷和雕刻凹版印刷的自由度。此外，通过本文所述的方法和使用小颜料粒子制成的OEL还可具有与现有技术相比降低的厚度和因此提高的挠性，因此在保持或改进光学性质、分辨率和反射率的同时表现出应用或印刷通用性的改进。此外，也可以更简单叠加几个光学效应层而不过度提高叠层的总厚度。
附图简述
现在参照附图和具体实施方案更详细描述本文所述的光学效应层(OEL)及其制造，其中
图1：示意性图解薄片形颜料粒子。
图2：示意性图解用于使磁性或可磁化薄片形颜料粒子双轴取向的第一磁场发生装置的第一实例。
图3A-E：OEL的摄影图像，所述OEL包含取向的薄片形磁性或可磁化颜料粒子并通过本发明的方法制造。
图4：示意性图解用于使薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向的第一磁场发生装置的一个实例。
图5：OEL的摄影图像，所述OEL包含取向的薄片形磁性或可磁化颜料粒子并通过本发明的方法制造。
详述
定义
使用下列定义解释说明书中论述和权利要求书中列举的术语的含义。
本文所用的不定冠词“一”是指一个及多于一个并且不一定将其所指名词限于单数。
本文所用的术语“大约”是指所涉量、数值或界限可能是指定的具体数值或其附近的另一数值。通常，指示特定数值的术语“大约”意在表示该数值的±5％内的范围。作为一个实例，短语“大约100”是指100±5的范围，即95至105的范围。通常，当使用术语“大约”时，预计可以在所示数值的±5％的范围内获得根据本发明的类似结果或效果。但是，补充了术语“大约”的具体量、数值或界限在本文中意在也公开该量、数值或界限本身，即没有补充“大约”。
本文所用的术语“和/或”是指可能存在所述组的所有或仅一个要素。例如，“A和/或B”应是指“仅A或仅B，或A和B”。在“仅A”的情况下，该术语还涵盖不存在B的可能性，即“仅A，但没有B”。
术语“基本平行”是指偏离平行排列小于20°。术语“基本平行”优选是指不偏离平行排列大于10°。
术语“至少部分”意在表示在一定程度上或完全满足后述性质。该术语优选是指至少50％或更大程度地满足后述性质。
术语“基本”用于表示完全(全部)实现或满足或在不会不利地影响预期结果的很大程度上实现或满足后述特性、性质或参数。因此，术语“基本”优选是指至少80％。
本文所用的术语“包含”意为非排他的和开放式的。因此，例如，包含化合物A的涂料组合物可包括除A外的其它化合物。但是，术语“包含”还包括“基本由...构成”和“由...构成”的更限制性含义作为其特定实施方案，因此例如“包含化合物A的涂料组合物”也可能(基本)由化合物A构成。
术语“涂料组合物”是指能在固体基底上形成光学效应层并可优选但不限于通过印刷法施加的任何组合物。该涂料组合物包含至少本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子和粘合剂。
本文所用的术语“光学效应层(OEL)”是指包含磁取向的薄片形磁性或可磁化颜料粒子和粘合剂的层，其中将该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的取向固定在粘合剂内以形成磁感应图像。
本文所用的术语“光学效应涂覆基底(OEC)”用于表示在基底上提供OEL而得的产品。OEC可以由基底和OEL构成，但也可包含除OEL外的其它材料和/或层。
术语“安全元素”或“安全特征”用于表示可用于认证用途的图像或图形元素。该安全元素或安全特征可以是显性和/或隐性安全元素。
本文所用的术语“部分同时”是指两个步骤部分同时进行，即进行各步骤的时间部分重叠。
一方面，本发明涉及制造光学效应层(OEL)的方法以及由其获得的光学效应层(OEL)和光学效应涂层(OEC)；即包含一个或多个由其获得的OEL的基底。本发明的方法包含以下步骤：
a)在基底表面上施加本文所述的涂料组合物，所述涂料组合物处于第一状态，
b)使所述涂料组合物暴露在磁场发生装置的动态磁场下以使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向，
c)使步骤b)的涂料组合物暴露在第二磁场发生装置的静态磁场下，由此使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子单轴再取向，和
d)将步骤c)的涂料组合物硬化到第二状态以将所述薄片形磁性或可磁化颜料粒子固定在它们所采取的位置和取向下。
不同于可被视为一维粒子的针形颜料粒子，薄片形颜料粒子由于如图1中可见的它们的维度的大纵横比而是二维粒子。如图1中所示，薄片形颜料粒子可以被视为二维结构，其中维度X和Y显著大于维度Z。薄片形颜料粒子在本领域中也被称作扁圆粒子或薄片。这样的颜料粒子可以用相当于横跨所述颜料粒子的最长维度的主轴X和也落在所述颜料粒子内的垂直于X的第二轴X描述。
由于本文所述的涂料组合物要在基底表面上提供，包含粘合剂材料和薄片形磁性或可磁化颜料粒子的涂料组合物必须是允许加工该涂料组合物的形式。本文所述的施加步骤a)优选通过优选选自丝网印刷、轮转凹版印刷、柔性版印刷和雕刻凹版印刷(在本领域中也被称作雕刻铜板印刷和雕刻钢模印刷)，更优选选自丝网印刷、轮转凹版印刷和柔性版印刷的印刷法进行。这些方法是技术人员公知的并例如描述在Printing Technology,J.M.Adams和P.A.Dolin,Delmar Thomson Learning,第5版中。此外，在本文所述的基底表面上施加本文所述的涂料组合物后、部分同时或同时，通过施加一系列磁场以使薄片形磁性或可磁化颜料粒子沿场线排列而使薄片形磁性或可磁化颜料粒子取向。在通过施加磁场使薄片形磁性或可磁化颜料粒子的取向/排列的步骤后或部分同时，固定或凝固该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的取向。该涂料组合物因此值得注意地必须具有第一状态，即液态或糊态(其中该涂料组合物足够湿或软，以使分散在涂料组合物中的薄片形磁性或可磁化颜料粒子在暴露在磁场下时可自由运动、旋转和/或取向)和第二硬化(例如固体)状态(其中该非薄片形磁性或可磁化颜料粒子固定或凝固在它们各自的位置和取向下)。
优选使用特定类型的涂料组合物提供这样的第一和第二状态。例如，该涂料组合物的除薄片形磁性或可磁化颜料粒子外的组分可以是油墨或涂料组合物，如用于安全用途，例如用于纸币印刷的那些油墨或涂料组合物的形式。可以使用响应刺激(例如温度变化或暴露在电磁辐射下)表现出粘度提高的材料提供上述第一和第二状态。也就是说，当流体粘合剂材料硬化或固化时，所述粘合剂材料转化成第二状态，即硬化或固体状态，其中薄片形磁性或可磁化颜料粒子固定在它们的当前位置和取向下并且再也不能在粘合剂材料内运动和旋转。
如本领域技术人员已知，要施加到表面如基底上的油墨或涂料组合物中包含的成分和所述油墨或涂料组合物的物理性质必须满足用于将该油墨或涂料组合物转移到基底表面上的方法的要求。因此，本文所述的油墨或涂料组合物中包含的粘合剂材料通常选自本领域中已知的那些并取决于用于施加该油墨或涂料组合物的涂布或印刷方法和所选硬化方法。
本文所述的OEL包含因它们的形状而具有非各向同性反射率的薄片形磁性或可磁化颜料粒子。该薄片形磁性或可磁化颜料粒子分散在对200纳米至2500纳米范围内的一个或多个波长的电磁辐射至少部分透明的粘合剂材料中并具有用于提供所需光学效应的特定取向。
通过两个取向步骤实现该薄片形磁性或可磁化颜料粒子在粘合剂材料中的取向以获得本文所述的OEL，所述步骤如下进行：i)根据第一磁场发生装置的外部动态磁场使薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向，和随后ii)根据第二磁场发生装置的静态外部磁场使薄片形磁性或可磁化颜料粒子单轴再取向。
进行双轴取向是指以限制它们的两个主轴的方式使薄片形磁性或可磁化颜料粒子取向。也就是说，各薄片形磁性或可磁化颜料粒子可以被视为具有在颜料粒子平面中的主轴和在颜料粒子平面中的垂直的次轴。使薄片形磁性或可磁化颜料粒子的主轴和次轴各自根据动态磁场取向。有效地，这使空间上彼此靠近的相邻薄片形磁性颜料粒子基本彼此平行。为了进行双轴取向，必须对薄片形磁性颜料粒子施以强时间依赖性外部磁场。
换而言之，双轴取向使薄片形磁性或可磁化颜料粒子的平面对齐以使所述颜料粒子的平面取向为基本平行于相邻(在所有方向上)薄片形磁性或可磁化颜料粒子的平面。在一个实施方案中，通过动态磁场使薄片形磁性或可磁化颜料粒子的平面的主轴和垂直于上述主轴的次轴都取向以使相邻(在所有方向上)颜料粒子的主轴和次轴彼此对齐。
进行单轴取向步骤是指以仅限制它们的主轴取向的方式使薄片形磁性颜料粒子取向。有效地，这使相邻薄片形磁性颜料粒子的主(最长)轴彼此平行，同时不限制该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的平面中的次轴。因此，在单轴取向步骤后相邻薄片形磁性颜料粒子的平面不必平行。为了进行单轴取向，对粒子施以基本静态磁场。
根据一个实施方案，进行薄片形磁性或可磁化颜料粒子的双轴取向的步骤导致磁性取向，其中该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的两个主轴基本平行于基底表面。在这样的排列下，该薄片形磁性或可磁化颜料粒子在基底上的涂料组合物内平面化并且图1中所示的它们的X轴和Y轴都平行于基底表面取向。
根据另一实施方案，进行薄片形磁性或可磁化颜料粒子的双轴取向的步骤导致磁性取向，其中该薄片形磁性或可磁化颜料粒子具有在基本平行于基底表面的X-Y平面内的第一轴和在相对于基底表面的基本非零仰角下垂直于所述第一轴的第二轴。
根据另一实施方案，进行薄片形磁性或可磁化颜料粒子的双轴取向的步骤导致磁性取向，其中该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的X-Y平面平行于假想球体表面。
根据本公开的另一方面，提供了一种在基底上制造光学效应层(OEL)的方法，所述方法包含以下步骤：
a)在基底表面上施加一种涂料组合物，其包含i)薄片形磁性或可磁化颜料粒子和ii)粘合剂材料，所述涂料组合物处于第一状态，
b)使所述涂料组合物暴露在第一磁场发生装置的动态磁场下以在涂料组合物的区域中根据动态磁场动态改变至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子的取向，优选使所述至少一部分颜料粒子的相邻(在所有方向上)薄片形磁性或可磁化颜料粒子的平面在涂料组合物的(宏观)区域中基本彼此平行，
c)使步骤b)的涂料组合物暴露在第二磁场发生装置的静态磁场下，由此使该区域中的至少一些薄片形磁性或可磁化颜料粒子一起再取向，和
d)将步骤c)的涂料组合物硬化到第二状态以将所述薄片形磁性或可磁化颜料粒子固定在它们所采取的位置和取向下。
本文所述的涂料组合物包含含有磁性材料并具有大约1微米至大约200微米的粒度(d50)的薄片形磁性或可磁化颜料粒子。在此，术语“粒度”是指薄片形磁性或可磁化颜料粒子整体的统计性质。如本领域中已知，可以通过测量样品的粒度分布(PSD)表征颜料粒子、薄片颜料和其它粉碎材料。这样的PSD通常作为单粒子的尺寸相关特性的函数描述样品中的粒子的分数量(相对于总数、重量或体积)。描述单粒子的常用尺寸相关特性是“等效圆”(CE)直径，其相当于面积与该粒子的正投影相同的圆的直径。本领域中通常将PSD表达为作为CE直径的函数的粒子的相对体积，并且对于薄片形粒子，与CE直径的2次方成比例地计算体积。在本申请通篇中使用PSD的这一定义。为方便起见，由使用CE直径的结果计算PSD统计学而非报道整个PSD。在本申请中，报道标准百分位读数：
D(v,50)(下文缩写为d50)是以微米计的CE直径值，其将PSD分成相等累积体积的两部分：下部代表所有粒子的累积体积的50％，对应于CE直径小于d50的粒子；上部代表粒子累积体积的50％，对应于CE直径大于d50的粒子。D50也被称作粒子体积分布的中值。
各种实验方法可用于测量PSD，包括但不限于筛分分析、电导率测量(使用Coulter计数器)、激光衍射和直接光学粒度测定法。直接光学粒度测定法用于测定本申请中引述的PSD(仪器:Malvern Morphologi G3；样品制备：在溶剂基清漆中的0.2重量％颜料粒子分散体，在显微镜用载玻片上使用90T目丝网印刷)。
如上所述，本文所述的方法能够使用在本文所述的大约1微米至大约200微米范围内的薄片形磁性或可磁化颜料粒子(无论它们的粒度如何)制造表现出高色度、亮度、高对比度和高分辨率的OEL。通过允许使用薄片形磁性或可磁化颜料粒子(无论它们的粒度如何)，本文所述的方法有利地提供涂料组合物的印刷方法的通用性。应该选择性地选择本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的粒度以生成表现出对丝网印刷、轮转凹版印刷、柔性版印刷、雕刻凹版印刷或本领域中使用的同等方法而言最佳光学性质的OEL。通常，具有大约1微米至大约200微米的粒度(d50)的薄片形磁性或可磁化颜料粒子特别适用于涂布技术。通常，具有大约1微米至大约50微米的粒度(d50)的薄片形磁性或可磁化颜料粒子特别适用于丝网印刷。通常，具有大约1微米至大约25微米的粒度(d50)的薄片形磁性或可磁化颜料粒子特别适用于轮转凹版印刷和柔性版印刷。通常，具有大约1微米至大约30微米的粒度(d50)的薄片形磁性或可磁化颜料粒子特别适用于雕刻凹版印刷。此外，在使用小颜料粒子的同时通过本文所述的方法制成的OEL也可有利地具有与现有技术相比降低的厚度和因此提高的挠性，因此在保持或改进光学性质、分辨率和反射率的同时表现出印刷性能的改进。
在本文所述的OEL中，以形成动态元素，特别是动态安全元素的方式提供该薄片形磁性或可磁化颜料粒子。在此，术语“动态外观”是指该元素的外观和光反射随视角而变。换而言之，在从不同角度观看时，安全元素的外观不同，即安全元素例如在从大约90°视角观看时表现出与大约22.5°视角不同的外观，两者都相对于OEL的平面。这一行为由具有非各向同性反射率的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的取向和/或由具有视角依赖性外观的薄片形磁性或可磁化颜料粒子本身的性质(如下述薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子)造成。
由于它们的薄片形状，该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的反射率是非各向同性的，因为粒子的可见面积取决于观看其的方向。在一个实施方案中，因其非球形而具有非各向同性反射率的薄片形磁性或可磁化颜料粒子可进一步具有固有的非各向同性反射率，例如在薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子中——归因于它们的结构包含具有不同反射率和折射率的层。在这一实施方案中，该薄片形磁性或可磁化颜料粒子包含具有固有的非各向同性反射率的薄片形磁性或可磁化颜料粒子，如薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子。
本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的合适实例包括但不限于包含选自钴(Co)、铁(Fe)、钆(Gd)和镍(Ni)的磁性金属；铁、锰、钴、镍或其中两种或更多种的混合物的磁性合金；铬、锰、钴、铁、镍或其中两种或更多种的混合物的磁性氧化物；或其中两种或更多种的混合物的颜料粒子。关于金属、合金和氧化物的术语“磁性”涉及铁磁或亚铁磁金属、合金和氧化物。铬、锰、钴、铁、镍或其中两种或更多种的混合物的磁性氧化物可以是纯氧化物或混合氧化物。磁性氧化物的实例包括但不限于铁氧化物，如赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)、二氧化铬(CrO2)、磁性铁氧体(MFe2O4)、磁性尖晶石(MR2O4)、磁性六角铁氧体(magnetic hexaferrite，MFe12O19)、磁性正铁氧体(RFeO3)、磁性石榴石M3R2(AO4)3，其中M代表二价金属，R代表三价金属，且A代表四价金属。
本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的实例包括但不限于包含由一种或多种磁性金属，如钴(Co)、铁(Fe)、钆(Gd)或镍(Ni)；和铁、钴或镍的磁性合金制成的磁性层M的颜料粒子，其中所述薄片形磁性或可磁化颜料粒子可以是包含一个或多个附加层的多层结构。所述一个或多个附加层优选是独立地由选自金属氟化物如氟化镁(MgF2)、氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)、硫化锌(ZnS)和氧化铝(Al2O3)，更优选二氧化硅(SiO2)的一种或多种材料制成的层A；或独立地由选自金属和金属合金，优选选自反射金属和反射金属合金，更优选选自铝(Al)、铬(Cr)和镍(Ni)，再更优选铝(Al)的一种或多种材料制成的层B；或一个或多个层A(如上述那些)和一个或多个层B(如上述那些)的组合。具有上述多层结构的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的典型实例包括但不限于A/M多层结构、A/M/A多层结构、A/M/B多层结构、A/B/M/A多层结构、A/B/M/B多层结构、A/B/M/B/A多层结构、B/M多层结构、B/M/B多层结构、B/A/M/A多层结构、B/A/M/B多层结构、B/A/M/B/A/多层结构，其中层A、磁性层M和层B选自上述那些。
由于它们的磁性特性，本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子是可机读的，因此可以例如用特定的磁性检测器检测包含这些颜料粒子的涂料组合物。因此，包含本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的涂料组合物可用作安全文件的隐性或半隐性安全元素(认证工具)。
光学可变元素，例如颜料粒子、油墨、涂料或层是安全印刷领域中已知的。光学可变元素(在本领域中也称作色移或角变色元素)表现出依赖于视角或入射角的颜色，并用于防止通过常见彩色扫描、印刷和复印办公设备伪造和/或非法复制纸币和其它安全文件。
该薄片形磁性或可磁化颜料粒子可包含薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子和/或没有光学可变性质的薄片形磁性或可磁化颜料粒子。优选地，至少一部分本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子由薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子构成。
除由光学可变磁性或可磁化颜料粒子的色移性质提供的显性安全(其允许在无辅助的人类知觉下容易地检测、识别和/或区分带有包含本文所述的薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子的油墨、涂料组合物、涂层或层的制品或安全文件与它们的可能伪造品)外，该薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子的光学性质还可用作用于识别OEL的可机读工具。因此，该薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子的光学性质可同时用作认证法中的隐性或半隐性安全特征，其中分析该颜料粒子的光学(例如光谱)性质。薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子在用于制造OEL的涂料组合物中的应用提高该OEL作为安全文件用途中的安全特征的意义，因为这样的材料(即薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子)仅供安全文件印刷工业使用而非公众可购得。
如上文提到，优选至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子由薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子构成。这些可更优选选自薄片形磁性薄膜干涉颜料粒子、薄片形磁性胆甾醇型液晶颜料粒子、包含磁性材料的薄片形干涉涂布颜料粒子和其中两种或更多种的混合物。
薄片形磁性薄膜干涉颜料粒子是本领域技术人员已知的并例如公开在US 4,838,648；WO 2002/073250 A2；EP 0 686 675 B1；WO 2003/000801 A2；US 6,838,166；WO 2007/131833 A1；EP 2 402 401 A1和其中引用的文献中。该薄片形磁性薄膜干涉颜料粒子优选包含具有五层Fabry-Perot多层结构的颜料粒子和/或具有六层Fabry-Perot多层结构的颜料粒子和/或具有七层Fabry-Perot多层结构的颜料粒子。
优选的五层Fabry-Perot多层结构由吸收层/介电层/反射层/介电层/吸收层多层结构构成，其中反射层和/或吸收层也是磁性层，反射层和/或吸收层优选是包含镍、铁和/或钴，和/或含镍、铁和/或钴的磁性合金和/或含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物的磁性层。
优选的六层Fabry-Perot多层结构由吸收层/介电层/反射层/磁性层/介电层/吸收层多层结构构成。
优选的七层法布里珀罗多层结构由如US 4,838,648中公开的吸收层/介电层/反射层/磁性层/反射层/介电层/吸收层多层结构构成。
本文所述的反射层优选独立地由选自金属和金属合金，优选选自反射金属和反射金属合金，更优选选自铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、金(Au)、铂(Pt)、锡(Sn)、钛(Ti)、钯(Pd)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)及其合金，再更优选选自铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)及其合金，再更优选铝(Al)的一种或多种材料制成。该介电层优选独立地由选自金属氟化物，如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、氟化铝钠(例如Na3AlF6)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)和金属氧化物，如氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)，更优选选自氟化镁(MgF2)和二氧化硅(SiO2)，再更优选氟化镁(MgF2)的一种或多种材料制成。该吸收层优选独立地由选自铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、钯(Pd)、铂(Pt)、钛(Ti)、钒(V)、铁(Fe)、锡(Sn)、钨(W)、钼(Mo)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)、它们的金属氧化物、它们的金属硫化物、它们的金属碳化物和它们的金属合金，更优选选自铬(Cr)、镍(Ni)、它们的金属氧化物和它们的金属合金，再更优选选自铬(Cr)、镍(Ni)和它们的金属合金的一种或多种材料制成。该磁性层优选包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)；和/或含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性合金；和/或含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物。当包含七层Fabry-Perot结构的磁性薄膜干涉颜料粒子优选时，该磁性薄膜干涉颜料粒子特别优选包含由Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多层结构构成的七层Fabry-Perot吸收层/介电层/反射层/磁性层/反射层/介电层/吸收层多层结构，其中M磁性层包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)；和/或含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性合金；和/或含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物
本文所述的磁性薄膜干涉颜料粒子可以是被认为对人类健康和环境安全并例如基于五层Fabry-Perot多层结构、六层Fabry-Perot多层结构和七层Fabry-Perot多层结构的多层颜料粒子，其中所述颜料粒子包括一个或多个包含具有包括大约40重量％至大约90重量％铁、大约10重量％至大约50重量％铬和大约0重量％至大约30重量％铝的基本无镍组成的磁性合金的磁性层。被认为对人类健康和环境安全的多层颜料粒子的典型实例可见于EP 2 402 401 A1，其全文经此引用并入本文。
薄片形磁性薄膜干涉颜料粒子通常通过将不同的所需层沉积到网幅上的传统沉积技术制造。在例如通过物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)或电解沉积法沉积所需层数后，通过在合适的溶剂中溶解防粘层或通过从网幅上剥离该材料，从网幅上移除该叠层。然后使由此获得的材料碎裂成薄片形颜料粒子，其必须通过碾磨、研磨(例如喷射研磨法)或任何合适的方法进一步加工以获得所需尺寸的颜料粒子。所得产物由具有断边、不规则形状和不同纵横比的平坦薄片形颜料粒子构成。关于合适的薄片形磁性薄膜干涉颜料粒子的制备的进一步信息可见于例如EP 1 710 756 A1和EP 1 666 546 A1，其经此引用并入本文。
表现出光学可变特性的合适的薄片形磁性胆甾醇型液晶颜料粒子包括但不限于磁性单层胆甾醇型液晶颜料粒子和磁性多层胆甾醇型液晶颜料粒子。例如在WO 2006/063926 A1、US 6,582,781和US 6,531,221中公开了这样的颜料粒子。WO 2006/063926 A1公开了单层和由其获得的具有高亮度和色移性质以及附加特定性质，如可磁化性的颜料粒子。所公开的单层和由其通过研碎所述单层获得的颜料粒子包括三维交联的胆甾醇型液晶混合物和磁性纳米粒子。US 6,582,781和US 6,410,130公开了薄片形胆甾醇型多层颜料粒子，其包含序列A1/B/A2，其中A1和A2可以相同或不同并各自包含至少一个胆甾醇层，且B是吸收层A1和A2透射的所有或一部分光的层间层，并赋予所述层间层磁性。US 6,531,221公开了薄片形胆甾醇型多层颜料粒子，其包含序列A/B和任选C，其中A和C是包含提供磁性的颜料粒子的吸收层，且B是胆甾醇层。
合适的包含一种或多种磁性材料的薄片形干涉涂布颜料包括但不限于由选自被一个或多个层涂布的核的基底构成的结构，其中所述核或所述一个或多个层的至少一个具有磁性。例如，合适的薄片形干涉涂布颜料包含由磁性材料如上述那些制成的核，所述核被一个或多个由一种或多种金属氧化物制成的层涂布，或它们具有由合成或天然云母、层状硅酸盐(例如滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、石墨和其中两种或更多种的混合物制成的核构成的结构。此外，可能存在一个或多个附加层，如着色层。
本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子可以被表面处理以保护它们不发生在涂料组合物中可能发生的任何劣化和/或促进它们并入涂料组合物中；通常可以使用缓蚀材料和/或润湿剂。
优选地，本文所述的涂料组合物包含分散在粘合剂材料中的本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子。该薄片形磁性或可磁化颜料粒子优选以大约2重量％至大约40重量％，更优选大约4重量％至大约30重量％的量存在，所述重量百分比基于包含粘合剂材料、薄片形磁性或可磁化颜料粒子和该涂料组合物的其它任选组分的涂料组合物总重量计。
除该薄片形磁性或可磁化颜料粒子(其可以包含或由薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子构成，或不包含或不由薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子构成)外，在本文所述的涂料组合物中还可包含非磁性或不可磁化颜料粒子。这些粒子可以是本领域中已知的彩色有机或无机颜料粒子，具有或没有光学可变性质。此外，这些粒子可以是球形或薄片形的并可具有各向同性或非各向同性的光学反射率。
本文所述的基底优选选自纸或其它纤维材料，如纤维素、含纸材料、玻璃、金属、陶瓷、塑料和聚合物、金属化塑料或聚合物、复合材料和其中两种或更多种的混合物或组合。典型的纸、纸类或其它纤维材料由各种纤维，包括但不限于蕉麻、棉、亚麻、木浆及其共混物制成。如本领域技术人员公知，棉和棉/亚麻共混物优选用于纸币，而木浆常用于非纸币型安全文件。塑料和聚合物的典型实例包括聚烯烃，如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)，聚酰胺、聚酯，如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸亚乙酯)(PEN)和聚氯乙烯(PVC)。纺粘烯烃纤维，如以商标
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出售的那些也可用作基底。金属化塑料或聚合物的典型实例包括具有连续或不连续布置在其表面上的金属的上述塑料或聚合物材料。金属的典型实例包括但不限于铝(Al)、铬(Cr)、铜(Cu)、金(Au)、银(Ag)、它们的合金和两种或更多种上述金属的组合。可以通过电沉积法、高真空涂布法或溅射法进行上述塑料或聚合物材料的金属化。复合材料的典型实例包括但不限于纸和至少一种塑料或聚合物材料(如上述那些)的多层结构或层压物以及并入纸类或纤维材料(如上述那些)中的塑料和/或聚合物纤维。当然，该基底可包含技术人员已知的附加添加剂，如填料、施胶剂、增白剂、加工助剂、增强剂或湿增强剂等。当根据本发明制成的OEL用于装饰或化妆品用途，包括例如指甲油时，可以在其它类型的基底，包括指甲、人工指甲或动物或人类的其它部位上制造所述OEL。
如果根据本发明制成的OEL在安全文件上并且目的是进一步提高所述安全文件的安全水平和防伪造和非法复制性，该基底可包含印刷、涂布或激光打标或激光穿孔的标记、水印、安全线、纤维、占卜写板、发光化合物、窗口、箔、贴花及其中两种或更多种的组合。同样为了进一步提高安全文件的安全水平和防伪造和非法复制性，该基底可包含一种或多种标记物或示踪剂和/或可机读物质(例如发光物质、UV/可见光/IR吸收物质、磁性物质及其组合)。
本文所述的方法可进一步包含一个或多个使本文所述的涂料组合物暴露在一个或多个附加静态磁场发生装置的磁场下由此进一步使该薄片形磁性或可磁化颜料粒子单轴再取向的附加步骤，即本文所述的方法可进一步包含第三、第四等磁性取向步骤，所述一个或多个附加步骤可以在本文所述的步骤c)后和在本文所述的步骤d)前进行。
在基底表面上施加该涂料组合物和该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的一系列取向步骤(步骤a)至c))后，将该涂料组合物硬化到第二状态(即变成固体或类固体状态)以将该薄片形磁性或可磁化颜料粒子固定在它们所采取的位置和取向下。该硬化可以是纯物理性质的，例如在该涂料组合物包含聚合粘合剂材料和溶剂并在高温下施加的情况下。然后，通过施加磁场，在高温下使该薄片形磁性或可磁化颜料粒子取向，并蒸发溶剂，接着冷却该涂料组合物。由此将该涂料组合物硬化并固定颜料粒子的取向。
或者并且优选地，涂料组合物的“硬化”涉及化学反应，例如通过固化，在安全文件的典型使用过程中可能出现的简单升温(例如高达80℃)不会使其逆转。术语“固化”或“可固化”是指包括施加的涂料组合物中的至少一种组分的化学反应、交联或聚合以使其转变成具有比起始物质高的分子量的聚合材料的过程。该固化优选导致形成稳定的三维聚合网络。(i)在其施加在基底表面上之后和(ii)在薄片形磁性或可磁化颜料粒子单轴再取向(步骤c))之后或部分同时，通常通过对该涂料组合物施加外部刺激诱发这样的固化。有利地，与该涂料组合物暴露在本文所述的第二磁场发生装置的静态磁场下(步骤c))部分同时进行本文所述的涂料组合物的硬化/固化(步骤d))。因此，该涂料组合物优选是选自可辐射固化组合物、热干燥组合物、氧化干燥组合物及其组合的油墨或涂料组合物。选自可辐射固化组合物的涂料组合物特别优选。辐射固化，特别是UV-Vis固化，有利地导致该涂料组合物在暴露在固化辐射下后的瞬时粘度提高，由此防止在磁性取向步骤后颜料粒子的任何进一步活动和因此造成的任何信息损失。硬化步骤(步骤d))优选通过辐射固化，包括紫外-可见光辐射固化或通过电子束辐射固化，更优选通过UV-Vis光辐射固化进行。
因此，适用于本发明的涂料组合物包括可通过紫外-可见光辐射(下文称作UV-Vis-可固化)或通过电子束辐射(下文称作EB)固化的可辐射固化组合物。可辐射固化组合物是本领域中已知的并可见于标准教科书，如丛书"Chemistry&Technology of UV&EBFormulation for Coatings,Inks&Paints",第IV卷，Formulation，C.Lowe、G.Webster、S.Kessel和I.McDonald著，1996年，John Wiley&Sons与SITA Technology Limited联合出版。根据本发明的一个特别优选的实施方案，本文所述的涂料组合物是UV-Vis-可固化涂料组合物。UV-Vis固化有利地实现极快固化过程并因此极大降低本文所述的OEL、本文所述的OEC和包含所述OEL的制品和文件的制备时间。
该UV-Vis可固化涂料组合物优选包含选自可自由基固化化合物和可阳离子固化化合物的一种或多种化合物。本文所述的UV-Vis可固化涂料组合物可以是杂化体系并包含一种或多种可阳离子固化化合物和一种或多种可自由基固化化合物的混合物。可阳离子固化化合物通过阳离子机制固化，该阳离子机制包括被一种或多种释放阳离子物类，如酸(其进而引发固化以使单体和/或低聚物反应和/或交联，由此硬化该涂料组合物)的光引发剂的辐射活化。可自由基固化化合物通过自由基机制固化，该自由基机制通常包括被一种或多种光引发剂的辐射活化，由此生成自由基，其进而引发聚合以硬化该涂料组合物。根据用于制备本文所述的UV-Vis-可固化涂料组合物中包含的粘合剂的单体、低聚物或预聚物，可以使用不同的光引发剂。自由基光引发剂的合适实例是本领域技术人员已知的并包括但不限于苯乙酮、二苯甲酮、苄基二甲基缩酮、α-氨基酮、α-羟基酮、氧化膦和氧化膦衍生物，以及其中两种或更多种的混合物。阳离子光引发剂的合适实例是本领域技术人员已知的并包括但不限于鎓盐，如有机碘鎓盐(例如二芳基碘鎓盐)、氧鎓(例如三芳基氧鎓盐)和锍盐(例如三芳基锍盐)以及其中两种或更多种的混合物。可用的光引发剂的其它实例可见于标准教科书，如"Chemistry&Technology of UV&EB Formulation for Coatings,Inks&Paints",第III卷,"Photoinitiators for Free Radical Cationic and AnionicPolymerization",第2版,J.V.Crivello&K.Dietliker著,G.Bradley编辑并由John Wiley&Sons与SITA Technology Limited联合在1998年出版。也可以有利地与所述一种或多种光引发剂一起包括敏化剂以实现有效固化。合适的光敏剂的典型实例包括但不限于异丙基-噻吨酮(ITX)、1-氯-2-丙氧基-噻吨酮(CPTX)、2-氯-噻吨酮(CTX)和2,4-二乙基-噻吨酮(DETX)和其中两种或更多种的混合物。该UV-Vis-可固化涂料组合物中包含的所述一种或多种光引发剂优选以大约0.1重量％至大约20重量％，更优选大约1重量％至大约15重量％的总量存在，该重量百分比基于该UV-Vis-可固化涂料组合物的总重量计。
或者，可使用聚合热塑性粘合剂材料或热固性材料。不同于热固性材料，热塑性树脂可通过加热和冷却反复熔融和凝固而不引起任何重要性质改变。热塑性树脂或聚合物的典型实例包括但不限于聚酰胺、聚酯、聚缩醛、聚烯烃、苯乙烯聚合物、聚碳酸酯、多芳基化合物、聚酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚亚苯基基树脂(例如聚苯醚、聚苯氧(polyphenylene oxide)、聚苯硫醚)、聚砜和其中两种或更多种的混合物。
本文所述的涂料组合物可进一步包含一种或多种标记物或示踪剂和/或选自磁性材料(不同于本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子)、发光材料、导电材料和红外吸收材料的一种或多种可机读材料。本文所用的术语“可机读材料”是指表现出至少一种肉眼不可察觉的独特的性质并可包含在层中以提供一种借助特定认证设备认证所述层或包含所述层的制品的方式的材料。
本文所述的涂料组合物可进一步包含选自有机颜料粒子、无机颜料粒子和有机染料的一种或多种着色组分，和/或一种或多种添加剂。后者包括但不限于用于调节该涂料组合物的物理、流变和化学参数，如粘度(例如溶剂、增稠剂和表面活性剂)、稠度(例如抗沉降剂、填料和增塑剂)、发泡性质(例如防沫剂)、润滑性质(蜡、油)、UV稳定剂(光稳定剂)、粘合性质、抗静电性质、储存稳定性(聚合抑制剂)等的化合物和材料。本文所述的添加剂可以以本领域中已知的量和形式，包括以所谓的纳米材料形式(其中该添加剂的至少一个维度为1至1000纳米)存在于该涂料组合物中。
在本文所述的OEL中，本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子分散在包含固定该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的取向的硬化粘合剂材料的涂料组合物中。该硬化粘合剂材料至少部分可透过200纳米至2500纳米之间的波长范围的电磁辐射。该粘合剂材料因此至少在其硬化或固体状态(在本文中也称作第二状态)下至少部分可透过200纳米至2500纳米之间的波长范围的电磁辐射，即在通常被称作“光谱”并包含电磁谱的红外、可见光和UV部分的波长范围内，以可透过该粘合剂材料感知包含在其硬化或固体状态下的粘合剂材料中的粒子和它们的依赖于取向的反射率。该硬化粘合剂材料优选至少部分可透过在200纳米至800纳米之间，更优选在400纳米至700纳米之间的波长范围的电磁辐射。在本文中，术语“可透过”是指在所涉波长下，电磁辐射穿过OEL中存在的20微米硬化粘合剂材料层(不包括薄片形磁性或可磁化颜料粒子，但在存在任选组分的情况下，包括该OEL的所有其它任选组分)的透射比为至少50％，更优选至少60％，再更优选至少70％。这可以例如通过根据完善的试验方法，例如DIN 5036-3(1979-11)测量硬化粘合剂材料(不包括薄片形磁性或可磁化颜料粒子)的试件的透射比来测定。如果该OEL充当隐性安全特征，则通常需要技术手段检测在各自的照射条件(包含所选不可见波长)下由OEL生成的(完整)光学效应；所述检测要求选择在可见光范围外，例如在近UV范围附近的入射辐射波长。在这种情况下，该OEL优选包含响应入射辐射中所含的在可见光谱外的所选波长表现出发光的发光颜料粒子。电磁谱的红外、可见光和UV部分大致分别对应于700-2500纳米、400-700纳米和200-400纳米的波长范围。
在基底表面上施加涂料组合物(步骤a))后、部分同时或同时，借助用于使它们双轴取向的第一磁场发生装置的动态磁场使薄片形磁性或可磁化颜料粒子取向。薄片形磁性或可磁化颜料粒子的双轴取向在本领域中也被称作双轴排列。
使包含粘合剂材料和薄片形磁性或可磁化颜料粒子的涂料组合物暴露在第一磁场发生装置的动态磁场下的步骤(步骤b))可以与步骤a)部分同时或同时或在步骤a)后进行。也就是说，步骤a)和b)可以部分同时、同时或相继进行。
在EP 2 157 141 A1中公开了用于使薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向的特别优选的磁场发生装置。EP 2 157 141 A1中公开的磁场发生装置提供动态磁场，其改变方向以迫使薄片形磁性或可磁化颜料粒子快速振动直至两个主轴(X轴和Y轴)都平行于基底表面，即薄片形磁性或可磁化颜料粒子旋转直至它们变成稳定的片状形式(其中它们的X和Y轴平行于基底表面)并在所述两个维度中平面化。如图2(相当于EP 2 157 141的图5)中所示，本文所述的第一磁场发生装置包含以交错方式或以Z字形布置的至少三个磁体(M)的线性布置，所述至少三个磁体(M)在进给路径的相反侧上，其中在进给路径的同侧的磁体(M)具有相同极性，这与以交错方式在进给路径的相反侧上的磁体(M)的极性相反。随着涂料组合物(C)中的薄片形磁性或可磁化颜料粒子(P)被磁体移动(移动方向：箭头(A))，所述至少三个磁体(M)的布置提供磁场方向的预定变化。根据一个实施方案，第一磁场发生装置包含a)在进给路径的第一侧上的第一磁体和第三磁体和b)在第一和第二磁体之间在进给路径的第二相反侧上的第二磁体，其中第一和第三磁体具有相同极性且其中第二磁体具有与第一和第三磁体互补的极性。根据另一实施方案和如图2中所示，第一磁场发生装置进一步包含在与第二磁体相同的进给路径侧上的第四磁体(M)，其具有第二磁体的极性并与第三磁体的极性互补。如EP 2 157 141A1中所述，该磁场发生装置可以在包含薄片形磁性或可磁化颜料粒子的层下方，或在上方和下方。或者，本文所述的第一磁场发生装置包含如EP 2157 141A1的图9中所示的辊的布置，即本文所述的第一磁场发生装置包含两个间隔开的其上具有磁体的轮子，这些磁体具有与上述那些相同的交错配置。
用于使薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向的其它特别优选的磁场发生装置具有线性永磁体Halbach阵列，即包含多个具有不同磁化方向的磁体的组装件。Z.Q.Zhu etD.Howe(Halbach permanent magnet machines and applications:a review,IEE.Proc.Electric Power Appl.,2001,148,第299-308页)给出Halbach永磁体的详述。这样的Halbach阵列产生的磁场具有集中在一面上、同时在另一面上几乎弱化至0的性质。通常，线性永磁体Halbach阵列包含一个或多个由例如木材或塑料，特别是已知表现出良好的自润滑性质和耐磨性的塑料，如聚缩醛(也被称作聚甲醛，POM)树脂制成的非磁性块，和磁体，如钕-铁-硼(NdFeB)磁体。
用于使该薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向的其它特别优选的磁场发生装置是旋转磁体，所述磁体包含基本沿它们的直径磁化的盘形旋转磁体或磁体组装件。合适的旋转磁体或磁体组装件描述在US 2007/0172261 A1中，所述旋转磁体或磁体组装件生成径向对称的时间可变磁场，以使尚未硬化的涂料组合物的薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向。这些磁体或磁体组装件由连接到外部发动机上的轴(或转轴)驱动。在一个优选实施方案中，所述磁体或磁体组装件是容纳在由非磁性，优选非导电材料制成的外壳中的无轴盘形旋转磁体或磁体组装件并由盘绕在该外壳周围的一个或多个磁线圈驱动。任选地，沿该外壳安置一个或多个Hall效应元件以使它们能够检测旋转磁体或磁体组装件生成的磁场并适当地为所述一个或多个磁线圈提供电流。这样的旋转磁体或磁体组装件同时充当电动机的转子和充当尚未硬化的涂料组合物的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的取向工具。由此，可以将该装置的驱动机构限于严格必需的部件并极大降低其尺寸。该磁场发生装置可以在包含该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的层下方或在所述层旁边。在共同待审的欧洲专利申请13 195717.7中给出此类装置的详述。
在使该涂料组合物暴露在本文所述的第一磁场发生装置的动态磁场下(步骤b))后并在该涂料组合物仍足够湿或软以使其内的薄片形磁性或可磁化颜料粒子可进一步运动或旋转的同时，借助用于使它们根据所需取向图案取向的本文所述的第二磁场发生装置的静态磁场使该薄片形磁性或可磁化颜料粒子进一步单轴再取向(步骤c))。步骤c)中获得的所述取向图案可以是除无规取向外的任何图案。根据最终用途选择通过使它们暴露在第二磁场发生装置的静态磁场下(步骤c))而获得的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的所需取向。通过包含本文所述的薄片形磁性或可磁化颜料粒子，该涂料组合物非常适用于印刷OEL，如动态、三维、错觉和/或运动图像——通过用磁场使该涂料组合物内的颜料粒子定向。
可以通过例如US 6,759,097、EP 2 165 774 A1和EP 1 878 773 B1中公开的各种方法制造用于装饰和安全用途的大量光学效应OEL。可以制造被称作flip-flop效应(在本领域中也称作开关效应)的OEL。Flip-flop效应包括被过渡区隔开的第一印刷部分和第二印刷部分，其中颜料粒子在第一部分中平行于第一平面排列，且第二部分中的薄片平行于第二平面排列。例如在EP 1 819 525 B1和EP 1 819 525 B1中公开了用于制造flip-flop效应的方法。也可以制造被称作滚动条效应的光学效应。滚动条效应表现出在图像相对于视角倾斜时看起来运动(“滚动”)的一个或多个对比条带，所述光学效应基于磁性或可磁化颜料粒子的特定取向，所述颜料粒子以弯曲方式排列，依循凸曲率(在本领域中也被称作负弯曲取向)或凹曲率(在本领域中也被称作正弯曲取向)。例如在EP 2 263 806 A1、EP 1674 282 B1、EP 2 263 807 A1、WO 2004/007095 A2和WO 2012/104098 A1中公开了用于制造滚动条效应的方法。也可以制造被称作百叶窗效应的光学效应。百叶窗效应包括取向为沿特定观察方向赋予下方基底表面可见性以使该基底表面上或中存在的标记或其它特征为观察者可见(同时阻止沿另一观察方向的可见性)的颜料粒子。例如在US 8,025,952和EP1 819 525 B1中公开了用于制造百叶窗效应的方法。也可以制造被称作活动环效应的光学效应。活动环效应由看起来根据所述光学效应层的倾斜角在任何x-y方向上活动的物体如漏斗、锥体、碗、圆、椭圆和半球的光错觉图像构成。例如在EP 1 710 756 A1、US 8,343,615、EP 2 306 222 A1、EP 2 325 677 A2、WO 2011/092502 A2和US 2013/084411中公开了用于制造活动环效应的方法。
本文所述的第二磁场发生装置可包含在表面带有一个或多个凸纹、雕花或剪下的图样(cut-out)的磁板。WO 2005/002866 A1和WO 2008/046702 A1是这样的雕花磁板的实例。
本文所述的制造OEL的方法包含，与步骤c)部分同时或在步骤c)之后，硬化该涂料组合物以将该薄片形磁性或可磁化颜料粒子以所需图案固定在它们所采取的位置和取向下以形成OEL的硬化步骤(步骤d))，由此将该涂料组合物转化成第二状态。通过这种固定，形成固体涂层或层。在本发明中，当与取向步骤c)部分同时进行硬化步骤d)时，必须理解的是，步骤d)必须在步骤c)后生效以使颜料粒子在OEL完全硬化前取向。
术语“硬化”是指包括使施加的涂料组合物(包括任选存在的交联剂、任选存在的聚合引发剂和任选存在的进一步添加剂)中的粘合剂组分干燥或凝固、反应、固化、交联或聚合以形成附着到基底表面上的基本固体材料的过程。如本文中提到，可以根据还包含该薄片形磁性或可磁化颜料粒子的涂料组合物中所含的粘合剂材料使用不同手段或方法进行硬化(步骤d))。
该硬化步骤通常可以是提高该涂料组合物的粘度以形成附着到支承表面上的基本固体材料的任何步骤。该硬化步骤可涉及基于挥发性组分，如溶剂的蒸发和/或水蒸发的物理过程(即物理干燥)。在此，可以使用热空气、红外线或热空气和红外线的组合。或者，该硬化过程可包括化学反应，如该涂料组合物中包含的粘合剂和任选引发剂化合物和/或任选交联化合物的固化、聚合或交联。可以通过如上文对物理硬化过程概述的热或红外辐射引发这样的化学反应，但优选包括通过辐射机制引发化学反应，包括但不限于紫外线-可见光辐射固化(下文称作UV-Vis固化)和电子束辐射固化(E-beam固化)；氧化聚合(氧化成网(oxidative reticulation)，通常通过氧和优选选自含钴催化剂、含钒催化剂、含锆催化剂、含铋催化剂和含锰催化剂的一种或多种催化剂的联合作用引发)；交联反应或它们的任何组合。
辐射固化特别优选，UV-Vis光辐射固化更优选，因为这些技术有利地产生极快速固化过程并因此极大减少包含本文所述的OEL的任何制品的制备时间。此外，辐射固化具有在暴露在固化辐射下后几乎瞬时提高涂料组合物的粘度的优点，由此使粒子的任何进一步运动最小化。因此可以基本避免磁取向步骤后的任何取向损失。特别优选在具有在电磁谱的UV或蓝光部分(通常200纳米至650纳米；更优选200纳米至420纳米)中的波长分量的光化光影响下通过光聚合辐射固化。用于UV-可见光固化的设备可包含高功率发光二极管(LED)灯或电弧放电灯，如中压汞弧(MPMA)或金属蒸汽弧灯作为光化辐射源。硬化步骤(步骤d))可以与步骤c)部分同时进行或在步骤c)后进行。但是，从步骤c)结束到步骤d)开始的时间优选相对较短以避免任何去取向(de-orientation)和信息损失。通常，步骤c)结束与步骤d)开始之间的时间小于1分钟，优选小于20秒，更优选小于5秒，再更优选小于1秒。特别优选在取向步骤c)结束和硬化步骤d)开始之间基本没有时间间隙，即步骤d)紧随在步骤c)后或在步骤c)仍在继续的同时已开始。
如果需要，可以在步骤a)之前在基底上施加打底层。这可以增强本文所述的OEL的品质或促进粘合。这样的打底层的实例可见于WO 2010/058026 A2。
为了提高包含本文所述的OEL的制品、安全文件或装饰元件或物体的耐久性(通过防污性或耐化学性)和清洁度和因此循环寿命或为了改变它们的美学外观(例如光学光泽度)，可以在OEL上施加一个或多个保护层。当存在时，所述一个或多个保护层通常由保护性清漆制成。这些可以是透明或轻微着色或染色的并可以或多或少有光泽。保护性清漆可以是可辐射固化组合物、热干燥组合物或它们的任何组合。所述一个或多个保护层优选是可辐射固化组合物，更优选是UV-Vis可固化组合物。可以在步骤d)中形成OEL后施加该保护层。
可以直接在其应永久停留在其上的基底上提供本文所述的OEL(如用于纸币用途)。或者，也可以在用于制造用途的临时基底上提供OEL，随后从其上移除该OEL。这可以例如有利于OEL的制造，特别在粘合剂材料仍处于其流体态的同时。此后，在用于制造OEL的涂料组合物硬化后，可以从OEL上除去临时基底。当然，在此类情况下，该涂料组合物在硬化步骤后必须是在物理上为一个整体的形式，例如在通过硬化形成塑性或片状材料的情况下。由此，可以提供由OEL本身构成(即基本由具有非各向同性反射率的取向薄片形磁性或可磁化颜料粒子、用于将颜料粒子固定在它们的取向下并形成薄膜状材料，如塑料膜的硬化粘合剂组分和附加任选组分构成)的薄膜状透明和/或半透明材料。
或者，在另一实施方案中，粘合层可存在于该OEL上或可存在于包含OEL的基底上，所述粘合层在与提供OEL的那面相反的基底面上或在与OEL相同的面上并在OEL顶上。因此，可以在OEL上或在基底上施加粘合层，优选在硬化步骤已完成后施加所述粘合层。在这样的情况下，形成视情况包含粘合层和OEL或粘合层、OEL和基底的粘性标签。可以将这样的标签粘贴到所有种类的文件或其它制品或物品上，而无需印刷或涉及机械并相当费力的其它过程。
本文还描述了包含一个或多个OEL(如本文所述的那些)的光学效应涂覆基底。本文所述的OEC可包含应使一个或多个OEL永久保持在其上的本文所述的基底(如用于纸币用途)。或者，本文所述的OEC可以是转印箔的形式，其可以在单独转印步骤中施加到文件或制品上。为此，为该基底提供防粘涂层，如本文所述在其上制造一个或多个OEL。可以在由此制成的OEL上施加一个或多个粘合层。
根据本发明的一个实施方案，该光学效应涂覆基底在本文所述的基底上包含多于一个OEL，例如其可包含两个、三个等OEL。该OEC可包含第一OEL和第二OEL，其中两者都存在于基底的同一面上或其中一个存在于基底的一面上且另一个存在于基底的另一面上。如果在基底的同一面上提供，第一和第二OEL可以彼此相邻或不相邻。另外或或者，OEL之一可以部分或完全重叠在另一OEL上。用于制造第一OEL的薄片形磁性或可磁化颜料粒子和用于制造第二OEL的薄片形磁性或可磁化颜料粒子的磁取向可以同时或相继进行，其中进行或不进行粘合剂材料的中间硬化或部分硬化。
本文还描述了包含根据本发明制成的OEL的制品，特别是安全文件、装饰元件或物体。该制品，特别是安全文件、装饰元件或物体可包含多于一个(例如两个、三个等)根据本发明制成的OEL。例如，该制品，特别是安全文件或装饰元件或物体可包含第一OEL和第二OEL，其中两者都存在于基底的同一面上或其中一个存在于基底的一面上且另一个存在于基底的另一面上。如在基底的同一面上提供，第一和第二OEL可以彼此相邻或不相邻。另外或或者，OEL之一可以部分或完全重叠在另一OEL上。
如上文提到，根据本发明制成的OEL可用于装饰用途以及用于保护和认证安全文件。
装饰元件或物体的典型实例包括但不限于奢侈品、化妆品包装、汽车部件、电子/电气设备、家具和指甲油。
安全文件包括但不限于有价文件和有价商品。有价文件的典型实例包括但不限于纸币、契据、票据、支票、收据、印花税票和税签、合同等、身份证件如护照、身份证、签证、驾照、银行卡、信用卡、交易卡、进出证件或卡、门票、公共交通票或契约等，优选纸币、身份证件、授权文件、驾照和信用卡。术语“有价商品”是指包装材料，特别用于化妆品、营养保健品、药品、酒、烟草制品、饮料或食品、电气/电子制品、织物或珠宝，即应防止伪造和/或非法复制以保证该包装的内容物，例如真药的制品。这些包装材料的实例包括但不限于标签，如认证品牌标签、篡改证据标签和封条。要指出，所公开的基底、有价文件和有价商品仅用于举例说明，而非限制本发明的范围。或者，可以将该OEL制造到辅助基底，例如安全线、安全条、箔、贴花、窗口或标签上，随后在单独步骤中转移到安全文件上。如上文提到，本文所述的制品，特别是安全文件、装饰元件或物体可包含多于一个(例如两个、三个等)根据本发明制成的OEL。在这种情况下，可以在本文所述的基底表面上施加本文所述的涂料组合物以形成第一OEL并可以在辅助基底(如上述那些)形式的所述基底表面上施加第二OEL，其中随后将第二OEL转移到已包含第一OEL的基底表面上。或者，可以在第一辅助基底(如上述那些)上施加涂料组合物，如本文所述的那些以形成第一OEL，并可以在第二辅助基底(如上述那些)上施加涂料组合物，如本文所述的那些以形成第二OEL，其中随后将第一和第二OEL转移到基底表面(如上述那些)上。
如上文提到，本文所述的方法有利地允许使用者制造与现有技术相比具有降低的厚度和因此提高的挠性的OEL，例如通过使用小薄片形磁性或可磁化颜料粒子和例如轮转凹版印刷法或柔性版印刷法形式的印刷方法。这种优点对由多层结构构成的安全文件或制品的制造非常重要。此类多层结构的典型实例包括例如包含多于一个(例如两个、三个等)根据本发明制成的OEL的制品，特别是安全文件、装饰元件或物体和并入纸币中或上的安全线或条，其中厚安全线或条在它们并入纸币中或上的过程中可能造成困难。
技术人员可以设想出对上述具体实施方案的若干修改而不背离本发明的精神。本发明包括这样的修改。
此外，本说明书通篇提到的所有文献全文经此引用并入本文，就像充分阐述在本文中一样。
现在通过实施例描述本发明，但它们无意以任何方式限制本发明的范围。
实施例
表1
Figure GDA0001207146290000301
(*)具有粒度d50＝4.5微米和大约1微米厚度的7层金-绿薄片形光学可变磁性颜料粒子，获自JDS-Uniphase,Santa Rosa,CA.
在下列实施例1和2中，通过使用T90目丝网的手工丝网印刷在黑纸基底(GascogneLaminates M-cote 120)上施加表1中所述的涂料组合物以形成具有大约15微米厚度的图案(35mm x 35mm)。
实施例1
通过在上述纸基底上施加表1中所述的涂料组合物，获得OEL。该薄片形光学可变磁性颜料粒子在两个步骤中取向：
i)使尚未硬化的涂料组合物距5毫米暴露在磁场发生装置下，其包含：
a)直径35毫米且厚度2毫米的镍涂布的NdFeB盘形永磁体(M1)(Webcraft GmbH)，沿其直径磁化。将该磁体置于由聚甲醛制成的方形外壳(Maagtechnic Daetwyler)的中心圆柱腔(直径：35.3毫米，深度：2.3毫米)内，
b)以两个致密层形式沿35毫米长度盘绕在该组装件周围的磁线圈(POLYSOL 1551X0,15mm HG Distrelec AG)。该磁线圈包含总共240匝，和
c)单相运动控制器(MC)(DIODES AH5771)以驱动该磁线圈。将该运动控制器的Hall元件安置在磁线圈外侧的中部。
这种磁场发生装置由4.5V，3LR12型电池(Varta)供能。由此使该薄片形光学可变磁性颜料粒子双轴取向以使它们的X-Y平面平行于假想球体表面；和
ii)使步骤i)下获得的尚未硬化的涂料组合物暴露在WO 2008/046702A1的图1中公开的磁场发生装置的磁场下。该装置包含NdFeB磁板(WO 2008/046702 A1的图1中的3，尺寸：30mm x 18mm x 6mm，沿其宽度磁化，供应商：Webcraft AG)和距NdFeB磁板5毫米安置的雕花磁板(WO 2008/046702 A1的图1中的2)。该雕花磁板由Plastoferrite(Max BaermannTX928)制成，具有38mm x 38mm x 1mm(长度x宽度x高度)的尺寸，沿其高度磁化并刻有字母“A”(5mm高度x 0.5mm深度)。
由此使薄片形光学可变磁性颜料粒子取向以使它们表现出A“字母”和叠加到在第一双轴取向步骤中获得的球面效应上的滚动条效应(如US7,047,883B2的图7b中所示)。
随后通过使尚未硬化的涂料组合物暴露在UV LED(Phoseon Technology LED UVRX FireFlexTM75x50WC395-8W)下0.5秒固定该薄片形光学可变颜料粒子的由此获得的磁性取向图案。
包含取向薄片形光学可变磁性颜料粒子的OEL的摄影图像(照明：Reflecta LEDVideolight RPL49，物镜：AF-S Micro Nikkor 105mm 1:2.8G ED；照相机：Nikon D800，手动曝光，为了一致性，停用自动数字图像增强选项)显示在图3A-3E中。图3A显示垂直于OEL的表面观看的OEL。图3B显示垂直地顺时针倾斜30°的OEL。图3C显示垂直地逆时针倾斜30°的OEL。图3D显示水平地顺时针倾斜30°的OEL。图3E显示水平地逆时针倾斜30°的OEL。
不同于仅使用WO 2008/046702 A1的装置获得的OEL(图1)，本文所述的实施例表现出与“A”字母一起在倾斜时在所有四个方向(上-下-左-右)上都运动的明亮反射。此外，在根据本发明制成的OEL中没有明显颗粒度。
实施例2
通过在上述纸基底上施加表1中所述的涂料组合物，获得OEL。该薄片形光学可变磁性颜料粒子在两个步骤中取向：
i)使尚未硬化的涂料组合物(C)暴露在图4中描绘的线性Halbach阵列的磁场下。该线性Halbach阵列包含5个NdFeB N42磁体(M)，各自具有尺寸15mm x 15mm x 10mm(长度x宽度x高度，沿它们的长度或它们的宽度交替磁化)；将磁体固定在由非磁性材料制成的支座的凹槽(为清楚起见，未显示在该图中)中，各磁体之间的距离为2毫米。携带涂料组合物(C)的基底(S)在平行于磁体阵列的方向上、在磁体阵列的一半高度处并距面向样品的磁体表面2毫米以10厘米/秒的线性速度前后移动8次。该前后运动限定在磁体组装件内。由此使薄片形光学可变磁性颜料粒子取向以使它们的X轴和Y轴都基本平行于基底表面；和
ii)使含有如第一步骤中所述取向的薄片形光学可变磁性颜料粒子的尚未硬化的涂料组合物暴露在对US 7,047,883 B2图7c中所示实施例1所述的相同的第二磁场发生装置的磁场下。
该薄片形光学可变颜料粒子的由此获得的磁性取向图案产生表现出滚动条效果的OEL。与暴露在第二磁场发生装置下的步骤部分同时(如WO 2012/038531 A1中所述)地，通过使尚未硬化的涂料组合物暴露在UV LED(Phoseon Technology LED UV RXFireFlexTM75x50WC395-8W)下0.5秒固定所述由此获得的磁性取向图案。
通过使用市售软件(Adobe Photoshop CS4)测量灰度8-bit摄影图像的亮区的亮度，量化由此获得的OEL的亮度。亮度标为0(全黑)至255(全白)。用下列设置获得实施例2的OEL的灰度8-bit摄影图像：
-照明：Reflecta LED Videolight RPL49，与OEL成45°角并距110毫米，
-摄影机：Nikon D800,ISO 800，光圈F/36，速度1/60s，色温5700K，
-物镜：AF-S Micro Nikkor 105mm 1:2.8G ED，在37cm手动对焦
-软件-Camera Control Pro 2.14.0W，停用自动数字图像增强选项，和
-原始文件原样(不改变参数)通过随摄影机供应的NXviewer软件转化成TIFF 8-bit颜色。
根据本发明制成的OEL的由此获得的摄影图像显示在图5A中。为了比较，用与上述相同的设置获得仅使用上述第二取向步骤获得的OEL。所得摄影图像显示在图5B中。在图5A和5B的亮区内绘制包含5个线段的虚线。测定该虚线的各线段的平均亮度并计算平均值Vb。这得出图5a Vb＝164和图5b Vb ref＝115的平均亮度值。本文所述的两步磁化法因此得出42％的亮度提高ΔVb，亮度提高被定义为ΔVb＝((Vb-Vb ref)/Vb ref)*100。在图5A和5B中，X代表OEL的端点(extremity)和滚动条中心之间的距离并且为5.5毫米。

Claims (17)

1.一种在基底上制造光学效应层(OEL)的方法，所述方法包含以下步骤：
a)在基底表面上施加一种涂料组合物，其包含i)具有其中维度X和Y显著大于维度Z的二维结构的薄片形磁性或可磁化颜料粒子和ii)粘合剂材料，所述涂料组合物处于第一状态，
b)使所述涂料组合物暴露在第一磁场发生装置的动态磁场下以使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向，
c)使步骤b)的涂料组合物暴露在第二磁场发生装置的静态磁场下，由此使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子单轴再取向，和
d)将步骤c)的涂料组合物硬化到第二状态以将所述薄片形磁性或可磁化颜料粒子固定在它们所采取的位置和取向下。
2.根据权利要求1的方法，其中进行步骤b)以使至少一部分薄片形磁性或可磁化颜料粒子双轴取向，以i)使它们的X轴和Y轴都基本平行于基底表面，或ii)具有在基本平行于基底表面的X-Y平面内的第一轴和在相对于基底表面的基本非零仰角下垂直于所述第一轴的第二轴，或iii)它们的X-Y平面平行于假想球体表面。
3.根据权利要求1或2的方法，其中通过印刷方法进行所述施加步骤a)。
4.根据权利要求1或2的方法，其中通过UV-Vis光辐射固化进行所述硬化步骤d)。
5.根据权利要求1或2的方法，其中所述硬化步骤d)与步骤c)部分同时进行。
6.根据权利要求1或2的方法，其中至少一部分所述薄片形磁性或可磁化颜料粒子由薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子构成。
7.根据权利要求6的方法，其中所述薄片形光学可变磁性或可磁化颜料粒子选自薄片形磁性薄膜干涉颜料粒子、薄片形磁性胆甾醇型液晶颜料粒子、包含磁性材料的薄片形干涉涂布颜料粒子和其中两种或更多种的混合物。
8.根据权利要求1或2的方法，其中至少一部分所述薄片形磁性或可磁化颜料粒子包含选自钴(Co)、铁(Fe)、钆(Gd)和镍(Ni)的磁性金属；铁、锰、钴、镍或其中两种或更多种的混合物的磁性合金；铬、锰、钴、铁、镍或其中两种或更多种的混合物的磁性氧化物；或其中两种或更多种的混合物。
9.根据权利要求7的方法，其中所述磁性薄膜干涉薄片包含5层Fabry-Perot吸收层/介电层/反射层/介电层/吸收层多层结构，其中反射层和/或吸收层是包含镍、铁和/或钴、和/或含镍、铁和/或钴的磁性合金、和/或含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物的磁性层。
10.根据权利要求7的方法，其中所述磁性薄膜干涉薄片包含7层Fabry-Perot吸收层/介电层/反射层/磁性层/反射层/介电层/吸收层多层结构或6层Fabry-Perot多层吸收层/介电层/反射层/磁性层/介电层/吸收层多层结构，其中所述磁性层包含镍、铁和/或钴；和/或含镍、铁和/或钴的磁性合金；和/或含镍、铁和/或钴的磁性氧化物。
11.根据权利要求7的方法，其中所述磁性薄膜干涉薄片包含5层Fabry-Perot吸收层/介电层/反射层/介电层/吸收层多层结构、或7层Fabry-Perot吸收层/介电层/反射层/磁性层/反射层/介电层/吸收层多层结构、或6层Fabry-Perot多层吸收层/介电层/反射层/磁性层/介电层/吸收层多层结构，所述反射层独立地由选自铝、铬、镍及其合金的一种或多种材料制成；和/或所述介电层独立地由选自氟化镁和二氧化硅的一种或多种材料制成；和/或所述吸收层独立地由选自铬、镍及其合金的一种或多种材料制成。
12.根据权利要求1或2的方法，其中所述涂料组合物包含2重量％至40重量％的量的薄片形磁性或可磁化颜料粒子，所述重量百分比基于所述涂料组合物的总重量计。
13.根据权利要求1或2的方法，其中所述基底选自纸或其它纤维材料、含纸材料、玻璃、金属、陶瓷、塑料或它们的组合。
14.根据权利要求1或2的方法，其中所述基底选自聚合物、复合材料或它们的组合。
15.通过如权利要求1至14中任一项所述的方法制成的光学效应层(OEL)。
16.一种安全文件或装饰元件，其包含一个或多个如权利要求15中所述的光学效应层(OEL)。
17.制造安全文件或装饰元件的方法，其包括：
-提供安全文件或装饰元件，和
-根据权利要求1至14中任一项的方法提供光学效应层以使其被所述安全文件或装饰元件包含。
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