KR101508987B1 - 식물유 기반의 친환경적 항균제 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

식물유 기반의 친환경적 항균제 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 분자 구조 내에 사차암모늄염을 함유하는 사차암모늄염 화합물을 포함하는 식물유 유래 항균제 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 상기 항균제 조성물은 전세계적으로 풍부하고 친환경적인 재료를 이용하면서도 우수한 항균 성능을 구현할 수 있다.

Description

식물유 기반의 친환경적 항균제 조성물 및 그 제조방법{Ecofriendly Antimicrobial Agent Composition Used for Vegetable Oil and Preparation Method of the Same}
본 발명은 식물유 기반의 친환경적 항균제 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
사차암모늄염은 소독제, 계면활성제, 섬유유연제, 정전기 방지제등으로 쓰인다. 사차암모늄 화합물은 세포막 형성을 방해하는 방법으로 항균 활성을 가지며 곰팡이, 아메바, 그리고 피막 바이러스에 좋은 효과를 가지고 있다.
사차암모늄 화합물은 세포막에 작용하여 박테리아, 균류, 곰팡이 등의 미생물을 죽일 수 있다. 양으로 하전 된 사차암모늄 화합물은 음으로 하전 된 세포 표면에 정전기적 상호작용에 의해 흡착되며, 긴 친유성 사슬은 세포벽을 통과하는 확산을 촉진시킨다는 사실이 일반적으로 받아들여지고 있다. 일반 유기 합성물의 사차암모늄은 항균효과가 미미하지만 페놀이 들어간 사차암모늄은 매우 효과적이 항균성을 보인다. 이미 염화벤즈알코늄(benzalkonium chloride), 염화벤제토늄(benzethonium chloride), 염화메틸벤제토늄(methylbenzethonium chloride), 염화세탈코늄(cetalkonium chloride), 염화세틸피리디늄클로라이드(cetylpyridinium chloride), 세트리모늄(cetrimonium), 세트리미드(cetrimide), 염화도파늄(dofanium chloride), 브롬화 테트라에틸암모늄(tetraethylammonium bromide), 염화디데킬디메틸암모늄(didecyldimethylammonium chloride), 브롬화도미펜(domiphen bromide)등이 사차암모늄으로 항균 목적으로 다양한 분야의 산업에 현재 쓰이고 있다.
식물성 기름은 오늘 날 화석연료의 급격한 사용량으로, 온실가스 배출 및 다양한 환경문제에 직면한 가운데 대체자원으로 각광 받으며 활발한 연구가 진행되고 있다. 식물성 기름은 다양한 포화지방과 불포화지방들의 혼합 형태의 트리글리 세라이드(triglyceride) 구조를 가지고 있다. 주요 불포화 지방산의 종류는 리놀렌산(alpha-Linolenic acid), 리놀레산(linoleic acid), 올레산(oleic acid)로 이루어져 있다. 그리고 주요 포화지방산에는 스테아르산(stearic acid), 팔미트산(palmitic acid)이 포함되어 있다.
에폭시화 반응은 산화반응의 한 형식으로 탄소의 이중결합에 산소 1원자가 첨가되어 1,2-에폭시화합물을 생성하는 반응이다. 일반적으로 벤젠, 사염화탄소, 클로로 폼 등의 유기용매 속에서 이중결합을 가지고 있는 과산화벤조산 이나 과산화아세트산 등의 유기과산화산을 작용시킨다. 에폭시기는 반응성이 매우 좋은 작용기로 다양한 반응이 가능하다. 에폭시화에 의해 합성되는 화합물은 에폭시수지의 원료에 사용되는 것도 포함되는데, 특히 스테로이드 연구에 중요하다.
한국공개특허 제2004-0026737호
본 발명은 식물성 기름이 가지는 이중결합을 이용하여 항균성을 가지는 사차암모늄염(uaternary ammonium salt)이 합성된 친환경적 식물성 항균제 조성물 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.
하나의 실시예로서, 본 발명은 분자 구조 내에 사차암모늄염을 함유하는 사차암모늄염 화합물을 포함하는 식물유 유래 항균제 조성물을 제공한다.
또 다른 하나의 실시예로서, 본 발명은 에폭시기를 갖는 식물유와 디알킬 아민을 반응시켜 삼차 아민 화합물을 제조하는 단계; 및 삼차 아민 화합물을 R3X와 반응시켜 사차암모늄 화합물을 제조하는 단계를 포함하는 항균제 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 식물유 유래 항균제 조성물은 전세계적으로 풍부하면서 친환경적인 재료를 이용하면서도 우수한 항균 성능을 구현할 수 있다.
도 1은 핵자기공명분광기를 이용하여 에폭시화된 콩기름의 합성을 확인한 결과이다.
도 2는 핵자기공명분광기를 이용하여 삼차 아민 화합물의 합성을 확인한 결과이다.
도 3은 핵자기공명분광기를 이용하여 사차암모늄염 화합물의 합성을 확인한 결과이다.
도 4 내지 12는 각각 본 발명에 따른 항균제 조성물의 항균 효능을 비교 측정한 그래프들이다.
본 발명에 따른 식물유 유래 항균제 조성물은 분자 구조 내에 사차암모늄염을 반응기로 함유하는 사차암모늄염(quaternary ammonium salt) 화합물을 포함한다.
예를 들어, 식물성 기름의 이중결합을 에폭시화한 다음, 디알킬 아민을 이용하여 개환반응을 시킨다. 그리고 상기 삼차 아민을 가진 식물유를 염화벤질과 같은 RX 형태의 물질 등과 반응시켜 사차암모늄염을 형성하여 항균성을 나타낼 수 있다. 본 발명에서 언급된 에폭시화는, 에폭시화 반응을 통해 식물유가 가지고 있는 이중 결합을 과산으로 산화하여 반응 활성이 좋은 에폭시 고리를 가지는 분자를 형성하는 것을 포함한다.
상기 과산은 일반적으로 카르복시산(R-C(=O)OH)의 카르복시기에 함유되어 있는 -OH기가 과산화물 형태인 -OOH기로 변한 화합물을 의미하며, 일반식은 R－C(＝O)OOH이다. 상기 과산의 예로는, 과포름산(performic acid; HC(=O)OOH), 과아세트산(peracetic acid; CH3C(=O)OOH), 과벤조산(perbenzoic acid; C6H6C(=O)OOH), 과프로피온산(perpropionic acid; C2H5C(=O)OOH), 과부티르산(perbutyric acid; C3H7C(=O)OOH) 및 과이소부티르산(perisobutyric acid; C3H7C(=O)OOH) 등을 포함한다.
하나의 예로서, 상기 사차암모늄염 화합물의 분자내 사차암모늄염의 수는 1 내지 4개일 수 있다.
하나의 예로서, 상기 사차암모늄염 화합물은 화학식 1 내지 4의 구조를 갖는 화합물 중 어느 하나 이상일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112013008544379-pat00001
[화학식 2]
Figure 112013008544379-pat00002
[화학식 3]
Figure 112013008544379-pat00003
[화학식 4]
Figure 112013008544379-pat00004
화학식 1 내지 4에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬이거나, R1과 R2가 연결되어 탄소수 30 이하의 고리형 구조를 형성하고,
R3는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 혹은 탄소수 6 내지 30의 아릴기이고,
X는 히드록시드 (OH-), 술페이트 (SO4 2 -), 수소술페이트 (HSO4 -), 니트라이트 (NO2 -), 니트레이트(NO3 -), 시아나이드 (CN-), 시아네이트 (OCN-), 이소시아네이트 (NCO-), 티오시아네이트(SCN-), 이소티오시아네이트(NCS-), 포스페이트 (PO43 -), 수소포스페이트 (HPO4 2-), 이수소포스페이트 (H2PO4 -), 1차 포스파이트 (H2PO3 -), 2차 포스파이트 (HPO3 2 -), 오르토보레이트 (BO3 3 -), 메타보레이트 ((BO2)3 3-) 펜타보레이트 B5O8 -, 펜타보레이트 히드레이트(B5H4O10 -), 테트라플루오로보레이트([BF4]-), 테트라클로로보레이트([BCl4]-), 테트라페닐보레이트 ([B(C6H5)4]-), 헥사플루오로포스페이트 ([PF6]-), 헥사플루오로안티모네이트 ([SbF6]-), 헥사플루오로아르세네이트 ([AsF6]-), 테트라클로로알루미네이트 ([AlCl4]-), 테트라브로모알루미네이트 ([AlBr4]-), 트리클로로징케이트 ([ZnCl3]-), 디클로로쿠프레이트(I) 및 (II), 카르보네이트 (CO3 2 -), 수소카르보네이트 (HCO3 -), 플루오라이드 (F-), 트리오르가닐 실라놀레이트 (R'3SiO-), 플루오로술포네이트 (R'-COO)-, 술포네이트 (R'-SO3)- 또는 [(R'SO2)2N]- 중에서 선택되고,
여기서 R'은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이며, R'은 할로겐 원자, 탄소수 6 내지 18의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된다.
구체적으로는, 상기 화학식 1 내지 4의 정의 부분에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 히드록시기, 아미노기, 카르복실기, 이중결합, 아미노기, 니트로기 또는 페닐기일 수 있다. 보다 구체적으로는, 화학식 1 내지 4에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 디메틸아민(dimethyamine), 디에틸아민(diethylamine), 디프로필아민(dipropylamine), 디부틸아민(dibutylamine), 디펜틸아민(dipentylamine), 디헥실아민(dihexylamine), N-노닐-N-옥틸아민(N-nonyl-N-octylamine), N-데실-N-옥틸아민(N-decyl-N-octylamine), 디데실아민(didecylamine), 디언데실아민(diundecylamine), 디트라이데실아민(ditridecylamine), 디사이클로헬실아민(dicyclohexylamine), 디옥타데실아민(dioctadecylamine), 비스(2-에틸헥실)아민(bis(2-ethylhexyl)amine), 피롤리딘(pyrolidine), 디세컨드리부틸아민(di-sec-butylamine) 피페리딘(piperidine), 헥사메틸렌이민(hexamethyleneimine), 헵타메틸렌이민(Heptamethyleneimine) 또는 1-[2-(2-피페리딘)에틸]아제페인(1-[2-(2-piperidinyl)ethyl]azepane)일 수 있다.
또한, 화학식 1 내지 4의 정의 부분에서, R'은 탄소수 1 내지 12의 선형 또는 분지형 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 시클로알킬기, 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 18의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 구조일 수 있다.
본 발명에 따른 항균제 조성물은 식물유 유래인 것을 특징으로 한다. 식물유의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 콩기름(soybean oil), 종려나무 기름(palm oil), 유채씨유(rapeseed oil), 해바라기씨유(sunflower seed oil), 피마자유(castor oil), 땅콩기름유(peanut oil), 목화씨유(cottonseed oil), 팜커널유(palm kernel oil), 코코넛유(coconut oil), 올리브유(olive oil), 옥수수기름(corn oil), 포도씨유(grapeseed oil), 헤이즐넛유(hazelnut), 아마씨유(linseed oil), 쌀겨유(rice bran oil), 홍화유(safflower oil) 및 참기름(sesame oil)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상일 수 있다. 하나의 예로서, 상기 식물유는 콩기름(soybean oil)일 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 5 내지 8의 구조를 갖는 삼차 아민 화합물을 제공한다. 상기 삼차 아민 화합물은 사차암모늄 화합물을 제조하는 반응 중간체의 역할을 수행할 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112013008544379-pat00005
[화학식 6]
Figure 112013008544379-pat00006
[화학식 7]
Figure 112013008544379-pat00007
[화학식 8]
Figure 112013008544379-pat00008
화학식 5 내지 8에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬이거나, R1과 R2가 연결되어 탄소수 30 이하의 고리형 구조를 형성한다.
본 발명은 앞서 설명한 항균제 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
하나의 예로서, 상기 제조방법은,
에폭시기를 갖는 식물유와 디알킬 아민을 반응시켜 삼차 아민 화합물을 제조하는 단계; 및 삼차 아민 화합물을 R3X와 반응시켜 사차암모늄 화합물을 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
삼차 아민 화합물은 앞서 설명한 화학식 5 내지 8의 화합물을 예로 들 수 있다.
또한, 삼사 아민 화합물과 반응하는 R3X에서, R3는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 혹은 탄소수 6 내지 30의 아릴기이고, X는 히드록시드 (OH-), 술페이트 (SO4 2-), 수소술페이트 (HSO4 -), 니트라이트 (NO2 -), 니트레이트(NO3 -), 시아나이드 (CN-), 시아네이트 (OCN-), 이소시아네이트 (NCO-), 티오시아네이트(SCN-), 이소티오시아네이트(NCS-), 포스페이트 (PO43-), 수소포스페이트 (HPO4 2-), 이수소포스페이트 (H2PO4 -), 1차 포스파이트 (H2PO3 -), 2차 포스파이트 (HPO3 2-), 오르토보레이트 (BO3 3-), 메타보레이트 ((BO2)3 3-) 펜타보레이트 B5O8 -, 펜타보레이트 히드레이트(B5H4O10 -), 테트라플루오로보레이트([BF4]-), 테트라클로로보레이트([BCl4]-), 테트라페닐보레이트 ([B(C6H5)4]-), 헥사플루오로포스페이트 ([PF6]-), 헥사플루오로안티모네이트 ([SbF6]-), 헥사플루오로아르세네이트 ([AsF6]-), 테트라클로로알루미네이트 ([AlCl4]-), 테트라브로모알루미네이트 ([AlBr4]-), 트리클로로징케이트 ([ZnCl3]-), 디클로로쿠프레이트(I) 및 (II), 카르보네이트 (CO3 2-), 수소카르보네이트 (HCO3 -), 플루오라이드 (F-), 트리오르가닐 실라놀레이트 (R'3SiO-), 플루오로술포네이트 (R'-COO)-, 술포네이트 (R'-SO3)- 또는 [(R'SO2)2N]- 중에서 선택되고, 여기서 R'은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이며, R'은 할로겐 원자, 탄소수 6 내지 18의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
상기 제조방법에서 사용된 디알킬 아민은, 예를 들어, R1R2NH의 일반식을 가지며, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬이거나, R1과 R2가 연결되어 탄소수 30 이하의 고리형 구조를 형성할 수 있다.
예를 들어, 하기 화학식 a는 콩기름의 구조식이며 이중결합의 개수는 평균 4.6 개다.
[화학식 a]
Figure 112013008544379-pat00009
일반적으로 벤젠, 사염화탄소 또는 클로로포름 등의 유기 용매 속에서 이중결합을 가지고 있는 과산화벤조산(C6H5CO3H) 혹은 과산화아세트산(CH3CO3H) 등의 유기 과산화산을 작용시킨다. 공업적으로는 이중결합을 가진 화합물과 아세트산을 섞고 촉매에 강한 산을 사용하여 과산화수소를 반응시켜 과산화아세트산을 제조함으로써 에폭시화 반응을 유도할 수 있다.
상기 화학식 b는 에폭시화 콩기름의 구조식이다. 또한, 도 1은 에폭시화된 콩기름을 1H 핵자기공명분광기(Nuclealr magnetic resonance, NMR) (Varian, 400-MR)를 사용하여 측정한 대표적 결과이다. 2.8~3.1 ppm 영역에서 에폭시 고리와 관련된 피크 (c)를 확인할 수 있고, 이를 통해 에폭시와 고리가 형성되어 있음을 확인할 수 있다. 또한, 적분을 통하여 에폭시화의 변환율을 알 수 있다. 에폭시화 고리의 평균수는 3.8~4 개다.
[화학식 b]
Figure 112013008544379-pat00010
상기 에폭시화 콩기름을 이용해 디알킬아민(dialkyl amine)을 개환반응을 일으켜 삼차 아민을 가진 콩기름을 제조할 수 있다. 상기 반응에서 사용된 디알킬 아민의 일반식은 R1R2NH이다. 상기 R1 , R2은 CnH2n +1의 선형이거나 CnH2n의 고리형의 알킬 구조이거나 N을 포함한 R1 , R2가 하나로 이어진 고리형 를 포함하는 디아민이다. 상기 디아민은 다양한 기능기를 포함할 수도 있고, n은 1 내지 20의 정수일 수 있다.
예를 들어, 삼차 아민을 가진 콩기름은 상기 화학식 5 내지 8의 구조일 수 있다. 상기 화학식 5 내지 8은 디아민을 이용하여 에폭시 고리를 개환 시킨 삼차 아민 콩기름의 구조식이다. 에스터 교환반응(trans esterification)에 의해 콩기름 사슬의 가짓수가 1 내지 3개일 수 있다.
도 2는 1H 핵자기공명분광기를 사용하여 측정한 대표적 결과이다. 2.4~2.8 ppm 영역에서 개환반응된 R1, R2와 관련된 피크 (a)를 확인할 수 있고, 이를 통해 삼차아민이 형성되어 있음을 확인할 수 있다. 삼차아민의 수는 1~4개일 수 있다.
상기 삼차 아민에 RX 등과 반응시켜 항균성을 가지는 사차암모늄염(quaternary ammomium salt) 콩기름을 제조할 수 있다. 상기 R은 CnH2n +1 구조의 알킬 혹은 페닐기를 가지는 구조이다. 일반식 중 n은 1 내지 20의 정수 이다. 음이온 성분 X-는 바람직하게는 Cl-, Br-, I- 및 모노알킬술페이트 및 모노알킬포스페이트 이외의 음이온이다. 상기 사차암모늄염(quaternary ammomium salt) 콩기름 분자가 가지는 사차암모늄의 수는 1~4개이다.
이하 본 발명에 따르는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
: 포름산(formic acid)을 촉매로 이용한 에폭시화 콩기름의 제조
500 mL 3구 둥근 플라스크에 기계식 교반기와 100 mL 드랍핑 펀넬(dropping funnel)을 설치하고 항온유조 및 온도계를 장착한다. 둥근 플라스크에 콩기름 100 g(0.53 mol), 포름산 22 g (0.48 mol)을 넣고 30 % 과산화수소 66.1 g(0.58 mol)은 드랍핑 펀넬을 통해 1.1 g/min의 속도로 투입한다. 빠른 과산화수소의 투입은 급격한 발열반응을 통해 에폭시 고리를 열리게 할 수 있으므로 적정 시간을 준수해야 한다. 상기 과산화수소를 투입할 때 항온유조의 온도는 50 ℃로 유지한다. 과산화수소의 투입이 끝나면 항온유조의 온도를 60 ℃로 유지시키며 6시간 더 교반한다. 반응이 끝난 후 상온에서 냉각 시킨다. 냉각 후 에틸아세테이트(ethyl acetate) 100 mL를 부어 에폭시화 된 콩기름을 녹인다. 플라스크에 있는 반응물들을 모두 500 mL 분별 깔대기에 투입한 후 200 mL의 증류수로 3번 세척하여 포름산과 잔여 과산화수소 및 과포름산을 제거한다. 잔존하는 물은 황산마그네슘(magnesium sulfate)를 이용하여 제거한다. 물을 제거한 후 40 ℃의 회전감압증발기(rotary evaporator)에서 에틸아세테이트를 제거한다. 60℃ 및 30 in.Hg 진공 하에서 물, 아세테이트 및 포름산을 완전히 제거하고 에폭시화 콩기름을 수득한다.
실시예 2
: 노보자임435(Novozyme 435)을 촉매로 이용한 에폭시화 콩기름의 제조
500 mL 3구 둥근 플라스크에 기계식 교반기와 100 mL 드랍핑 펀넬(dropping funnel)을 설치하고 항온유조 및 온도계를 장착한다. 둥근 플라스크에 콩기름 100 g(0.53 mol), 노보자임435 10 g(10 wt%) 그리고 아세트산(acetic acid) 15 g(0.25 mol)을 넣는다. 그런 다음, 30 % 과산화수소 66.1 g(0.58 mol)은 드랍핑 펀넬을 통해 1.1 g/min의 속도로 투입한다. 빠른 과산화수소의 투입은 급격한 발열반응을 통해 에폭시 고리를 열리게 할 수 있으므로 적정 시간을 준수해야 한다. 상기 과산화수소를 투입할 때 항온유조의 온도는 50℃로 유지한다. 과산화수소의 투입이 끝나면 항온유조의 온도를 60℃로 유지시키며 6 시간 더 교반한다. 반응이 끝난 후 상온에서 냉각 시킨다. 냉각 후 에틸아세테이트(ethyl acetate) 100 mL를 부어 에폭시화 된 콩기름을 녹인다. 녹인 콩기름 속의 노보자임을 거름종이를 이용하여 제거한다. 노보자임을 제거한 콩기름을 500 mL 분별 깔대기에 투입한 후 200 mL의 증류수로 3번 세척하여 아세트산과 잔여 과산화수소 및 과아세트산을 제거한다. 잔존하는 물은 황산마그네슘(magnesium sulfate)를 이용하여 제거한다. 물을 제거한 후 40 ℃의 회전감압증발기(rotary evaporator)에서 에틸아세테이트를 제거한다. 60 ℃ 및 30 in.Hg 진공 하에서 물, 아세테이트 및 포름산을 완전히 제거하고 에폭시화 콩기름을 수득한다.
실시예 3
: 엠벌라이트 IR 120(Amberlite IR 120)을 촉매로 이용한 에폭시화 콩기름의 제조
500 mL 3구 둥근 플라스크에 기계식 교반기와 100 mL 드랍핑 펀넬(dropping funnel)을 설치하고 항온유조 및 온도계를 장착한다. 둥근 플라스크에 콩기름 100 g(0.53 mol), 앰벌라이트 IR 120 25 g(25 wt%) 그리고 아세트산(acetic acid) 15 g(0.25 mol)을 넣는다. 그런 다음, 30 % 과산화수소 66.1 g(0.58 mol)은 드랍핑 펀넬을 통해 1.1 g/min의 속도로 투입한다. 빠른 과산화수소의 투입은 급격한 발열반응을 통해 에폭시 고리를 열리게 할 수 있으므로 적정 시간을 준수해야 한다. 상기 과산화수소를 투입할 때 항온유조의 온도는 50℃로 유지한다. 과산화수소의 투입이 끝나면 항온유조의 온도를 60℃로 유지시키며 6시간 더 교반한다. 반응이 끝난 후 상온에서 냉각 시킨다. 냉각 후 에틸아세테이트(ethyl acetate) 100 mL를 부어 에폭시화 된 콩기름을 녹인다. 녹인 콩기름 속의 노보자임을 거름종이를 이용하여 제거한다. 노보자임을 제거한 콩기름을 500 mL 분별 깔대기에 투입한 후 200 mL의 증류수로 3번 세척하여 아세트산과과 잔여 과산화수소 및 과아세트산을 제거한다. 잔존하는 물은 황산마그네슘(magnesium sulfate)를 이용하여 제거한다. 물을 제거한 후 40℃의 회전감압증발기(rotary evaporator)에서 에틸아세테이트를 제거한다. 60℃ 및 30 in.Hg 진공 하에서 물, 아세테이트 및 포름산을 완전히 제거하고 에폭시화 콩기름을 수득한다.
실시예 4
: 피롤리딘을 이용한 삼차아민 콩기름의 제조
50 mL 둥근 플라스크에 자석교반기, 환류냉각기(reflux condenser), 항온유조 및 온도계를 장착한다. 둥근 플라스크에 상기 실시예 1에서 제조한 에폭시화 콩기름 10 g(0.011 mol)에 피롤리딘 5.8 mL(0.07 mol)를 교반하면서 녹인 후 염화아연 5.6 g(0.041 mol)을 넣고 70 ℃를 유지하며 6시간 반응시킨다. 반응이 끝난 후 상온에서 냉각 시킨 후 에틸아세테이트(ethyl acetate) 20 mL를 부어 반응물을 녹인다. 플라스크에 있는 반응물들을 모두 100 mL 분별 깔대기에 투입한 후 50 mL의 탄산수소나트륨수용액(sodium hydrogen carbonate solution)으로 3번 세척하여 염화아연을 제거한다. 잔존하는 물은 황산마그네슘(magnesium sulfate)를 이용하여 제거한다. 물을 제거한 후 50 ℃의 회전감압증발기(rotary evaporator)에서 에틸아세테이트 및 피롤리딘을 제거한다. 60 ℃ 및 30 in.Hg 진공 하에서 물과 피롤리딘을 완전히 제거하고 피롤리딘이 붙은 삼차 아민을 가지는 콩기름을 수득한다.
실시예 5
: 피페리딘을 이용한 삼차아민 콩기름의 제조
실시예 4에서 피롤리딘 대신 피페리딘을 사용하며 반응온도를 80℃로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 4를 반복한다.
실시예 6
: 헥사메틸렌이민을 이용한 삼차아민 콩기름의 제조
실시예 4에서 피롤리딘 대신 헥사메틸렌이민을 사용하며 반응온도를 90℃로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 4를 반복한다.
실시예 7
: 디에틸아민을 이용한 삼차아민 콩기름의 제조
실시예 4에서 피롤리딘 대신 디에틸아민을 사용하는 것을 제외하고 실시예 4를 반복한다.
실시예 8
: 디부틸아민을 이용한 삼차아민 콩기름의 제조
실시예 4에서 피롤리딘 대신 디부틸아민을 사용하며 반응온도를 80℃로 증가시키는 것을 제외하고 실시예 4를 반복한다
실시예 9
: 피롤리딘으로 제조한 삼차아민 콩기름과 염화벤질을 이용한 사차암모늄염 콩기름의 제조
50 mL 둥근 플라스크에 자석교반기, 항온유조 및 온도계를 장착한다. 둥근 플라스크에 상기 제조한 피롤리딘으로 제조한 삼차 아민을 가지는 콩기름 10 g(0.019 mol)에 3.3 mL(0.029 mol)을 넣고 90℃로 유지하여 24시간 반응 시킨다. 반응이 끝난 후 130℃의 회전감압증발기(rotary evaporator)에서 염화벤질을 제거한다. 130℃ 및 30 in.Hg 진공 하에서 염화벤질을 완전히 제거한 후 페닐기를 포함하는 사차암모늄 콩기름을 수득한다.
실시예 10
: 피페리딘으로 제조한 삼차아민 콩기름과 염화벤질을 이용한 사차암모늄염 콩기름의 제조
실시예 9에서 피롤리딘으로 만든 삼차아민 콩기름 대신 피페리딘으로 제조한 삼차아민 콩기름을 사용하는 것을 제외하고 실시예 9를 반복한다.
실시예 11
: 헥사메틸렌이민으로 제조한 삼차아민 콩기름과 염화벤질을 이용한 사차암모늄염 콩기름의 제조
실시예 9에서 피롤리딘으로 만든 삼차아민 콩기름 대신 헥사메틸렌이민으로 제조한 삼차아민 콩기름을 사용하는 것을 제외하고 실시예 9를 반복한다.
실시예 12
: 디에틸아민으로 제조한 삼차아민 콩기름과 염화벤질을 이용한 사차암모늄염 콩기름의 제조
실시예 9에서 피롤리딘으로 만든 삼차아민 콩기름 대신 디에틸아민으로 제조한 삼차아민 콩기름을 사용하는 것을 제외하고 실시예 9를 반복한다.
실시예 13
: 디부틸아민으로 제조한 삼차아민 콩기름과 염화벤질을 이용한 사차암모늄염 콩기름의 제조
실시예 9에서 피롤리딘으로 만든 삼차아민 콩기름 대신 디부틸아민으로 제조한 삼차아민 콩기름을 사용하는 것을 제외하고 실시예 9를 반복한다.
실험예 1: 합성 확인
하기 화학식 c는 염화벤질을 이용하여 사차암모늄염이 형성된 콩기름의 구조식이다. 이에 대해, 도 3은 1H 핵자기공명분광기를 사용하여 측정한 대표적 결과이다.
[화학식 c]
Figure 112013008544379-pat00011
도 3의 결과를 참조하면, 7.28~7.36 ppm 영역에서의 피크(a)와 5.1 ppm 영역인 피크(b)의 페닐기와 관련된 피크를 확인함으로써 사차암모늄염이 형성되었음을 확인하였다. 상기 사차암모늄염(quaternary ammomium salt) 콩기름 분자가 가지는 사차암모늄의 수는 1~4개이다.
실험예 2: 항균효과 확인
본 발명에서 제조된 사차암모늄염 콩기름의 항균 시험을 위해 마이크로 플레이트 리더기를 이용하여 흡광도를 측정하여 최소(발육)저지농도(minimum inhibitory concentration (MIC))를 유추한다. 이후 표준번호 KS J 4206 진탕 플라스크법(shake flask)을 이용하여 보다 정확한 항균효과를 확인하였다.
비교 시험을 위해 그람 양성균의 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538), 그람 음성균의 대장균(Escherichia coli ATCC 25922)과 녹농균(Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853)의 균주를 사용하였다. 또한 진균에는 칸디다 알비칸스(Candida albicans ATCC 10231)를 사용하였다.
마이크로플레이트를 이용한 항균실험방법은 다음과 같다.
실시예 반응물 및 배양액의 농도를 10.0, 5.0, 1.0, 0.5, 0.1 mg/mL로 조절하여 마이크로플레이트에 넣고 각각의 균주를 투입한 실험군과 균주를 넣지 않은 대조군을 일정 온도에서 18시간 배양시킨다. 18시간 후 마이크로 플레이트 리더기를 이용해 흡광도를 측정하고 실험군과 대조군을 비교하여 세균의 증가를 측정하였다.
하기 표 1은 마이크로 플레이트 리더기를 이용한 대장균에 대한 항균 테스트 결과를 나타내었다.
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예9)
(A)		 대조군(실시예9)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.624 0.077 0.547
0.5 0.512 0.104 0.408
1 0.454 0.110 0.334
5 0.240 0.105 0.135
10 0.109 0.081 0.028
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예10)
(A)		 대조군(실시예10)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.596 0.164 0.432
0.5 0.547 0.187 0.360
1 0.475 0.207 0.268
5 0.241 0.138 0.103
10 0.160 0.120 0.04
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예11)
(A)		 대조군(실시예11)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.615 0.108 0.507
0.5 0.601 0.153 0.448
1 0.512 0.186 0.326
5 0.282 0.167 0.115
10 0.176 0.129 0.047
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예12)
(A)		 대조군(실시예12)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.581 0.128 0.453
0.5 0.573 0.153 0.420
1 0.512 0.186 0.326
5 0.232 0.167 0.065
10 0.116 0.123 -0.007
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예13)
(A)		 대조군(실시예13)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.615 0.102 0.513
0.5 0.601 0.121 0.480
1 0.512 0.114 0.398
5 0.282 0.145 0.137
10 0.176 0.157 0.019
도 4는 상기 표 1의 결과를 도식화 한 것이다. 상기 표 1과 도 4를 통해 대장균에 대한 항균실험에서 사차암모늄염 콩기름의 농도가 증가할수록 흡광도(세균 증가율)가 감소하는 것을 확인 할 수 있다. 모든 실시예들이 10 mg/mL의 농도에서 99.9 %의 멸균 효과를 보여 주며 0.1 mg/mL에서도 증식 억제 효과를 보여 주고 있다.
또한, 하기 표 2는 마이크로 플레이트 리더기를 이용한 황색포도상구균에 대한 흡광도 항균 테스트 결과를 나타낸 것이다.
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예8)
(A)		 대조군(실시예8)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.593 0.098 0.495
0.5 0.572 0.115 0.457
1 0.410 0.153 0.257
5 0.249 0.125 0.124
10 0.096 0.101 -0.005
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예9)
(A)		 대조군(실시예9)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.624 0.149 0.475
0.5 0.609 0.127 0.482
1 0.513 0.216 0.297
5 0.391 0.121 0.177
10 (1 %) 0.165 0.119 0.046
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예10)
(A)		 대조군(실시예10)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.575 0.142 0.433
0.5 0.591 0.156 0.435
1 0.457 0.148 0.314
5 0.214 0.115 0.115
10 0.171 0.124 0.053
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예11)
(A)		 대조군(실시예11)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.598 0.108 0.490
0.5 0.604 0.153 0.451
1 0.5 0.186 0.314
5 0.282 0.167 0.115
10 0.176 0.123 0.053
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예12)
(A)		 대조군(실시예12)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.607 0.098 0.509
0.5 0.601 0.125 0.476
1 0.525 0.115 0.41
5 0.247 0.129 0.118
10 0.147 0.135 0.012
도 5는 상기 표 2의 결과를 도식화 한 것이다. 상기 표 2과 도 5를 통해 황색포도상구균에 대한 항균실험에서 사차암모늄염 콩기름의 농도가 증가할수록 흡광도(세균 증가율)가 감소하는 것을 확인 할 수 있다. 모든 실시예들이 10 mg/mL의 농도에서 99.9 %의 멸균 효과를 보여 주며 0.1 mg/mL에서도 증식 억제 효과를 보여 주고 있다.
하기 표 3은 마이크로 플레이트 리더기를 이용한 녹농균에 대한 흡광도 항균 테스트 결과를 나타낸 것이다.
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예8)
(A)		 대조군(실시예8)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.614 0.088 0.526
0.5 0.525 0.157 0.368
1 0.495 0.141 0.354
5 0.218 0.126 0.092
10 0.116 0.105 0.011
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예9)
(A)		 대조군(실시예9)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.586 0.164 0.422
0.5 0.567 0.146 0.421
1 0.501 0.162 0.339
5 0.215 0.137 0.078
10 0.155 0.151 0.004
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예10)
(A)		 대조군(실시예10)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.621 0.141 0.480
0.5 0.616 0.156 0.460
1 0.531 0.121 0.410
5 0.251 0.125 0.126
10 0.097 0.089 0.008
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예11)
(A)		 대조군(실시예11)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.651 0.126 0.513
0.5 0.581 0.135 0.451
1 0.490 0.136 0.314
5 0.156 0.166 0.115
10 0.101 0.105 0.053
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예12)
(A)		 대조군(실시예12)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.609 0.105 0.504
0.5 0.578 0.152 0.426
1 0.584 0.133 0.351
5 0.192 0.125 0.067
10 0.125 0.119 0.006
도 6은 상기 표 3의 결과를 도식화 한 것이다. 상기 표 3과 도 6을 통해 녹농균에 대한 항균실험에서 사차암모늄염 콩기름의 농도가 증가할수록 흡광도(세균 증가율)가 감소하는 것을 확인 할 수 있다. 모든 실시예들이 10 mg/mL의 농도에서 99.9 %의 멸균 효과를 보여 주며 0.1 mg/mL에서도 증식 억제 효과를 보여 주고 있다.
하기 표 4는 마이크로 플레이트 리더기를 이용한 칸디다알비칸스에 대한 흡광도 항균 테스트 결과를 나타낸다.
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예8)
(A)		 대조군(실시예8)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.615 0.101 0.514
0.5 0.581 0.098 0.483
1 0.471 0.128 0.343
5 0.380 0.118 0.262
10 0.120 0.112 -0.01
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예9)
(A)		 대조군(실시예9)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.609 0.125 0.484
0.5 0.525 0.121 0.404
1 0.423 0.182 0.241
5 0.348 0.121 0.227
10 0.098 0.134 -0.036
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예10)
(A)		 대조군(실시예10)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.611 0.132 0.479
0.5 0.5987 0.152 0.446
1 0.448 0.157 0.291
5 0.337 0.143 0.194
10 0.201 0.124 0.077
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예11)
(A)		 대조군(실시예11)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.592 0.139 0.453
0.5 0.557 0.111 0.446
1 0.487 0.116 0.371
5 0.376 0.152 0.224
10 0.116 0.101 0.015
흡광도 (nm)
농도 (mg/mL) 실험군(실시예12)
(A)		 대조군(실시예12)
(B)		 흡광도 증가 값
(A) - (B)
0.1 0.624 0.101 0.523
0.5 0.587 0.125 0.462
1 0.419 0.134 0.285
5 0.321 0.135 0.186
10 0.134 0.124 0.010
도 7은 상기 표 4의 결과를 도식화 한 것이다. 상기 표 4와 도 7을 통해 칸디다알비칸스에 대한 항균실험에서 사차암모늄염 콩기름의 농도가 증가할수록 흡광도(세균 증가율)가 감소하는 것을 확인 할 수 있다. 모든 실시예들이 10 mg/mL의 농도에서 99.9 %의 멸균 효과를 보여 주며 0.1 mg/mL에서도 증식 억제 효과를 보여 주고 있다.
하기 표 5는 실시예 9를 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다.
농도
(%)		 초기균수 배양 후
대조군 균수		 배양 후
실험군 균수		 감소율 (%)
대장균
0.01 1.2 x 105 6.7 x 106 1.0 x 105 98.5
0.05 1.2 x 105 6.7 x 106 3.4 x 104 99.5
0.1 1.5 x 105 7.5 x 106 1.5 x 104 99.8
1 1.3 x 105 6.8 x 106 <10 99.9
포도상구균
0.01 1.3 x 105 6.6 x 106 4.6 x 104 99.3
0.05 1.3 x 105 6.6 x 106 2.6 x 104 99.6
0.1 1.6 x 105 6.9 x 106 1.4 x 104 99.8
1 1.2 x 105 5.3 x 106 <10 99.9
녹농균
0.01 1.5 x 105 8.6 x 106 2.2 x 105 97.5
0.05 1.5 x 105 8.6 x 106 1.1 x 105 98.7
0.1 1.4 x 105 7.3 x 106 4.4 x 104 99.4
1 1.5 x 105 8.1 x 106 <10 99.9
칸디다알비칸스
0.01 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.05 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.1 1.1 x 105 5.2 x 106 < 10 99.9
1 1.3 x 105 5.9 x 106 <10 99.9
도 8은 실시예 9를 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다. 상기 결과로부터, 실시예 9의 뛰어난 멸균 및 성장 억제능력을 확인 할 수 있다. 특히 진균인 칸디다알비칸스에 매우 효과적이며 다음으로 그람 양성균인 포도상구균, 그람 음성균인 대장균과 녹농균 순으로 효과가 큰 것을 알 수 있다.
하기 표 6은 실시예 10을 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다.
농도
(%)		 초기균수 배양 후
대조군 균수		 배양 후
실험군 균수		 감소율 (%)
대장균
0.01 1.2 x 105 6.7 x 106 4.7 x 104 99.3
0.05 1.2 x 105 6.7 x 106 2.0 x 104 99.7
0.1 1.5 x 105 7.5 x 106 < 10 99.9
1 1.3 x 105 6.8 x 106 < 10 99.9
포도상구균
0.01 1.3 x 105 6.6 x 106 2.6 x 104 99.6
0.05 1.3 x 105 6.6 x 106 1.3 x 104 99.8
0.1 1.6 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
1 1.2 x 105 5.3 x 106 < 10 99.9
녹농균
0.01 1.5 x 105 8.6 x 106 1.1 x 105 98.7
0.05 1.5 x 105 8.6 x 106 5.2 x 104 99.4
0.1 1.4 x 105 7.3 x 106 < 10 99.9
1 1.5 x 105 8.1 x 106 < 10 99.9
칸디다알비칸스
0.01 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.05 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.1 1.1 x 105 5.2 x 106 < 10 99.9
1 1.3 x 105 5.9 x 106 < 10 99.9
도 9는 실시예 10을 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다. 상기 결과로부터 실시예 10의 뛰어난 멸균 및 성장 억제능력을 확인 할 수 있다. 특히 진균인 칸디다알비칸스에 매우 효과적이며 다음으로 그람 양성균인 포도상구균, 그람 음성균인 대장균과 녹농균 순으로 효과가 큰 것을 알 수 있다.
표 7은 실시예 11을 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다.
농도
(%)		 초기균수 배양 후
대조군 균수		 배양 후
실험군 균수		 감소율 (%)
대장균
0.01 1.2 x 105 6.7 x 106 6.0 x 104 99.1
0.05 1.2 x 105 6.7 x 106 2.7 x 104 99.6
0.1 1.5 x 105 7.5 x 106 < 10 99.9
1 1.3 x 105 6.8 x 106 < 10 99.9
포도상구균
0.01 1.3 x 105 6.6 x 106 6.0 x 104 99.5
0.05 1.3 x 105 6.6 x 106 2.0 x 104 99.7
0.1 1.6 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
1 1.2 x 105 5.3 x 106 < 10 99.9
녹농균
0.01 1.5 x 105 8.6 x 106 9.5 x 104 98.9
0.05 1.5 x 105 8.6 x 106 4.3 x 104 99.5
0.1 1.4 x 105 7.3 x 106 < 10 99.9
1 1.5 x 105 8.1 x 106 < 10 99.9
칸디다알비칸스
0.01 1.2 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.05 1.2 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.1 1.1 x 105 5.2 x 106 < 10 99.9
1 1.3 x 105 5.9 x 106 < 10 99.9
도 10은 실시예 11을 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다. 상기 결과로부터 실시예 11의 뛰어난 멸균 및 성장 억제능력을 확인 할 수 있다. 특히 진균인 칸디다알비칸스에 매우 효과적이며 다음으로 그람 양성균인 포도상구균, 그람 음성균인 대장균과 녹농균 순으로 효과가 큰 것을 알 수 있다.
하기 표 8은 실시예 12를 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다.
농도
(%)		 초기균수 배양 후
대조군 균수		 배양 후
실험군 균수		 감소율 (%)
대장균
0.01 1.2 x 105 6.7 x 106 4.7 x 104 99.3
0.05 1.2 x 105 6.7 x 106 2.0 x 104 99.7
0.1 1.5 x 105 7.5 x 106 < 10 99.9
1 1.5 x 105 7.5 x 106 < 10 99.9
포도상구균
0.01 1.3 x 105 6.6 x 106 2.6 x 104 99.6
0.05 1.3 x 105 6.6 x 106 1.3 x 104 99.8
0.1 1.6 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
1 1.6 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
녹농균
0.01 1.5 x 105 8.6 x 106 8.6 x 104 99.0
0.05 1.5 x 105 8.6 x 106 3.4 x 104 99.6
0.1 1.4 x 105 7.3 x 106 < 10 99.9
1 1.4 x 105 7.3 x 106 < 10 99.9
칸디다알비칸스
0.01 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.05 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.1 1.1 x 105 5.2 x 106 < 10 99.9
1 1.1 x 105 5.2 x 106 < 10 99.9
도 11은 실시예 12를 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다. 상기 결과로부터 실시예 12의 뛰어난 멸균 및 성장 억제능력을 확인 할 수 있다. 특히 진균인 칸디다알비칸스에 매우 효과적이며 다음으로 그람 양성균인 포도상구균, 그람 음성균인 대장균과 녹농균 순으로 효과가 큰 것을 알 수 있다.
표 9는 실시예 13을 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다. 실험한 균들 모두에 멸균 효과 및 억제 효과를 가지고 있다. 특히 진균인 칸디다알비칸스의 경우 0.01 %의 농도에서도 멸균효과를 보인다.
농도
(%)		 초기균수 배양 후
대조군 균수		 배양 후
실험군 균수		 감소율 (%)
대장균
0.01 1.2 x 105 6.7 x 106 7.4 x 104 98.9
0.05 1.2 x 105 6.7 x 106 4.0 x 104 99.4
0.1 1.5 x 105 7.5 x 106 1.4 x 104 99.8
1 1.5 x 105 7.5 x 106 < 10 99.9
포도상구균
0.01 1.3 x 105 6.6 x 106 5.3 x 104 99.2
0.05 1.3 x 105 6.6 x 106 3.3 x 104 99.5
0.1 1.6 x 105 6.9 x 106 2.3 x 104 99.7
1 1.6 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
녹농균
0.01 1.5 x 105 8.6 x 106 3.1 x 105 96.4
0.05 1.5 x 105 8.6 x 106 1.2 x 105 98.6
0.1 1.4 x 105 7.3 x 106 3.7 x 104 99.5
1 1.4 x 105 7.3 x 106 < 10 99.9
칸디다알비칸스
0.01 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.05 1.4 x 105 6.9 x 106 < 10 99.9
0.1 1.1 x 105 5.2 x 106 < 10 99.9
1 1.1 x 105 5.2 x 106 < 10 99.9
도 12는 실시예 12를 표준번호 KS J 4206으로 항균성을 실험한 결과이다. 도 12의 결과로부터 실시예 12의 뛰어난 멸균 및 성장 억제능력을 확인할 수 있다. 특히 진균인 칸디다알비칸스는 0.01 %의 농도에서도 매우 효과적인 멸균 효과를 보이며 다른 모든 균에서도 1 %의 농도에서는 멸균 효과를 가지고 그 이하의 농도에서는 박테리아의 성장을 억제하는 것을 볼 수 있다. 또한, 그람 양성균인 포도상구균, 그람 음성균인 대장균과 녹농균 순으로 효과가 큰 것을 알 수 있다.
표 10 내지 14는 표준번호 KS J 4206 테스트에서 실시예 종류와 농도에 따라 성장한 박테리아의 종류별 측정 결과를 각각 나타낸 것이다. 사차암모늄염 콩기름의 세균 멸균력 및 억제력을 확인할 수 있다.
Figure 112013008544379-pat00012
Figure 112013008544379-pat00013
Figure 112013008544379-pat00014
Figure 112013008544379-pat00015
Figure 112013008544379-pat00016

Claims (11)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
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  5. 에폭시기를 갖는 콩기름과, 피롤리딘, 피페리딘 또는 헥사메틸렌이민을 반응시켜 삼차 아민 화합물을 제조하는 단계; 및
    삼차 아민 화합물을 염화벤질과 반응시켜 사차암모늄염 화합물을 제조하는 단계를 포함하며,
    상기 사차암모늄염 화합물은 화학식 1 내지 4의 구조를 갖는 화합물 중 어느 하나 이상인 항균제 조성물의 제조방법:
    [화학식 1]
    Figure 112015021519435-pat00045

    [화학식 2]
    Figure 112015021519435-pat00046

    [화학식 3]
    Figure 112015021519435-pat00047

    [화학식 4]
    Figure 112015021519435-pat00048

    화학식 1 내지 4에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬이거나, R1과 R2가 연결되어 탄소수 30 이하의 고리형 구조를 형성한다.
  6. 삭제
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  11. 삭제
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