KR101505742B1 - 내열성 및 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물 - Google Patents

내열성 및 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내열성 및 내습성이 우수한 폴리유산-스티렌계 공중합체 얼로이 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리유산 15 내지 60 중량%, 열가소성 수지 40 내지 80 중량%, 가수분해 방지제 0.1 내지 5 중량% 및 상용화제 1 내지 60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 내열성 및 내습성이 우수하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공하는 효과가 있다.

Description

내열성 및 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물 {Polylactic Acid-Thermoplastic Resin Alloy Composition Having Superior Thermal Resistance And Moisture Proof}
본 발명은 내열성 및 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 식물계 원료인 유산의 중합에 의해 얻어지는 바이오매스 플라스틱을 위한 내열성과 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것이다.
종래 석유화학을 원료로 한 범용 및 엔지니어링 플라스틱은 뛰어난 물성과 저렴한 가격으로 전기전자 및 자동차 등의 많은 산업분야에서 사용되어 왔다. 그러나, 플라스틱으로 성형된 제품은 짧게는 1 - 2년, 길게는 10년 넘게 사용되다가 폐기되며 결국은 매립 또는 소각되어 왔기 때문에, 최근 지구 온난화 및 석유자원의 고갈, 폐기물 문제가 전세계적으로 부각되어 기존 석유화학 원료를 대체할 수 있는 식물 또는 천연계 물질을 이용한 플라스틱에 대한 관심이 급증하였다. 특히, 교토 의정서의 온실가스 감축 협정에 의해 석유화학 원료로부터 제조된 플라스틱 대신 식물 또는 천연계 물질로부터 제조된 플라스틱을 사용하는 바이오매스 플라스틱에 관심 및 개발이 가속화되었다.
바이오매스 플라스틱으로는 폴리글리콜산, 폴리유산, 폴리카프로락톤, 지방족 폴리에스테르 등이 알려져 있다. 이 중 폴리유산은 식물계 원료로 유산으로부터의 중합체이며, 이 때 유산의 광학이성질체의 함량에 따라 결정성 혹은 비결정성의 폴리유산이 제조된다. 폴리유산은 기존의 다른 생분해성 플라스틱에 비하여 저렴한 가격과 우수한 물성으로 전체 바이오 플라스틱의 20%를 차지할 정도로 많이 사용되고 있다.
예를 들어, 대한민국 등록특허 제0657936호, 제0551742호 및 제0428687호에 폴리에스테르와 폴리유산 얼로이 또는 추가 성분으로 실리카, 올레핀을 첨가한 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기 기술에 의해 제조된 조성물들은 열 또는 수분에 의한 분해가 수반되는 바, 내구성이 필요한 자동차, 전기전자 부품 및 산업용 부품 등에 적용하는데 있어 내열도와 충격강도의 저하로 적용에 어려움이 있다. 또한, 폴리유산의 에스터 결합은 수분 존재 시 가수 분해되는 현상으로 고온에서의 내습성이 급격히 저하되는 특성이 있다.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 상용화제 및 가수분해 방지제를 사용하여 폴리유산 얼로이의 분산성을 조절하고, 내열성 및 내습성이 탁월할 뿐만 아니라, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공함을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기의 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물로 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 a)폴리유산 30 내지 50 중량%; b) ABS 15 내지 20 중량%, SAN 29 내지 39 중량%, PC 19 내지 50 중량% 중에서 선택된 1종 이상의 열가소성 수지; c) 반응성 가수분해 방지제 0.1 내지 5 중량%; 및 d) 상용화제 1 내지 40 중량%;를 총 합량이 100 중량%이 되도록 포함하되,
상기 반응성 가수분해 방지제는 비스페놀 에폭시 화합물; 노블락 에폭시 화합물; 에폭시 변성 수지; 글리시딜 에테르계 화합물; 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체; 카르보디이미드계 화합물; 및 이소시아네이트계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 반응성 화합물이고, 상기 글리시딜 에테르계 화합물은 아릴 글리시딜에테르, 스테아릴 글리시딜 에테르, 및 페닐 글리시딜 에테르 중에서 선택되고, 상기 카르보디이미드계 화합물은 변성 페닐 카르보디이미드(modified phenyl carbodiimide), 폴리(톨릴 카르보디이미드)(poly(tolyl carbodiimide)), 폴리(4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(4,4'-diphenylmethane carbodiimide)), 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-바이페닐렌 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene carbodiimide)), 폴리(p-페닐렌 카르보디이미드)(poly(p-phenylene carbodiimide)),폴리(m-페닐렌 카르보디이미드)(poly(m-phenylene carbodiimide)), 및 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'- diphenylmethane carbodiimide)) 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물. 을 제공한다.
삭제
또한, 본 발명은 상기 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물로 제조된 성형품을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 내열성 및 내습성이 우수하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산 얼로이 조성물을 제공할 수 있고, 상기 조성물을 이용하여 제조된 성혐품을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 내열성 및 내습성이 우수한 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것으로, a)폴리유산 30 내지 50 중량%; b) ABS 15 내지 20 중량%, SAN 29 내지 39 중량%, PC 19 내지 50 중량% 중에서 선택된 1종 이상의 열가소성 수지; c) 반응성 가수분해 방지제 0.1 내지 5 중량%; 및 d) 상용화제 1 내지 40 중량%;를 총 합량이 100 중량%이 되도록 포함하되, 상기 반응성 가수분해 방지제는 비스페놀 에폭시 화합물; 노블락 에폭시 화합물; 에폭시 변성 수지; 글리시딜 에테르계 화합물; 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체; 카르보디이미드계 화합물; 및 이소시아네이트계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 반응성 화합물이고, 상기 글리시딜 에테르계 화합물은 아릴 글리시딜에테르, 스테아릴 글리시딜 에테르, 및 페닐 글리시딜 에테르 중에서 선택되고, 상기 카르보디이미드계 화합물은 변성 페닐 카르보디이미드(modified phenyl carbodiimide), 폴리(톨릴 카르보디이미드)(poly(tolyl carbodiimide)), 폴리(4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(4,4'-diphenylmethane carbodiimide)), 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-바이페닐렌 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene carbodiimide)), 폴리(p-페닐렌 카르보디이미드)(poly(p-phenylene carbodiimide)),폴리(m-페닐렌 카르보디이미드)(poly(m-phenylene carbodiimide)), 및 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'- diphenylmethane carbodiimide)) 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물에서 본 발명에 따른 상용화제를 사용하여 폴리유산 얼로이의 분산성을 조절할 수 있고, 여기에 가수분해 방지제를 도입하여 내열성 및 내습성이 탁월하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공할 수 있다.
상기 폴리유산은 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 폴리 L-유산, 폴리 D-유산, 폴리 L, D-유산으로, 이들 폴리유산은 단독 혹은 둘 이상의 혼합으로 사용될 수 있다.
상기 폴리유산의 중량 평균 분자량은 제한된 것은 아니지만 중량 평균 분자량이 10,000 미만일 경우 내열도의 극심한 저하의 문제점이 있기 때문에 일반적으로 10,000 이상인 것을 사용하고, 바람직하게는 40,000 이상인 것, 더욱 바람직하게는 80,000 이상 200,000 이하인 것을 사용하는 것이 좋다.
또한, 광학 순도가 높을수록 폴리유산의 융점이 높아지는 경향이 있기 때문에 광학순도가 높은 것이 바람직한데, L-락트산 또는 D-락트산이 각각 80% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상으로 이루어진 폴리유산이 바람직하며, 광학순도가 높은 폴리 L-락트산과 폴리 D-락트산의 혼합물로 이루어진 폴리유산도 바람직하다.
상기 폴리유산의 함량은 전체 수지 조성물의 15 내지 60 중량%이며, 바람직하게는 20 내지 50 중량%일 수 있다. 그 사용량이 15 중량% 미만인 경우에는 식물계 수지 사용 효과가 적다는 문제점이 있고, 60 중량%을 초과하는 경우에는 내열성 및 충격성의 저하가 발생하는 문제점이 있다.
상기 열가소성 수지는 스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 또한 스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지 중 하나 또는 둘 이상의 수지를 함께 사용할 수 있다.
상기 스티렌계 수지는 스티렌 단량체를 포함하고 있는 수지라면 특별히 제한하지 않는다. 따라서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌- 디엔삼원공중합체-스티렌(AES), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 메틸메타아크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(MABS) 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 수지를 사용할 수 있다.
상기 수지들은 스티렌계 단량체를 포함한 비닐 방향족 단량체로부터 선택되는 1종 이상을 다양한 방법으로 조합할 수 있다.
또한, 그 구조에 있어서도 특별히 제한하지 않아 랜덤, 블록 및 그라프트 공중합체 등으로 미세 분산 구조, 코아-쉘 구조 등 다양한 구조가 될 수 있으며, 개질 또는 변성된 형태도 가능하다.
상기 스티렌계 수지 중 SAN 수지에 사용되는 스티렌계 단량체는 알파-메틸스티렌, 메타-메틸스티렌, 또는 파라-메틸스티렌, 알파-메틸-파라-메틸스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌, 메톡시 스티렌, 또는 비닐 벤젠 등이 될 수 있으며, 상기 스티렌계 단량체들로부터 1종 이상을 선택하여 사용 가능하다. 상기 SAN 수지로는 중량 평균 분자량, 아크릴로니트릴 함량 또는 유리전이온도(Tg)가 다른 두 가지 이상의 SAN을 동시에 사용할 수 있다.
상기 폴리에스테르계 수지로는 지방족 폴리에스테르 및 방향족 폴리에스테르 수지를 모두 포함하며 폴리부틸렌 테레프탈레이트(polybutylene terephthalte, PBT), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephthalte, PET), 방향족 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC) 등을 사용할 수 있으며, 이 외에도 에스터화 반응 또는 에스터 교환반응을 통하여 축중합한 중합체로 이루어진 모든 폴리에스테르 수지 및 변성 폴리에스테르 수지를 포함한다.
상기 열가소성 수지의 함량은 전체 수지 조성물의 40 내지 80 중량%이며, 바람직하게는 30 내지 70중량%일 수 있다. 그 사용량이 40 중량% 미만인 경우에는 내열성 및 충격성이 저하된다는 문제점이 있으며, 80 중량%를 초과하는 경우에는 환경 친화성의 소기 목적을 달성할 수 없다는 문제점이 있다.
상기 가수분해 방지제는 폴리유산의 말단 성분인 하이드록시기 또는 카르복실기와 반응할 수 있는 반응성 화합물로서, 에폭시계, 글리시딜계, 이소시아네이트계, 및 카르보디이미드계 가수분해 방지제 등으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 가수분해 방지제는 단량체, 올리고머 또는 폴리머 형태일 수 있으며, 구체적인 예로는 비스페놀 에폭시 화합물; 노블락 에폭시 화합물; 에폭시 변성 수지; 아릴 글리시딜에테르, 스테아릴 글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에테르 등의 글리시딜 에테르계 화합물; 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체; 변성 페닐 카르보디이미드(modified phenyl carbodiimide), 폴리(톨릴 카르보디이미드)(poly(tolyl carbodiimide)), 폴리(4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(4,4'-diphenylmethane carbodiimide)), 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-바이페닐렌 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene carbodiimide)), 폴리(p-페닐렌 카르보디이미드)(poly(p-phenylene carbodiimide)), 폴리(m-페닐렌 카르보디이미드)(poly(m-phenylene carbodiimide)), 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane carbodiimide)) 등의 카르보디이미드계 화합물; 및 이소시아네이트 화합물 등으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 가수분해 방지제를 사용함으로써 내열성 및 내습성이 탁월하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수한 환경 친화적인 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 제공할 수 있다.
상기 가수분해 방지제 함량은 전체 수지 조성물의 0.1 내지 5 중량%이며, 바람직하게는 0.3 내지 4 중량%일 수 있다. 그 사용량이 0.1 중량% 미만인 경우에는 내습성이 저하되며, 5 중량%를 초과하는 경우에는 과도한 반응으로 물성 및 가공성의 손실이 있다.
상기 상용화제는 ⅰ)글리시딜 화합물 또는 산 무수물을 그라프트 또는 중합한 고분자 화합물, 및 ⅱ)단량체 내에 아크릴레이트 또는 그 유도체를 포함하는 고분자 화합물 또는 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 ⅰ)글리시딜 화합물 또는 산 무수물을 그라프트 또는 중합한 고분자 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 이들 화합물이 그라프트 또는 공중합된 고분자 화합물 모두가 사용될 수 있다. 예를 들어, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 말레익 안하이드라이드 그라프트 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 비닐 아세테이트 그라프트 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 말레익 안하이드라이드/스티렌 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/폴리카보네이트 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/메틸메타아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/SAN 공중합체 등을 사용할 수 있다.
상기 ⅱ)단량체 내에 아크릴레이트 또는 그 유도체를 포함하는 고분자 화합물 또는 공중합체로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트 등의 아크릴레이트 또는 그 유도체로 이루어진 모든 화합물로 중합된 고분자 화합물 또는 공중합체를 사용할 수 있고, 이들 중 1종 이상의 화합물로 이루어진 고분자 화합물을 상용화제로 사용하는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
상기 상용화제를 사용함으로써 폴리유산과 스티렌계 수지 또는 폴리에스테르계 수지 사이의 분산성을 조절할 수 있으며, 폴리유산의 미세분산으로 인해 내열성 및 내습성이 탁월해지는 효과가 있다.
상기 상용화제 함량은 전체 수지 조성물의 1 내지 40 중량%이며, 바람직하게는 3 내지 50 중량%일 수 있다. 그 사용량이 1 중량% 미만인 경우에는 폴리유산의 미세분산 효과를 볼 수 없고, 40 중량%를 초과하는 경우에는 상용화제의 과도한 사용으로 인한 내열도 저하가 일어날 수 있다.
본 발명의 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물은 기타 첨가제로 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 반응 촉매, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰 내마모제 및 커플링 에이전트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명은 상기 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다.
상기 성형품은 플라스틱으로 제조될 수 있는 물건인 경우 특별히 제한되지 않고, 구체적인 일례로 디스플레이 제품, 휴대폰, 노트북, 냉장고 등의 하우징 또는 각종 플라스틱 부품 등일 수 있다.
상기 폴리유산, 스티렌계 수지 또는 폴리에스테르계 수지, 가수분해 방지제 및 기타 첨가제를 용융 혼련 및 가공하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 구체적인 예로 슈퍼믹서에서 일차 혼합한 후, 이축압출기(twin-screw extruder), 일축압출기(single-screw extruder), 롤밀(roll-mills), 니더(kneader) 또는 밤바리 믹서(banbury mixer) 등과 같은 통상의 배합 가공기기 중 하나를 이용하여 용융 혼련한 후 펠릿타이저로 펠릿을 얻은 다음, 이를 제습 건조기 또는 열풍 건조기로 충분히 건조하고 나서 사출 가공하여 최종 성형품을 얻을 수 있다.
본 발명을 하기의 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 단지 예시적인 것일 뿐, 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
하기 표 1의 성분 및 함량대로 혼합한 후 슈퍼 믹서(super mixer)로 잘 혼합한 후 이축 압출기(twin-screw extruder)에서 용융 혼련하여 펠릿으로 만든 다음 건조한 후 사출 성형하여 상온에서 2일 방치 후 시편들에 대한 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 측정결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2 내지 9
하기 표 1의 조성에 따라 시편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제조한 후 그 물성을 측정하여 그 측정결과를 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1 내지 5
하기 표 1의 조성에 따라 시편을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제조한 후 그 물성을 측정하여 그 측정결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[물성평가]
* 인장강도 및 신율: ASTM D638 방법에 의하여 측정하였다.
* 열변형온도(HDT): 4.6kgf/cm2의 하중을 사용하여 ASTM D648 방법에 의하여 측정하였다.
* 아이조드 충격강도(Izod Impact): ASTM D256 방법에 의하여 측정하였다.
* 내습성: 시편을 60℃, 90% 습도 조건 하에 30일 경과 후 물성 변화를 측정하였다.
* 굴곡탄성율 및 굴곡강도: ASTM D790 방법에 의하여 측정하였다.
Figure 112013085601716-pat00001
Figure 112013085601716-pat00002
주) 폴리유산: PLA (Nature Works사 제품)
ABS: LG화학, DP270
* SAN: LG화학, 92HR
노블락 에폭시: 국도화학, YDCN
에폭시: 국도화학, 비스페놀A 에폭시
카보디이미드: 니신보사, 카보디라이트
글리시딜 고분자 화합물: 말레익 안하이드라이드 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물(Sumitomo, Igetabond 2B)
산무수물 고분자 화합물: 말레익 안하이드라이드 그라프트 폴리옥텐러버(POR)(DOW, Fusabond 493D)
상기 표 1 및 표 2에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리유산, 열가소성 수지 조성물에 가수분해 방지제 및 상용화제를 포함하여 이루어진 조성물(실시예 1 내지 9)은 가수분해 방지제 또는 상용화제를 포함하지 않는 비교예 1 내지 5에 비하여 내열성 및 내습성이 탁월하고, 내충격성 및 물성 균형이 우수함을 알 수 있다.

Claims (10)

  1. a)폴리유산 30 내지 50 중량%; b) ABS 15 내지 20 중량%, SAN 29 내지 39 중량%, PC 19 내지 50 중량% 중에서 선택된 1종 이상의 열가소성 수지; c) 반응성 가수분해 방지제 0.1 내지 5 중량%; 및 d) 상용화제 1 내지 40 중량%;를 총 합량이 100 중량%이 되도록 포함하되,
    상기 반응성 가수분해 방지제는 비스페놀 에폭시 화합물; 노블락 에폭시 화합물; 에폭시 변성 수지; 글리시딜 에테르계 화합물; 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체; 카르보디이미드계 화합물; 및 이소시아네이트계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 반응성 화합물이고,
    상기 글리시딜 에테르계 화합물은 아릴 글리시딜에테르, 스테아릴 글리시딜 에테르, 및 페닐 글리시딜 에테르 중에서 선택되고,
    상기 카르보디이미드계 화합물은 변성 페닐 카르보디이미드(modified phenyl carbodiimide), 폴리(톨릴 카르보디이미드)(poly(tolyl carbodiimide)), 폴리(4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(4,4'-diphenylmethane carbodiimide)), 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-바이페닐렌 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene carbodiimide)), 폴리(p-페닐렌 카르보디이미드)(poly(p-phenylene carbodiimide)),폴리(m-페닐렌 카르보디이미드)(poly(m-phenylene carbodiimide)), 및 폴리(3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 카르보디이미드)(poly(3,3'-dimethyl-4,4'- diphenylmethane carbodiimide)) 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리유산은 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 폴리 L-락트산, 폴리 D-락트산, 및 폴리 L, D-락트산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 상용화제는 ⅰ)글리시딜 화합물 또는 산 무수물을 그라프트 또는 중합한 고분자 화합물, 및 ⅱ)단량체 내에 아크릴레이트 또는 그 유도체를 포함하는 고분자 화합물 또는 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 ⅰ)글리시딜 화합물 또는 산 무수물을 그라프트 또는 중합한 고분자 화합물은 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 말레익 안하이드라이드 그라프트 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 비닐 아세테이트 그라프트 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트계 고분자 화합물, 말레익 안하이드라이드/스티렌 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/폴리카보네이트 공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/메틸메타아크릴레이트 공중합체, 및 에틸렌 글리시딜 메타아크릴레이트/SAN 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 ⅱ)단량체 내에 아크릴레이트 또는 그 유도체를 포함하는 고분자 화합물 또는 공중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트 또는 그 유도체로 이루어진 화합물로 중합된 고분자 화합물 또는 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물.
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물은 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 반응 촉매, 이형제, 안료, 대전 방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰 내마모제 및 커플링 에이전트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물.
  10. 제 1 항의 폴리유산-열가소성 수지 얼로이 조성물로 제조된 성형품.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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