KR101501797B1

KR101501797B1 - 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물

Info

Publication number: KR101501797B1
Application number: KR1020107007239A
Authority: KR
Inventors: 알도 론고; 알레산드로 카살리니
Original assignee: 베르살리스 에스.피.에이.
Priority date: 2007-09-26
Filing date: 2008-09-22
Publication date: 2015-03-11
Also published as: ES2394596T3; EP2195382B1; JP5584623B2; KR20100068270A; JP2010540703A; EP2195382A1; PT2195382E; WO2009040127A1; CN101809087B; PL2195382T3; HK1141545A1; ITMI20071854A1; CN101809087A

Abstract

50-70 중량%의 1종 이상의 결합된 비닐 방향족 단량체, 20-40 중량%의 결합된 에틸렌계 불포화 니트릴, 및 0-20 중량%의 1종 이상의 (메트)아크릴산의 결합된 에스테르로 구성된 경성 매트릭스(rigid matrix)를 포함하는 90-99 중량%의 내충격성 비닐 방향족 공중합체, 여기서 상기 매트릭스 내에 전체 수지 중량에 기초하여 1-25 중량%의 엘라스토머 상이 균질하게 분산되어 있음;
아디프산과 (이소)알킬 디올의 폴리에스테르로 구성된 1-10 중량%의 윤활유(lubricating oil), 여기서 상기 (이소)알킬 기는 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며, 상기 폴리에스테르는 25℃에서 2 내지 20 Pa-sec의 점도를 가짐;
을 포함하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.

Description

내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물{TRANSPARENT COMPOSITIONS BASED ON HIGH-IMPACT VINYL AROMATIC COPOLYMERS}

본 발명은 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물에 관한 것이다.

더욱 상세하게는, 본 발명은 예를 들면 ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌)와 같은 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물, 및 상기 조성물의 제조를 위한 연속식 대량 공정(continuous mass process)에 관한 것이다.

본 명세서에서, 문맥에서 언급된 모든 조건들은 비록 명확하게 제시되지 않더라도 바람직한 조건으로 간주될 수 있다

공지된 바와 같이, ABS와 같은 내충격성 열가소성 중합체 물질은, 그 내부에서 불연속 입자 형태로 보강 엘라스토머 물질이 분산된 연속 매트릭스에 의해 특징된다. 내충격성 물질은 일반적으로 불투명하다. 그렇지만 투명한 2상(biphasic) 중합체를 획득하기 위한 적어도 2가지 합성 기술이 공지되어 있다.

두 가지 무정형 상(수지 및 엘라스토머)은 연속성이며 라멜라 또는 실린더형 구조를 갖는 블록 중합체로 구성되며, 상기 두 상(phase) 영역(domain)의 치수는 빛 파장의 1/20보다 낮다(실제로, 비-균질성이 빛의 굴절을 일으키지 않기 때문에 빛은 균질한 조성을 갖는 무정형 물질을 관통하여 지나간다). 이러한 전략은 음이온 합성(anionic synthesis)을 통하여 생성된 스티렌-부타디엔 블록 공중합체(투명한 내충격성 PS)에 대하여 광범위하게 사용된다. 국제출원 WO 97/36944 및 WO 04/72172는 또한 "강렬한(living)" 라디칼 합성 수단에 의해 획득된 투명한 부타디엔-SAN의 제조를 개시하고 있으나, 이러한 방법에 의해 얻어진 상업용 중합체는 알려져 있지 않다. 두 무정형 상(연속 수지 상 및 분산 엘라스토머 상)은 동일한 굴절률을 갖는다. 이것이 PMMA에 의해 개질된 투명한 ABS의 경우에 있어서 가장 광범위하게 사용되는 기술이다.

다음 문헌들은 “내충격성 스티렌 중합체” 주제에 관한 것이며, 또한 투명한 중합체를 포함한다:

Echte A. , Rubber - Toughened Styrene Polymers in Rubber - Toughened Plastics, Advances in Chemistry Series nr. 222 (1989) Editor Riew K. C, ISBN 0841214883.

알려진 바와 같이, ABS는 불투명하며 스티렌-아크릴로니트릴(Styrene-Acrylonitrile, SAN) 공중합체의 굴절률(RI)이 1.58 ~ 1.56(결합된 아크릴로니트릴의 함량에 따라)이고 폴리부타디엔 고무(polybutadiene rubber)의 굴절률이 약 1.51이므로, 투명성을 갖기 위해서는, 상(phase)의 굴절률이 소수점 이하 세자리에서 동일하도록 하게 할 필요가 있다(Δn < 0.005).

예를 들면 전술한 A. Echte 문헌에 개시된 투명성을 얻는 방법은 에멀젼 내에서 부타디엔과 스티렌(스티렌 RI=1.59)의 공중합화(copolymerization)를 통하여 엘라스토머를 생산함으로써 엘라스토머 상(elastomeric phase)의 굴절률을 증가시키는 것이다. 이러한 방식으로, 스티렌-부타디엔 (SB) 공중합체의 조성을 변화시킴으로써 RI = 1.53 ~ 1.55를 갖는 고무가 생성된다. 폴리메틸 메타크릴레이트(Polymethyl methacrylate, PMMA)는 고무 입자에 그라프트(graft) 되어서 획득되며, 높은 엘라스토머 함량을 갖는 그라프트된 생성물을 생성한다.

그 후 용융 상태에서 혼합하면서 수지 상(resin phase)을 첨가하는데; 상기 수지는 SAN (결합된 아크릴로니트릴 함량 < 22 중량%) 및 PMMA (RI=1.49)로 구성되며 이들은 서로 용이하게 혼합되어서 SAN의 굴절률보다 작은 굴절률을 갖는 균질한 중합체 혼합물을 형성한다. 전체적인 PMMA 함량은 40% 이상이며 따라서 투명한 ABS는 실제로 MABS이다.

미국 특허 4,767,833에 개시된 또 다른 공지된 합성법은 스티렌과 부타디엔을 공중합 시켜 폴리부타디엔의 굴절률보다 더 큰 굴절률을 갖는 고무 입자를 획득하고 그 후 가능하다면 아크릴로니트릴을 함유하는 스티렌-메틸 메타크릴레이트 중합체를 상기 고무에 그라프트시키는 것이다.

그라프팅 반응(grafting reaction)은 에멀젼, 현탁액 내에서 또는 덩어리 내(in mass)에서 수행될 수 있다. 본 방법이 적용되는 경우 아크릴 단량체는 반드시 존재하여야 하지만 아크릴로니트릴은 부존재할 수 있다. 우수한 기계적 특성, 투명성, 및 무색성을 갖는 생성물이 수득되나, 화학적 내구성은 ABS의 내구성 보다 낮을 수도 있다.

압축 시트(extruded sheet)용 투명 ABS 제품 제조 방법이 유럽 특허 EP 1,417,242 에 개시된다. 이것은 스티렌-메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴과 그라프트된 스티렌-부타디엔 엘라스토머인데 적어도 0.5%인 결합된 아크릴로니트릴의 최소 함량을 가지며, 분산된 고무 입자는 150 내지 550 nm 범위의 평균 직경을 가져야만 한다.

본 발명의 발명자는 엘라스토머로 보강된 비닐 방향족 수지에 기초한 신규한 투명 조성물을 발견하였는데, 이는 공지된 조성물에 대한 대체물을 의미하며, 시장에서 쉽게 발견되는 원료의 사용을 가능하게 한다. 상기 조성물은 투명한 성형 제품을 제조하는데 적합하다.

그러므로 본 발명의 목적은 다음을 포함하는 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물에 관한 것이다:

90-99 중량%, 바람직하게는 93-98 중량%의 내충격성 비닐 방향족 공중합체, 여기서 상기 공중합체는 50-70 중량%, 바람직하게는 55-65 중량%의 1종 이상의 결합된 비닐 방향족 단량체, 20-40 중량%, 바람직하게는 25-38 중량%의 결합된 에틸렌계 불포화 니트릴 및 0-20 중량%, 예를 들면 2-10 중량%의 1종 이상의 (메트)아크릴산의 결합된 에스테르로 구성된 경성 매트릭스(rigid matrix)를 포함하며, 상기 매트릭스 내에서 전체 수지 중량에 기초하여 1-25 중량%의 엘라스토머 상이 균질하게 분산되어 있음;

아디프산과 (이소)알킬 디올의 폴리에스테르로 구성된 1-10 중량%, 바람직하게는 2-7 중량%의 윤활유(lubricating oil), 여기서 상기 (이소)알킬 기는 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며, 상기 폴리에스테르는 25℃에서 2 내지 20 Pa-sec의 점도를 갖는다.

본 발명에 따르면, 본 발명의 상세한 설명 및 청구범위에 사용된 용어 "비닐 방향족 공중합체(vinyl aromatic copolymer)"는 본질적으로 다음의 일반 구조식을 갖는 단량체로부터 획득된 생성물을 의미한다:

여기서 R은 수소 또는 메틸 기이며, n은 0 또는 1 내지 5의 정수이며, Y는 염소 또는 브롬과 같은 할로겐, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕실 라디칼이다.

앞서 정의된 일반 구조식을 갖는 비닐 방향족 단량체의 예에는 스티렌, α-메틸스티렌, 메틸스티렌, 에틸스티렌, 부틸스티렌, 디메틸스티렌, 모노-, 디-, 트리-, 테트라- 및 펜타-메틸스티렌 등이 있으며, 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌이 선호되는 비닐 방향족 단량체이다.

(메트)아크릴산의 에스테르로부터 유도된 모든 단량체가 비닐 방향족 공중합체(a)의 제조에 사용 가능하나, 메타크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트; 에틸 아크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트; 2-에틸 헥실 아크릴레이트 및 사이클로헥실아크릴레이트;가 바람직하다. 부틸 아크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트가 특히 바람직한 아크릴 단량체이다.

본 발명에 따르는 에틸렌계 불포화 니트릴은 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴이다. 아크릴로니트릴이 바람직한 단량체이다.

공중합체 경성 매트릭스 내에 분산된 엘라스토머 상은 스티렌-부타디엔 타입의 적어도 하나의 랜덤 또는 블록 엘라스토머(공중합체)로 구성될 수 있으며, 여기서 부타디엔은 40 내지 55 중량% 범위이다.

본 발명의 목적인 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물의 제2 구성성분(b)은 바람직하게는 아디프산과 1,3-부탄디올의 폴리에스테르로 구성된다. 본 생성물은 종래의 에스테르교환반응(transesterification)/폴리축합(polycondensation) 기술을 사용하여 용이하게 제조될 수 있다. 본 발명에 따르는 아디프산과 1,3-부탄디올의 바람직한 폴리에스테르는 25℃에서 2 내지 20 Pa-sec 범위의 점도를 갖는 것이다.

본 발명의 목적인, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물은 두 구성성분 (a) 및 (b)를 용융 상태에서 혼합시키고, 후속하여 냉각시키고 과립 상(granulation phase)이 되게 하여 수득될 수 있다. 특히, 상기 투명 조성물은 구성성분 (a)를 형성하는 단량체의 덩어리(mass)/용액 중합화에 의해, 즉 덩어리(mass)를 200-250℃의 온도에서 탈휘발기(devolatizer) 내에서 용융상태에서 처리하여 휘발성 성분(용매 및 미반응 단량체) 및 올리고머(oligomer)를 제거시킨 이후, 회전식 혼합기(dynamic mixer) 또는 고정식 혼합기(static mixer)에서 폴리에스테르와 혼합시킴으로써 수득될 수 있다. 혼합이 완료되면, 조성물을 냉각시키고, 과립화시키고 저장시킨다. 그 대신에, 고형 과립으로 이미 구입가능한 구성성분 (a)를 용융시키고 고정식 또는 회전식 혼합기 내에서 폴리에스테르(b)와 혼합시킨다.

구성성분 (a)의 제조는 덩어리(mass)/용액(solution) 내에서 수행된다. 이러한 제조 기술에 따르면, 전술한 조성을 갖는 최종 생성물을 얻기 위한 용량의 용매 베이스, 예를 들면 톨루엔, 에틸벤젠, 자일렌(xylenes)과 같은 방향족 탄화수소에 반응성 단량체를 희석시킨다. 본질적으로 하나 이상의 스티렌-부타디엔 고무 타입으로 구성되고 서로 다른 결합된 스티렌 함량을 갖는 엘라스토머 구성성분을 상기 단량체를 포함하는 용매 베이스에 용해시킨다. 용해는 열에 의한 중합화를 회피하기 위해 100℃ 미만의 온도에서, 그리고 대기압 또는 대기압보다 조금 높은 압력에서, 폐쇄 용기 내에서 교반을 동반하여 수행된다. 이러한 상(phase)에서 온도를 바람직하게는 35 내지 95℃에서 유지시킨다.

S-B 타입의 신규한 2블록(diblock) 선형 공중합체가 스티렌-부타디엔 엘라스토머의 예이며, 여기서 S는 5,000 내지 80,000 범위의 평균 분자량 Mw을 갖는 폴리스티렌 블록을 나타내는 반면, B는 2,000 내지 250,000 범위의 평균 분자량 Mw을 갖는 폴리부타디엔 블록을 나타낸다. 단일 엘라스토머(single elastomer)가 사용되는 경우, 이러한 엘라스토머 내 블록 B의 양은 바람직하게는 40 내지 55 중량%이다.

두 가지 엘라스토머의 혼합이 사용되는 경우, 이들이 균질한 단일 상(single phase)을 형성하여야 한다는 점에서 이들은 상호 혼합 가능해야만 한다. 블록 B의 양은, 고 함량의 결합된 부타디엔을 갖는 엘라스토머에 대하여는 전체 S-B 고무 함량에 대하여 50 내지 80 중량%이며, 저 함량의 결합된 부타디엔을 갖는 엘라스토머에 대하여는 전체 S-B 고무 함량에 대하여 20 내지 35 중량% 범위이다. 이러한 경우에 있어서, 바람직한 생성물은, 60 중량%의 결합된 부타디엔 함량을 가지며 23℃에서 5 중량%의 스티렌 용액에서 측정된 경우 35 내지 50 cPs 범위의 용액 내 점도를 갖는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체; 및 25-26 중량%의 결합된 부타디엔 함량을 가지며 23℃에서 5 중량%의 스티렌 용액에서 측정된 경우 5 내지 25 cPs 범위의 용액 내 점도를 갖는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체;이다.

본 발명의 목적 방법에서 사용될 수 있는 엘라스토머의 또 다른 예는 유럽 특허 606,931에 개시된 것들이다.

가능하면 촉매 중합화 시스템(catalytic polymerization system)이 이렇게 제조된 용액에 첨가된다. 존재하는 경우, 촉매 시스템은 전체 중량에 대하여 0.01 내지 0.5 중량%의 양으로 사용되며 하나 또는 그 이상의 자유 라디칼 개시제로 구성된다. 상기 자유 라디칼 개시제는 특히 50℃ 이상의 활성화 온도(activation temperature)를 갖는 것들 중에서 선택된다. 중합 개시제의 전형적인 예에는 아조-유도체 예를 들면 4,4'-비스-(디이소부티로니트릴), 4,4'-비스-(4-시아노펜탄산), 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디하이드로클로라이드, 또는 과산화물(peroxide), 과산화수소화물(hydroperoxide), 과탄산염(percarbonate) 및 과에스테르(perester)가 있다. 일반적으로, 과산화물이 바람직한 자유 라디칼 개시제인데 이들은 t-부틸 이소프로필모노퍼옥시카보네이트, t-부틸 2-에틸헥실 모노퍼옥시카보네이트, 디큐밀 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산, 1,1-디(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산 (디-ter- 부틸 퍼옥시 사이클로헥산), t-부틸퍼옥시아세테이트, 큐밀 t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시벤조에이트 및 t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트로부터 선택된다.

중합반응 혼합물에 첨가될 수 있는 또 다른 첨가제는 투명한 내충격성 비닐 방향족 공중합체의 제조에 사용되는 공지된 것들이다. 예를 들면, 중합반응 혼합물은 n-옥틸머캅탄, n-도데실머캅탄, t-도데실머캅탄, 머캅토에탄올 등으로부터 선택되는 머캅탄과 같은 분자량 조절제(molecular weight regulator)를 포함할 수 있다. 또 다른 첨가제는 예를 들면 항산화제, UV 안정화제, 정진기 방지제로부터 선택된다.

반응 혼합물의 제조가 완결된 때, 상기 첨가제를 바람직하게는 연속으로 배열된 하나 이상의 관형 반응기(tubular reactors) (PFR)로 구성된 중합화 영역(polymerization section)에 공급한다. 관형 반응기는 문헌에서 공지되고 이 기술분야의 전문가에게 공지된 장치이며, 예를 들면 "Chemical reaction engineering" second edition, John Whiley & Sons, 1972, pages 97-123에서 개시된다.

50-80 중량%의 고체 함량이 획득될 때까지 중합반응을 수행한다. 그 후 용융된 반응 덩어리를 중합화 영역으로부터 배출시켜 중합체 회수 영역 (polymer recovery section)으로 보내는데, 상기 중합체 회수 영역은 상기 반응 덩어리가 200-220℃와 동일한 또는 그 이상의 온도가 되도록 하는 열 교환기, 혼합 영역으로 재순환되는 미반응 단량체 및 올리고머와 함께 용매를 회수하기 위한 탈휘발 장치(devolatization unit), 및 가능한 경우 과립기(granulator)를 포함한다. 중합반응 조건에 대한 더욱 상세한 내용은 유럽 특허 EP 400,479에서 찾을 수 있다.

본 발명의 목적인 투명한 중합체 조성물의 제조가 완결되었을 때, 경성 매트릭스와 엘라스토머 사이의 굴절률 차이가 0.005 미만인 생성물이 획득된다.

일부 예시적이고 비제한적인 실시예가 본 발명의 더 나은 이해 및 그 구체예를 위하여 제시된다.

실시예 1.

17.46 kg의 블록 공중합체 SB Finaclear 520(25.9% w/w Bu) 및 17.46 kg의 SB 블록 공중합체 BUNA BL 6533TC(60% w/w Bu)를 교반 반응기에서, 질소 하에서, 80℃에서 4시간 동안 148.74 kg의 스티렌에 용해시킨다. SB 혼합물의 평균 조성은 다음과 같다: 42.5%의 결합된 부타디엔 및 57.5%의 결합된 스티렌. 40℃까지 냉각시킨 이후, 66.34 kg의 에틸벤젠, 50%로 미네랄 오일에 용해된 70 g의 사이클로헥산 디-ter-부틸퍼옥사이드, 1.12 kg의 ter-도데실 머캅탄을 첨가한다.

이렇게 제조된 용액을 질소하의 중간체 저장 용기로 옮기고, 이곳으로부터 21.5 kg/hr의 유속으로, 연속적으로, 90℃ 및 질소 하의 교반 반응기로 공급시킨다. 아크릴로니트릴을 또한 8.5 kg/hr의 유속으로, 연속적으로, 동일 교반 저장소로 공급시킨다.

이렇게 수득된 반응 혼합물을 연속하여 배치된 두 개의 PFR 반응기로 연속적으로 공급시키는데, 여기서 본 반응기들은 각각 100 L의 반응 부피를 가지며, 각각 세 개의 자동 온도 조절 영역(thermostat-regulation zones)이 구비되며, 다음과 같은 열 특성을 갖는다:

115℃, 120℃, 125℃, 140℃, 147℃, 155℃, 여기서 각각의 온도는 특정 부분에서의 혼합물의 평균 온도를 나타낸다. 두 번째 PFR을 떠나는 반응 혼합물(70-73%의 중합체를 함유)은 240℃로 자동온도-조절된 오일이 있는 교환기를 경유하여 진공 저장소(20 mbar 잔류)로 들어가는데, 여기서 상기 중합체는 용매 및 미반응 단량체로부터 분리된다. 중합체는 상기 진공 저장소의 바닥으로부터 빠져나가고 과립화된다. 다음의 조성을 갖는 중합체가 수득된다:

성분 중량%

스티렌 66.5

아크릴로니트릴 27.5

부타디엔 6.0

기체 크로마토그리피에 의하면 전체 휘발성 생성물은 0.0006이다.

수득된 과립은 사출기에서 사출되고 25℃에서 약 2,500 mPa-s의 점도를 갖는 액상 폴리(1,3-부탄디올)아디페이트의 3.3 phr와 조합되어 공급된다. 최종 과립은 사출 성형(injection mould)되고 최적의 투명도 및 아래 표에서 제시되는 물성을 나타낸다.

실시예 2.

15.71 kg의 SB 블록 공중합체 Finaclear 520(25.9% w/w Bu) 및 19.21 kg의 블록 공중합체 SB BUNA BL 6533TC(60% w/w Bu)를

교반 반응기에서, 질소 하에서, 80℃에서 4시간 동안 135.08 kg의 스티렌에 용해시킨다. SB 혼합물의 평균 조성은 다음과 같다: 44.0% 부타디엔 및 56.0% 스티렌. 40℃까지 냉각시킨 이후, 60.0 kg의 에틸벤젠, 50%로 미네랄 오일에 용해된 70 g의 디-ter-부틸퍼옥사이드, 0.92 kg의 ter-도데실 머캅탄을 첨가한다.

이렇게 제조된 용액을 질소하의 중간체 저장 용기로 옮기고, 이곳으로부터 23.0 kg/hr의 유속으로, 연속적으로, 90℃ 및 질소 하의 교반 반응기로 공급시킨다. 아크릴로니트릴을 또한 7.0 kg/hr의 유속으로, 연속적으로, 동일 교반 저장소로 공급시킨다.

113℃, 118℃, 123℃, 138℃, 145℃, 153℃, 여기서 각각의 온도는 특정 부분에서의 혼합물의 평균 온도를 나타낸다. 두 번째 PFR을 떠나는 반응 혼합물(69-72%의 중합체를 함유)은 240℃로 자동온도-조절된 오일이 있는 교환기를 경유하여 진공 저장소(20 mbar 잔류)로 들어가는데, 여기서 상기 중합체는 용매 및 미반응 단량체로부터 분리된다. 중합체는 상기 진공 저장소의 바닥으로부터 빠져나가고 과립화된다. 다음의 조성을 갖는 중합체가 수득된다:

성분 중량%

스티렌 67.1

아크릴로니트릴 22.0

n-부틸 아크릴레이트 4.2

부타디엔 6.7

기체 크로마토그리피에 의하면 전체 휘발성 생성물은 0.00065이다.

수득된 과립은 사출기에서 사출되고 25℃에서 약 2,500 mPa-s의 점도를 갖는 액상 폴리(1,3-부탄디올)아디페이트의 4.3 phr와 조합되어 공급된다.

실시예에서 언급된 바와 같이 폴리(1,3-부탄디올)아디페이트의 첨가 이후 수득된 과립은 사출 성형(injection mould)되고 최적의 투명도 및 아래 표에서 제시되는 물성을 나타낸다.

(*) ASTM D1003-00 "Standards Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic"

Claims

50-70 중량%의 1종 이상의 결합된 비닐 방향족 단량체, 20-40 중량%의 결합된 에틸렌계 불포화 니트릴, 및 0-20 중량%의 1종 이상의 (메트)아크릴산의 결합된 에스테르로 구성된 경성 매트릭스(rigid matrix)를 포함하는 90-99 중량%의 내충격성 비닐 방향족 공중합체(구성성분 (a)), 여기서 상기 매트릭스 내에 전체 수지 중량에 기초하여 1-25 중량%의 엘라스토머 상이 균질하게 분산되어 있으며, 구성성분 (a)의 중합체 매트릭스 내에 균질하게 분산된 엘라스토머 상은 40-55 중량% 범위의 부타디엔 함량을 갖는 스티렌-부타디엔 랜덤 또는 블록 공중합체로 구성됨;
아디프산과 (이소)알킬 디올의 폴리에스테르로 구성된 1-10 중량%의 윤활유(lubricating oil)(구성성분 (b)), 여기서 상기 (이소)알킬 기는 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며, 상기 폴리에스테르는 25℃에서 2 내지 20 Pa-sec의 점도를 가짐;
을 포함하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.
청구항 1에 있어서,
55-65 중량%의 1종 이상의 결합된 비닐 방향족 단량체, 25-38 중량%의 결합된 에틸렌계 불포화 니트릴, 및 2-10 중량%의 1종 이상의 (메트)아크릴산의 결합된 에스테르로 구성된 경성 매트릭스(rigid matrix)를 포함하는 93-98 중량%의 내충격성 비닐 방향족 공중합체(구성성분 (a)), 여기서 상기 매트릭스 내에 전체 수지 중량에 기초하여 1-25 중량%의 엘라스토머 상이 균질하게 분산되어 있음;
아디프산과 (이소)알킬 디올의 폴리에스테르로 구성된 2-7 중량%의 윤활유(lubricating oil)(구성성분 (b)), 여기서 상기 (이소)알킬 기는 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며, 상기 폴리에스테르는 25℃에서 2 내지 20 Pa-sec의 점도를 가짐;
을 포함함을 특징으로 하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 구성성분 (a)의 상기 비닐 방향족 단량체는 스티렌과 α-메틸스티렌 중 적어도 하나임을 특징으로 하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 구성성분 (a)의 (메트)아크릴산의 결합된 에스테르는 부틸 아크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트로부터 선택됨을 특징으로 하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 구성성분 (a)의 에틸렌계 불포화 니트릴은 아크릴로니트릴임을 특징으로 하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 구성성분 (b)의 아디프산과 (이소)알킬 디올의 폴리에스테르는 2O℃에서 2-20 Pa-sec의 점도를 갖는 아디프산과 1,3-부탄디올의 폴리에스테르임을 특징으로 하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.
청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 경성 매트릭스와 상기 엘라스토머 사이의 굴절률 차이가 0.005 미만임을 특징으로 하는, 내충격성 비닐 방향족 공중합체에 기초한 투명 조성물.
청구항 1 또는 2에 따르는 투명 조성물의 제조방법에 있어서, 상기 방법은 상기 두 구성성분 (a) 및 (b)를 용융상태에서 혼합시키는 단계 및 후속하여 냉각 및 과립화하는 단계를 포함하는, 청구항 1 또는 2에 따르는 투명 조성물의 제조방법.
투명 성형체 제조를 위하여 사용됨을 특징으로 하는, 청구항 1 또는 2에 따르는 투명 조성물.
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