KR101472651B1 - 분산제 및 분산체 조성물 - Google Patents

분산제 및 분산체 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101472651B1
KR101472651B1 KR1020127030911A KR20127030911A KR101472651B1 KR 101472651 B1 KR101472651 B1 KR 101472651B1 KR 1020127030911 A KR1020127030911 A KR 1020127030911A KR 20127030911 A KR20127030911 A KR 20127030911A KR 101472651 B1 KR101472651 B1 KR 101472651B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dispersant
group
dispersion
dispersion medium
formula
Prior art date
Application number
KR1020127030911A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130023254A (ko
Inventor
마사유키 하시모토
아키미츠 토네가와
가즈유키 가토
Original Assignee
다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 filed Critical 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤
Priority claimed from PCT/JP2011/050895 external-priority patent/WO2011148660A1/ja
Publication of KR20130023254A publication Critical patent/KR20130023254A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101472651B1 publication Critical patent/KR101472651B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
    • C09K23/44—Ether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/125—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

광범위한 분산질에 적용할 수 있고, 소량의 첨가로 우수한 분산 안정성을 발휘할 수 있는 비수성 분산매용 분산제를 제공한다. 하기 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비수성 분산매용 분산제이다. 단, 식 (1)의 R은 분기쇄를 갖는 알킬기 및/또는 알케닐기를 함유하는 탄소수가 1 내지 24인 알킬기 및/또는 알케닐기를 나타내고, 식 (1)의 AO는 탄소수가 1 내지 4인 옥시알킬렌기를 나타내고, n은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 1 내지 30의 범위이고, 식 (1)의 X는 탄소원자, 수소원자 및/또는 산소원자로 이루어지는 연결기이다.

Description

분산제 및 분산체 조성물{DISPERSANT AND DISPERSION COMPOSITION}
본 발명은 분산제 및 그 분산제를 사용하여 이루어지는 분산체 조성물에 관한 것이다.
무기물 유래 혹은 유기물 유래의 등방성 재료 및/또는 이방성 재료는, 하이브리드 재료, 표면 보호제, 도전 페이스트, 도전성 잉크, 센서, 정밀 분석 소자, 광메모리, 액정 표시 소자, 나노 자석, 열전매체, 연료전지용 고기능 촉매, 유기 태양전지, 나노 글래스 디바이스, 연마제, 약물 담체, 환경촉매, 도료, 인쇄 잉크, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터용 레지스트, 필기도구용 잉크 등의 용도분야에서 주체재료로서 사용되고 있다. 이때, 상기무기물 유래 혹은 유기물 유래의 등방성 재료 및/또는 이방성 재료는 수성 분산매나 비수성 분산매 중에서 미소 입자로서 분산체를 조제하여 이용하는 것에 의해, 효율적으로 가공 특성, 제품 특성 및 소재물성을 향상시키고, 품질 안정화나 제조시의 수율 향상에 기여하는 물질로서 산업상 이용되고 있다.
한편, 분산질의 소재 변경이나 입자 사이즈의 미소화나 형상 제어를 지향함에 따라 분산질의 안정 분산화가 어려워져, 분산질이 분산매 중에서 단시간에 응집을 일으키는 문제점이 있다. 분산질의 응집은 분산체의 제조에 있어서, 생산성 저하, 가공 특성 저하, 핸들링성 저하 및 수율 저하를 초래할 뿐만 아니라, 최종 제품의 제품 특성, 소재물성 및 품질의 저하를 일으킨다. 그밖에, 외관적으로도 투명성, 광택, 착색력의 저하, 색얼룩 및 크랙 발생 등 바람직하지 못한 현상을 발생시키는 것이 알려져 있다. 이와 같은 분산질의 응집을 억제하고, 분산 안정화를 달성하기 위해 분산제가 사용된다.
이미 제안된 저분자량의 분산제로서, 카르복실기를 갖는 유기 화합물에는, 예를 들면, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아린산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산 등의 탄소수 1~20의 포화, 불포화의 카르복실산류 이외에, 히드록시카르복실산류, 탄소수 6~34의 지환족, 방향족 카르복실산류 등이 있다. 알케닐숙신산 무수물류에는, 옥테닐숙신산 무수물, 도데세닐숙신산 무수물, 헥사데세닐숙신산 무수물 등이 있다. 티올기를 갖는 유기 화합물에는, 예를 들면, 메르캅토에탄올, 메르캅토-2-프로판올, 1-메르캅토-2, 3-프로판디올, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 메르캅토숙신산, 헥산티올, 펜탄디티올, 도데칸티올, 운데칸티올, 데칸티올 등의 알칸티올이 있다. 페놀환을 갖는 유기 화합물에는, 예를 들면 트리페닐포스핀, 트리부틸포스핀, 트리옥틸포스핀, 트리부틸포스핀 등이 있다. 아미노기를 갖는 유기 화합물에는, 예를 들면, 프로필아민, 부틸아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 2-에틸헥실아민, 노닐아민, 데실아민, 도데실아민, 헥사데실아민, 올레일아민 등이 있다. 또한, 고분자량의 분산제로서는, 주로 안료 등의 분산제로서 개발된 카르복실기, 아미노기, 히드록실기, 에스테르 결합, 아미드 결합, 방향환, 복소환 등의 골격을 갖는 고분자형 분산제가 본 용도에도 전용되어 있고, Byk Chemie에서 제조한 DISPERBYK 시리즈, EFKA Additives에서 제조한 Ciba EFKA 시리즈, Lubrizol에서 제조한 Solsperse 시리즈, Kusumoto Chemicals, Ltd.에서 제조한 DISPARLON 시리즈 등이 시판되고 있다.
그밖에, 기존의 계면활성제의 분산제로서의 이용도 제안되어 있고, 음이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 고급 지방산염, 알킬술폰산염, α-오레핀술폰산염, 알칸술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, 술포숙신산 에스테르염, 알킬황산 에스테르염, 알킬에테르황산 에스테르염, 알킬인산 에스테르염, 알킬에테르인산 에스테르염, 알킬에테르 카르복실산염, α-술폰지방산 메틸에스테르염, 메틸타우린산염 등이 있다. 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 지방산알카놀아미드, 알킬글리코시드 등이 있다. 양성 계면활성제로서는, 예를 들면, 알킬베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 알킬아민옥사이드 등이 있다. 양이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 알킬피리디늄염 등이 있다. 그밖에, 불소계 계면활성제나 셀룰로오스 유도체, 폴리카르복실산염, 폴리스틸렌술폰산염 등의 고분자 계면활성제가 있다.
상기한 기존 분산제를 이용하여 분산체의 응집을 억제하여 안정적인 분산체 조성물을 얻기 위한 검토가 이루어지고 있지만, 분산매, 분산질의 다양화, 분산질의 입자 사이즈의 미소화, 형상의 다양화, 최종 제품의 고품질화, 생산성 향상, 가공 특성의 고도 요구 등의 점에서, 이미 제안된 분산제는 요구 특성을 충분히 충족할 수 없다.
예를 들면, 분산매가 물인 경우에는 분산제의 소수성 상호작용에 따른 계면흡착 작용이나 이온성기에 의한 전기적 흡착 작용이나 방향환 유래의 π전자 상호작용, 나아가 입자간에 있어서는, 전기 이중층 형성에 의한 입자간의 정전 반발 작용의 이용, 및 입체 장벽 형성에 의한 분산 안정화 작용, 또한, 안정화제로서 보호 콜로이드제나 증점제의 첨가도 효과적이고, 분산 안정화 및 응집 억제를 달성할 수 있는 다양한 방책을 채용할 수 있다.
한편, 비수성 분산매 중에서는 소수성 상호작용, 이온성기에 의한 전기적 계면흡착 작용, 정전 반발 작용의 효과는 극히 한정적이기 때문에, 분산제의 분산 입자에 대한 계면흡착은 분산질 입자와 분산제의 특정 부위간의 산염기 상호작용에 크게 의존하게 된다. 즉, 실제적으로는 분산제의 선정은 분산질의 표면 특성에 의해 개별 최적화되게 되어, 분산제의 용도는 극히 한정화되는 상황에 있고, 또한, 분산매에 대한 분산제의 친화성도 사용하는 분산매에 맞추어 개별로 최적의 분산제를 선택할 필요가 있는 것이 실태이다.
상기한 각종 이온성 계면활성제는, 수계에서의 분산제로서 극히 유효하지만, 비수계 분산매 중에서 용해되지 않는 것이 많아， 그 적용 범위도 극히 한정적이다.
또한, 분산질 입자의 크기가 마이크로미터 사이즈인 경우에는 복수의 흡착 점에 의한 다점 흡착의 채용이나 입체 장벽의 고밀도이면서 두꺼운 보호층 형성으로 분산계 설계가 가능하기 때문에 고분자량 분산제가 바람직하게 선택되지만, 분산질 입자의 크기가 나노미터 사이즈나 서브 나노미터 사이즈인 경우에는, 분산질 입자의 크기와 분산제 분자의 크기의 차이에 의해 고분자량 분산제에 의한 분산계 설계는 곤란하거나 한정적으로 된다. 즉, 분산질 입자의 크기에 대해 분자의 크기가 현저하게 큰 고분자량 분산제를 이용하면, 분산질 입자와 분산제 사이나 분산제의 분자와 분산제의 분자 사이에서의 다점 흡착이나 뒤얽힘이나 가교가 일어나 분산질 입자의 응집이 촉진되기 때문에, 분산 안정화의 점에서 본질적 문제를 안고 있다.
또한, 분산 안정화를 지향하기 위해, 분산질 입자와 분산제 사이에서 더욱 강한 상호작용을 이용하여 분산계의 설계를 하는 것이 정법(定法)이 되지만, 분산매의 치환이나 극성 변경, 분산체 조성물의 기계적 및 화학적 안정성 확보, 분산질 입자의 취출, 성막화(고광택, 저온이면서 단시간의 성막성)에 더하여, 분산제 제거에 있어서는 분산제의 계면으로부터의 쉬운 이탈성도 요구 성능으로서 겸비할 것이 요구되고, 이는 최종 제품의 생산성 향상, 가공 특성, 품질 안정화에 있어서는 중요한 인자가 된다. 이 점에 있어서도 기존의 분산제는 요구 성능을 충분히 충족할 수 없다.
또한, 나노미터 사이즈의 무기 미립자(입경 1~100nm) 혹은 유기 필러나 안료 등을 수지 중에 미분산시킨 복합 재료는 폴리머 나노복합체(nanocomposite)로 불리지만, 나노미터 사이즈의 입자는 응집되기 쉽고, 수지에 대한 친화성이 낮기 때문에 수지 중에 균일하게 분산시키는 것은 극히 곤란하다. 나노미터 사이즈의 입자를 수지 중에 균일하게 분산시키기 위해서는, 수성 분산매의 이용은 곤란, 혹은 한정적이고, 통상은 비수성 분산매 중에 분산제를 이용하여 나노 입자를 균일하게 분산시킨 분산체를 조제하고, 이 분산체에 수지를 용해시켜 혼합하거나, 혹은 수지를 용매에 용해시킨 용액 상태인 것과 상기 분산체를 혼합하고, 용해 및 분산시키는 방법이 유효하다.
또한, 금속 입자, 금속산화물, 안료, 각종 필러류를 분산매나 수지에 용이하게 재분산 가능하게 하기 위한 사전 처리로서, 분산질 입자를 표면 수식제나 표면 보호제로 피복하거나 또는 분산질 입자에 표면 수식제 등을 함침(含浸)시켜 이용하는 기술이 알려져 있지만, 선행 기술에서는 분산매의 종류나 분산질의 첨가량에 제한이 있는 경우가 많고 이용 범위가 극히 한정적이어서, 이 문제를 해소할 수 있는 분산제 혹은 표면 수식제나 표면 보호제는 발견되지 않았다. 상기 문제를 해소할 수 있는 분산제, 즉, 분산매의 종류나 분산질의 첨가량에 제한을 받지 않고, 광범위한 소재에 대해 범용성이 있는 분산제를 찾아내고, 그 분산제를 사용하는 비수성 분산체나, 그 분산제를 분산질의 표면 수식제 혹은 표면 보호제로서 이용하여, 그 분산제로 피복되거나 또는 그 분산제를 함침하여 이루어지는 분상 혹은 입상 혹은 페이스트 상태의 물질을 얻었다면, 그러한 것들은 용매 치환이나 극성 변경, 수지, 수지 용액과의 혼합하는 점에서 공업적 이용 가치는 극히 크다.
예를 들면, 이 종류의 선행 기술로서, 특허문헌 1에는, 금속 나노 입자(A)와, 이 금속 나노 입자(A)를 피복하는 보호 콜로이드(B)로 구성된 금속 콜로이드 입자이고, 상기 보호 콜로이드(B)가, 카르복실기를 갖는 유기 화합물(B1)과, 고분자 분산제(B2)로 구성되어 있는 금속 콜로이드 입자가 개시되어 있다.
일본국 공개특허출원 2009-74171호 공보
특허문헌 1에는 카르복실기를 갖는 분산제가 개시되어 있다. 이 분산제는 분산매가 물인 경우에는 유용하지만, 비수성 분산매에서는 분산성이 떨어진다.
본 발명은 종래 기술이 안고 있는 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 광범위한 분산질에 적용할 수 있고, 소량의 첨가로 우수한 분산 안정성을 발휘할 수 있는 비수성 분산매용 분산제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 그 분산제를 사용하여 이루어지는 분산체 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 그 분산제로 피복되거나 또는 그 분산제를 함침하여 이루어지는 유기물 입자 또는 무기물 입자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 비수성 분산매용 분산제는 하기 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어진다.
[화학식 1]
Figure 112012097545940-pct00001
단, 식 (1)의 부호의 의미는 아래와 같다.
R은 분기쇄를 갖는 알킬기 및/또는 알케닐기를 함유하는 탄소수가 1 내지 24인 알킬기 및/또는 알케닐기를 나타낸다.
AO는 탄소수가 1 내지 4인 옥시알킬렌기를 나타내고, n은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 1 내지 30의 범위이다.
X는 탄소원자, 수소원자 및/또는 산소원자로 이루어지는 연결기이다.
또한, 식 (1)의 X는 탄소수가 1 내지 15인 알킬렌기인 것이 바람직하다.
또한, 식 (1)의 X는 하기 식 (2)로 표시되는 물질인 것이 바람직하다.
[화학식 2]
Figure 112012097545940-pct00002
단, 식 (2)의 부호의 의미는 아래와 같다.
Y는 탄소수가 1 내지 15인 알킬렌기, 비닐렌기, 페닐렌기 및 카르복실기 함유 페닐렌기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
상기 분산제로 피복되거나 또는 상기 분산제를 함침하여 이루어지는 유기물 입자 및/또는 무기물 입자인 것이 바람직하다.
상기 분산제를 이용하여 유기물 입자 또는 무기물 입자를 비수성 분산매 중에 분산시켜 이루어지는 분산체 조성물인 것이 바람직하다.
비수성 분산매로서 수지를 사용한 상기 분산체 조성물을 함유하는 코팅 조성물을 기재 상에 도포한 후, 물리적 또는 화학적으로 반응시키는 것에 의해 얻어지는 부재가 바람직하다. 비수성 분산매로서 용제를 사용한 상기 분산체 조성물을 수지와 혼합한 것을 함유하는 코팅 조성물을 기재 상에 도포한 후, 물리적 또는 화학적으로 반응시키는 것에 의해 얻어지는 부재가 바람직하다.
본 발명에 의하면, 광범위한 분산질에 적용할 수 있고, 소량의 첨가로 우수한 분산 안정성을 발휘할 수 있는 비수성 분산매용 분산제를 제공할 수 있다. 또한, 그 분산제를 사용하여 이루어지는 분산체 조성물 및 그 분산체 조성물로 이루어지는 필름을 제공할 수 있다. 또한, 그 분산제로 피복되거나 또는 그 분산제를 함침하여 이루어지는 유기물 입자 또는 무기물 입자를 제공할 수 있다.
본 발명의 비수성 분산매용 분산제는 하기 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어진다.
[화학식 3]
Figure 112012097545940-pct00003
본 발명의 비수성 분산매용 분산제는 식 (1)에 기재하는 바와 같이, 알킬렌옥사이드쇄를 포함하는 분산매 친화성 부위와 카르복실기로 이루어지는 분산질 친화성 부위로 구성되고, 분산매 친화성부와 분산질 친화성부는 연결기 X로 연결된다.
단, 식 (1)의 부호의 의미는 아래와 같다.
R은 분기쇄를 갖는 알킬기 및/또는 알케닐기를 함유하는 탄소수가 1 내지 24인 알킬기 및/또는 알케닐기를 나타낸다.
AO는 탄소수가 1 내지 4인 옥시알킬렌기를 나타내고, n은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 1 내지 30의 범위이다.
X는 탄소원자, 수소원자 및/또는 산소원자로 이루어지는 연결기이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해, 상세하게 설명한다.
1. 소수기(R)에 관하여
본 발명의 분산제에 사용할 수 있는 소수기(R)에 관하여, R은 알코올 유래의 탄화수소기이고, R은 탄소수 1 내지 24이고, 분기형의 알킬기 및/또는 알케닐기이다. R이 알킬기 및/또는 알케닐기인 경우, 사용할 수 있는 원료 알코올의 탄소수는 단일이어도 좋고, 상이한 탄소수의 알코올의 혼합물이어도 좋다. 또한, 그 원료 알코올은 합성 유래나 천연 유래여도 좋고, 또한, 그 화학구조는 단일 조성이도 좋고, 복수의 이성체로 이루어지는 혼합물이어도 좋다. 사용할 수 있는 원료 알코올은 공지의 것을 선택할 수 있지만, 구체적인 예로서는, 합성 유래의 부탄올, 이소부탄올, 펜탄올 및/또는 그 이성체, 헥사놀 및/또는 그 이성체, 헵탄올 및/또는 그 이성체, 옥탄올 및/또는 그 이성체, 3,5,5-트리메틸-1-헥사놀 이외에, 프로필렌 혹은 부텐, 또는 그 혼합물로부터 유도되는 고급 올레핀을 거쳐 옥소법(oxo process)에 의해 제조되는 이소노난올, 이소데칸올, 이소운데칸올, 이소도데칸올, 이소트리데칸올, Shell Chemicals사에서 제조한 NEODOL 23, 25, 45, Sasol사에서 제조한 SAFOL23, Exxon Mobil Corporation에서 제조한 EXXAL7, EXXAL8N, EXXAL9, EXXAL10, EXXAL11 및 EXXAL13도 바람직하게 사용할 수 있는 고급 알코올의 일례이다. 또한, 천연 유래의 옥틸알코올, 데실알코올, 라우릴알코올(1-도데칸올), 미리스틸알코올(1-테트라데칸올), 세틸알코올(1-헥사데칸올), 스테아릴알코올(1-옥타데칸올), 올레일알코올(cis-9-옥타데센-1-올) 등도 사용할 수 있는 고급 알코올의 일례이다. 또한, 2-알킬-1-알카놀형의 화학구조를 갖는 게르베알코올(Guerbet Alcohol)류의 단일 조성, 혹은 그 혼합물 등도 바람직하게 사용할 수 있는 고급 알코올의 일례이고, 2-에틸-1-헥사놀, 2-프로필-1-헥사놀, 2-부틸-1-헥사놀, 2-에틸-1-헵탄올, 2-프로필-1-헵탄올, 2-에틸-1-옥탄올, 2-헥실-1-데칸올, 2-헵틸-1-운데칸올, 2-옥틸-1-도데칸올, 2-데실-1-테트라데칸올 이외에, 분기 알코올로부터 유도되는 이소스테아릴알코올 등이 있다. 또한, 상기 각종 알코올을 2종 이상 배합하여 사용하는 것도 가능하다. 단, 본 발명의 분산제에서는 상기한 바와 같이, 바람직하게 선택되는 소수기(R)는 알코올 유래의 탄화수소기이고, 탄소수 3~24이고, 분기형의 알킬기 및/또는 알케닐기의 함유량이 70중량% 이상인 경우, 본 발명의 목적을 달성하기 위해 바람직하게 사용할 수 있다.
또, 소수기(R)가 수소 혹은 탄소수가 1~2인 탄화수소기인 경우, 혹은 탄소수가 25를 넘는 경우, 또한, 소수기(R)의 탄소수가 3~24의 범위에 있는 경우에도, 직쇄형의 알킬기 및/또는 알케닐기의 함유량이 30중량%를 넘는 경우에는, 비수성 분산매 중에서 분산질을 안정적으로 분산시킬 수 없거나, 또는 사용할 수 있는 분산매의 선택 범위가 한정되거나, 분산체의 조제 공정에 있어서 이종의 분산매로의 치환이나 혼합이 발생하는 경우가 있다. 그 결과, 분산체의 안정성이 현저하게 저하되어 바로 침강물이 생기거나, 경시 안정성이 현저하게 저하되어 최종 제품의 부가가치 저하, 생산성 저하, 가공 특성 저하 및 품질 열화 등의 문제를 일으킨다. 이와 같은 문제를 회피하고, 나아가 본 발명의 분산제의 작용을 특히 효과적인 것에 의해 하기 위해서는, 소수기(R)는 탄소수 8~18인 분기형의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.
2. 옥시알킬렌기(AO)n
본 발명의 분산제에 바람직하게 선택되는 알킬렌옥사이드의 종에 관하여, 식 (1)에 있어서 AO는 탄소수 1 내지 4인 옥시알킬렌기를 나타내고, 구체적으로는 탄소수 2인 알킬렌옥사이드는 에틸렌옥사이드이다. 탄소수 3인 알킬렌옥사이드는 프로필렌옥사이드이다. 탄소수 4인 알킬렌옥사이드는 테트라하이드로퓨란 혹은 부틸렌옥사이드이지만, 바람직하게는, 1,2-부틸렌옥사이드 또는 2,3-부틸렌옥사이드이다. 본 발명의 분산제에 있어서 옥시알킬렌쇄(-(AO)n-)는 분산제의 분산매 친화성을 조정하는 목적으로 알킬렌옥사이드는 단독 중합쇄여도 좋고, 2종 이상의 알킬렌옥사이드의 랜덤 중합쇄나 블록 중합쇄여도 좋고, 또한, 그 조합이어도 좋다. 식 (1)의 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내는 n은 1 내지 30의 범위이지만, 3 내지 20의 범위에 있는 것이 바람직하다.
3. 연결기(X)
연결기(X)는 탄소원자, 수소원자, 산소원자로 이루어지는 공지의 구조에서 선택 가능하지만, 바람직하게는 포화 탄화수소기, 불포화 탄화수소기, 에테르기, 카르보닐기, 에스테르기로 이루어지고, 지환 구조, 방향환 구조를 갖고 있어도 좋고, 또한, 반복 단위를 갖고 있어도 좋다. 연결기 X에 질소원자 및/또는 유황원자 및/또는 인원자 등을 포함하는 경우에는, 카르복실기의 분산질에 대한 친화 효과를 약화시키는 작용이 있기 때문에 본 발명의 분산제의 구조인자로서는 적합하지 않다.
또한, 식 (1)의 X는 탄소수가 1 내지 15인 알킬렌기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 내지 8인 알킬렌기인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 식 (1)의 X는 하기 식 (2)로 표시되는 물질인 것이 바람직하다.
[화학식 4]
Figure 112012097545940-pct00004
단, 식 (2)의 부호의 의미는 아래와 같다.
Y는 탄소수가 1 내지 15인 알킬렌기, 비닐렌기, 페닐렌기 및 카르복실기 함유 페닐렌기 중에서 선택되는 어느 하나이다.
4. 더욱 바람직한 분산제
본 발명에 있어서는, 하기 식 (3)에 기재된 분산제를 더욱 바람직하게 사용할 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112012097545940-pct00005
단, 식 (3)에 있어서 R은 탄소수가 8 내지 18인 분기형의 알킬기가 바람직하고, n은 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 3 내지 20의 범위가 바람직하다. 분산제의 조성을 이 범위로 한정하는 것에 의해, 분산체 조제에 사용할 수 있는 비수성 분산매의 선택 범위의 확대, 이종의 분산매의 혼합, 치환에 대한 적용성이 향상된다. 이와 같이, 분산제의 조성 범위를 한정하는 것에 의해, 분산체의 경시 안정성에 대해 더욱 바람직하게 작용하고, 그 결과, 최종 제품의 부가가치 향상, 생산성 향상, 가공 특성 향상 및 품질 안정화 등을 달성할 수 있다.
5. 분산제의 제조 방법
본 발명의 분산제는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 알코올, 아민, 티올에 공지의 방법으로 알킬렌옥사이드를 부가한 일반적인 비이온 계면활성제 화합물을 원료로 하여, 모노할로겐화 저급 카르복실산 또는 그 염을 이용하여, 염기 존재하에서 알킬렌옥사이드 말단의 수산기와 반응시키는 방법, 또는, 산무수물을 이용하여 알킬렌옥사이드 말단의 수산기와의 개환 반응에 의한 방법에 의해 제조할 수 있지만, 이와 같은 방법에 한정되지는 않는다.
6. 분산질 입자
본 발명의 분산제에 의해 분산되는 분산질 입자는 무기물 유래 입자 및/또는 유기물 유래 입자에서 선택할 수 있다. 예를 들면, 무기물 유래 입자로서는, 철, 알루미늄, 크롬, 니켈, 코발트, 아연, 텅스텐, 인듐, 주석, 팔라듐, 지르코늄, 티탄, 구리, 은, 금, 백금 등 및 이들의 합금, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 그때, 앞서 서술한 금속 입자를 매체로부터 안정하게 취출하기 위해, 알칸산류나 지방산류, 히드록시카르복실산류, 지환족, 방향족 카르복실산류, 알케닐숙신산 무수물류, 티올류, 페놀 유도체류, 아민류, 양친매성 폴리머, 고분자 계면활성제, 저분자 계면활성제 등의 보호제로 피복되어 있어도 좋다. 그밖에, 카올린, 클레이, 탈크, 마이카, 벤토나이트, 돌로마이트, 규산칼슘, 규산마그네슘, 석면, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 황산바륨, 황산알루미늄, 수산화알루미늄, 수산화철, 규산알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 산화티탄, 산화철, 산화아연, 삼산화안티몬, 산화인듐, 산화인듐주석, 탄화규소, 질화규소, 질화붕소, 티탄산바륨, 규조토, 카본블랙, 흑연, 암면, 글래스울, 유리섬유, 탄소섬유, 카본나노섬유, 카본나노튜브(일중벽 나노튜브, 이중벽 나노튜브, 다중벽 나노튜브) 등이 있다. 또한, 유기물 유래 입자로서는, 아조계, 디아조계, 축합 아조계, 티오인디고계, 인단트론계, 퀴나크린돈계, 안트라퀴논계, 벤즈이미다졸론계, 페릴렌계, 프탈로시아닌계, 안트라피리딘계, 디옥사진계 등의 유기 안료, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에스텔 수지, 나일론 수지, 폴리아미드 수지, 아라미드 수지, 아크릴 수지, 비닐론 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리유산, 아세테이트 섬유, 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 리그닌, 키틴, 키토산, 전분, 폴리아세탈, 아라미드 수지, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌에테르, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리술폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리이미드 등이 있다. 본 발명의 분산제에 의해 분산되는 상기 분산질 입자는 결정상이어도 좋고 비결정상이어도 좋다. 또한, 본 발명의 분산제에 의해 분산되는 상기 분산질 입자는 등방성 입자여도 좋고 이방성 입자여도 좋고, 섬유상이어도 좋다.
본 발명에서 피분산질이 되는 상기 분산질 입자는, 공지의 방법으로 얻은 것을 사용할 수 있다. 미립자의 조제 방법으로서는, 조대입자를 기계적으로 파쇄, 미세화해 가는 탑다운(top down) 방식과, 여러개의 단위 입자를 생성시켜, 그것이 응집된 클러스터 상태를 거쳐 입자가 형성되는 바텀업(bottom up) 방식의 2가지 방식이 있지만, 어느 방법으로 조제된 것이어도 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 그들은 습식법, 건식법 중의 어느 방법에 의한 것이어도 좋다. 또한, 바텀업 방식에는, 물리적 방법과 화학적 방법이 있지만, 어느 방법에 의한 것이어도 좋다. 본 발명의 분산제는 조대입자를 기계적으로 파쇄, 미세화해 가는 탑다운 방식의 공정중에서 사용해도 좋고, 여러개의 단위 입자를 생성시켜, 그것이 응집된 클러스터 상태를 거쳐 입자가 형성되는 바텀업 방식의 공정중에서 사용해도 좋고, 혹은, 사전에 상기 방법으로 미립자를 조제한 후, 그 분산질 입자를 매체로부터 안정하게 취출하기 위해 표면 수식제나 표면 보호제로 불리는 공지의 보호제로 피복 혹은 함침시켜 취출된 입자를 사용할 수도 있다. 보호제로서는 상기한 공지의 분산제로 대용할 수 있다.
바텀업 방식을 더욱 구체적으로 설명하기 위해, 상기 분산질 입자 중, 금속 나노 입자의 조제법을 예시한다. 바텀업 방식 중, 물리적 방법의 대표예로서는 벌크 금속을 불활성 가스중에서 증발시켜, 가스와의 충돌에 의해 냉각 응축시켜 나노 입자를 생성하는 가스중 증발법이 있다. 또한, 화학적 방법에는, 액상 중에서 보호제의 존재하에서 금속 이온을 환원하고, 생성된 0가의 금속을 나노 사이즈로 안정화시키는 액상 환원법이나 금속착체의 열분해법 등이 있다. 액상 환원법으로서는, 화학적 환원법, 전기화학적 환원법, 광환원법, 또는 화학적 환원법과 광조사법을 조합한 방법 등을 이용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 바람직하게 사용할 수 있는 분산질 입자는, 상기한 바와 같이, 탑다운 방식, 바텀업 방식 중의 어느 수법으로 얻은 것이어도 좋고, 그들은 수계, 비수계, 기상 중의 어느 환경하에서 조제된 것이어도 좋다.
7. 분산매
본 발명에서 사용할 수 있는 분산매로서는, 톨루엔, 크실렌, 방향족 탄화수소계 용제, n-헥산, 시클로헥산, n-헵탄 등의 탄화수소계 용제, 염화메틸렌, 클로로포름, 디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소계 용제, 에틸에테르, 이소프로필에테르, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 디부틸에테르, 부틸에틸에테르, 메틸-t-부틸에테르, 테르피닐메틸에테르, 디하이드로테르피닐메틸에테르, 디글림(diglyme) 1,3-디옥소란 등의 에테르계 용매, 아세톤, 아세토페논, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 디에틸케톤, 메틸n-부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디프로필케톤, 디이소부틸케톤, 메틸아밀케톤, 아세토닐아세톤, 이소포론, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 2-(1-시클로헥세닐)시클로헥사논메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤계 용매, 포름산에틸, 포름산프로필, 포름산부틸, 포름산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-프로필, 아세트산이소프로필, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 아세트산sec-부틸, 아세트산(이소)아밀, 아세트산시클로헥실, 유산에틸, 아세트산3-메톡시부틸, 아세트산sec-헥실, 아세트산2-에틸부틸, 아세트산2-에틸헥실, 아세트산벤질, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, 모노클로로아세트산메틸, 모노클로로아세트산에틸, 모노클로로아세트산부틸, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 프로피온산부틸, 프로피온산이소아밀, γ-부티로락톤 등의 에스테르계 용제, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노n-부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노n-프로필에테르, 프로필렌글리콜모노n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노n-부틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노n-프로필에테르, 트리에틸렌글리콜모노n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노에틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노n-프로필에테르, 트리프로필렌글리콜모노n-부틸에테르 등의 글리콜에테르계 용제, 및 이들 모노에테르류의 아세트산에스테르계 용제, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸이소부틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르 등의 디알킬에테르계 용제를 들 수 있다. 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, 이소부틸알코올, sec-부틸알코올, t-부틸알코올, 헵탄올, n-아밀알콜, sec-아밀알콜, n-헥실알코올, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 푸르푸릴알코올, 알릴알코올, 에틸렌클로로히드린, 옥틸도데칸올, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, 이소아밀알콜, t-아밀알콜, sec-이소아밀알콜, 네오아밀알콜, 헥실알코올, 2-메틸-1-펜탄올, 4-메틸-2-펜탄올, 헵틸알코올, n-옥틸알코올, 2-에틸헥실알코올, 노닐알코올, 데실알코올, 운데실알코올, 라우릴알코올, 시클로펜탄올, 시클로헥사놀, 벤질알코올, α-테르피네올, 테르피네올C, L-α-테르피네올, 디하이드로테르피네올, 테르피닐옥시에탄올, 디하이드로테르피닐옥시에탄올, NIPPON TERPENE CHEMICALS, INC.에서 제조한 Terusolve MTPH, Terusolve DTO-210, Terusolve THA-90, Terusolve THA-70이나, 시클로헥사놀, 3-메톡시부탄올, 디아세톤알코올, 1, 4-부탄디올, 옥탄디올 등이나, Nissan Chemical Industries,Ltd.에서 제조한 FINE OXOCOL 140N, FINE OXOCOL 1600, FINE OXOCOL 180, FINE OXOCOL 180N, FINE OXOCOL 2000 등의 알코올계 용매, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 용제를 들 수 있다. 그밖에, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매등을 들 수 있다. 또한, 분산매로서 반응성기를 갖는 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 에스테르류, 아세트산비닐 등의 비닐계 단량체, 비닐에테르 유도체류, 폴리알릴 유도체 등의 에틸렌계 불포화 단량체류도 사용할 수 있다. 그밖에, 통상의 도료용이나 점착용, 성형용에 이용되고 있는 각종 수지류, 올리고머류, 단량체류도 특히 제한없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아크릴 수지, 폴리에스텔 수지, 알키드 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 불소수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리비닐알코올 등을 들 수 있다. 또, 상기 분산매는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 적절히 사용할 수 있다. 또, 본 발명의 분산제는 비수성 환경하에서 미립자 분산체를 제공하는 것을 목적으로 하고 있지만, 상기 분산매에 대해 의도적 혹은 우발적을 막론하고, 미립자 분산체의 제조 공정 중에서, 혹은 목적 용도에 따라, 혹은 최종 제품 설계에 있어서, 물의 혼입, 혼합을 부정하지는 않는다.
8. 기타
본 발명의 분산제는 공지의 방법으로 제조할 수 있고, 상기한 범위에서 소수기의 종류, 알킬렌옥사이드종과 그 부가 형태, 부가 몰량, 연결기 등을 특히 한정하여 조성을 최적 선정하는 것에 의해, 공지의 분산제보다, 더욱 광범위한 종류의 분산질을 분산할 수 있고, 더욱 광범위한 종류의 분산매에 분산질을 분산 안정화할 수 있는 점에서 산업상의 이용 가치는 크다.
또한, 본 발명의 분산제는 공지의 정제법에 의해 함유하는 이온종, 특히 알칼리 금속 이온, 알칼리 토류 금속 이온, 중금속 이온, 할로겐 이온의 각 이온의 함유량을 줄여서 이용할 수 있다. 분산제 중의 이온종은 분산체의 분산 안정성, 내식성, 내산화성, 분산 도막의 전기 특성(도전 특성, 절연 특성), 경시 안정성, 내열성, 저습성, 내후성에 크게 영향을 주기 때문에, 상기 이온의 함유량은 적절히 결정할 수 있지만, 분산제 중에서 10ppm 미만인 것이 바람직하다.
본 발명에서 바람직하게 채용되는 분산질 입자의 분산매 중의 함유량은, 상기 비수성 분산매 중에서 균일하게 분산될 수 있으면 특히 한정되지 않고, 용도 등에 따라 다르지만, 0.5~70질량%의 범위 내인 것이 바람직하다. 또한, 분산질 입자의 평균 입경은 1~500nm의 범위 내인 것이 바람직하고, 10~100nm의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명의 분산제의 바람직한 사용 조건은, 분산질 입자에 대해 1~300중량%의 범위 내가 바람직하다.
또한, 본 발명의 분산체 조성물은 공지의 교반 수단, 균일화 수단, 분산화 수단을 이용하여 조제할 수 있다. 채용할 수 있는 분산기의 일례로서는, 2본롤, 3본롤 등의 롤밀, 볼밀, 진동 볼밀 등의 볼밀, 페인트 쉐이커, 연속 디스크형 비드밀, 연속 환형(annular type) 비드밀 등의 비드밀, 샌드밀, 제트밀 등을 들 수 있다. 또한, 초음파 발생조 내에서 분산 처리를 할 수도 있다.
또한, 본 발명의 분산제는, 비수성 분산매 중에서의 분산질 입자의 분산 안정화에 대해, 공지 기술에 비해 우수한 분산 안정화 효과를 발휘할 뿐만 아니라, 분산질 입자를 매체중으로부터 안정하게 취출하기 위한 보호제로서 사용할 수 있다. 분산질 입자를 매체중으로부터 안정하게 취출하기 위한 보호제의 기능으로서는, 생성 입자의 응집 억제, 용기벽면으로의 흡착 억제 및 오염 방지, 쉬운 재분산성 부여, 금속 입자의 산화 방지, 입자 표면의 표면 개질, 기능성 표면의 열화 방지, 용매의 치환이나 극성 변경시의 충격 완화, 분말의 유동성 개량, 분말의 고착화 방지 등을 들 수 있다. 본 발명의 분산제는 공지의 보호제보다 상기 기능에 우수하고, 알킬렌옥사이드의 부가 형태와 그 부가 몰량, 소수기의 종류나 연결기 등을 최적 선정하는 것에 의해, 공지의 보호제보다 더욱 광범위한 분산매에 원하는 분산질을 분산 안정화할 수 있다.
비수성 분산매로서 수지를 사용한 본 발명의 분산체 조성물을 함유하는 코팅 조성물 또는 비수성 분산매로서 용제를 사용한 본 발명의 분산체 조성물과 수지와의 혼합물을 함유하는 코팅 조성물을 도포하는 기재로서는, 예를 들면, 유리, 수지 필름, 유리 조성물, 세라믹스, 금속강판 등을 사용할 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예에 대해 설명한다. 한편, 이하에 있어서, 배합량을 나타내는 "부"는 "중량부"를 나타내고, "%"는 "중량%"를 나타낸다. 자명한 것이지만, 본 발명은 하기의 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 범위 내에서 적절히 변경이나 수정이 가능하다.
<분산제의 합성>
[제조예 1(분산제 1의 합성)]
톨루엔 용매 중에, 이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 및 모노클로로아세트산나트륨 151g(1.3몰)을 반응기에 넣고, 균일해지도록 교반했다. 그 후, 반응계의 온도가 60℃의 조건에서, 수산화 나트륨 52g(1.3몰)을 첨가한 후, 반응계의 온도를 80℃로 승온시켜, 3시간 반응시켰다. 반응후, 98% 황산 120g(1.2몰)을 적하하는 것에 의해, 백색 현탁 용액을 얻었다. 그 다음, 이 백색 현탁 용액을 증류수로 세정하고, 용매를 감압 제거하는 것에 의해, 분산제 1(R: 이소데실기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 10, X: CH2)을 얻었다.
[제조예 2(분산제 2의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 2-프로필-1-헵틸알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 2(R: 2-프로필-1-헵틸기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 10, X: CH2)를 얻었다.
[제조예 3(분산제 3의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 이소트리데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 640g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 3(R: 이소트리데실기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 10, X: CH2)을 얻었다.
[제조예 4(분산제 4의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 이소트리데실알코올에틸렌옥사이드 20몰 부가물 1080g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 4(R: 이소트리데실기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 20, X: CH2)를 얻었다.
[제조예 5(분산제 5의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 분기 C11~14 알코올(제품명: EXXAL13, Exxon Mobil Corporation 제조)인 에틸렌옥사이드 5몰/프로필렌옥사이드 5몰 랜덤 부가물 710g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 5(R: 분기 C11~14 알킬기, AO: 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드, n: 10, X: CH2)를 얻었다.
[제조예 6(분산제 6의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 분기 C11~14 알코올(제품명: EXXAL13, Exxon Mobil Corporation 제조)인 프로필렌옥사이드 2몰/에틸렌옥사이드 8몰 블록 부가물 668g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 6(R: 분기 C11~14 알킬기, AO: 프로필렌옥사이드 및 에틸렌옥사이드, n: 10, X: CH2)을 얻었다.
[제조예 7(분산제 7의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 이소부틸알코올에틸렌옥사이드 20몰 부가물 954g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 7(R: 이소부틸기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 20, X: CH2)을 얻었다.
[제조예 8(분산제 8의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 이소부틸알코올프로필렌옥사이드 4몰 부가물 306g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 8(R: 이소부틸기, AO: 프로필렌옥사이드, n: 4, X: CH2)을 얻었다.
[제조예 9(분산제 9의 분산제 합성)]
이소부틸알코올에틸렌옥사이드 20몰 부가물 954g(1몰) 및 수베르산(suberic acid) 무수물 156g(1몰)을 120℃에서 2시간 반응시키는 것에 의해 분산제 9(R: 이소부틸기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 20, X: CO(CH2)6)를 얻었다.
[제조예 10(분산제 10의 분산제 합성)]
2-프로필-1-헵틸알코올에틸렌옥사이드 8몰 부가물 510g(1몰) 및 숙신산 무수물 100g(1몰)을 120℃에서 2시간 반응시키는 것에 의해 분산제 10(R: 2-프로필-1-헵틸기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 8, X: COCH2CH2)를 얻었다.
[제조예 11(분산제 11의 분산제 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 및 무수 마레인산 98g(1몰)을 120℃에서 2시간 반응시키는 것에 의해 분산제 11(R: 이소데실기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 10, X: COCH=CH)을 얻었다.
[제조예 12(분산제 12의 분산제 합성)]
이소트리데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 640g(1몰) 및 무수 마레인산 98g(1몰)을 120℃에서 2시간 반응시키는 것에 의해 분산제 12(R: 이소트리데실기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 10, X: COCH=CH)를 얻었다.
[제조예 13(분산제 13의 합성)]
이소데실알코올에틸렌옥사이드 10몰 부가물 598g(1몰) 대신에, 이소트리데실알코올(80중량%)/라우릴알코올(20중량%) 혼합물인 에틸렌옥사이드 10몰 부가물 637g(1몰)을 사용한 이외에는 제조예 1과 동일한 조작을 하여, 분산제 13(R: 이소트리데실기 및 라우릴기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 10, X: CH2)을 얻었다.
[제조예 14(분산제 14의 분산제 합성)]
이소부틸알코올에틸렌옥사이드 20몰 부가물 954g(1몰) 및 트리메리트산 무수물 192g(1몰)을 120℃에서 2시간 반응시키는 것에 의해 분산제 14(R: 이소부틸기, AO: 에틸렌옥사이드, n: 20, X: COC6H3)를 얻었다.
[실시예 1]
하기의 표 1에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제 1.5부(고형분 환산) 또는 하기의 표 2에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예의 분산제 1.5부(고형분 환산)를, 분산매로서의 용제(이소프로판올 또는 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트) 68.5부에 용해하고, 나아가, 분산질로서의 산화마그네슘(MgO) 30부 및 지름 10mm의 지르코니아의 볼 100ml를 첨가한 것에, 볼밀로 24시간 미세화 처리를 했다. 그 결과, 얻어진 처리액을 투명한 용기에 옮겨 용기 내의 처리액의 분산성에 대해, 그 처리액을 육안으로 관찰하는 것에 의해, 아래의 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 1과 표 2에 나타낸다.
◎: 모든 분산질이 액중에 분산되고, 용기의 저부에 침강물이 안 보임.
○: 대부분의 분산질이 액중에 분산되어 있지만, 용기의 저부에 극소량의 침강물이 보임.
×: 액중에 분산질의 작은 덩어리가 보이거나 또는 액이 백탁됨.
Figure 112012097545940-pct00006
Figure 112012097545940-pct00007
표 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 분산제를 사용한 것의 분산성이 우수한 것을 알 수 있다.
[실시예 2]
하기의 표 3에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제(표 3의 좌단에 나타내는 번호가 1, 2, 3, 4, 7, 10, 12, 13인 것)의 소정량 또는 하기의 표 3에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예의 분산제(표 3에 나타내는 비교예 1, 2, 3, 5, 11)의 소정량을, 분산매로서의 메틸에틸케톤의 소정량에 용해하고, 나아가, 분산질로서의 산화지르코늄(ZrO2) 5부를 첨가한 것에, KOTOBUKI KOGYOU CO.,LTD에서 제조한 상품명 ULTRA APEX MILL UAM-005(지름 50㎛의 지르코니아의 비드(bead)를 이용하여, 원주 속도 10m/초)로 2시간 미세화 처리를 했다. 그 결과, 얻어진 처리액을 투명한 용기에 옮기고, 미세화 처리 직후의 용기 내의 처리액의 분산성과, 24시간 후의 용기 내의 처리액(분산제가 0.25부이고 분산질이 5부인 처리액)의 분산 안정성에 대해, 처리액을 육안으로 관찰하는 것에 의해, 상기와 동일한 기준으로 평가했다. 또한, 일부의 처리액(분산제가 0.25부이고 분산질이 5부인 처리액)에 대해, MICROTRAC UPA MODEL 9230을 사용하여, 미세화 처리 직후의 산화지르코늄의 입경을 측정했다. 또, 분산제에 대한 메틸에틸케톤의 배합량은, 분산제 0.5부, 0.25부, 0.15부, 0.05부에 대해, 각각 메틸에틸케톤 94.5부, 94.75부, 94.85부, 94.95부이다. 상기 분산성과 분산 안정성의 육안 평가와 산화지르코늄의 입경 측정 결과를 표 3에 나타낸다.
또한, 하기의 표 3에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제 또는 하기의 표 3에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예의 분산제와, 분산매로서의 메틸에틸케톤과, 분산질로서의 산화지르코늄의 비율을 0.25부:94.75부:5부로 하는 분산체 70부를, 아크릴 수지(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.에서 제조한 상품명 ACRYPET VH) 25부를 용해시킨 메틸에틸케톤 용액 70부에 혼합하여 이루어지는 분산액에 대해, KOTOBUKI KOGYOU CO.,LTD에서 제조한 상품명 ULTRA APEX MILL UAM-005(지름 50㎛의 지르코니아의 비드를 이용하여, 원주 속도 10m/초)로 2시간 미세화 처리를 했다. 그 결과, 얻어진 처리액을 투명한 용기에 옮겨 용기 내의 처리액의 분산성에 대해, 처리액을 육안으로 관찰하는 것에 의해, 상기와 동일한 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
또한, 상기 분산액(2시간의 미세화 처리를 한 것)을 청정하고 두께 10mm의 유리판 상에 도포한 후, 건조기로 120℃에서 1시간 건조하여 도막을 얻었다. 그 다음, 상기 유리판 아래에 12포인트로 인자한 알파벳을 기록한 종이를 놓고, 유리판 상에 얻어진 도막의 투명성에 대해, 그 도막을 투과하여 알파벳을 판별할 수 있는지 여부의 점에서, 아래의 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
◎: 12포인트의 알파벳 문자를 선명하게 판별할 수 있음.
○: 도막에 아주 약간의 흐림이 발생해 있지만, 12포인트의 알파벳 문자를 판별할 수 있음.
×: 도막에 흐림이 있고, 12포인트의 알파벳 문자를 판별할 수 없음.
Figure 112012097545940-pct00008
표 3에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 분산제를 사용한 것의 분산성과 분산 안정성이 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 표 3에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 분산제를 사용하여 이루어지는 분산 체내의 분산질의 입경은 비교예의 분산 체내의 분산질의 입경에 비해 훨씬 작고, 이는 본 발명의 분산체가 분산성에 우수하다는 증거이다. 또한, 표 3에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 분산체로 이루어지는 도막의 투명성은 우수하고, 본 발명의 분산체의 우수한 분산성이 실증되고 있다.
또, 비교예의 분산제에 대해서는 분산 안정성은 측정하지 않았다. 또한, 비교예 3, 비교예 5, 비교예 11의 산화지르코늄의 입경은 측정하지 않았다.
[실시예 3]
하기의 표 4에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제(표 4의 좌단에 나타내는 번호가 1, 2, 3, 4, 12인 것) 1부 또는 하기의 표 4에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예(표 4에 나타내는 비교예 1, 2, 3, 14)의 분산제 1부를, 분산매로서의 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 70부에 용해하고, 나아가, 분산질로서의 다중벽 카본나노튜브(SHOWA DENKO K.K.에서 제조한 상품명 VGCF-X) 1부를 첨가한 것에, 페인트 쉐이커(SEIWA GIKEN Co.,Ltd.에서 제조한 로킹밀(rocking mill), 상품명 RM-5, 지름 0.5mm의 지르코니아 비드를 이용한 것)로 12시간 미세화 처리를 했다. 그 결과, 얻어진 처리액을 투명한 용기에 옮기고, 미세화 처리 직후의 용기 내의 처리액의 분산성과, 24시간 후의 용기 내의 처리액의 분산 안정성에 대해, 처리액을 육안으로 관찰하는 것에 의해, 상기와 동일한 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
또한, 하기의 표 4에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제 또는 하기의 표 4에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예의 분산제와, 분산매로서의 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트와, 분산질로서의 다중벽 카본나노튜브(SHOWA DENKO K.K.에서 제조한 상품명 VGCF-X)의 비율을 1부:70부:1부로 하는 분산체 10부에, 30부의 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트를 첨가하고, 상기 페인트 쉐이커로 1시간 미세화 처리를 했다. 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트로 희석 후의 처리액의 분산 안정성을 희석 안정성으로 정의하고, 이 희석 안정성을 분산성과 동일한 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
또한, 하기의 표 4에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제 또는 하기의 표 4에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예의 분산제와, 분산매로서의 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트와, 분산질로서의 상기와 동일한 다중벽 카본나노튜브의 비율을 1부:70부:1부로 하는 것에 상기 페인트 쉐이커로 12시간 미세화 처리를 하여 얻은 분산체 70부를, 아크릴 수지(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.에서 제조한 상품명 ACRYPET VH) 25부를 용해시킨 메틸에틸케톤 용액 70부에 혼합하여 이루어지는 분산액을, 청정하고 두께 10mm의 유리판 상에 도포한 후, 건조기로 120℃에서 1시간 건조하여 도막을 얻었다. 그 다음, 상기 유리판 아래에 12포인트로 인자한 알파벳을 기록한 종이를 놓고, 유리판 상에 얻어진 도막의 투명성에 대해, 그 도막을 투과하여 알파벳을 판별할 수 있는지 여부의 점에서, 상기와 동일한 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure 112012097545940-pct00009
표 4에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 분산제를 사용한 것의 분산성과 분산 안정성과 희석 안정성이 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 표 4에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 분산체로 이루어지는 도막의 투명성은 우수하고, 본 발명의 분산체의 우수한 분산성이 실증되고 있다. 또, 비교예의 분산제에 대해서는 도막의 투명성은 측정하지 않았다.
[실시예 4]
《산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체 (1)의 제작》
산화지르코늄 분말(NIPPON DENKO CO.,LTD.에서 제조한 상품명 PCS, 일차 입경 30nm인 것) 100부와 메틸에틸케톤 400부를 혼합한 것에, 하기의 표 5에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제(표 5의 좌단에 나타내는 번호가(1)-1 내지 (1)-6인 것) 10부 또는 하기의 표 5에 나타내는 조성의 소수기(R)와, 옥시알킬렌기(-(AO)n-)와, 연결기(X)를 함유하는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예의 분산제(표 5에 나타내는 (1)-비교예 1, (1)-비교예 1') 10부를 첨가한 것에, KOTOBUKI KOGYOU CO.,LTD에서 제조한 상품명 ULTRA APEX MILL UAM-005(지름 50㎛의 지르코니아의 비드를 이용하여, 원주 속도 10m/초)로 4시간 미세화 처리를 하고, 산화지르코늄 분산체를 제작했다. 얻어진 산화지르코늄 분산체 100부에, 페녹시에틸아크릴레이트(DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.에서 제조한 상품명 NEW FRONTIER PHE) 10부와, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.에서 제조한 상품명 NEW FRONTIER PET-3) 10부를 첨가하여 혼합한 후, 용매의 메틸에틸케톤을 회전증발기(rotary evaporator)를 이용하여 감압 제거하여, 산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체 (1)을 얻었다.
《산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체 (2)의 제작》
시판되고 있는 산화지르코늄 분산체 (SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.에서 제조한 상품명 SZR-M, 일차 입경 3nm, 30중량%의 메탄올을 함유하는 분산체) 100부에, 하기의 표 5에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 본 발명의 분산제(표 5의 좌단에 나타내는 번호가(2)-1 내지 (2)-13인 것) 3부 또는 하기의 표 5에 나타내는 조성을 갖는 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비교예의 분산제(표 5에 나타내는 (2)-비교예 2, (2)-비교예 2') 3부와, 페녹시에틸아크릴레이트(DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.에서 제조한 상품명 NEW FRONTIER PHE) 15부와, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.에서 제조한 상품명 NEW FRONTIER PET-3) 15부를 첨가하여 혼합한 후, 용매인 메탄올을 회전증발기를 이용하여 감압 제거하여, 산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체 (2)를 얻었다.
<분산체의 특성 평가>
a. 외관의 투명성: 산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체를 투명한 유리 용기에 넣고, 상기 유리 용기 아래에 12포인트로 인자한 알파벳을 기록한 종이를 놓고, 분산체의 투명성에 대해, 그 분산체를 투과하여 알파벳을 판별할 수 있는지 여부의 점에서, 아래의 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
◎: 분산체를 5cm 깊이의 유리 용기에 넣었을 때, 12포인트의 알파벳 문자가 보임. 분산체가 투명함.
○: 분산체를 1cm 깊이의 유리 용기에 넣었을 때, 12포인트의 알파벳 문자가 명확히 보임. 분산체에 약간의 흐림이 있음.
×: 분산체를 1cm 깊이의 유리 용기에 넣었을 때, 12포인트의 알파벳 문자가 명확히 보이지 않음. 분산체에 흐림이 있음.
b. 점도 측정: 산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체의 점도에 대해, E형 점도계(TOKI SANGYO CO., LTD.에서 제조한 상품명 RE-80R)를 이용하여 25℃에서 측정을 했다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
c. 굴절률: 산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체의 굴절률에 대해, ABBE REFRACTOMETER(ATAGO CO.,LTD.에서 제조한 상품명 NAR-1T)를 이용하여 25℃에서 측정을 했다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
《산화지르코늄의 광중합 경화막의 제작》
상기 산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체 (1) 또는 (2) 100부에, 광중합 개시제(IGACURE184) 1부를 첨가하여 혼합하고, 산화지르코늄 페이스트를 얻었다. 그 산화지르코늄 페이스트를, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 상에 어플리케이터(KODAIRA SEISAKUSHO CO.,LTD에서 제조한 YA형)를 이용하여 약 50㎛의 막두께로 도포한 후, 고압 수은등을 이용하여 80W/cm의 강도로 약 200mJ/㎠의 에너지의 자외선을 조사하는 것에 의해, 산화지르코늄의 아크릴레이트 모노머 분산체의 광중합 경화막을 얻었다.
<광중합 경화막의 특성 평가>
a. 외관의 투명성: 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 아래에 12포인트로 인자한 알파벳을 기록한 종이를 놓고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 상에 얻어진 광중합 경화막의 투명성에 대해, 그 경화막을 투과하여 알파벳을 판별할 수 있는지 여부의 점에서, 아래의 기준으로 평가했다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
◎: 12포인트의 알파벳 문자를 선명하게 판별할 수 있음.
○: 경화막에 아주 약간의 흐림이 발생해 있지만, 12포인트의 알파벳 문자를 판별할 수 있음.
×: 경화막에 흐림이 있고, 12포인트의 알파벳 문자를 판별할 수 없음.
b. 굴절률: 광중합 경화막의 굴절률에 대해, SEKI TECHNOTRON사에서 제조한 프리즘 커플러(Prism Coupler)(MODEL 2010/M)를 이용하여 25℃에서 측정을 했다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
c. 연필경도: 광중합 경화막의 연필경도에 대해서는, JISK 5400에 준거하여 소정 강도의 연필로 광중합 경화막의 긁기 시험을 했다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.
Figure 112012097545940-pct00010
표 5에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 분산체는 우수한 분산성(외관의 투명성)과 높은 굴절률을 구비하고, 본 발명의 분산체의 광중합 경화막은 우수한 투명성과 높은 굴절률과 양호한 연필경도를 구비하고 있음을 알 수 있다.
하지만, 비교예의 분산체((1)-비교예 1, (1)-비교예 1', (2)-비교예 2, (2)-비교예 2')는 응집됐기 때문에, 점도 및 굴절률의 측정을 할 수 없고, 흐림이 있었다. 또한, 비교예의 분산체의 광중합 경화막은 흐림이 있어, 굴절률 및 연필경도의 측정을 할 수 없었다.
표 1 내지 표 5에 있어서, EO는 에틸렌옥사이드를 나타내고, PO는 프로필렌옥사이드를 나타낸다.
또, 비교예의 분산제로 이루어지는 분산체의 굴절률의 측정은 할 수 없었다. 또한, 비교예의 분산제로 이루어지는 분산체의 광중합 경화막의 굴절률 및 연필경도의 측정은 할 수 없었다.
본 발명의 분산체 조성물은, 하이브리드 재료, 표면 보호제, 도전성 페이스트, 도전성 잉크, 센서, 정밀 분석 소자, 광메모리, 액정 표시 소자, 나노 자석, 열전매체, 연료전지용 고기능 촉매, 유기 태양전지, 나노 글래스 디바이스, 연마제, 약물 담체, 환경촉매, 도료, 인쇄 잉크, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터용 레지스트, 필기도구용 잉크, 광학박막, 점착제, 반사 방지막, 하드코팅막 등의 분야에서 사용할 수 있다. 본 발명의 분산제는 상기 용도 제품 및 그 제조 공정에서 주체성분이 되는 나노 사이즈의 무기물 유래 혹은 유기물 유래의 등방성 재료 및/또는 이방성 재료를 비수성 분산매 중에서 분산 안정화시켜, 분산매 중에서의 분산질의 응집을 억제하고, 장기간 분산 안정화를 달성하는 것에 의해 원하는 제품 특성, 가공 특성, 품질 안정화, 생산성 향상을 얻기 위해 유효하다.

Claims (8)

  1. 하기 식 (1)로 표시되는 화합물로 이루어지는 비수성 분산매용 분산제:
    [화학식 1]
    Figure 112014060171789-pct00013

    단, 식 (1)의 R은 분기쇄(branched chain)를 갖는 알킬기, 알케닐기, 또는 알킬기와 알케닐기를 함유하는 탄소수가 1 내지 24인 알킬기, 알케닐기, 또는 알킬기와 알케닐기를 나타내고,
    식 (1)의 AO는 탄소수가 1 내지 4인 옥시알킬렌기를 나타내고, n은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 30의 범위이고,
    식 (1)의 X는 하기 식 (2)로 표시되는 물질로서, 식 (2)의 Y는 탄소수가 1 내지 15인 비닐렌기 및 카르복실기 함유 페닐렌기 중에서 선택되는 어느 하나이다
    [화학식 2]
    Figure 112014060171789-pct00014
    .
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 기재된 비수성 분산매용 분산제로 피복되거나 또는 상기 분산제를 함침(含浸)하여 이루어지는 유기물 입자, 무기물 입자, 또는 유기물 입자와 무기물 입자.
  5. 제1항에 기재된 비수성 분산매용 분산제를 이용하여 유기물 입자 또는 무기물 입자를 비수성 분산매 중에 분산시켜 이루어지는 분산체 조성물.
  6. 비수성 분산매로서 수지를 사용한 제5항에 기재된 분산체 조성물을 함유하는 코팅 조성물.
  7. 비수성 분산매로서 용제를 사용한 제5항에 기재된 분산체 조성물과 수지의 혼합물을 함유하는 코팅 조성물.
  8. 제6항 또는 제7항에 기재된 코팅 조성물을 기재 상에 도포한 후, 물리적 또는 화학적으로 반응시키는 것에 의해 얻어지는 부재.
KR1020127030911A 2010-05-26 2011-01-19 분산제 및 분산체 조성물 KR101472651B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-120122 2010-05-26
JP2010120122 2010-05-26
PCT/JP2010/063749 WO2011148520A1 (ja) 2010-05-26 2010-08-13 分散剤および分散体組成物
WOPCT/JP2010/063749 2010-08-13
JPJP-P-2010-286489 2010-12-22
JP2010286489A JP6046330B2 (ja) 2010-05-26 2010-12-22 分散剤組成物を含有するコーティング組成物
PCT/JP2011/050895 WO2011148660A1 (ja) 2010-05-26 2011-01-19 分散剤および分散体組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130023254A KR20130023254A (ko) 2013-03-07
KR101472651B1 true KR101472651B1 (ko) 2014-12-15

Family

ID=45003525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127030911A KR101472651B1 (ko) 2010-05-26 2011-01-19 분산제 및 분산체 조성물

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6046330B2 (ko)
KR (1) KR101472651B1 (ko)
CN (1) CN102906060B (ko)
TW (2) TWI616231B (ko)
WO (1) WO2011148520A1 (ko)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5643155B2 (ja) * 2011-06-06 2014-12-17 第一工業製薬株式会社 ハードコート用分散体組成物、ハードコート用コーティング組成物およびハードコート被覆物
JP5213148B1 (ja) * 2011-11-25 2013-06-19 第一工業製薬株式会社 光半導体封止材用樹脂組成物
JP6034613B2 (ja) * 2012-07-31 2016-11-30 第一工業製薬株式会社 無機化合物微粒子分散組成物の製造方法および無機化合物微粒子分散硬化物の製造方法
US20150318550A1 (en) * 2012-08-27 2015-11-05 Takeshi Hashimoto Carbon nanotube dispersion and method for manufacturing dispersion
JP5795096B2 (ja) * 2014-02-25 2015-10-14 田中貴金属工業株式会社 低温焼結性に優れる銀ペースト及び該銀ペーストの製造方法
JP5789335B1 (ja) 2014-09-08 2015-10-07 明成化学工業株式会社 分散剤及び分散組成物
JP6604475B2 (ja) * 2015-02-06 2019-11-13 日油株式会社 非水系分散剤および非水系分散体組成物
US11021430B2 (en) 2016-04-05 2021-06-01 Moresco Corporation Oxa acid compound
TWI617533B (zh) 2016-12-09 2018-03-11 財團法人工業技術研究院 表面改質陶瓷粉體及其應用
JP7004210B2 (ja) * 2017-01-25 2022-02-04 日油株式会社 ニッケル粉末分散剤およびニッケル粉末スラリー
KR102129907B1 (ko) * 2018-05-11 2020-07-06 주식회사 삼양사 사슬 연장용 고체 분산체, 이를 이용한 사슬 연장된 폴리우레탄 및 사슬 연장된 폴리우레탄의 제조방법
US20210238413A1 (en) 2018-05-11 2021-08-05 Samyang Corporation Solid dispersion, preparation method therefor, chain-extended polyurethane using same, and epoxy resin composition comprising same
JP7275798B2 (ja) * 2019-04-18 2023-05-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 組成物、被覆セルロース繊維、およびその製造方法
CN111606353B (zh) * 2020-06-03 2022-04-26 福建阿石创新材料股份有限公司 一种从ito靶材磨削废液中回收ito粉末的方法
EP4023599B1 (en) * 2020-07-07 2023-09-13 Nissan Chemical Corporation Sol of inorganic oxide dispersed in hydrocarbon and method for producing same
CN118215549A (zh) * 2021-10-20 2024-06-18 花王株式会社 铜微粒子分散体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0328498A2 (en) * 1988-02-08 1989-08-16 SKF Nova AB Anionic compounds derived from non-ionic surface active agents and compositions containing anionic compounds derived from non-ionic surface active agents
JP2000262883A (ja) * 1999-03-19 2000-09-26 Kao Corp 無機粉末用油中分散剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4020764B2 (ja) * 2001-12-21 2007-12-12 Ｊｆｅミネラル株式会社 分散性に優れた金属超微粉スラリー
JP2011011182A (ja) * 2009-07-06 2011-01-20 Sanyo Chem Ind Ltd 分散剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0328498A2 (en) * 1988-02-08 1989-08-16 SKF Nova AB Anionic compounds derived from non-ionic surface active agents and compositions containing anionic compounds derived from non-ionic surface active agents
JP2000262883A (ja) * 1999-03-19 2000-09-26 Kao Corp 無機粉末用油中分散剤

Also Published As

Publication number Publication date
TW201141602A (en) 2011-12-01
TWI533925B (zh) 2016-05-21
TWI616231B (zh) 2018-03-01
CN102906060B (zh) 2015-02-04
JP2012006005A (ja) 2012-01-12
JP6046330B2 (ja) 2016-12-14
KR20130023254A (ko) 2013-03-07
TW201622807A (zh) 2016-07-01
CN102906060A (zh) 2013-01-30
WO2011148520A1 (ja) 2011-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101472651B1 (ko) 분산제 및 분산체 조성물
JP5643155B2 (ja) ハードコート用分散体組成物、ハードコート用コーティング組成物およびハードコート被覆物
KR101472700B1 (ko) 분산제 및 분산체 조성물
TWI458544B (zh) Dispersion composition
JP2014042870A (ja) 非水系分散媒用分散剤及び分散体
TW201908388A (zh) 包覆無機微粒及其製造方法
CN105860054B (zh) 非水性分散剂及非水性分散体组合物
WO2011148660A1 (ja) 分散剤および分散体組成物
JP2015000396A (ja) 非水性分散媒用分散剤
JP2015000970A (ja) 非水性分散媒用分散剤
JP5936106B2 (ja) 金属酸化物半導体粒子分散体組成物および半導体の製造方法
JP6305140B2 (ja) 非水性分散媒用分散剤
CN107428856B (zh) 分散体组合物及其硬化物、以及层叠体
WO2011148661A1 (ja) 分散体組成物
JP6092013B2 (ja) 非水性分散媒用分散剤
JP2015000395A (ja) 非水性分散媒用分散剤
JP2015178073A (ja) 非水性分散媒用分散剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171117

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181115

Year of fee payment: 5