KR101457248B1 - 섬유 강화 플라스틱 성형 재료 및 섬유 강화 플라스틱 성형품 - Google Patents

섬유 강화 플라스틱 성형 재료 및 섬유 강화 플라스틱 성형품 Download PDF

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Abstract

내충격성, 내식성 및 투명성이 모두 우수한 경화물을 제공하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료를 제공한다.
(A) 중량 평균 분자량이 500 ∼ 6000 인 비닐에스테르 수지, (B) 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물과, 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물과, 폴리에틸렌글리콜을 반응시켜 얻어지는 우레탄(메트)아크릴 수지, (C) 다음의 일반식 (I) :
[화학식 4]
Figure 112009076527729-pct00006
(I)
(식 중, R1 은 히드록시알킬기이고, R2 는 알킬기 또는 히드록시알킬기이며, R3 은 H 또는 CH3 이다) 으로 나타내는 지방족 아민, (D) 코발트 금속 비누, 및 (E) 유기 과산화물을 함유하는 라디칼 중합성 수지 조성물과, (F) 유리 섬유 강화재로 이루어지는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료로 한다.

Description

섬유 강화 플라스틱 성형 재료 및 섬유 강화 플라스틱 성형품{FIBER REINFORCED PLASTIC MOLDING MATERIAL AND FIBER REINFORCED PLASTIC MOLDED ARTICLE}
본 발명은 섬유 강화 플라스틱 성형 재료 및 섬유 강화 플라스틱 성형품에 관한 것이다. 상세하게는, 내식성, 투명성 및 내충격성이 요구되는 압력 용기등의 섬유 강화 플라스틱 성형품 (FRP 성형품) 에 사용되는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료에 관한 것이다.
일반적으로, 불포화 폴리에스테르 수지, 비닐에스테르 수지, 우레탄(메트)아크릴 수지, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 수지 및 (메트)아크릴레이트 수지 등으로 대표되는 라디칼 중합성 수지는 기계 강도나 내수성 등이 우수한 경화물을 부여하는 재료이다. 이러한 라디칼 중합성 수지는 경화제나 촉진제의 조정을 실시함으로써 기온에 좌우되지 않고 경화 시간을 설정할 수 있기 때문에 에폭시 수지와 같이 경화에 장시간을 필요로 하거나, 특히 저온에서 시공한 경우에 경화 불량이 되지도 않는다. 그 때문에, 라디칼 중합성 수지는 도료, 접착제 및 섬유 강화 플라스틱 성형 재료 등에 있어서 종래부터 널리 사용되고 있다.
라디칼 중합성 수지 중에서도 비닐에스테르 수지는 내산성, 내알칼리성 및 저온 경화성이 우수한 경화물을 부여하기 때문에, 내식 (耐食) 탱크 등의 FRP 성형품이나 방식 (防食) FRP 라이닝과 같은 폭 넓은 용도로 사용되고 있다. 또, 비닐에스테르 수지로부터 얻어지는 경화물은 투명하기 때문에, 탱크 등의 용기로서 사용한 경우에, 내부의 액체 등의 잔량을 확인하기 쉽다는 장점도 있다.
그러나, 비닐에스테르 수지를 사용하여 제조되는 탱크 등의 용기는 외압 및 내압 등과 같은 압력이나, 외부로부터의 충격에 견딜 수 있는 데에 충분한 인성 (내충격성) 을 갖고 있지 않기 때문에, 이러한 압력이나 충격에 의해 크랙이 발생한다는 문제가 있었다.
한편, 경화물의 내충격성을 향상시키기 위해서, 여러 가지 검토가 이루어지고 있다. 예를 들어, 에폭시비닐에스테르 수지와, 우레탄비닐에스테르 수지와, 스티렌 등의 공 (共) 반응성 모노머를 함유하는 수지 조성물이 알려져 있다 (예를 들어, 특허 문헌 1 참조). 이러한 수지 조성물에서는 경화시에, 에폭시비닐에스테르 수지 중에서 분산 형성된 (즉, 미크로상 분리된) 우레탄비닐에스테르 수지의 제 2 상 (相) 에 의해 내충격성을 향상시켰다.
그러나, 이러한 수지 조성물은 경화시에, 미크로상 분리에서 기인되는 탁함이 발생하기 때문에, 투명한 경화물을 얻을 수 없다는 문제가 있었다.
또한, 메틸메타크릴레이트와 특정 화합물을 공중합시킨 메타크릴 수지 (예를 들어, 특허 문헌 2 참조) 나, 에폭시아크릴레이트 중에 존재하는 수산기의 일부 또는 전부에 다염기산 무수물을 부가시켜 이루어지는 산변성 에폭시아크릴레이트와, 열가소성 폴리머와, 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이중 결합을 갖는 화합물과, 1 분자 중에 1 개의 이중 결합을 갖는 반응성 단량체를 함유하는 수지 조성물 (예를 들어, 특허 문헌 3 참조) 도 알려져 있다.
그러나, 이러한 수지 또는 수지 조성물을 함유하는 성형 재료에서는, 내충격성이 우수한 투명한 경화물을 얻을 수 있지만, 내식성이 충분하지 않아 내식성이 요구되는 탱크 등의 용기에는 사용할 수 없다는 문제가 있었다.
이와 같이, 종래의 수지 또는 수지 조성물을 함유하는 성형 재료에서는, 내충격성, 내식성 및 투명성이 모두 우수한 경화물을 얻을 수 없었다.
특허 문헌 1 : 일본 공표특허공보 2001-500177호
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 2003-128729호
특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 2002-138121호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로서, 내충격성, 내식성 및 투명성이 모두 우수한 경화물을 부여하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명은 (A) 중량 평균 분자량이 500 ∼ 6000 인 비닐에스테르 수지, (B) 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물과, 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물과, 폴리에틸렌글리콜을 반응시켜 얻어지는 우레탄(메트)아크릴 수지, (C) 다음의 일반식 :
[화학식 1]
Figure 112009076527729-pct00001
(식 중, R1 은 히드록시알킬기이고, R2 는 알킬기 또는 히드록시알킬기이며, R3 은 H 또는 CH3 이다) 으로 나타내는 지방족 아민, (D) 코발트 금속 비누, 및 (E) 유기 과산화물을 함유하는 라디칼 중합성 수지 조성물과, (F) 유리 섬유 강화재로 이루어지는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료이다.
또, 본 발명은 상기 섬유 강화 플라스틱 성형 재료를 경화시켜 이루어지는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형품이다.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 내충격성, 내식성 및 투명성이 모두 우수한 경화물을 부여하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료를 제공할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 섬유 강화 플라스틱 성형 재료는 (A) 소정의 중량 평균 분자량을 갖는 비닐에스테르 수지, (B) 소정의 우레탄(메트)아크릴 수지, (C) 소정의 일반식으로 나타내는 지방족 아민, (D) 코발트 금속 비누 및 (E) 유기 과산화물을 함유하는 라디칼 중합성 수지 조성물과, (F) 유리 섬유 강화재로 이루어진다.
본 발명에서 사용되는 (A) 비닐에스테르 수지는 일반적으로, 글리시딜기 (에폭시기) 를 갖는 화합물과, 아크릴산 등의 중합성 불포화 결합을 갖는 카르복실 화합물의 개환 반응에 의해 얻어지는 중합성 불포화 결합을 갖는 화합물 (비닐에스테르) 을, 라디칼 중합성 불포화 단량체에 용해시켜 얻어지는 수지이다. 이러한 (A) 비닐에스테르 수지는 예를 들어, 「폴리에스테르 수지 핸드북」 (닛칸 공업 신문사, 1988년 발행) 또는 「도료 용어 사전」 (시키자이 협회편, 1993년 발행) 등에 기재되어 있다.
이러한 (A) 비닐에스테르 수지는 500 ∼ 6000, 바람직하게는 1000 ∼ 5000 의 중량 평균 분자량을 갖고 있다. (A) 비닐에스테르 수지의 중량 평균 분자량이 500 미만이면, 실용할 만한 강도가 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 중량 평균 분자량이 6000 을 초과하면, 원하는 작업성 및 저장 안정성이 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다.
(A) 비닐에스테르 수지의 원료로서 사용되는 비닐에스테르로는, 특별히 한정되지 않고 공지된 방법에 의해 제조되는 것이다. 구체적으로는, 이러한 비닐에스테르는 에폭시 수지에 불포화-염기산, 예를 들어, 아크릴산 또는 메타크릴산을 반응시켜 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트이다.
에폭시 수지의 예로는, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 및 그 고분자량 동족체, 노볼락형 폴리글리시딜에테르 및 그 고분자량 동족체, 그리고 1,6-헥산디올디글리시딜에테르 등의 지방족계 글리시딜에테르류를 들 수 있다. 이들 중에서도, 인성의 관점에서 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 노볼락형 폴리글리시딜에테르류, 및 그들의 브롬화물이 바람직하다. 또, 가요성을 부여하는 관점에서, 아디프산, 세바크산, 다이머산 등의 포화 2 염기산을 에폭시 수지와 반응시켜도 된다.
(A) 비닐에스테르 수지의 원료로서 사용되는 라디칼 중합성 불포화 단량체로는, 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. 라디칼 중합성 불포화 단량체의 예로는, 스티렌 모노머, 스티렌의
Figure 112009076527729-pct00002
-, o-, m-, p-알킬, 니트로, 시아노, 아미드, 에스테르 유도체, 클로르스티렌, 비닐톨루엔, 디비닐벤젠 등의 스티렌계 모노머 ; 부타디엔, 2,3-디메틸부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔류 ; (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산-n-프로필, (메트)아크릴산-i-프로필, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산테트라히드로푸릴, 아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트 및 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르류 ; (메트)아크릴산아미드 및 (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미드 등의 (메트)아크릴산아미드 ; (메트)아크릴산아닐리드 등의 비닐 화합물 ; 시트라콘산디에틸 등의 불포화 디카르복실산디에스테르 ; N-페닐말레이미드 등의 모노말레이미드 화합물 ; N-(메트)아크릴로일프탈이미드 등을 들 수 있다. 또, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 및 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트 등의, 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용할 수도 있다. 이들 라디칼 중합성 불포화 단량체는 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 또, 이들 중에서도, 작업성, 비용 및 경화성의 관점에서, 스티렌이 바람직하다.
(A) 비닐에스테르 수지에 있어서의 라디칼 중합성 불포화 단량체의 함유량은, 10 ∼ 50 중량％ 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 50 중량％ 가 보다 바람직하다. 라디칼 중합성 불포화 단량체의 함유량이 10 중량％ 미만이면, 수지 점도의 상승에 의해 작업성이 저하되는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 라디칼 중합성 불포화 단량체의 함유량이 50 중량％ 를 초과하면, 경화물의 원하는 인성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, 상기 라디칼 중합성 불포화 단량체는 라디칼 중합성 수지 조성물의 점도 등을 조정하는 관점에서, 용매로서 배합할 수도 있다. 이 경우, 이러한 라디칼성 수지 불포화 단량체의 배합량은 사용하는 라디칼 중합성 수지 조성물의 성분에 맞춰 적절히 조정하면 된다.
본 발명에서 사용되는 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지는 소정의 우레탄(메트)아크릴레이트를, 라디칼 중합성 불포화 단량체에 용해시켜 얻어지는 수지이다.
(B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 원료로서 사용되는 우레탄(메트)아크릴레이트는 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물과, 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물과, 폴리에틸렌글리콜을 반응시킴으로써 얻어진 것이다.
1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물로는, 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. 이러 한 이소시아네이트 화합물의 예로는, 디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트 및 그 이성체, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 그리고 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 또, 이들 이소시아네이트 화합물 중에서도, 반응성이 우수하고, 또한 인체에 대한 유해성이 적은 디페닐메탄디이소시아네이트가 바람직하다.
이러한 이소시아네이트 화합물의 배합량은 우레탄(메트)아크릴레이트 원료의 합계 100 중량부에 대하여, 5 ∼ 90 중량부인 것이 바람직하고, 10 ∼ 50 중량부인 것이 보다 바람직하다. 이러한 이소시아네이트 화합물의 배합량이 5 중량부 미만이면, 원하는 강도가 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 이러한 이소시아네이트 화합물의 배합량이 90 중량부를 초과하면, 원하는 유연성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물로는, 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. 이러한 (메트)아크릴 화합물의 예로는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴 화합물은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 또, 이들 (메트)아크릴 화합물 중에서도, 비용이나 안전성의 관점에서, 2-히드록시 에틸(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
이러한 (메트)아크릴 화합물의 배합량은 우레탄(메트)아크릴레이트 원료의 합계 100 중량부에 대하여, 5 ∼ 90 중량부인 것이 바람직하고, 10 ∼ 50 중량부인 것이 보다 바람직하다. 이러한 (메트)아크릴 화합물의 배합량이 5 중량부 미만이면, 원하는 강도가 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 이러한 이소시아네이트 화합물의 배합량이 90 중량부를 초과하면, 원하는 유연성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
폴리에틸렌글리콜로는 특별히 한정되지는 않지만, 200 ∼ 2000, 바람직하게는 400 ∼ 1500 의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 200 미만이면, 수지 조성물에 있어서 원하는 점도 및 물성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 2000 을 초과하면, 우레탄(메트)아크릴 수지의 분자량이 7000 을 초과하여, 비닐에스테르 수지와의 원하는 상용성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
폴리에틸렌글리콜의 배합량은 우레탄(메트)아크릴레이트 원료의 합계 100 중량부에 대하여, 0.1 ∼ 90 중량부인 것이 바람직하고, 5 ∼ 50 중량부인 것이 보다 바람직하다. 폴리에틸렌글리콜의 배합량이 0.1 중량부 미만이면, 원하는 상용성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 폴리에틸렌글리콜의 배합량이 90 중량부를 초과하면, 원하는 내수성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
또, 우레탄(메트)아크릴레이트의 제조에 있어서는 임의 성분으로서, 폴리에 테르폴리올 및/또는 아디페이트계 폴리에스테르폴리올을 배합할 수 있다.
폴리에테르폴리올로는 특별히 한정되지는 않지만, 500 ∼ 1500, 바람직하게는 800 ∼ 1200 의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 500 미만이면, 수지 조성물에 있어서 원하는 점도 및 물성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 1500 을 초과하면, 우레탄(메트)아크릴 수지의 분자량이 7000 을 초과하여, 비닐에스테르 수지와의 원하는 상용성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
폴리에테르폴리올을 배합하는 경우, 그 배합량은 우레탄(메트)아크릴레이트 원료의 합계 100 중량부에 대하여, 5 ∼ 90 중량부인 것이 바람직하고, 20 ∼ 60 중량부인 것이 보다 바람직하다. 폴리에테르폴리올의 배합량이 5 중량부 미만이면, 원하는 유연성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 폴리에테르폴리올의 배합량이 90 중량부를 초과하면, 원하는 상용성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
아디페이트계 폴리에스테르폴리올로는 특별히 한정되지는 않지만, 600 ∼ 3000, 바람직하게는 800 ∼ 2500 의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 600 미만이면, 수지 조성물에 있어서 원하는 점도 및 물성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 3000 을 초과하면, 우레탄(메트)아크릴 수지의 분자량이 7000 을 초과하여, 비닐에스테르 수지와의 원하는 상용성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
아디페이트계 폴리에스테르폴리올을 배합하는 경우, 그 배합량은 우레탄(메 트)아크릴레이트 원료의 합계 100 중량부에 대하여, 0.1 ∼ 90 중량부인 것이 바람직하고, 5 ∼ 50 중량부인 것이 보다 바람직하다. 아디페이트계 폴리에스테르폴리올의 배합량이 0.1 중량부 미만이면, 원하는 상용성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 아디페이트계 폴리에스테르폴리올의 배합량이 90 중량부를 초과하면, 원하는 내수성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
우레탄(메트)아크릴레이트의 제조 방법은 특별히 한정되지는 않고, 상기 성분을 사용하여 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물과, 폴리에틸렌글리콜을 혼합하여 반응시켜 말단 이소시아네이트 함유 프레폴리머를 생성시키고, 이어서 이러한 프레폴리머에, 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물을 배합하여 반응시킴으로써 우레탄(메트)아크릴레이트를 제조할 수 있다. 또한, 상기 반응에 있어서는 디부틸주석디라우레이트, 3 급 아민류, 및 포스폰류 등의 촉매를 첨가할 수도 있다. 촉매를 배합하는 경우, 그 배합량은 우레탄(메트)아크릴레이트 원료의 합계 100 중량부에 대하여, 0.0001 ∼ 1 중량부인 것이 바람직하고, 0.001 ∼ 0.5 중량부인 것이 보다 바람직하다. 촉매의 배합량이 0.0001 중량부 미만이면, 반응이 충분히 진행되지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 촉매의 배합량이 1 중량부를 초과하면, 반응을 제어하는 것이 곤란해지는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
상기 반응에 있어서, 반응 온도는 40 ∼ 120 ℃ 인 것이 바람직하다. 또, 반응 시간은 1 ∼ 24 시간인 것이 바람직하다. 반응 온도가 40 ℃ 미만 또는 반응 시간이 1 시간 미만이면, 반응이 충분히 진행되지 않아, 원하는 우레탄(메트)아크릴레이트가 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 반응 온도가 120 ℃ 초과 또는 반응 시간이 24 시간 초과이면, 비용이나 반응 제어의 면에서 바람직하지 않은 경우가 있다.
(B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 원료로서 사용되는 라디칼 중합성 불포화 단량체로는 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. 라디칼 중합성 불포화 단량체의 예로는, 상기 (A) 비닐에스테르 수지로 나타낸 바와 같다.
(B) 우레탄(메트)아크릴 수지에 있어서의 라디칼 중합성 불포화 단량체의 함유량은 10 ∼ 50 중량％ 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 50 중량％ 가 보다 바람직하다. 라디칼 중합성 불포화 단량체의 함유량이 10 중량％ 미만이면, 수지 점도의 상승에 의해 작업성이 저하되는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 라디칼 중합성 불포화 단량체의 함유량이 50 중량％ 를 초과하면, 경화물의 원하는 인성이 얻어지지 않는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
이와 같이 하여 얻어지는 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지는 바람직하게는 2000 ∼ 8000, 보다 바람직하게는 2500 ∼ 7000, 더욱 바람직하게는 3000 ∼ 6500 의 중량 평균 분자량을 갖고 있다. 이러한 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지이면, (A) 비닐에스테르 수지와의 상용성이 우수한 것이 되기 때문에, 이들 수지를 사용하여 수지 조성물을 제조한 경우, 경화시에 (A) 비닐에스테르 수지 중에서 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지가 미크로상 분리되지 않는다. 그 때문에, 이러한 수지 조성물은 투명한 경화물을 부여하는 것이 된다.
(A) 비닐에스테르 수지와 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 중량비는 바람직하게는 20 : 80 ∼ 80 : 20, 보다 바람직하게는 30 : 70 ∼ 70 : 30 이다. 이러한 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지에 대한 (A) 비닐에스테르 수지의 중량비가 지나치게 낮으면, 실용할 만한 강도가 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, (B) 우레탄(메트)아크릴 수지에 대한 (A) 비닐에스테르 수지의 중량비가 지나치게 높으면, 원하는 인성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명에서 사용되는 (C) 지방족 아민은 다음의 일반식을 갖는다.
[화학식 2]
Figure 112009076527729-pct00003
상기 일반식 중, R1 은 히드록시알킬기이고, R2 는 알킬기 또는 히드록시알킬기, 바람직하게는 히드록시알킬기이며, R3 은 H 또는 CH3 이다. 여기에서, R1 의 히드록시알킬기 및 R2 의 알킬 또는 히드록시알킬기는 탄소수가 1 ∼ 20 인 것이 바람직하다. 또, R1 및 R2 의 히드록시알킬기는 1 분자 중에 1 ∼ 5 개의 히드록시기를 갖는 것이 바람직하다.
(C) 지방족 아민의 예로는, N-에틸에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N-디에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N-디메틸에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N,N-부틸에탄올아민, N,N-디부틸에탄올아민, N-부틸디에탄올아민, N-t-부틸에탄올아민, N-t-부틸디에탄올아민, N-(β-아미노에틸)에탄올아민, N-(β-아미노에틸)이소프로판올아민, 및 N,N-디에틸이소프로판올아민 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, N-디에탄올아민 및 N-메틸디에탄올아민이 바람직하다. 또, 이들 지방족 아민은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
(C) 지방족 아민의 배합량은 상기 (A) 비닐에스테르 수지 및 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 합계 100 중량부에 대하여, 0.02 ∼ 10 중량부인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 5 중량부인 것이 보다 바람직하다. (C) 지방족 아민의 배합량이 0.02 중량부 미만이면, 건조성이 불량해지는 경우가 있다. 한편, (C) 지방족 아민의 배합량이 10 중량부를 초과하면, 저장 안정성이 저하됨과 함께 비용이 증가된다.
본 발명에서 사용되는 (D) 코발트 금속 비누는 경화 촉진 및 건조성 부여의 관점에서 배합된다. 이러한 (D) 코발트 금속 비누로는 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. (D) 코발트 금속 비누의 예로는, 옥틸산코발트, 나프텐산코발트 및 수산화코발트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 나프텐산코발트 및 옥틸산코발트가 바람직하다. 또, 이들 코발트 금속 비누는 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
(D) 코발트 금속 비누의 배합량은 상기 (A) 비닐에스테르 수지 및 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 합계 100 중량부에 대하여, 0.02 ∼ 10 중량부인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 3.0 중량부인 것이 보다 바람직하다. (D) 코발트 금속 비누의 배합량이 0.02 중량부 미만이면, 원하는 경화 시간 및 경화 상태가 얻어지지 않아 건조성이 불량해지는 경우가 있다. 한편, (D) 코발트 금속 비누의 배합량이 10 중량부를 초과하면, 원하는 사용 가능 시간 및 저장 안정성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명에서 사용되는 (E) 유기 과산화물은 라디칼 중합 개시제이다. 이러한 (E) 유기 과산화물로는 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. (E) 유기 과산화물의 예로는, 케톤퍼옥사이드, 퍼벤조에이트, 하이드로퍼옥사이드, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알릴퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르 및 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있고, 아조 화합물 등도 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트, 벤조일퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥신-3,3-이소프로필히드로퍼옥사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, 디쿠밀히드로퍼옥사이드, 아세틸퍼옥사이드, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 이소부틸퍼옥사이드, 3,3,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴 및 아조비스카르본아미드 등을 사용할 수 있다. 이들 유기 과산화물은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 또, 이들 중에서도, 비용, 입수의 용이함 및 안정성의 관점에서, 케톤퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트, 벤조일퍼옥사이드 및 쿠멘하이드로퍼옥사이드가 바람직하다.
(E) 유기 과산화물의 배합량은 상기 (A) 비닐에스테르 수지 및 (B) 우레탄 (메트)아크릴 수지의 합계 100 중량부에 대하여, 0.1 ∼ 7 중량부가 바람직하고, 0.5 ∼ 5 중량부가 보다 바람직하다. 유기 과산화물의 배합량이 0.1 중량부 미만에서는, 원하는 경화성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 유기 과산화물의 배합량이 7 중량부를 초과하면, 경제적으로 불리한 데다가, 경화물의 원하는 물성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명에 있어서의 라디칼 중합성 수지 조성물은 (F) 유리 섬유 강화재와의 밀착성을 향상시킬 목적에서 실란 커플링제나 습윤제를, 이형성을 향상시킬 목적에서 스테아르산아연 등 이형제 성분을, 또 건조성 및 경화물의 특성을 더욱 향상시킬 목적에서 파라핀 왁스나 유기 망간염을 배합할 수도 있다.
본 발명에 있어서의 라디칼 중합성 수지 조성물은 상기 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다. 이 제조에 있어서 혼합 방법은 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 방법을 이용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 (F) 유리 섬유 강화재로는 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. (F) 유리 섬유 강화재의 예로는, 촙 스트랜드 매트, 로빙 및 로빙 클로스 등을 들 수 있다.
(F) 유리 섬유 강화재의 배합량은 라디칼 중합성 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 10 ∼ 500 중량부가 바람직하고, 30 ∼ 400 중량부가 보다 바람직하다. 이러한 (F) 유리 섬유 강화재의 배합량이 10 중량부 미만이면, 원하는 강도가 얻어지지 않는 경우가 있다. 한편, 이러한 (F) 유리 섬유 강화재의 배합량이 500 중량부를 초과하면, 내충격성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명의 섬유 강화 플라스틱 성형 재료는 (A) 성분 ∼ (E) 성분을 함유하는 라디칼 중합성 수지 조성물과, (F) 유리 섬유 강화재를 사용하여 종래 공지된 방법에 의해 용이하게 제조할 수 있다. 예를 들어, 라디칼 중합성 수지 조성물을 매트 형상의 (F) 유리 섬유 강화재에 함침시킴으로써 SMC (sheet molding compound) 를 얻을 수 있다.
본 발명의 섬유 강화 플라스틱 성형품은 상기 섬유 강화 플라스틱 성형 재료를 원하는 형상으로 성형한 후, 경화시킴으로써 제조할 수 있다. 이러한 성형 방법은 특별히 한정되지는 않고, 매치드 메탈 다이 (MMD) 성형, 트랜스퍼 성형 및 사출 성형 등의 공지된 방법을 이용할 수 있다.
실시예
이하에 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하는데, 본 발명은 실시예에 전혀 한정되지 않는다.
[(A) 비닐에스테르 수지의 조제]
교반기, 환류 냉각기, 가스 도입관 및 온도계를 구비한 반응 장치에, 에피코트 828 (유화 쉘 KK 제조 에폭시 수지 : 에폭시 당량 189) : 1890 g, 비스페놀 A : 570 g, 및 벤질트리페닐암모늄클로라이드 : 12.3 g 를 주입하고, 질소 분위기 하, 150 ℃ 에서 2 시간 반응시켰다. 반응 종료 후 90 ℃ 까지 냉각시키고, 반응물에, 메타크릴산 : 430 g, 테트라데실디메틸벤질암모늄클로라이드 : 9 g, 하이드로퀴논 : 0.9 g, 및 스티렌 : 1000 g 을 첨가하고, 공기를 불어 넣으면서 90 ℃ 에서 20 시간 추가로 반응시켜, 산가가 10 mgKOH/g 이 된 시점에서 반응을 종료하고 비 닐에스테르를 얻었다. 이어서 이 비닐에스테르에 스티렌 710 g 을 첨가하고, 25 ℃ 에서의 점도가 1.5 Pa·s, 고형분이 63 중량％ 인 비스페놀 A 계 비닐에스테르 수지 (VE-1) 를 얻었다. 이 VE-1 의 중량 평균 분자량은 4200 이었다. 여기에서, 중량 평균 분자량의 측정에는, Shodex GPC system-21 을 사용하였다. 또한, 이하의 합성예 및 비교 합성예에서의 중량 평균 분자량의 측정도 동일한 장치를 이용하여 실시하였다.
[(B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 조제]
(합성예 1)
교반기, 환류 냉각관, 기체 도입관 및 온도계를 구비한 3 ℓ 의 4 구 플라스크에, 디페닐메탄디이소시아네이트 : 500 g, 액트콜 P-22 (미츠이 타케다 케미컬 (주) 제조 폴리에테르폴리올 : 중량 평균 분자량 1000) : 700 g, 토호 폴리에틸렌글리콜 #600 (토호 화학 공업 (주) 제조 폴리에틸렌글리콜 : 중량 평균 분자량 600) : 180 g, 및 디부틸주석디라우레이트 : 0.2 g 을 주입하고, 60 ℃ 에서 4 시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 그 반응물에, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 : 260 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후 5 시간 교반하여 반응시킴으로써 우레탄메타아크릴레이트를 얻었다. 이어서 이 우레탄메타크릴레이트에 스티렌 모노머 : 702 g 을 첨가하여 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-1) 를 얻었다. 이 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-1) 의 중량 평균 분자량은 5315였다.
(합성예 2)
교반기, 환류 냉각관, 기체 도입관 및 온도계를 구비한 3 ℓ 의 4 구 플라스크에, 디페닐메탄디이소시아네이트 : 500 g, 액트콜 P-22 (미츠이 타케다 케미컬 (주) 제조 폴리에테르폴리올 : 중량 평균 분자량 1000) : 500 g, 토호 폴리에틸렌글리콜 #600 (토호 화학 공업 (주) 제조 폴리에틸렌글리콜 : 중량 평균 분자량 600) : 60 g, 쿠라레 폴리올 P-1010 ((주) 쿠라레 제조 아디페이트계 폴리에스테르폴리올 : 중량 평균 분자량 1000) : 400 g, 및 디부틸주석디라우레이트 : 0.15 g 을 주입하고, 60 ℃ 에서 4 시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 그 반응물에, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 : 260 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후 5 시간 교반하여 반응시킴으로써 우레탄메타크릴레이트를 얻었다. 이어서 이 우레탄메타크릴레이트에 스티렌 모노머 : 737 g 을 첨가하여 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-2) 를 얻었다. 이 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-2) 의 중량 평균 분자량은 5821 이었다.
(합성예 3)
교반기, 환류 냉각관, 기체 도입관 및 온도계를 구비한 3 ℓ 의 4 구 플라스크에, 디페닐메탄디이소시아네이트 : 500 g, 액트콜 P-22 (미츠이 타케다 케미컬 (주) 제조 폴리에테르폴리올 : 중량 평균 분자량 1000) : 800 g, 토호 폴리에틸렌글리콜 #600 (토호 화학 공업 (주) 제조 폴리에틸렌글리콜 : 중량 평균 분자량 600) : 90 g, 쿠라레 폴리올 P-2010 ((주) 쿠라레 제조 아디페이트계 폴리에스테르폴리올 : 중량 평균 분자량 2000) : 100 g, 및 디부틸주석디라우레이트 : 0.15 g 을 주입하고, 60 ℃ 에서 4 시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 그 반응물에, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 : 260 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후 5 시간 교반하여 반응시킴으로써 우레탄메타크릴레이트를 얻었다. 이어서 이 우레탄메타크릴레이트에 스티렌 모노머 : 750 g 을 첨가하여 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-3) 를 얻었다. 이 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-3) 의 중량 평균 분자량은 6890 이었다.
(합성예 4)
교반기, 환류 냉각관, 기체 도입관 및 온도계를 구비한 3 ℓ 의 4 구 플라스크에, 디페닐메탄디이소시아네이트 : 500 g, 토호 폴리에틸렌글리콜 #600 (토호 화학 공업 (주) 제조 폴리에틸렌글리콜 : 중량 평균 분자량 600) : 600 g, 및 디부틸주석디라우레이트 : 0.1 g 을 주입하고, 60 ℃ 에서 4 시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 그 반응물에, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 : 260 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후 5 시간 교반하여 반응시킴으로써 우레탄메타크릴레이트를 얻었다. 이어서 이 우레탄메타크릴레이트에 스티렌 모노머 : 582 g 을 첨가하여 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-4) 를 얻었다. 이 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-4) 의 중량 평균 분자량은 3902 였다.
(비교 합성예 1)
비교 합성예 1 에서는, 폴리에틸렌글리콜을 사용하지 않고 우레탄메타크릴레이트 수지를 조제하였다.
교반기, 환류 냉각관, 기체 도입관 및 온도계를 구비한 3 ℓ 의 4 구 플라스크에, 디페닐메탄디이소시아네이트 : 500 g, 액트콜 P-22 (미츠이 타케다 케미컬 (주) 제조 폴리에테르폴리올 : 중량 평균 분자량 1000) : 1000 g, 및 디부틸주석디라우레이트 : 0.15 g 을 주입하고, 60 ℃ 에서 4 시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 그 반응물에, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 : 260 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후 5 시간 교반하여 반응시킴으로써 우레탄메타크릴레이트를 얻었다. 이어서 이 우레탄메타크릴레이트에 스티렌 모노머 : 1170 g 을 첨가하여 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-5) 를 얻었다. 이 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-5) 의 중량 평균 분자량은 5918 이었다.
(비교 합성예 2)
비교 합성예 2 에서는, 폴리에틸렌글리콜 대신에 프로필렌글리콜을 사용함으로써 우레탄메타크릴레이트 수지를 조제하였다.
교반기, 환류 냉각관, 기체 도입관 및 온도계를 구비한 3 ℓ 의 4 구 플라스크에, 디페닐메탄디이소시아네이트 : 500 g, 프로필렌글리콜 : 76 g, 및 디부틸주석디라우레이트 : 0.5 g 을 주입하고, 60 ℃ 에서 4 시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 그 반응물에, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 : 260 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후 5 시간 교반하여 반응시킴으로써 우레탄메타크릴레이트를 얻었다. 이어서 이 우레탄메타크릴레이트에 스티렌 모노머 : 560 g 을 첨가하여 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-6) 를 얻었다. 이 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-6) 의 중량 평균 분자량은 1403 이었다.
(비교 합성예 3)
비교 합성예 3 에서는 비교 합성예 1 과 마찬가지로, 폴리에틸렌글리콜을 사 용하지 않고 우레탄메타크릴레이트 수지를 조제하였다.
교반기, 환류 냉각관, 기체 도입관 및 온도계를 구비한 3 ℓ 의 4 구 플라스크에, 디페닐메탄디이소시아네이트 : 500 g, 액트콜 P-22 (미츠이 타케다 케미컬 (주) 제조 폴리에테르폴리올 : 중량 평균 분자량 1000) : 700 g, 쿠라레 폴리올 C-1090 ((주) 쿠라레 제조 카보네이트계 폴리에스테르폴리올 : 중량 평균 분자량 1000) : 300 g, 및 디부틸주석디라우레이트 : 0.2 g 을 주입하고, 60 ℃ 에서 4 시간 교반하여 반응시켰다. 이어서 그 반응물에, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 : 260 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하면서 교반하고, 적하 종료 후 5 시간 교반하여 반응시킴으로써 우레탄메타크릴레이트를 얻었다. 이어서 이 우레탄메타크릴레이트에 스티렌 모노머 : 754 g 을 첨가하여 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-7) 를 얻었다. 이 우레탄메타크릴레이트 수지 (U-7) 의 중량 평균 분자량은 6473 이었다.
[섬유 강화 플라스틱 성형 재료 및 섬유 강화 플라스틱 성형품의 조제]
(실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 ∼ 3)
표 1 에 나타낸 성분 및 배합 비율로, (A) 성분 ∼ (E) 성분 및 용매를 혼합하여 라디칼 중합성 수지 조성물을 조제하였다. 다음으로, #450 촙 스트랜드 매트 (3 플라이) 와, 서페이스 매트 (1 플라이) 의 적층체로 구성되는 (F) 유리 섬유 강화재 (두께 : 약 3 ㎜) 에 라디칼 중합성 수지 조성물을 함침시키고, 1 일 방치하여 상온 경화시킴으로써 섬유 강화 플라스틱 성형 재료를 얻었다. 그 후, 120 ℃ 에서 2 시간 애프터 큐어함으로써 섬유 강화 플라스틱 성형품을 얻었다. 또한, 이하의 평가시에는 이러한 섬유 강화 플라스틱 성형품을 절단한 것을 샘플로서 사용하였다.
각 평가에 대해서는, 이하에 나타내는 순서를 따랐다.
[색상]
각 실시예 및 비교예에서 사용한 라디칼 중합성 수지 조성물에 대하여, 가드너법에 따라 색상을 평가하였다. 표 중, ○ : 가드너 1 이하, × : 가드너 1 이상 또는 보라색으로서 나타내었다.
또, 상기 라디칼 중합성 수지 조성물의 경화물에 대하여, 육안으로 색상을 평가하였다. 표 중, ○ : 착색 없음, × : 착색 있음으로서 나타내었다.
[내충격성]
섬유 강화 플라스틱 성형품의 내충격성 (아이조드 충격값) 의 측정은 JIS K 6911 (열경화성 플라스틱 일반 시험 방법) 에 준거하여 실시하였다.
[인장 강도]
섬유 강화 플라스틱 성형품의 인장 강도의 측정은 JIS K 7054 (유리 섬유 강화 플라스틱의 인장 시험 방법) 에 준거하여 실시하였다.
[굽힘 강도]
섬유 강화 플라스틱 성형품의 굽힘 강도의 측정은 JIS K 7171 (플라스틱-휨 특성의 시험 방법) 에 준거하여 실시하였다.
상기 평가의 결과를 표 1 에 나타낸다.
Figure 112009076527729-pct00004
표 1 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 5 의 섬유 강화 플라스틱 성형 재료에 사용되는 라디칼 중합성 수지 조성물 및 그 경화물은 모두 착색이 없었다. 이에 반해, 비교예 1 ∼ 3 의 섬유 강화 플라스틱 성형 재료에 사용되는 라디칼 중합성 수지 조성물 및 그 경화물은 모두 착색이 있었다.
또, 실시예 1 ∼ 5 의 섬유 강화 플라스틱 성형품은 비교예 1 ∼ 3 의 섬유 강화 플라스틱 성형품에 비해, 아이조드 충격값, 인장 강도 및 굽힘 강도가 높았다.
이상의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 섬유 강화 플라스틱 성형 재료는 내충격성, 내식성 및 투명성이 모두 우수한 경화물 (섬유 강화 플라스틱 성형품) 을 얻을 수 있다.

Claims (10)

  1. (A) 중량 평균 분자량이 500 ∼ 6000 이고, 에폭시 수지에 불포화-염기산을 반응시켜 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트인 비닐에스테르 수지,
    (B) 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물과, 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물과, 폴리에틸렌글리콜을 반응시켜 얻어지는 우레탄(메트)아크릴 수지,
    (C) 다음의 일반식 :
    [화학식 3]
    Figure 112013099666903-pct00005
    (식 중, R1 은 히드록시알킬기이고, R2 는 알킬기 또는 히드록시알킬기이며, R3 은 H 또는 CH3 이다) 으로 나타내는 지방족 아민,
    (D) 코발트 금속 비누, 및
    (E) 유기 과산화물
    을 함유하는 라디칼 중합성 수지 조성물과,
    (F) 유리 섬유 강화재로 이루어지는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료로서,
    상기 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물이 디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 또는 이들의 혼합물이고,
    상기 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물이 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물인 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지가 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물과, 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물과, 폴리에틸렌글리콜과, 폴리에테르폴리올 및/또는 아디페이트계 폴리에스테르폴리올을 반응시켜 얻어지는 것임을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 1 분자 중에 적어도 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 화합물이 디페닐메탄디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 1 분자 중에 적어도 1 개 이상의 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물이 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (A) 비닐에스테르 수지가 비스페놀형 비닐에스테르 수지, 노볼락형 비닐에스테르 수지, 브롬화비닐에스테르 수지 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (A) 비닐에스테르 수지 및 상기 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지가 10 ∼ 50 중량％ 의 스티렌을 함유하는 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 중량 평균 분자량이 2000 ∼ 7000 인 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (A) 비닐에스테르 수지와 상기 (B) 우레탄(메트)아크릴 수지의 중량비가 20 : 80 ∼ 80 : 20 인 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 일반식으로 나타내는 (C) 성분의 R2 가 히드록시알킬기이며, 또한 상기 (C) 성분의 함유량이 (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100 중량부에 대하여 0.02 ∼ 10 중량부인 것을 특징으로 하는 섬유 강화 플라스틱 성형 재료.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 섬유 강화 플라스틱 성형 재료를 경화시켜 이루어지는 섬유 강화 플라스틱 성형품.
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