KR101454750B1 - 에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법 - Google Patents

에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 식물성 기름을 에폭시화 과정 및 트랜스에스테르화 과정을 순차적으로 수행하여 에폭시화 지방산 에스테르를 제조하며, 특히 상기 에폭시화는 무기산과 루이스산의 산 혼합물을 사용하여 식물성 기름 중의 불포화 지방산에 대한 에폭시화율을 높여줌으로써 각종 수지의 가소제로 사용되어서는 이행성, 가공성, 열안정성 면에서 바람직한 효과를 나타내게 되는 에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법에 관한 것이다.

Description

에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법{Improved process for preparing epoxidized fatty acid ester}
본 발명은 에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 식물성 기름을 에폭시화 과정 및 트랜스에스테르화 과정을 순차적으로 수행하여 에폭시화 지방산 에스테르를 제조하며, 특히 상기 에폭시화는 무기산과 루이스산의 산 혼합물을 사용하여 식물성 기름 중의 불포화 지방산에 대한 에폭시화율을 높여줌으로써 각종 수지의 가소제로 사용되어서는 이행성, 가공성, 열안정성 면에서 바람직한 효과를 나타내게 되는 에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법에 관한 것이다.
에폭시화 지방산 에스테르는 PVC 등 수지의 가공시에 첨가되는 가소제로 사용되고 있다. 가소제는 수지의 용융온도와 용융점도를 낮추어 가공성을 향상시키고, 유연성을 부여시키며, 전기 절연성, 점착성, 내한성 등 폴리머의 기능을 향상시키기 위해 주로 사용되고 있다. 가소제에 요구되는 물성은 적용되는 수지의 용도에 따라 달라질 수 있는데, PVC 수지에 적용되는 가소제는 수지와의 상용성 및 가소화 효율이 우수해야 하며, 휘발성이 적고 저온 유연성이 좋아야 할 뿐만 아니라, 이 외에 내오염성이 적고, 전기절연성이 우수해야 하고 내이행성이 우수해야 한다. PVC용 가소제로는 C4-C13의 알코올이 첨가된 프탈레이트 가소제, 불포화 천연 지방을 이용한 에폭사이드 가소제, 디카르복실산 계열의 에스테르, 지방족 또는 방향족 알코올이 첨가된 인산염계 가소제, 폴리에스테르계 가소제가 일반적으로 사용되고 있고, 이외에도 특수용으로 트리멜리틱 무수물 에스테르 및 지방족 또는 방향족 탄화수소계 가소제 등이 사용되어 왔다. 상기한 가소제 중에서도 프탈레이트 가소제가 범용적으로 사용되고 있으나, 최근에 국내외적으로 안전성 및 독성과 관련하여 많은 논란이 있어 왔다. 따라서 프탈레이트계 가소제를 대체할 수 있는 친환경 가소제의 개발의 필요성이 크게 부각되고 있고, 이의 대체물질로서 에폭시화 지방산 에스테르 가소제가 제안된 바 있다.
에폭시화 지방산 에스테르 가소제는 친화경 가소제로서 벽지, 창호, 도료, 타일, 장갑, 인조피혁, 연필심, 접착제, 지붕재(roofing), 바닥재(flooring), 의료용품 (medical supplies) 등 인체에 직접 사용되는 소재의 첨가제로서 사용될 수 있고, 특히 어린이 제품 등의 생산에 적용될 수 있다.
한국공개특허 제2012-0104191호에는 대두유를 트랜스에스테르화 반응시킨 후에 에폭시화 반응시켜 에폭시화 지방산 에스테르를 제조하는 방법에 개시되어 있다. 상기 특허에 개시된 방법에서는 지방산 에스테르를 에폭시화하는 반응메카니즘으로 구성되어 있으며, 지방산 에스테르의 에폭시화를 위하여 과아세트산-에틸아세테이트 용액을 사용하고 있다. 상기 에폭시화 반응 후에는 에틸아세테이트와 아세트산 생성물을 진공 스트립핑으로 제거하는 번거러움이 있다.
이에 본 발명의 발명자들은 인체에 무해한 친화경 가소제로 사용되는 에폭시화 지방산 에스테르를 보다 효율적으로 제조하는 방법을 개발하고자 노력함으로써 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 목적은 친환경 가소제로 유용한 에폭시화 지방산 에스테르를 효율적으로 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
상기의 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 식물성 기름을 에폭시화 반응시키는 과정, 및 상기 에폭시화된 식물성 기름을 트랜스에스테르화 반응시키는 과정을 포함하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법을 그 특징으로 한다.
본 발명의 실시형태에 있어서, 상기 에폭시화 반응은 식물성 기름을 유기 또는 무기산과 루이스산이 동시에 존재하는 조건에서 과산(peracid)을 사용하여 수행하고, 상기 트랜스에스테르화 반응은 에폭시화된 식물성 기름과 탄소수 1 내지 10의 알콜을 염기가 존재하는 조건에서 반응시키는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법을 그 특징으로 한다.
본 발명의 실시형태에 있어서, 상기 에폭시화 반응을 수행한 후 반응용액을 염기성 용액으로 중화시키고, 원심분리기를 이용하여 기름층을 추출하는 분리 정제과정을 더 수행한 후에 상기 트랜스에스테르화 반응을 수행하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법을 그 특징으로 한다.
본 발명은 유해한 프탈레이트계 가소제를 대체할 수 있는 친화경 가소제로서 에폭시화 지방산 에스테르를 효율적으로 제조하는 방법을 제공할 수 있다.
본 발명은 반응 수율이 높고 경제성이 있으므로, 에폭시화 지방산 에스테르의 대량 생산 방법을 제공할 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 에폭시화 지방산 에스테르는 옥시란가가 6.0 이상으로 높게 유지되므로, PVC 등의 고분자 재료에 가소제로 사용되어서는 성형과정에서 이행성, 가공성, 열 안정성 등에 바람직한 효과를 제공할 수 있다.
도 1은 실험예에서 제조한 PVC 시트 샘플1과 PVC 시트 비교샘플1을 비교 촬영한 사진이다.
도 2는 실험예에서 제조한 PVC 시트 샘플1과 PVC 시트 비교샘플1 및 비교샘플2에 대한 동적 열안정성을 비교 관찰한 결과이다.
본 발명은 친화경 가소제로서 대두되고 있는 에폭시화 지방산 에스테르의 개선된 제조방법에 관한 것이다. 특히 본 발명에서는 식물성 유지의 불포화 결합을 에폭시화하는 반응에서 유기 또는 무기산 이외에 루이스산을 동시에 사용함으로써 옥시란가가 높은 에폭시화 지방산 에스테르를 제조하는 것이 가능해졌다.
본 발명에 따른 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법을 과정별로 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
먼저, 식물성 기름을 에폭시화 반응시켜 식물성 기름의 불포화 지방산의 이중결합 위치를 에폭시화 시킨다.
본 발명에서 원료로 사용되는 식물성 기름은 신품(新品) 또는 폐식물성 기름일 수 있다. 상기 식물성 기름은 대두유, 야자유, 해바라기유, 유채유, 평지유, 자트로파오일, 아마유 등이 포함될 수 있다. 특히 폐식물성 기름을 원료로 사용하게 되면 자원 재활용 측면에서 보다 바람직할 수 있다.
상기 에폭시화 반응은 유기 또는 무기산과 루이스산이 동시에 존재하는 조건에서 과산(peracid)을 사용하여 수행한다. 즉, 본 발명에서는 식물성 기름의 불포화 결합 위치를 에폭시화하게 되는데, 불포화 결합 위치의 에폭시화율을 극대화하기 위하여 유기 또는 무기산과 루이스산의 혼합 산을 사용한다. 이로써 유기 또는 무기산 단독 사용하는 조건에서 또는 루이스산 단독 사용하는 조건에서의 에폭시화 반응을 수행하였을 때는 생성물의 옥시란가가 4.1 내지 5.3 미만으로 낮았는데 반하여, 유기 또는 무기산과 루이스산의 혼합 산을 사용함으로써 옥시란가(oxirane oxygen value)를 6.0 내지 7.0 범위로 향상시키는 현저한 효과를 얻을 수 있었다.
상기 유기 또는 무기산은 예를 들면 염산, 황산, 인산, 포름산, 아세트산 등이 사용될 수 있으며, 이들 유기 또는 무기산은 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 상기 유기 또는 무기산은 식물성 기름 100 중량부를 기준으로 1 내지 30 중량부, 바람직하기로는 5 내지 20 중량부를 사용할 수 있다.
상기 루이스산은 예를 들면 알루미늄 클로라이드(AlCl3), 징크 클로라이드(ZnCl2) 등이 사용될 수 있으며, 이들 루이스산은 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 상기 루이스산은 식물성 기름 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 10 중량부, 바람직하기로는 0.1 내지 5 중량부 범위를 유지하는 것이 좋다.
또한, 유기 또는 무기산과 루이스산의 혼합비에 따라 옥시란가가 달라질 수 있는 바, 유기 또는 무기산 : 루이스산의 혼합비는 10 : 0.01 내지 10 중량비, 바람직하기로는 10 : 0.1 내지 5 중량부 범위를 유지하는 것이 좋다. 만약, 유기 또는 무기산과 루이스산의 사용비비가 상기 범위를 유지하지 않으면 옥시란가가 낮아지는 문제가 있다.
상기 과산(peracid)은 예를 들면 20∼85% 농도의 과산화수소수, 과아세트산, 과포름산, 과벤조산 등이 사용될 수 있으며, 이들 과산은 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 과산으로서 주로 과산화수소수를 사용한 예를 구체적으로 예시하고 있으나, 과산화수소수를 대신하여 과아세트산, 과포름산, 과벤조산을 사용하더라도 본 발명의 효과는 충분히 달성될 수 있다. 상기 과산은 식물성 기름 100 중량부를 기준으로 50 내지 150 중량부 범위, 바람직하기로는 80 내지 130 중량부 범위로 사용할 수 있으며, 과산의 종류에 따라 그 사용량은 적절히 조절될 수 있다.
본 발명의 에폭시화 반응은 별도의 반응용매를 사용하지 않고 과량의 유기 또는 무기산과 루이스산을 사용하여 무용매 조건으로 반응을 수행할 수 있다. 또한, 본 발명의 에폭시화 반응은 필요에 따라서 추가로 통상의 용매 예를 들면 벤젠, 아세톤, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 에틸 에세테이트, 디클로로메탄 등을 사용할 수도 있다.
본 발명의 에폭시화 반응온도는 0℃ 내지 80℃ 범위이며, 20℃ 내지 40℃ 범위의 상온 주변 온도에서도 에폭시화 반응은 원활히 진행될 수 있다. 반응시간은 3 내지 24 시간 정도면 충분하다.
또한, 본 발명에서는 상기 에폭시화 반응을 수행한 후 반응용액을 염기성 용액으로 중화시키고, 원심분리기를 이용하여 기름층을 추출한 다음, 건조 및 여과하는 분리 정제과정을 추가로 더 수행할 수도 있다.
다음으로는, 상기 에폭시화된 식물성 기름을 트랜스에스테르화 반응시켜 본 발명이 목적하는 에폭시화 지방산 에스테르를 제조한다.
상기 트랜스에스테르화 반응은 염기 존재하에서 에폭시화된 식물성 기름과 탄소수 1 내지 10의 알콜을 반응시킴으로써 진행된다.
본 발명의 트랜스에스테르화 반응에서 사용하는 염기는 알칼리금속 또는 토금속의 수산화물, 탄산염, 황산염 등이 사용될 수 있으며, 본 발명의 실시예에서는 주로 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 등이 포함되는 알칼리금속 수산화물을 사용하고 있지만 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 염기는 에폭시화된 식물성 기름 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 10 중량부, 바람직하기로는 0.1 내지 10 중량부 범위로 사용할 수 있다.
본 발명의 트랜스에스테르화 반응에서 사용하는 알콜은 탄소수 1 내지 10의 알콜으로서 구체적으로 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 이소펜탄올 등이 사용될 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 이때 사용된 알콜에 따라 에폭시화된 지방산 에스테르는 에폭시 메틸에스테르, 에폭시 에틸에스테르, 에폭시 프로필에스테르, 이들의 혼합물 등으로서 수득할 수 있다. 상기 알콜은 에폭시화된 식물성 기름 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부, 바람직하기로는 10 내지 30 중량부 범위로 사용할 수 있다.
본 발명의 트랜스에스테르화 반응은 별도의 반응용매를 사용하지 않고 과량의 알콜을 사용하여 무용매 조건으로 반응을 수행할 수 있다. 또한, 본 발명의 트랜스에스테르화 반응은 필요에 따라 추가로 통상의 용매 예를 들면 아세톤, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 에틸 에세테이트, 디클로로메탄 등을 사용할 수도 있다.
본 발명의 트랜스에스테르화 반응온도는 20℃ 내지 100℃ 범위이며, 좋기로는 40℃ 내지 80℃로 가열 반응시키는 것이다. 반응시간은 3 내지 24 시간 정도면 충분하다.
상기 트랜스에스테르화 반응이 완료되면 산성 용액으로 중화시키고, 원심분리기를 이용하여 기름층을 추출하고, 통상의 방법으로 건조 및 여과하는 분리 정제과정을 수행하여 본 발명이 목적하는 에폭시화된 지방산 에스테르를 수득한다.
이상의 제조방법을 통하여 제조된 에폭시화된 지방산 에스테르는 각종 고분자 소재의 가소제로 사용될 수 있다. 예컨대 에폭시화된 지방산 에스테르가 가소제로 포함된 다양한 PVC 성형제품을 제조할 수 있다. 본 발명의 일 실시형태에 있어서, PVC 100 중량부와 안정제 3 내지 10 중량부, 및 에폭시화된 지방산 에스테르 가소제 10 내지 50 중량부를 포함하는 PVC 수지 조성물을 사용하여 PVC 제품으로 성형할 수 있다. 본 발명의 친환경 가소제가 포함된 PVC 수지 조성물을 사용하여 제조된 시트 성형품은, 기존의 프탈레이트계 가소제가 포함된 성형품에 비교하여 동등한 이형성, 가공성을 나타내었고, 열안정성은 오히려 우수함을 확인할 있다.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명은 하기의 실시예 및 실험예를 통해 보다 상세하게 설명하기로 한다. 또한, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적 의미로 한정되어 해석되지 아니하며, 본 발명의 기술적 사항에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.
본 명세서에 기재된 실시예, 실험예 및 도면은 본 발명의 바람직한 일구현에에 불과하며, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것이 아니므로, 본 출원 시점에서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있다.
[실시예]
실시예 1. 에폭시화된 지방산 에스테르의 제조
Figure 112013008027016-pat00001

1) 에폭시화된 대두유의 제조
반응기에 대두유 100 g, 포름산 10 g, 인산 6 g 및 AlCl3 1 g을 넣고 3시간 동안 저어준 후 50% 과산화수소수 56.9 g을 넣고 약 5 시간 동안 실온에서 저어주었다. 반응이 완결된 후 원심분리기를 이용하여 유층과 수층을 분리하였다. 수층을 제거하고, 유층으로부터 에폭시화된 대두유 104.73 g을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3) δ 5.11 (m, 1H), 4.13 (m, 1H), 3.97 (m, 1H), 2.93 (m, 4H), 2.78 (m, 5H), 2.1 (m, 6H), 1.34-1.10 (m, 75H), 0.69 (m, 9H).
2) 에폭시화된 지방산 에스테르의 제조
반응기에 에폭시화된 대두유 104.73 g, 메탄올 17.4 g 및 수산화나트륨 0.6 g을 넣고 60℃에서 4 시간동안 가열 교반하였다. 1M 염산 수용액으로 중화하고, 원심분리기를 이용하여 유층과 수층을 분리하였다. 유층으로부터 에폭시화된 지방산 에스테르 103.8 g(98%, 최종수율)을 얻었다.
1H-NMR (CDCl3) δ 3.61 (s, 3H), 2.95-2.85 (m, 2H), 2.25 (m, 2H), 1.69-1.21 (m, 27H), 0.81 (m, 3H).
실시예 2∼6 및 비교예 1∼6.
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 하기 표 1에 나타낸 성분을 사용하여 에폭시화 및 트랜스에스테르화 반응을 수행하여 에폭시화된 지방산 에스테르를 제조하였다.
또한, 상기 실시예 1∼6 및 비교예 1∼6에서 제조된 에폭시화된 지방산 에스테르의 옥시란가(oxirane oxygen value)는 A.O.C.S official Method Cd-9-57 측정법에 의하여 측정하였고, 그 결과는 하기 표 1에 정리하여 나타내었다. 또한, 식물성 기름의 중량대비 제조된 에폭시화된 지방산 에스테르의 수율을 계산하여 하기 표 1에 정리하여 나타내었다.
구 분 반응물질, 괄호안은 사용량(g) 결과
에폭시화 반응 트랜스에스테르화 반응 옥시란가 수율
(%)
식물성 기름 유기무기산 루이스산 과산 알콜 염기




실
시
예		 1 대두유
(100)		 포름산(10)
인산(6)		 AlCl3(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 6.8 98
2 폐대두유
(100)		 포름산(10)
인산(6)		 AlCl3(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 6.2 95
3 대두유
(100)		 포름산(10)
인산(6)		 ZnCl2(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 6.7 99
4 폐대두유
(100)		 포름산(10)
인산(6)		 ZnCl2(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 6.3 95
5 대두유
(100)		 포름산(10) AlCl3(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 6.1 91
6 대두유
(100)		 인산(6) AlCl3(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 6.0 90




비
교
예		 1 대두유
(100)		 포름산(10) - 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 4.8 95
2 대두유
(100)		 인산(6) - 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 4.7 90
3 대두유
(100)		 포름산(10)
인산(6)		 - 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 5.3 95
4 폐대두유
(100)		 포름산(10)
인산(6)		 - 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 4.9 93
5 대두유
(100)		 - AlCl3(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 반응진행되지않음
6 폐대두유
(100)		 - AlCl3(1) 50% H2O2 (56.9) 메탄올
(17.4)		 NaOH
(0.6)		 반응진행되지않음

[실험예]
실험예. PVC 시트의 제조
PVC 파우더(한화제품, 분자량 1000) 100 g, 안정제 (BZ-205T, 바륨, 아연 PVC 안정제) 3 g, 및 가소제로서 상기 실시예 1에서 제조된 에폭시화된 지방산 에스테르 30 g을 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 180℃로 예열된 롤러에 넣고 압출 성형하여 PVC 시트 샘플1을 제작하였다.
또한, 비교실험을 위하여 PVC 파우더(한화제품, 분자량 1000) 100 g, 안정제 (BZ-205T, 바륨, 아연 PVC 안정제) 3 g, 및 가소제로서 디옥틸 프탈레이트(DOP) 30 g을 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 180℃로 예열된 롤러에 넣고 압출 성형하여 PVC 시트 비교샘플1을 제작하였다.
또한, 비교실험을 위하여 PVC 파우더(한화제품, 분자량 1000) 100 g, 안정제 (BZ-205T, 바륨, 아연 PVC 안정제) 3 g, 및 가소제로서 디옥틸테레프탈레이트 30 g을 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 180℃로 예열된 롤러에 넣고 압출 성형하여 PVC 시트 비교샘플2를 제작하였다.
상기에서 제조된 PVC 샘플1과 PVC 비교샘플1의 사진을 도 1에 첨부하였고, PVC 샘플1과 PVC 비교샘플1 및 비교샘플2에 대하여 183℃에서 5분 간격으로 55분 동안 동적 안정성을 실험한 결과를 도 2에 첨부하였다.
도 1에 의하면 본 발명에 따른 친환경 가소제를 사용하여 제조된 PVC 시트 샘플1은, 기존에 일반적으로 사용되어온 PVC 시트 비교샘플1에 비교하여 외관상 별다른 차이없이 제대로 성형되었음을 알 수 있다. 즉, 본 발명의 친환경 가소제는 인체에 유해한 프탈레이트계 가소제를 대체하여 사용하더라도 시트 표면으로 이행되는 현상은 관찰되지 않았으며 가공성이 매우 우수함을 확인할 수 있다.
도 2에 의하면 PVC 샘플1은 183℃에서 열처리하였을 때 초기에는 약간 색깔을 띄고 있으나, 시간이 지남에 따라서 PVC 비교샘플1과 비교샘플2에 비교하여 색깔변화가 거의 없는 것으로 확인되었다. 따라서, 본 발명의 에폭시화된 지방산 에스테르 가소제는 종래의 디옥틸 프탈레이트(DOP) 또는 디옥틸 테레프탈레이트에 비교하여 열적으로 보다 안정됨을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. 삭제
  2. 유기 또는 무기산과 루이스산의 혼합비가 10: 0.01 내지 10 중량비이고 반응온도가 20℃ 내지 40℃인 조건에서, 과산(peracid)을 사용하여 식물성 기름을 에폭시화 반응시켜 옥시란가가 6 내지 7인 에폭시화된 식물성 기름을 제조하는 과정; 및
    수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화리튬으로 이루어진 군으로부터 선택되는 염기가 존재하고 반응온도가 40℃ 내지 80℃인 조건에서, 에폭시화된 식물성 기름을 탄소수 1 내지 10의 알콜과 트랜스에스테르화 반응시켜 에폭시화 지방산 에스테르를 제조하는 과정;
    을 포함하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 식물성 기름은 대두유, 야자유, 해바라기유, 유채유, 평지유, 자트로파오일 및 아마유로부터 선택된 신품(新品) 또는 이의 폐식물성 기름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  4. 청구항 2에 있어서,
    상기 유기 또는 무기산은 염산, 황산, 인산, 포름산 및 아세트산 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  5. 청구항 2에 있어서,
    상기 루이스산은 알루미늄 클로라이드 및 징크 클로라이드 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  6. 청구항 2에 있어서,
    상기 과산(peracid)은 과산화수소수, 과아세트산, 과포름산 및 과벤조산 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 청구항 2에 있어서,
    상기 에폭시화 반응 후에 염기성 용액으로 중화시키고, 기름층을 원심분리기로 추출하는 분리 정제 과정을 더 수행하는 것을 특징으로 하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  9. 청구항 2에 있어서,
    상기 알콜은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 및 이소펜탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  10. 삭제
  11. 청구항 2에 있어서,
    상기 에폭시화 지방산 에스테르의 옥시란가(oxirane oxygen value)가 6.0 내지 7.0 범위인 것을 특징으로 하는 에폭시화 지방산 에스테르의 제조방법.
  12. 삭제
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