KR101404118B1 - 코팅, 접착제 및 실란트 응용을 위한 자유 폴리올들을포함하는 수분 경화성 실릴화 폴리머 - Google Patents

코팅, 접착제 및 실란트 응용을 위한 자유 폴리올들을포함하는 수분 경화성 실릴화 폴리머 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 코팅들, 접착제들 및 실란트들을 제조하기에 적합한, 개선된 물리적 특성들, 낮은 점성도 및 낮은 제조비용을 가지며, 경화 전에 미반응 또는 '자유' 수산기들을 갖는 수분-경화성 실릴화 폴리머들에 관한 것이다.

Description

코팅, 접착제 및 실란트 응용을 위한 자유 폴리올들을 포함하는 수분 경화성 실릴화 폴리머{MOISTURE CURABLE SILYLATED POLYMER CONTAINING FREE POLYOLS FOR COATING, ADHESIVE AND SEALANT APPLICATION}
본 발명은 개선된 물리적 특성들을 갖는 수분-경화성 실릴화 폴리머 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 실란트들, 접착제들 및 코팅들로서 저 점성도 수분-경화성 실릴화 폴리머 레진의 제조에 관한 것이다.
발명의 배경
실란-말단 폴리우레탄들 (STPs)로도 불리우는 반응성 실란 기들을 포함하는 폴리우레탄들 및 그들의 실란트들과 접착제들로서의 용도가 알려져 있으며 기술되어 있는데, 예를 들어, 미국 특허 제 5,554,709호에는, 폴리우레탄 프리폴리머들을 무황 알콕시실란들과 반응시킴으로써 수득될 수 있는 수분-경화성 알콕시실란-말단 폴리우레탄들이 기술되어 있다. 미국 특허 제4,857,623호에는, 이소시아네이트-말단 폴리우레탄들을 만들기 위해 하이드록시-말단 디올들 및/또는 트리올들의 디이소시아네이트들과의 반응에 의해 수득된 알콕시실란-말단, 수분-경화(moisture- hardening) 폴리우레탄들이 기술되어 있으며, 미국 특허 제6,197,912호에는, 개선된 열 안정성, 신장률, 및 인열 저항을 나타내는 말단 또는 매달린(pendant) 실릴 기들을 갖는 수분 경화성 폴리머들이 기술되어 있다.
미국 특허 제4,985,491호에는, 이소시아네이트-말단 프리폴리머를 만들기 위해 폴리이소시아네이트와 반응되는 이중 금속 시안화물 촉매의 존재하에 제조되는 폴리에테르 트리올이 기술되어 있다. 이 프리폴리머는 그 다음에 원하는 실란트를 만들기 위해 사슬 늘림반응된다. 미국 특허 제4,481,367호에는, 이소시아네이트 기들을 갖는 선형 우레탄 프리폴리머 말단을 만들기 위해 짧은 사슬 글리콜을 상당히 과량의 디이소시아네이트와 반응시킴으로써 생성된 프리폴리머들이 개시되어 있다.
실리콘-함유 반응성 기를 갖는 화합물과 직접 반응되는 하이드록실, 에폭시 또는 이소시아네이트와 같은 작용기를 갖는 옥시알킬렌 폴리머를 포함하는 경화성 레진 조성물이 미국 특허 제5,910,555호에 개시되어 있다.
그러나, 이러한 수분-경화성 폴리머들의 단점은, 생성물들로 하여금 높은 점성도를 갖게 하는 우레탄 기들의 존재이다. 적합한 응용 점성도들을 달성하기 위해, 더 많은 양의 가소제와 더 적은 양의 필러들을 첨가함으로써 높은 점성도가 감소되는데, 이는 실란트 생성물들을 더욱 값비싸게 한다.
따라서, 본 발명의 목적은, 감소된 비용으로 낮은 점성도들과 개선된 물리적 특성들을 가지도록 제조될 수 있는 수분-경화성 실릴화 폴리머를 제공하는 것이다. 본 발명의 생성물들은 실란트들, 접착제들 및 코팅들로서의 용도에 적합하다.
본 명세서에 개시된 모든 미국 특허들은 본 명세서의 참고문헌을 이룬다.
발명의 요약
본 발명의 하나의 측면은, a) 실릴화 폴리머; b) 적어도 하나의 폴리올; 및 c) 실릴화 폴리머와 폴리올 반응을 위한 촉매:의 실질적으로 수분이 없는 혼합물을 포함하여 구성되는 수분-경화성 조성물이다. 여기서, 상기 수분-경화성 조성물의 실릴화 폴리머는, (i) 폴리올의 이소시아네이토실란과의 반응으로부터 수득된 실릴화 폴리머, (ii) 하이드록실 말단 폴리우레탄 프리폴리머의 이소시아네이토실란과의 반응으로부터 수득된 실릴화 폴리머; (iii) 이소시안토-말단 폴리우레탄 프리폴리머의 수소 활성 유기기능성 실란과의 반응으로부터 수득된 실릴화 폴리머; 및 (iv) 실란 말단 폴리에테르로부터 수득된 실릴화 폴리머로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성체(a member)이다.
본 발명의 다른 측면들은, 필러들, 가소제들, 틱소트로프들, 자외선 안정화제들 및 점착 프로모터들로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 또는 그보다 많은 종래의 기능성 보조제들과 하나의 경화성 촉매와 함께, 물질의 전술한 합성물(a composition of matter)을 포함하는, 예를 들어 실란트들로서 유용한 경화성 포뮬레이션들이다.
본 발명의 또 다른 측면은, 전술한 실릴화 폴리머(a)를 적어도 하나의 폴리올(b) 및 하나의 촉매(c)와 혼합하는 단계를 포함하여 구성되는, 경화에 따라, 개선된 점성도, 신장률, 인장 강도 및 경도를 나타내는, 합성물을 만드는 방법이다.
정의
본 명세서에 사용된 용어 "폴리이소시아네이트"는 둘 또는 둘보다 많은 이소시아네이트 기들을 갖는 유기 화합물을 의미하고, "폴리올"은 둘 또는 그보다 많은 수산기를 갖는 화합물을 의미한다.
본 명세서에 달리 표시되지 않으면, "알킬"은 선형, 가지형 또는 고리형일 수 있으며; "아릴"은 톨릴과 같은 알크아릴 기들 그리고 벤질과 같은 아르알킬 기들을 포함하고; 그리고 "알킬렌"은 선형, 가지형 또는 고리형일 수 있으며, 1,4-디에틸렌페닐렌과 같은 매달린 아릴기들 또는 내부 아릴 기들을 갖는 알킬렌 기들을 포함한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은, 수분-경화성 조성물들에 관한 것이다. 이 조성물들은, 경화 전에 유효량의 미반응된 또는 "자유" 수산기들을 갖는 실릴화 폴리머들 및 폴리올들의 실질적으로 수분이 없는 혼합물들이다. 이 조성물들은, 경화 전에 유효량의 미반응 또는 "자유" 수산기들을 갖는 실릴화 폴리머들 및 폴리올들의 실질적으로 수분이 없는 혼합물들이다. 효율적이고 경제적인 낮은 점성도의 코팅들, 실란트들 및 접착제들을 제공하기 위해, 적용 시에 그리고 수분 및 촉매의 존재하에서, 실릴화 폴리머들은 폴리올들과 반응된다.
본 발명의 실릴화 폴리머들은 처음에 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들에 의해 제조되거나, 또는 하이드록시 말단 폴리올들을 사용하여 수득되는 하이드록실 말단 폴리우레탄 프리폴리머에 의해 제조된다. 이들은 일반적으로 500과 25,000 사이의 분자량을 가지며, 더욱 좁게는 약 1,000 내지 20,000 사이의 분자량을 가진다.
본 발명의 실릴화 폴리머들은, 폴리에테르 폴리올들, 폴리에스테르 폴리올들, 폴리에테르에스테르 폴리올들, 폴리에스테르에테르 폴리올들, 폴리올레핀 폴리올들, 폴리카프로락톤 및 심지어 폴리아실레이트 폴리올들, 하이드록실-말단 하이드로카본 폴리머들, 예컨대, 부타디엔으로부터 수득된 것들, 또는 다른 폴리올 화합물들에 의해 제조될 수 있다. 본 발명에서 기대되는 다른 폴리올들은, 폴리하이드록시 폴리카보네이트들, 폴리하이드록시 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들 및 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리올레핀 폴리올들 및 저분자 폴리올 유사 글리콜, 메틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥실렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 트리메틸올 에탄, 펜타에리트리톨, 만니톨, 소르비톨, 수크로오스 및/또는 알킬올 아민들, 예컨대 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 그 동등물과 같은 폴리올들을 포함한다.
적합한 폴리올들은, 폴리옥시알킬렌 (특히, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리옥시부틸렌) 디올들, 폴리옥시알킬렌 트리올들, 폴리테트라메틸렌 글리콜들, 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에 스테르 아마이드들 및 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리카프로락톤 디올들 및 트리올들, 및 그 동등물을 포함한다. 테트라올들, 헥사올들, 알콕실화 비스페놀들 또는 폴리페놀들, 및 여러가지 당들 및 그 유도체들을 포함하는, 다른 폴리올 화합물들도 또한, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨 및 그 동등물을 포함하여 사용될 수 있다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들의 생성에 사용되는 폴리올들은, 약 500 및 25,000 사이의 당량들(equivalent weights)을 갖는 폴리프로필렌 글리콜들이다. 여러가지 구조들, 분자량 및/또는 작용기들의 폴리올들의 혼합물들이 또한 사용될 수도 있다.
상술한 하이드록시 기능성 폴리올들은, 이소시아네이트들과의 반응에 의해 공지된 방식으로 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들 또는 하이드록실-말단 폴리우레탄 프리폴리머로 변환된다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 이소시아네이트 말단 폴리우레탄 프리폴리머들은, 일반적으로 촉매의 존재하에서 과량의 폴리이소시아네이트를 하나의 폴리올 또는 폴리올들의 조합과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 본 발명의 다른 실시예에서, 하이드록시 말단 폴리우레탄 프리폴리머들은, 일반적으로 촉매의 존재하에서 과량의 폴리올 또는 폴리올들의 조합을 폴리이소시아네이트와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
적합한 폴리이소시아네이트들은, 그로부터 프리폴리머를 만들기 위해 폴리우레탄 폴리머들이 폴리올과의 관행적인 반응 순서에 의해 제조될 수 있는 것이면 여하한 것이든 포함한다. 유용한 디이소시아네이트들은, 예를 들어, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 4,4' 디페닐-메탄디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 2,4- 및 4,4' 이성질체들의 혼합물을 포함하는 여러가지 액체 디페닐메탄-디이소시아네이트들 및 그 동등물, 및 그 혼합물들을 포함한다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 사용된 이소시아네이트 기능성 모노머는, 상품명 Desmodur® M-0129으로 "Bayer 회사"로부터 구입가능한, 2,4- 및 4,4' 디페닐메탄 디이소시아네이트들 (MDI)의 혼합물이다.
촉매가, 상술한 폴리우레탄 프리폴리머들의 제조에 사용될 수 있다. 적합한 촉매들은, 디부틸틴 디라우레이트 및 디부틸틴 아세테이트과 같은 디알킬틴 디카복실레이트들, 3차 아민들, 제1주석 옥토에이트및 제1주석 아세테이트와 같은 카복실산의 제1주석 염들 및 그 동등물이다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 디부틸틴 디라우레이트 촉매가 폴리우레탄 프리폴리머 제조에 사용된다. 다른 촉매들은, "King Industries, Inc."로부터 구입가능한 지르코늄 복합체 (KAT XC6212, K-KAT XC-A209), "King Industries, Inc."로부터 구입가능한 알루미늄 킬레이트 (K-KAT 5218, K- KAT 4205), "DuPont company"로부터 구입가능한 티탄 킬레이트 (TYZER® ㅌ타입들), 및 "Kenrich Petrochemical, Inc."로부터 구입가능한 KR 타입들, 그리고 Zn, Co, Ni, 및 Fe와 같은 다른 유기 금속 및 그 동등물을 포함한다.
두 번째 공정 단계에서, 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들은, 실릴화 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하기 위해 실란(들)과 반응시킨다.
실란-말단 폴리우레탄들은 이 분야에서 공지된 여러 가지 방법들에 의해 제조될 수 있다. 하나의 방법에서, 실란-말단 폴리우레탄들은, 이소시아네이트-말단 프리폴리머들을 만들기 위해 디이소시아네이트들을 폴리올들과 반응시킴으로써 제조되며, 그 다음에, 이소시아네이트-말단 프리폴리머들은 아미노실란들과 또는 실란-말단 폴리우레탄들을 만들기 위해 이소시아네이트와 반응할 수 있는 여하한 다른 수소 활성 실란과 반응된다. 실릴화 폴리머들은 또한 불포화 말단 기들을 포함하는 중간물들을 만들기 위해 불포화 모노올들(monools)을 디이소시아네이트들과 반응시킨 다음 하이드로실릴화에 의해 이들 불포화 기들을 알콕시실란 기들로 변환시킴으로서 제조될 수 있다. 다른 방법에서, 실릴화 폴리머는, 폴리에테르 디올들을 이소시아네이토실란들과 반응시킴으로써 하나의 단계로 제조된다. 실릴화 폴리머는 또한, 하이드록실 말단 폴리우레탄 프리폴리머의 이소시아네이토실란과의 반응으로 얻을 수도 있다.
실란-말단 폴리우레탄들을 제조하기 위해 사용될 수 있는 적합한 실란들은, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필디에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메틸디메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트리메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3 디메틸부틸디메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필)아민 및 N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2- 메틸프로필트리메톡시실란을 포함하되, 이에 한정되지 않는다.
또한, 폴리우레탄 프리폴리머의 이소시아네이트 기와 적어도 하나의 실릴 기와 반응하는 적어도 하나의 작용기 (예를 들어, 수소)를 포함하는 여하한 수소 활성 유기기능성 실란이 사용될 수 있다. 유용한 실릴 기들의 예들은 알콕시실릴들, 아릴옥시실릴들, 알킬옥시이미노실릴들, 옥심실릴들, 및 아미노 실릴들을 포함한다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 수소 활성 유기기능성 실란들은, 예를 들어, 아미노실란들 (예를 들어, 2차 아미노-알콕시실란들 및 메르캅토-알콕시실란들)을 포함한다. 적합한 아미노실란들의 예들은, 페닐 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 메틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, n-부틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, t-부틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 사이클로헥실 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 디부틸 말리에이트 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 디부틸 말리에이트 치환 4-아미노 3,3-디메틸 부틸 트리메톡시 실란, 아미노 프로필 트리에톡시 실란 및 그 혼합물들을 포함한다. 그들의 특별한 예들은, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필디에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메칠디메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-3-아미노-l-메틸-l-에톡시)프로필트리메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸디메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필)아민, N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N,N-비스[(3-트리에톡시실릴)프로필]아민, N,N-비스[(3-트리프로폭시-실릴)프로필]아민, N-(3-트리메톡시실릴)프로필-3-[N-(3-트리메톡시실릴)-프로필아미노]프로피온아마이드, N-(3-트리에톡시실릴)프로필-3-[N-3-트리에톡시실릴]-프로필아미노]프로피온아마이드, N-(3-트리메톡시실릴)프로필-3-[N-3-트리에톡시실릴]-프로필아미노]프로피온아마이드, 3-트리메톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리메톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 3-트리에톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리에톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 3-트리메톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리에톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 감마-메르캅토프로필-트리메톡시실란 및 N,N'-비스((3-트리메톡시실릴)프로필)아민을 포함한다.
상업적으로 구입가능한 유용한 아미노실란들은, 예컨대 "General Electric Company 회사"의 예를 들어, SILQUEST A-1170, SILQUEST A-1110, SILQUEST Y-9669 및 SILQUEST A-15를 포함하는 SILQUEST 시리즈의 상품명, 모두 "Degussa Corporation (Naperville, Ill.)"으로부터 구입가능한 예를 들어, DYNASYLAN 1189 N-(n-부틸)아미노프로필트리메톡시실란 및 DYNASYLAN MTMO 3-메르캅토프로필 트리메톡시 실란을 포함하는 DYNASYLAN 시리즈의 상품명, 그리고 "General Electric Company (GE) 회사"의 A-189 감마-메르캅토프로필트리메톡시실란의 상품명으로 구입가능한 아미노실란들을 포함한다.
실란들은 이 분야에서 공지된, 상응하는 2차 아미노 가지형 또는 고리형 알켄의 알콕시하이드리도실란, 트리알콕시하이드리도실란들, 또는 아릴옥시하이드리도실란 및 그 동등물과의 하이드로실릴화와 같은 여러 가지 방법들에 의해 제조될 수 있다. 이와 달리, 그러한 알케닐아민을 하이드리도클로로실란과 반응시킬 수 있으며, 그 결과로 얻은 아미노알킬클로로실란은 그 다음에 상응하는 알콕시 또는 아릴옥시 실란으로 에스테르화된다. 또한, 실란들은, 알릴 또는 메트알릴 기와 같은 불포화 기를 폴리옥시알킬렌 폴리머에 도입하고 그 말단 수산기를 활용함으로써 제조되는 실릴 기-포함 폴리옥시알킬렌 폴리머들로부터 얻을 수 있다. 실란 말단 폴리에테르는, 불포화 기-말단 폴리옥시알킬렌 폴리머를, 하이드로실릴화 방식으로 각 분자에 하나의 수소-실리콘 결합과 가교가능 실릴 기를 갖는, 하나의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들의 본 발명의 실란(들)과의 반응은, 촉매들의 존재하에서 수행되는 것이 바람직하다. 적합한 촉매들은, 주석 또는 티타늄 화합물들, 디부틸틴 디라우레이트 및 그 혼합물을 포함하되, 이에 한정되지 않는다.
실란-말단 폴리우레탄 프리폴리머 (실릴화 폴리머)는 그 다음에, 실릴화 폴리머와 폴리올 사이에 반응이 없는, 무 수분 조건들 하에, 적합한 폴리올 및 촉매와 혼합된다. 본 발명의 실릴화 폴리머들에의 첨가를 위해 적합한 폴리올들은, 2보다 많은 수산기들을 갖는 유기 물질들을 포함하되 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 몇몇 고분자 폴리올들의 예들은, 폴리에스테르 폴리올들 (지방족 및 방향족 모두를 베이스로 함), 폴리에테르 폴리올들, 폴리하이드록시 폴리카보네이트들, 폴리하이드록시 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들 및 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리올레핀 폴리올 들, 및 그 동등물, 및 그 혼합물들을 포함하되, 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 폴리올은, 지방족 및 방향족 폴리에스테르 폴리올들, 폴리에테르 폴리올들, 폴리하이드록시 폴리카보네이트들, 폴리하이드록시 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들 및 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리올레핀 폴리올들, 및 그 동등물, 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는 고분자량 폴리올이다.
저분자 폴리올들은, 본 발명의 실릴화 폴리머들에의 첨가에 적합하다. 하나의 실시예에서, 본 발명의 저분자 폴리올들은, 알코올들, 예컨대 글리콜, 메틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥실렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 만니드(mannide), 트리메틸올 에탄, 펜타에리트리톨, 만니톨, 소르비톨, 수크로오스 및/또는 알킬올 아민들, 예컨대 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 그 동등물, 및 그 혼합물들을 포함하되 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 다른 실시예에서, 저분자량 폴리올들은, 글리콜들, 글리세린, 트리메틸올 프로판, 펜타에리트리톨, 글리코사이드들, 당들, 알킬올 아민, 및 그 동등물, 및 그 혼합물이다. 본 발명의 또 다른 실시예에서, 저분자량 폴리올들은, 글리콜, 메틸렌 글리콜, 부탄디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 그 동등물, 및 그 혼합물이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 고분자량 폴리올과 저분자량 폴리올의 혼합물이 본 발명의 실릴화 폴리머들에 첨가하기에 적합하다.
본 발명의 하나의 실시예에서, 실릴화 폴리머들은 적어도 200의 당량을 갖는 고분자량 폴리올들과 혼합된다. 본 발명의 다른 실시예에서, 실릴화 폴리머들은 약 400 내지 약 20,000의 당량을 갖는 폴리올들과 혼합된다. 본 발명의 다른 측면에 있어서, 실릴화 폴리머들은 약 500 내지 약 18,000의 당량을 갖는 폴리올들과 혼합된다.
본 발명의 다른 실시예에서, 폴리올은, 실릴화 폴리머에서 알콕시 몰당, 1 내지 100 몰%의 하이드옥실을 제공하는 레벨로 존재한다. 본 발명의 다른 실시예에서, 폴리올은, 실릴화 폴리머에 알콕시 몰당 5 내지 80 몰%의 하이드옥실을 제공하는 레벨로 존재한다. 본 발명의 또 다른 실시예에서, 폴리올은, 실릴화 폴리머에 알콕시 몰당 5 내지 5 몰%의 하이드옥실을 제공하는 레벨로 존재한다.
수분에 노출됨에 따라 일어나는, 실란-말단 폴리우레탄 프리폴리머와 폴리올 반응에 적합한 촉매들은, 유기 금속 촉매들, 아민 촉매들, 및 그 동등물을 포함하되 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 실란-말단 폴리우레탄 프리폴리머 및 폴리올 반응을 위한 촉매는, 유기 디부틸틴, 지르코늄 복합체, 알루미늄 킬레이트, 티탄 킬레이트, 유기 아연, 유기 코발트, 유기 철, 유기 니켈 및 오르가노비스무스, 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택된다. 본 발명의 다른 실시예에서, 실란-말단 폴리우레탄 프리폴리머 및 폴리올 반응을 위한 촉매는, 1차 아민, 2차 아민, 3차 아민 및 아미노실란 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는 아민 촉매이다. 본 발명의 또 다른 실시예에서, 실란-말단 폴리우레탄 프리폴리머 및 폴리올 반응을 위한 촉매는, 유기 금속 촉매 및 아민 촉매의 혼합물(mixer)이다.
혼합물이 수분에 노출될 때까지, 즉, 적용 동안에, 실릴화 폴리머, 폴리올 및 촉매의 혼합물은 안정되게 남아있다. 수분에 노출되면, 실릴화 폴리머에서, Si-OCH3와 같은 알콕시 기는, Si-OH 기들로 가수분해될 것이며, 이러한 Si-OH 기들은, 그들 자체(Si-OH)와 반응하거나 폴리올 (C-OH)과 반응하여, Si-O-Si 또는 Si-O-C, 즉, 축합 반응을 가져올 것이다. 촉매, 예컨대 유기 금속 유사 주석 촉매들 또는 아민 촉매는, 가수분해 반응 및 축합 반응 모두를 촉진하기(catalyze) 위해 포뮬레이션에 광범위하게 사용된다.
그러한, 개선된 물리적 특성들, 낮은 점성도 및 낮은 제조비용은, 수분-경화성 실릴화 폴리머 레진들에서 상이한 유형과 양의 폴리올들을 사용함으로써 달성될 수 있다. 그 목적은 코팅, 접착제 및 실란트의 제조에 적합한 것이다.
본 발명은 또한 코팅, 실링(sealing) 또는 접착제 조성물들로서 "자유" 폴리올들을 포함하는 수분-경화성 실릴화 폴리머를 사용하는 것에 관한 것이다. 실제적인 적용을 위해, 수분-경화성 실릴화 폴리머는, 안료들, 필러들, 경화성 촉매들, 염료들, 가소제들, 증점제들, 커플링제들, 증량제들(extenders) 및 UV 안정화제들와 같은 전형적인 첨가제들을 포함할 수 있다. 적합한 필러들은, 예를 들어, 초크, 석회 가루, 침전된 그리고/또는 발열성 실리카, 알루미늄 실리케이트들, 분쇄된 미네랄들 및 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들에게 잘 알려진 무기 필러들과 같은 이소시아네이트-불활성 무기 화합물들이다. 또한, 유기 필러들, 특히, 단 섬유 화 이버(short-staple fibers) 및 그 동등물이 또한 사용될 수 있다. 제조에 틱소트로픽 특성들을 제공하는 필러들, 예컨대 팽윤(swellable) 폴리머들이 특정한 용도들을 위해 바람직하다. 언급된 전형적인 첨가제들은, 전문가들에게 잘 알려져 있는 양으로 사용될 수 있다. 본 발명을 다음의 비 제한적인 실시예에 의해 설명하기로 한다.
실시예들
프리폴리머를 하기 표 1의 포뮬레이션에 따라 합성하였다.
실릴화 프리폴리머들의 포뮬레이션
재료들 부
Acclaim 4200 100
M-0129 8.74
Formez SUL-4 5.6ppm
Silquest A-Link15 4.5
캡핑 포인트 0.67%
알콕시 당량 (g/mole) 1850
표 1의 원료들:
Acclaim® 4200 ["Bayer Corporation" 회사로부터 구입가능한, 폴리옥시프로필렌 디올, Mn = 4,000, 2의 작용기(functionality)], MDI ("Bayer" 회사의, Desmodur® M-0129, 약 55% 2,4-MDI & 45% 4,4-MDI를 갖는 MDI; A-Link® 15 ("General Electric Company (GE)" 회사의, N-에틸-3-트리메톡시실릴-2-메틸-프로판아민); SUL-4, ("General Electric Company" 회사의, Formerz, 디부틸틴 디라우레이트)
표 1의 프리폴리머의 합성 방법:
케틀(kettle)을 디올(들)로 충전시킨다. 상기 케틀을 60℃까지 교반하면서 가열하고, 완만한 흐름의 질소 가스로 스파징한다(sparge). 이러한 건조 과정을 밤새 또는 수분 농도가 Karl Fisher 적정에 의해 200 ppm 보다 적게 될 때까지 계속한다. 케틀을 30℃까지 냉각시키고, GC 주입기(syringe) 또는 자동 피펫을 사용하여 촉매를 반응장치에 첨가한다. 촉매가 잘 혼합된 후에, 이소시아네이트들을 첨가하고 가열을 시작한다. 온도를 65℃로 유지시키었고 적정으로 이소시아네이트 함량을 모니터링하였다. 이소시아네이트 (NCO) 함량이 캡핑 포인트(capping point), 예를 들어 0.67%에 도달하였을 때, 실란 캡핑제 (A-Link 15)를 첨가하고, 자유(free) NCO가 검출되지 않을 때까지 65℃에서 반응을 계속 진행시킨다.
1 내지 6의 일련의 실시예들이, 표 1의 포뮬레이션에 따라 제조된 실릴화 프리폴리머 (SPUR)를, 표 2에 열거되어 있는 폴리에테르 또는 폴리에스테르 폴리올들 및 SUL-4 촉매("General Electric Company" 회사의 Formerz, 디부틸틴 디라우레이트)와 블렌딩함으로써 이루어졌다.
상이한 폴리올들을 갖는 실릴화 프리폴리머 불렌드들의 특성들
1달동안 물에 함침시킨 후
실시
예		 포뮬레이션 알콕시:
OH
(몰)		 점성도
(cps)
 무
점착 시간		 강도
(shore
A)		 인장 강도
(psi)		 신장률
(%)		 인장 강도
(psi)		 신장률
(%)
1 100g SPUR 프리폴리머/2% SUL-4 -- 155,000 2시간 17 54 78 58 82
2 100g SPUR 프리폴리머/36g *Acclaim 8200/2% SUL-4 6:1 54,000 2시간 21 86 74 91 68
3 100g SPUR 프리폴리머/30g **GEP 330N/2% SUL-4 3:1 54,000 2시간 14.8 64 90 62 82
4 100g SPUR 프리폴리머/18g ***5120/2% SUL-4 3:1 176,000 2시간 21.7 95 127 64 56
5 100g SPUR 프리폴리머/2.3g ****GR-835G/2% SUL-4 3:1 177,000 2시간 25.6 97 94 99 85
6 100g SPUR 프리폴리머/9g *****PD-110LV/2% SUL-4 3:1 65,600 2시간 23 87 101 100 108
* Accalaim 8200: "Bayer Corporation" 회사의, Mn=8000, fn-2를 갖는, 저 불포화 폴리에테르 폴리올.
** GEP 330N: "Shanghai Gaoqiao Petrochem (SGP)" 회사의, Mn=5000, fn=3를 갖는, EO 캡핑된 폴리에테르 폴리올.
*** GR-835G: "SGP" 회사의, OH=410mgKOH/g를 갖는, 수크로오스에서 시작된 폴리에테르 폴리올.
**** 5120: "Eternal Chem Corporation" 회사의, OH=53-59mgKOH/g, fn=2를 갖는, AA/DEG/EG를 베이스로 하는 폴리에스테르 폴리올.
***** Stepanpol PD-110LV: "the Stepan Co. Ltd." 회사의, OH=110mgKOH/g, fn=2를 갖는, 방향족 폴리에스테르.
2% 촉매 (SUL-4)를 실릴화 프리폴리머에 첨가함으로써 실릴화 프리폴리머들 (SPUR) 및 폴리올들의 기계적 특성 시험 견본들을 만들고, 그 다음에 50℃/50% 상대 습도 챔버에서 7일 동안 경화시켰다. 이 샘플들의 물리적 특성들과 점성도를 표 2에 기재하였다.
실릴화 프리폴리머들에 36 중량%의 Acclaim® 8200, 30% GEP 330N 폴리에테르 폴리올들 및 9% Stepanpol PD-110LV 방향족 폴리에스테르 폴리올을 사용하여, 실릴화 프리폴리머/폴리올 블렌드들(표 2)의 점성도를 물리적 특성들에 나쁜 영향을 주지 않고 1/2 보다 더 많이 감소시킬 수 있다. GR-835G 고 작용기(high functionality) 폴리에테르 폴리올 및 5120 아디픽 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 샘플들은, 높은 경도 및 개선된 물리적 특성들을 나타내기는 하나, 점성도가 순수한 실릴화 프리폴리머보다 다소 높다. 실릴화 프리폴리머/폴리올 블렌드들의 경화 레이트(curing rate)는, 순수한 실릴화 프리폴리머보다 다소 낮기는 하나; 모든 샘플들이 2시간 이내에 2%의 SUL-4를 사용함으로써 경화될 수 있다.
경화 동안에, 폴리올은 SPUR 프리폴리머와 반응할 것이며, Si-O-C 결합을 형성할 것이다. SPUR/폴리올 블렌드들 (Si-O-C 결합)의 안정성을 확인하기 위해, 샘플들을 1달 동안 실온의 물에 함침시킨 다음, 샘플들의 물리적 특성들을 시험하였다(표2). 함침 시험의 결과들은, 5120 폴리에스테르와 블렌딩된 샘플을 제외하고 모든 샘플들에 대한 인장 강도 및 신장률에 큰 영향을 주지 않았음을 나타내었다. 5120 폴리에스테르와 블렌딩된 샘플의 미약한 내수성은, 5120 폴리올의 아디픽 폴리에스테르 구조의 미약한 내수성에 기인한다. 이 결과들은 Si-O-C 결합의 안정성이 우수함을 나타낸다.
표 3에 열거되어 있는, 실시예 A 내지 I는, 실시예 1 내지 6에 사용하기 위해 제조된 실릴화 프리폴리머 (SPUR)를, 표 3에 열거되어 있는 다른 폴리에테르 폴리올들뿐 아니라 저분자 폴리올들, 예를 들어, 1,4-부탄디올 및 디글리콜과 블렌딩함으로써 수행되었다.
그 결과들은, 18-36 중량%의 폴리에테르 폴리올을 실시예 1 - 6의 실릴화 프리폴리머 제조에 첨가하는 것이 인장 강도 및 경도를 약간 감소시키면서 점성도를 감소시킬 수 있음을 나타낸다. 저 분자량 디올 또는 트리올이 실릴화 프리폴리머에 첨가되었을 때, 물리적 특성들 및 경도가 증가하였다.
상이한 폴리올들을 갖는 SPUR 프리폴리머 블렌드들의 특성들
샘플
들		 포뮬레이션 알톡시:OH
(몰비)		 점성도
(cps)		 강도
(shore
A)		 인장
강도
(psi)		 신장률
(%)
A 100g SPUR 프리폴리머/1% SUL-4 -- 159,000 22 105 78
B 100g SPUR 프리폴리머/36g *Accalaim 4200/2% SUL-4 3:1 51,000 14.7 70 122
C 100g SPUR 프리폴리머/18g **GE-220/1% SUL-4 3:1 43,200 22.5 78 73
D 100g SPUR 프리폴리머/36g GE-220/2% SUL-4 1.5:1 80,000 13 70 72
E 100g SPUR 프리폴리머/0.82g ***BDO/1% SUL-4 3:1 151,000 29.1 128 108
F 100g SPUR 프리폴리머/0.9g ****TTA/1% SUL-4 3:1 152,000 20.8 110 124
G 100g SPUR 프리폴리머/1g DEG /1% SUL-4 3:1 149,000 21.5 120 107
H 100g SPUR 프리폴리머/1.8g TTA/1% SUL-4 3:1 148,000 21.5 131 154
I 100g SPUR 프리폴리머/2g *****DEG/1% SUL-4 1.5:1 146,000 15.5 106 85
* Acclaim® 4200: "Bayer Corporation" 회사로부터 구입가능한, Mn = 4,000, 및 2의 작용기를 갖는, 저 불포화 폴리옥시프로필렌 디올.
** GE-220: "Shanghai Gaoqiao Petrochem (SGP)" 회사의, Mn=2000, fn=2를 갖는, 폴리에테르 폴리올.
*** BDO: 1,4-부탄디올.
**** TTA: 트리에탄올아민.
***** DEG: 디글리콜.
실릴화 프리폴리머/폴리올 블렌드들 (Si-O-C 결합)의 안정성을 더 확인하기 위해, 샘플들(A 내지 I)을, 5시간 동안 끊는 물에 함침시킨 다음, 중량 유지(weight retain)와 물리적 특성들을 시험하고 표 4에 기록하였다. 그 결과들은 끊는 물에서 함침 시험 후에 모든 샘플들에 대해 1.5 중량% 보다 적은 손실이 있음을 나타낸다. 모든 샘플들에 대해 경도, 인장 강도 및 신장률에 있어 현저한 영향을 준다. 실릴화 프리폴리머/폴리에테르 폴리올 블렌드들에 의해 보유되는 경도는, 순수한 실릴화 프리폴리머 보다 작은 반면, 실릴화 프리폴리머/저 분자량 디올 (트리올) 블렌드들은 순수한 실릴화 프리폴리머 (SPUR) 보다 높다. 인장 강도는 모든 샘플들에 대해 유사하게 유지된다. 순수한 SPUR는, SPUR/폴리올 블렌드들 보다 신장률에 있어 작은 변화를 나타낸다. 이 결과들은 사용된 폴리올들의 유형 및 양에 따라 안정성이 좌우됨을 나타낸다.
5시간 동안 끊는 물에 담근 후의 SPUR/폴리올들 블렌드들의 특성들
5시간 동안 끊는 물에 함침시킨 후
샘플들 포뮬레이션 중량
유지
(%)		 강도
(Shore
A)		 인장
강도
(psi)		 신장률
(%)		 강도
유지
(%)		 인장
강도
유지(%)		 신장률
변화
(%)
A 100g SPUR 프리폴리머/1% SUL-4 99.85 11.5 74 121 52.3 70.5 155.1
B 100g SPUR
프리폴리머/36g 4200/2% SUL-4		 99.57 6.2 47 190 42.2 67.1 155.7
C 100g SPUR 프리폴리머/GE-18g 220/1% SUL-4 99.52 8 63 168 35.6 80.8 230.1
D 100g SPUR 프리폴리머/GE-36g 220/2% SUL-4 99.32 5 45 197 38.5 64.3 273.6
E 100g SPUR 프리폴리머/0.82g BDO/1% SUL-4 99.78 12.5 88 189 43.0 68.8 175.0
F 100g SPUR 프리폴리머/0.9g TTA/1% SUL-4 99.24 11.8 84 213 56.7 76.4 171.8
G 100g SPUR 프리폴리머/1g DEG/1% SUL-4 99.79 17.3 96 164 80.5 80.0 153.3
H 100g SPUR 프리폴리머/1.8g TTA/1% SUL-4 98.73 18.2 108 221 84.7 82.4 143.5
I 100g SPUR 프리폴리머/2g DEG/1% SUL-4 99.72 18 70 129 116.1 66.0 151.8
추가 실시예들은, "Witton Co. Ltd" 회사의 상업적 실릴화 폴리우레탄 프리폴리머 725-80을 표 5에 열거되어 있는 폴리올들과 블렌딩함으로서 수행되었다. 그 결과는, 14.4% 폴리에테르 폴리올을 SPUR 프리폴리머에 첨가하는 것이 물리적 특성들에 나쁜 영향을 주지 않음을 나타낸다. 저분자량 디올 또는 트리올이 SPUR 프리폴리머에 첨가될 때, 물리적 특성들 및 경도가 증가하였다.

포뮬레이션		 인장
강도
(psi)		 신장률
(%)		 무 점착
시간
100gWitton 725-80/1g *A-1120/1%SUL-4 45 279 35분
100gWitton 725-80/14.4gAccliam4200/1g *A-1120/1%SUL-4 34 271 35분
100gWitton 725-80/14.4gAccliam8200/1g *A-1120/1%SUL-4 44 373 35분
100gWitton 725-80/14.4g220/1g *A-1120/1%SUL-4 40 348 40분
100gWitton 725-80/0.8gBDO/1g *A-1120/1%SUL-4 55 366 40분
100gWitton 725-80/0.9gTTA/1g *A-1120/1%SUL-4 59 384 35분
100gWitton 725-80/1gDEG/1g *A-1120/1%SUL-4 54 340 35분
* A-1120: "General Electric Company" 회사의 N-(베타-아미노에틸) 감마-아미노프로필트리메톡시 실란.
폴리올은, SPUR 합성 바로 직후 또는 코팅, 접착제 및 실란트의 제조 동안에 실릴화 폴리머들에 첨가될 수 있다. 표 6은 두 개의 포뮬레이션 (실시예 I 및 II)이 나타나 있으며, 여기서, 폴리올들은 SPUR 합성이 마무리된 바로 직후에 첨가된다(표 7). 1%의 A-171: "General Electric Company" 회사의 비닐-트리메톡시 실란이 수분에 대한 안정성을 증가시키기 위해 폴리올들과 함께 첨가되었다. 그 결과들은 표 6에 나타나 있으며, 최종 레진의 점성도는 뒤에 첨가된 폴리올들 없이 SPUR 보다 더 낮았다.
재료들 I II
Acclaim 8200 100 100
IPDI 3.7 1.9
Formez SUL-4 10ppm 11ppm
Silquest A-Link15 1.8
Silquest A-Link35 1.7
캡핑 포인트 0.33% 0.10%
SPUR 합성 동안에 첨가된 폴리올들
샘플 I II
유형
사용된 실란 A-Link 15 A-Link 35
폴리올 유형* Acclaim
8200		 Acclaim
8200
촉매 10 11
교반 속도 (rpm) 70 70
반응 온도 65C 65C
NCO @ 캡핑 0.33 0.10
점성도 @ 캡핑 (cps) 93,000 34,000
캡핑 반응 후의
점성도 (cps)		 146,000 62,000
SPUR 합성후의
A-171 첨가		 1% 1%
SPUR 합성 후의
Acclaim 8200 첨가		 36% 36%
전체 반응 시간 (분) 210 285
2일 후의 최종 점성도
(cps)		 67,000 31,600
본 발명의 다른 변경 및 변형이 상술한 가르침에 비추어 가능함이 명백하다. 따라서, 본 발명은 첨부된 특허청구범위에 정의된 본 발명의 의도된 전체 범위내에서 상술한 특정 실시예들과 다르게 변경될 수 있음을 알아야 한다.

Claims (20)

  1. (a) 폴리올과 이소시아네이토실란의 반응(i), 과량의 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에서 제조된 하이드록실-말단 폴리우레탄 프리폴리머와 이소시아네이토실란의 반응(ii), 폴리올과 과량의 폴리이소시아네이트의 반응에서 제조된 이소시아네이토-말단 폴리우레탄 프리폴리머와 이차 아미노-알콕시실란 또는 머캅토-알콕시실란의 반응(iii), 또는 수소-실리콘 결합과 가교성 실릴기를 가지는 화합물과 불포화기-말단 폴리옥시알킬렌 폴리머의 반응(iv)으로부터 얻어지는 하나의 실릴화 폴리머;
    (b) 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르에스테르 폴리올, 폴리에스테르에테르 폴리올, 폴리올레핀 폴리올, 폴리카프로락톤, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리하이드록시 폴리카보네이트, 폴리하이드록실 폴리아세탈, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아미드, 폴리하이드록실 폴리티오에테르, 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 , 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥실렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 만니드, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 트리메틸 에탄, 펜타에리쓰리톨, 만니톨, 솔비톨, 수크로오스, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 글리세린으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 폴리올; 및
    (c) 상기 실릴화 폴리머와 폴리올 반응을 위한 촉매를 포함하여 구성되고;
    상기 (a)에서 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르에스테르 폴리올, 폴리에스테르에테르 폴리올, 폴리올레핀 폴리올, 폴리카프로락톤, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리하이드록시 폴리카보네이트, 폴리하이드록실 폴리아세탈, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아미드, 및 폴리하이드록실 폴리티오에테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이고;
    상기 (a)에서 폴리이소시아네이트는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 4,4' 디페닐-메탄디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것이며;
    수분이 없는, 수분-경화성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실릴화 폴리머(a)가 과량의 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응으로부터 제조된 하이드록실-말단 폴리우레탄 프리폴리머와 이소시아네이토실란의 반응으로부터 얻어진 것인, 수분-경화성 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리올이 폴리옥시에틸렌 디올, 폴리옥시프로필렌 디올 및 폴리옥시부틸렌 디올로 이루어진 군에서 선택되는 것인, 수분-경화성 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(b)이, 지방족 및 방향족 폴리에스테르 폴리올들, 폴리에테르 폴리올들, 폴리하이드록시 폴리카보네이트들, 폴리하이드록시 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들 및 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리올레핀 폴리올들, 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인, 수분-경화성 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(b)이, 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 헥실렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 만니드, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 트리메틸올 에탄, 펜타에리쓰리톨, 만니톨, 솔비톨, 수크로오스, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 글리세린으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인, 수분-경화성 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 폴리올(b)이, 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 부탄디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인, 수분-경화성 조성물.
  7. 제4항에 있어서, 상기 실릴화 폴리머(a)가 적어도 200의 당량을 갖는 폴리올(b)과 혼합된 것인, 수분-경화성 조성물.
  8. 제4항에 있어서, 상기 실릴화 폴리머(a)가 400 내지 20,000의 당량을 갖는 폴리올(b)과 혼합된 것인, 수분-경화성 조성물.
  9. 제4항에 있어서, 상기 실릴화 폴리머(a)가 500 내지 18,000의 당량을 갖는 폴리올(b)과 혼합된 것인, 수분-경화성 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(b)이 적어도 200의 당량을 갖는 폴리올과;
    글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥실렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 만니드, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 트리메틸올 에탄, 펜타에리쓰리톨, 만니톨, 솔비톨, 수크로오스, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 글리세린으로 구성되는 군으로부터 선택되는 폴리올의 혼합물인, 수분-경화성 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(b)이 상기 실릴화 폴리머에 알콕시 몰당 1 내지 100몰% 하이드록실을 제공하는 레벨로 존재하는, 수분-경화성 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(b)이, 상기 실릴화 폴리머에 알콕시 몰당 5 내지 80 몰% 하이드록실을 제공하는 레벨로 존재하는, 수분-경화성 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 폴리올(b)이, 상기 실릴화 폴리머에 알콕시 몰당 5 내지 50 몰% 하이드록실을 제공하는 레벨로 존재하는, 수분-경화성 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 촉매(c)가 유기 금속 촉매인, 수분-경화성 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 촉매(c)가 아민 촉매인, 수분-경화성 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 촉매(c)가 1차 아민, 2차 아민, 3차 아민, 아미노실란, 및 그 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인, 수분-경화성 조성물.
  17. 제14항에 있어서, 상기 유기금속촉매가 유기 디부틸틴, 지르코늄 복합체, 알루미늄 킬레이트, 티탄 킬레이트, 유기 아연, 유기 코발트, 유기 철, 유기 니켈 및 오르가노비스무스, 및 그 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것인, 수분-경화성 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 상기 촉매(c)가 유기 금속 촉매와 아민 촉매의 혼합물인, 수분-경화성 조성물.
  19. 제1항의 수분-경화성 혼합물로부터 만들어진 수분-경화성 실란트, 코팅 또는 접착제.
  20. 제1항에 있어서, 필러, 염료, 가소제, 증점제, 커플링제, 증량제(extender) 및 UV 안정화제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는, 수분-경화성 조성물.
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