KR101397899B1

KR101397899B1 - 폴리비닐알코올계 중합체 필름 및 편광 필름

Info

Publication number: KR101397899B1
Application number: KR1020137029799A
Authority: KR
Inventors: 료지 가츠노; 다카시 이기; 오사무 가제토
Original assignee: 가부시키가이샤 구라레
Priority date: 2012-03-30
Filing date: 2013-03-06
Publication date: 2014-05-20
Also published as: WO2013146146A1; TWI564602B; TW201539068A; CN104204046B; KR20140130362A; TWI498611B; TW201516491A; TW201344261A; JP2014016649A; KR20130132665A; CN106226858A; TWI579604B; JP5390052B1; CN104204046A; JPWO2013146146A1; CN106226858B; JP6030528B2

Abstract

(과제)
중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 제조할 수 있는 PVA 계 중합체 필름을 제공하는 것.
(해결 수단) PVA 계 중합체 필름의 폭 방향 (길이 방향에 대해 직각 방향) 의 직선 상에 있어서, 중앙부의 수중 치수 변화량을 W (㎜), 양단부로부터 0.3 m 지점의 수중 치수 변화량 (평균값) 을 W₀ (㎜) 로 할 (여기서 수중 치수 변화량은 PVA 계 중합체 필름의 샘플을 30 ℃ 의 순수에 5 분간 침지했을 때의, 침지 전의 길이 방향 250 ㎜ 의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량이다) 때, 0.5 ㎜≤W₀－W≤5 ㎜ 를 만족하는 PVA 계 중합체 필름.

Description

폴리비닐알코올계 중합체 필름 및 편광 필름 {POLYVINYL ALCOHOL-TYPE POLYMER FILM AND POLARIZING FILM}

본 발명은 폴리비닐알코올계 중합체 필름 (이하, 「폴리비닐알코올」을 「PVA」라고 약기하는 경우가 있다) 및 그 제조 방법, 그리고 당해 PVA 계 중합체 필름으로부터 제조되는 편광 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 제조할 수 있는 PVA 계 중합체 필름 및 그 제조 방법, 그리고 당해 PVA 계 중합체 필름으로부터 제조되는 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름에 관한 것이다.

광의 투과 및 차폐 기능을 갖는 편광판은 광의 스위칭 기능을 갖는 액정과 함께 액정 디스플레이 (LCD) 의 기본적인 구성 요소이다. 이 LCD 의 적용 분야도, 개발 초기 무렵의 전자식 탁상 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기로부터, 최근에는, 랩탑 PC, 워드프로세서, 액정 프로젝터, 차재용 네비게이션 시스템, 액정 텔레비전, 퍼스널 폰 및 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등으로 광범위한 확대를 보이고 있다. 이와 같은 LCD 의 적용 분야의 확대에 수반하여, 종래품 이상으로 편광 성능이 높고, 또한 컬러 표시 품위의 향상을 위해 색상이 우수한 뉴트럴그레이색의 편광판이 요구되고 있다.

편광판은, 일반적으로 PVA 계 중합체 필름을 1 축 연신하여 염색하거나, 또는 염색하여 1 축 연신한 후, 붕소 화합물로 고정 처리를 실시함으로써 (경우에 따라서는 염색, 연신 및 고정 처리 중 2 개 이상의 조작이 동시에 실시되는 경우가 있다) 얻어진 편광 필름에, 3 아세트산셀룰로오스 (TAC) 필름이나 아세트산·부티르산셀룰로오스 (CAB) 필름 등의 보호막을 첩합 (貼合) 한 구성으로 되어 있다.

편광 필름의 색상을 향상시킬 목적으로, 지금까지 주로 편광 필름의 제조 원료인 PVA 계 중합체나 PVA 계 중합체 필름의 구조, 및 편광 필름을 제조할 때의 제조 조건 등의 관점에서 검토가 이루어져 왔다. 예를 들어, 중합도가 1500 ∼ 5000 이고, 에틸렌 단위의 함유량이 1 ∼ 4 몰％ 이며, 1,2-글리콜 결합량이 1.4 몰％ 이하인 변성 PVA 계 중합체로부터 막제조된 YI 값이 20 이하인 PVA 계 필름을 1 축 연신함으로써 제작된, b 값이 3 이하인 편광 필름이 알려져 있다 (특허문헌 1 참조).

또, PVA 계 중합체 필름을 제조할 때 사용되는 복수 개의 열롤로서, 중앙부의 롤 직경보다 단부측의 롤 직경이 큰 열롤 (건조롤) 을 사용함으로써 얻어지는 PVA 계 중합체 필름에 의하면, 고투과성, 고편광성을 가지며, 또한 편광 성능의 면내 균일성이 우수한 편광 필름을 얻을 수 있는 것이 알려져 있다 (특허문헌 2 참조).

일본 공개특허공보 2003-342322호 일본 공개특허공보 2012-42929호

최근, LCD 의 대형화나 고콘트라스트화에 수반하여, 종래에는 문제가 되지 않았던 편광 필름의 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일 (광학 불균일) 이 문제가 되고 있다. 일반적으로, 편광 필름의 제조법으로서 채용되고 있는 1 축 연신법에 의해 편광 필름을 제조하는 경우, 그 변형 거동의 특징으로서, PVA 계 중합체 필름의 폭 방향의 단부의 폭 수축이 중앙부의 것보다 커지는 점에서, 단부에서는 PVA-요오드 착물이 쉽게 배향되어 광학 성능이 중앙부보다 높아지고, 중앙부와 단부 사이에 광학 불균일이 발생하는 문제가 있다. 이 경향은 특히, PVA 계 중합체 필름의 폭이 연신간 거리에 대해 넓어질수록 현저해진다. 그 때문에, 특허문헌 2 에 기재되어 있는 바와 같이 중앙부의 롤 직경보다 단부측의 롤 직경이 큰 건조롤을 사용하여 PVA 계 중합체 필름을 제조했다고 하더라도, 그것을 1 축 연신하여 얻어지는 편광 필름에 있어서의 광학 불균일을 해소하는 것은 곤란하였다.

그래서 본 발명은 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 제조할 수 있는 PVA 계 중합체 필름 및 그 제조 방법, 그리고 당해 PVA 계 중합체 필름으로부터 제조되는, 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명자들이 예의 검토를 거듭한 결과, 회전축이 서로 평행한 복수의 건조롤을 구비하는 막제조 장치를 사용하여, 당해 막제조 장치의 최상류측에 위치하는 제 1 건조롤 상에 PVA 계 중합체를 함유하는 막제조 원액을 막상 (膜狀) 으로 토출하여 건조시키고, 당해 제 1 건조롤의 하류측에 이어지는 제 2 건조롤 이후의 건조롤로 더욱 건조시켜 PVA 계 중합체 필름을 제조할 때, 제 2 건조롤 이후의 건조롤로서, 중앙부의 외경이 양단부의 외경보다 특정량 큰 건조롤을 사용하면, 폭 방향의 양단부측에 있어서의 수중에서의 길이 방향으로의 신장량이 중앙부에 있어서의 당해 신장량보다 특정량 많은 종래에 없는 PVA 계 중합체 필름을 원활하게 연속적으로 제조할 수 있는 것 ; 및, 당해 PVA 계 중합체를 사용하면 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 용이하게 제조할 수 있는 것을 알아내고, 이들 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은,

[1] PVA 계 중합체 필름의 폭 방향 (길이 방향에 대해 직각 방향) 의 직선 상에 있어서, 중앙부의 수중 치수 변화량을 W (㎜), 양단부로부터 0.3 m 지점의 수중 치수 변화량 (평균값) 을 W₀ (㎜) 으로 할 (여기서 수중 치수 변화량은, PVA 계 중합체 필름의 샘플을 30 ℃ 의 순수에 5 분간 침지했을 때의, 침지 전의 길이 방향 250 ㎜ 의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량이다) 때, 0.5 ㎜≤W₀－W≤5 ㎜ 를 만족하는 PVA 계 중합체 필름 ;

[2] (W＋W₀)/2 가 50 ∼ 65 ㎜ 인 상기 [1] 의 PVA 계 중합체 필름 ;

[3] W 가 50 ∼ 60 ㎜ 이고, W₀ 이 55 ∼ 65 ㎜ 인 상기 [1] 또는 [2] 의 PVA 계 중합체 필름 ;

[4] 휘발분율이 1 ∼ 5 질량％ 인 상기 [1] ∼ [3] 중 어느 1 개의 PVA 계 중합체 필름 ;

[5] 폭이 2 ∼ 7.5 m 인 상기 [1] ∼ [4] 중 어느 1 개의 PVA 계 중합체 필름 ;

[6] 편광 필름 제조용 원반 필름인 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 1 개의 PVA 계 중합체 필름 ;

[7] 회전축이 서로 평행한 복수의 건조롤을 구비하는 막제조 장치를 사용하여, 당해 막제조 장치의 제 1 건조롤 상에 PVA 계 중합체를 함유하는 막제조 원액을 막상으로 토출하여 건조시키고, 그에 이어지는 제 2 건조롤 이후의 건조롤로 더욱 건조시켜 PVA 계 중합체 필름을 막제조할 때, 제 2 건조롤 이후의 건조롤 중 적어도 1 개로서, 중앙부의 외경이 양단부의 외경보다 0.5 ∼ 3 ㎜ 큰 건조롤을 사용하는 PVA 계 중합체 필름의 제조 방법 ; 및,

[8] 상기 [6] 의 PVA 계 중합체 필름으로부터 제조되는 편광 필름 ;

에 관한 것이다.

본 발명에 의하면, 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 제조할 수 있는 PVA 계 중합체 필름 ; 당해 PVA 계 중합체 필름을 원활하게 연속적으로 제조할 수 있는 PVA 계 중합체 필름의 제조 방법 ; 및, 당해 PVA 계 중합체 필름으로부터 제조되는, 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름이 제공된다.

본 발명의 PVA 계 중합체 필름은 그 폭 방향 (길이 방향에 대해 직각 방향) 의 직선 상에 있어서, 중앙부의 수중 치수 변화량을 W (㎜), 양단부로부터 0.3 m 지점의 수중 치수 변화량 (평균값) 을 W₀ (㎜) 으로 할 때, 0.5 ㎜≤W₀－W≤5 ㎜ 를 만족한다. 본 발명에 있어서 0.5 ㎜≤W₀－W≤5 ㎜ 를 만족하는 것은 중요하여, 이와 같이 폭 방향의 단부와 중앙부에서 수중 치수 변화량을 특정량 상이하게 함으로써, 본 발명에 있어서 목적으로 하는 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 얻을 수 있다. W₀－W 는 편광 필름에 있어서의 투과율의 불균일의 관점에서 1 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 1.5 ㎜ 이상인 것이 보다 바람직하며, 2 ㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또, 4.5 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 4 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하며, 3.5 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 있어서 수중 치수 변화량이란, PVA 계 중합체 필름의 샘플을 30 ℃ 의 순수에 5 분간 침지했을 때의, 침지 전의 길이 방향 250 ㎜ 의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량 (단위 ; ㎜) 을 의미하고, 이하의 방법에 의해 구할 수 있다. 즉, PVA 계 중합체 필름의 폭 방향 (길이 방향에 대해 직각 방향 ; 이하, TD 라고 약기하는 경우가 있다) 의 임의의 직선 상에 있어서, 중앙부 (1 개 지점) 및 양단부로부터 0.3 m 떨어진 지점 (2 개 지점) 의 합계 3 개 지점에서, 각각, 폭 방향 (TD) 4 ㎝×길이 방향 (이하, MD 라고 약기하는 경우가 있다) 27 ㎝ 의 사각형 샘플을 잘라낸다. 여기서, 각 샘플의 중심이 상기 직선 상의 각 위치에 있도록 한다. 그리고 각 샘플의 27 ㎝ 길이의 양단으로부터 1 ㎝ 씩 내측에 유성 매직 (선의 굵기가 0.3 ㎜) 으로 표선을 긋는다. 양단의 표선으로부터 외측 부분을 시판되는 클립 (척 폭 4 ㎝, 질량 7.8 g (수중에서의 중량 7.3 g)) 으로 끼우고, 일방의 클립은 번선 (番線) 등의 봉상 지그로 고정시킨다. 표선간 거리가 250 ㎜ 인 것을 확인 후, 원통상의 투명한 수조 (메스 실린더 등) 에 저장한 30 ℃ 로 조온된 순수에, 클립이 끼워진 샘플을 샘플 전체가 수중에 들어가도록 신속하게 샘플 장변을 수직 (연직) 으로 침지한다. 침지 직후에 수조 상부에 봉상 지그를 걸어 샘플 장변을 수직 (연직) 이 되도록 고정시킨다. 그 후, 금속제의 자를 수중에 침지하고, 침지로부터 5 분 후에 표선간 거리를 측정한다. 0.5 ㎜ 간격으로 판독한 당해 측정값으로부터 원래의 표선간 거리 (250 ㎜) 를 빼서 신장량 (중앙부의 수중 치수 변화량 : W (㎜), 및 양단부로부터 0.3 m 지점의 수중 치수 변화량 : W₀ (㎜)) 을 산출한다. 여기서, W₀ (㎜) 은 양단부로부터 0.3 m 떨어진 지점의 샘플에서 얻어진 2 개의 신장량을 평균내어 구한다. 또한 본 발명에 있어서, 양단부가 아니라, 양단부로부터 0.3 m 지점에서 수중 치수 변화량을 구하는 이유는, 양단부로부터 0.3 m 미만의 부분은 편광 필름으로 가공된 후에 두께 편차가 커지는 등의 이유로부터 그 대부분이 제거되는 경우가 많아, 측정 위치로서 바람직하지 않기 때문이다.

본 발명에 있어서는, 상기 수중 치수 변화량 (W 및 W₀) 의 평균값을 의미하는 (W＋W₀)/2 가 50 ∼ 65 ㎜ 인 것이 바람직하고, 52 ∼ 62 ㎜ 인 것이 보다 바람직하며, 55 ∼ 60 ㎜ 인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 PVA 계 중합체 필름에 의하면, 높은 편광도를 가지며, 또한 장파장 영역에서의 흡광도가 향상된 편광 필름을 용이하게 얻을 수 있다. 그리고 장파장 영역에서의 흡광도가 향상된 당해 편광 필름에 의하면, LCD 로 했을 때의 적변을 저감시킬 수 있다. 또 본 발명에 있어서 수중 치수 변화량은, PVA 계 중합체 필름의 폭 방향의 직선 상에 있어서 양단부에서 0.3 m 지점으로부터 중앙부에 걸쳐 경사져 감소하고 있는 것이 바람직하다.

상기 수중 치수 변화량 (W) 의 구체적인 값으로는, 높은 편광도를 가지며, 또한 장파장 영역에서의 흡광도가 향상된 편광 필름을 용이하게 얻을 수 있는 점에서 50 ∼ 60 ㎜ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 55 ∼ 59 ㎜ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 수중 치수 변화량 (W₀) 의 구체적인 값으로는, 높은 편광도를 가지며, 또한 장파장 영역에서의 흡광도가 향상된 편광 필름을 용이하게 얻을 수 있는 점에서 55 ∼ 65 ㎜ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 60 ∼ 63 ㎜ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.

PVA 계 중합체 필름을 형성하는 PVA 계 중합체로는, 예를 들어, 비닐에스테르를 중합하여 얻어지는 폴리비닐에스테르를 비누화하여 얻어지는 PVA (미변성 PVA), PVA 의 주사슬에 코모노머를 그래프트 공중합시킨 변성 PVA 계 중합체, 비닐에스테르와 코모노머를 공중합시킨 변성 폴리비닐에스테르를 비누화함으로써 제조한 변성 PVA 계 중합체, 미변성 PVA 또는 변성 PVA 계 중합체의 수산기의 일부를 포르말린, 부틸알데히드, 벤즈알데히드 등의 알데히드류로 가교한 이른바 폴리비닐아세탈 수지 등을 들 수 있다.

PVA 계 중합체 필름을 형성하는 PVA 계 중합체가 변성 PVA 계 중합체인 경우에는, PVA 계 중합체에 있어서의 변성량은 15 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 5 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

PVA 계 중합체의 제조에 사용되는 상기 비닐에스테르로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 포름산비닐, 라우르산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 바사트산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐 등을 들 수 있다. 이들 비닐에스테르는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 비닐에스테르 중, 아세트산비닐이 생산성의 관점에서 바람직하다.

또, 상기한 코모노머로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 탄소수 2 ∼ 30 의 올레핀류 (α-올레핀 등) ; 아크릴산 또는 그 염 ; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산 n-프로필, 아크릴산 i-프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 i-부틸, 아크릴산 t-부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산도데실, 아크릴산옥타데실 등의 아크릴산에스테르류 (예를 들어, 아크릴산의 탄소수 1 ∼ 18 알킬에스테르 등) ; 메타크릴산 또는 그 염 ; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산 n-프로필, 메타크릴산 i-프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 i-부틸, 메타크릴산 t-부틸, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산도데실, 메타크릴산옥타데실 등의 메타크릴산에스테르류 (예를 들어, 메타크릴산의 탄소수 1 ∼ 18 알킬에스테르 등) ; 아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 아크릴아미드프로판술폰산 또는 그 염, 아크릴아미드프로필디메틸아민 또는 그 염, N-메틸올아크릴아미드 또는 그 유도체 등의 아크릴아미드 유도체 ; 메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, 메타크릴아미드프로판술폰산 또는 그 염, 메타크릴아미드프로필디메틸아민 또는 그 염, N-메틸올메타크릴아미드 또는 그 유도체 등의 메타크릴아미드 유도체 ; N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐피롤리돈 등의 N-비닐아미드류 ; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르류 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴류 ; 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐, 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐류 ; 아세트산알릴, 염화알릴 등의 알릴 화합물 ; 말레산, 이타콘산 등의 불포화 디카르복실산, 그 염 또는 그 에스테르 등의 유도체 ; 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물 ; 아세트산이소프로페닐 ; 불포화 술폰산 또는 그 유도체 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 α-올레핀이 바람직하고, 특히 에틸렌이 바람직하다.

PVA 계 중합체 필름을 형성하는 PVA 계 중합체의 평균 중합도는 얻어지는 편광 필름의 편광 성능 및 내구성 등의 면에서 1000 이상이 바람직하고, 1500 이상이 보다 바람직하고, 2000 이상이 더욱 바람직하다. 한편, PVA 계 중합체의 평균 중합도의 상한에 대하여 균질인 PVA 계 중합체 필름의 제조 용이성, 연신성 등의 점에서, 당해 평균 중합도는 8000 이하가 바람직하고, 특히 6000 이하가 바람직하다.

여기서, 본 명세서에 있어서의 PVA 계 중합체의 「평균 중합도」란, JIS K 6726-1994 에 준하여 측정되는 평균 중합도를 말하고, PVA 계 중합체를 재비누화하고, 정제한 후에 30 ℃ 의 수중에서 측정한 극한 점도로부터 구해진다.

PVA 계 중합체 필름을 형성하는 PVA 계 중합체의 비누화도는 얻어지는 편광 필름의 편광 성능 및 내구성 등의 면에서 95.0 몰％ 이상이 바람직하고, 98.0 몰％ 이상이 보다 바람직하고, 99.0 몰％ 이상이 더욱 바람직하며, 99.3 몰％ 이상이 가장 바람직하다.

여기서, 본 명세서에 있어서의 PVA 계 중합체의 「비누화도」란, 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 구조 단위 (전형적으로는 비닐에스테르 단위) 와 비닐알코올 단위의 합계 몰 수에 대해 당해 비닐알코올 단위의 몰 수가 차지하는 비율 (몰％) 을 말한다. PVA 계 중합체의 비누화도는 JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정할 수 있다.

PVA 계 중합체 필름은 상기 PVA 계 중합체 이외에, 본 발명의 제조 방법의 설명으로서 후술하는 바와 같은 가소제, 계면 활성제, 그들 이외의 각종 첨가제 등을, 예를 들어 후술하는 양으로 추가로 함유해도 된다.

PVA 계 중합체 필름의 휘발분율 (전형적으로는 수분율) 은 1 ∼ 5 질량％ 의 범위에 있는 것이 바람직하고, 2 ∼ 4 질량％ 의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.

PVA 계 중합체 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 편광 필름 제조용의 원반으로서 사용하는 경우 등에 있어서는 5 ∼ 80 ㎛ 로 하는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 두께는 20 ∼ 80 ㎛ 이다. PVA 계 중합체 필름의 두께가 상기 상한 이하인 것에 의해, 편광 필름을 제조할 때의 건조가 신속하게 실시되기 쉬워지고, 한편, PVA 계 중합체 필름의 두께가 상기 하한 이상인 것에 의해, 편광 필름을 제조하기 위한 1 축 연신시에 필름의 파단의 발생을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.

PVA 계 중합체 필름의 폭은 특별히 제한되지 않지만, 최근, 액정 텔레비전이나 모니터가 대화면화되고 있으므로, 그들의 용도에 유효하게 사용할 수 있도록 하기 위해서 폭은 2 m 이상인 것이 바람직하고, 3 m 이상인 것이 보다 바람직하며, 4 m 이상인 것이 더욱 바람직하다. PVA 계 중합체 필름의 폭이 넓을수록 본 발명의 효과가 보다 현저해져, 대면적의 편광 필름을 얻을 수 있으므로 바람직하다. 한편, 현실적인 생산기로 편광판을 제조하는 경우에, 필름의 폭이 지나치게 넓으면 균일한 1 축 연신이 곤란해지는 경우가 있으므로, PVA 계 중합체 필름의 폭은 7.5 m 이하인 것이 바람직하고, 7 m 이하인 것이 보다 바람직하다. PVA 계 중합체 필름의 길이에 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 50 ∼ 30000 m 로 할 수 있다.

PVA 계 중합체 필름의 리타데이션값은 특별히 한정되지 않지만, 리타데이션값이 작을수록 얻어지는 편광 필름의 폭 방향의 위상차 편차가 개선되는 경향이 있으므로, 40 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 PVA 계 중합체 필름의 제법은 특별히 한정되지 않지만, 이하 본 발명의 제조 방법에 의하면, 본 발명의 PVA 계 중합체 필름을 원활하게 연속적으로 제조할 수 있다.

즉, PVA 계 중합체 필름을 제조하기 위한 본 발명의 제조 방법은, 회전축이 서로 평행한 복수의 건조롤 (최상류측으로부터 하류측을 향하여, 순차, 제 1 건조롤, 제 2 건조롤··· 이라고 칭한다) 을 구비하는 막제조 장치를 사용하여, 당해 막제조 장치의 제 1 건조롤 상에 PVA 계 중합체를 함유하는 막제조 원액을 막상으로 토출하여 건조시키고, 그에 이어지는 제 2 건조롤 이후의 건조롤로 더욱 건조시켜 PVA 계 중합체 필름을 막제조할 때, 제 2 건조롤 이후의 건조롤 중 적어도 1 개로서, 중앙부의 외경이 양단부의 외경보다 0.5 ∼ 3 ㎜ 큰 건조롤을 사용하는 것이다.

본 발명의 제조 방법에서는, 회전축이 서로 평행한 복수의 건조롤을 구비하는 막제조 장치를 사용하여, 당해 막제조 장치의 제 1 건조롤 상에 PVA 계 중합체를 함유하는 막제조 원액을 막상으로 토출하여 건조시키고, 당해 제 1 건조롤의 하류측에 이어지는 제 2 건조롤 이후의 건조롤로 더욱 건조시켜 PVA 계 중합체 필름을 막제조한다.

당해 막제조 장치에서는, 건조롤의 수 (제 1 건조롤 (캐스트롤) 을 포함한 건조롤의 갯수) 는 9 ∼ 30 개인 것이 바람직하고, 12 ∼ 26 개인 것이 보다 바람직하다.

복수의 건조롤은, 예를 들어, 니켈, 크롬, 구리, 철, 스테인리스스틸 등의 금속으로 형성되어 있는 것이 바람직하고, 특히 건조롤의 표면이 부식되기 어렵고, 또한 경면 광택을 갖는 금속 재료로 형성되어 있는 것이 보다 바람직하다. 또, 건조롤의 내구성을 높이기 위해서, 니켈층, 크롬층, 니켈/크롬 합금층 등을 단층 또는 2 층 이상 조합하여 도금한 건조롤을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

제 1 건조롤로부터 최종 건조롤에 이르는 과정에 있어서의 필름을 건조시킬 때의 가열 방향에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 필름을 보다 균일하게 건조시킬 수 있는 점에서, 필름의 임의의 부분에 있어서, 제 1 건조롤과 접촉하는 막면 (이하, 「 제 1 건조롤 접촉면」이라고 하는 경우가 있다) 과, 제 1 건조롤과 접촉하지 않는 막면 (이하, 「제 1 건조롤 비접촉면」이라고 하는 경우가 있다) 이 제 1 건조롤로부터 최종 건조롤까지의 각 건조롤에 교대로 대향하도록 건조시키는 것이 바람직하다.

막제조 장치의 제 1 건조롤 (캐스트롤) 상에 PVA 계 중합체를 함유하는 막제조 원액을 막상으로 토출함에 있어서는, 예를 들어, T 형 슬릿 다이, 호퍼 플레이트, I-다이, 립 코터 다이 등의 이미 알려진 막상 토출 장치 (막상 유연 장치) 를 사용하여, PVA 계 중합체를 함유하는 막제조 원액을 제 1 건조롤 상에 막상으로 토출 (유연) 하면 된다.

PVA 계 중합체 필름을 함유하는 막제조 원액으로는, PVA 계 중합체를 액체 매체와 혼합하여 용액으로 하거나, 액체 매체 등을 함유하는 PVA 계 중합체 펠릿을 용융하여 용융액으로 하거나 하는 것 등에 의해 조제할 수 있다.

그 때 사용하는 액체 매체로는, 예를 들어, 물, 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있고, 이들 액체 매체는 1 종을 단독으로 사용해도 되고 또는 2 종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도 물, 디메틸술폭사이드, 또는 양자의 혼합물이 바람직하게 사용되고, 특히 물이 보다 바람직하게 사용된다.

PVA 계 중합체의 액체 매체에 대한 용해나 용융의 촉진, PVA 계 중합체 필름 제조시의 공정 통과성의 향상, 얻어지는 PVA 계 중합체 필름의 연신성 향상 등의 점에서, 막제조 원액에 가소제를 첨가하는 것이 바람직하다.

가소제로는 다가 알코올이 바람직하게 사용되고, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있고, 이들 가소제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고 또는 2 종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도 연신성의 향상 효과가 우수한 점에서 글리세린, 디글리세린 및 에틸렌글리콜 중 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.

가소제의 첨가량은 PVA 계 중합체 100 질량부에 대해 0 ∼ 30 질량부가 바람직하고, 3 ∼ 25 질량부가 보다 바람직하고, 5 ∼ 20 질량부가 특히 바람직하다. 가소제의 첨가량이 PVA 계 중합체 100 질량부에 대해 30 질량부 이하인 것에 의해, 얻어지는 PVA 계 중합체 필름이 지나치게 부드러워지지 않아, 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.

PVA 계 중합체 필름을 제조할 때의 건조롤로부터의 박리성의 향상, 얻어지는 PVA 계 중합체 필름의 취급성 등의 점에서, 막제조 원액에 계면 활성제를 첨가하는 것이 바람직하다. 계면 활성제의 종류로는 특별히 한정되지는 않지만, 아니온성 계면 활성제 또는 논이온성 계면 활성제가 바람직하게 사용된다.

아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 라우르산칼륨 등의 카르복실산형, 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형, 도데실벤젠술포네이트 등의 술폰산형 등의 아니온성 계면 활성제가 바람직하다.

또, 논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬에테르형, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형, 폴리옥시에틸렌라우레이트 등의 알킬에스테르형, 폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형, 폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형, 라우르산디에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형, 폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등의 논이온성 계면 활성제가 바람직하다.

이들 계면 활성제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고 또는 2 종 이상을 병용해도 된다.

계면 활성제의 첨가량은 PVA 계 중합체 100 질량부에 대해 0.01 ∼ 1 질량부가 바람직하고, 0.02 ∼ 0.5 질량부가 보다 바람직하며, 0.05 ∼ 0.3 질량부가 특히 바람직하다. 계면 활성제의 첨가량이 PVA 계 중합체 100 질량부에 대해 0.01 질량부 이상인 것에 의해, 막제조성, 박리성 등의 향상 효과가 나타나기 쉬워지고, 한편, 1 질량부 이상인 것에 의해, 계면 활성제가 필름 표면에 용출되어 블로킹의 원인이 되거나 취급성이 저하되거나 하는 것을 억제할 수 있다.

막제조 원액에는, 상기 성분 외에, 각종 첨가제, 예를 들어, 안정화제 (산화 방지제, 자외선 흡수제, 열안정제 등), 상용화제, 블로킹 방지제, 난연제, 대전 방지제, 활제, 분산제, 유동화제, 항균제 등을 함유하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고 또는 2 종 이상을 병용해도 된다.

PVA 계 중합체 필름의 제조에 사용하는 막제조 원액의 휘발분율은 50 ∼ 90 질량％ 가 바람직하고, 55 ∼ 80 질량％ 가 보다 바람직하며, 60 ∼ 75 질량％ 가 더욱 바람직하고, 65 ∼ 70 질량％ 가 특히 바람직하다. 막제조 원액의 휘발분율이 너무 지나치게 낮으면 막제조 원액의 점도가 지나치게 높아져 여과나 탈포가 곤란해지거나, 막제조 자체가 곤란해지는 경우가 있다. 한편, 막제조 원액의 휘발분율이 너무 지나치게 높으면 점도가 지나치게 낮아져 PVA 계 중합체 필름의 두께의 균일성이 손상되는 경우가 있다.

여기서, 본 명세서에서 말하는 「막제조 원액의 휘발분율」이란, 하기 식 (I) 에 의해 구한 휘발분율을 말한다.

막제조 원액의 휘발분율 (질량％) = {(Wa - Wb)/Wa}×100 (I)

(여기서, Wa 는 막제조 원액의 질량 (g) 을 나타내고, Wb 는 Wa (g) 의 막제조 원액을 105 ℃ 의 전열 건조기 중에서 16 시간 건조시킨 후의 질량 (g) 을 나타낸다)

제 1 건조롤에서의 건조에 있어서는, 균일 건조성, 건조 속도 등의 점에서, 제 1 건조롤의 롤 표면 온도는 80 ∼ 120 ℃ 인 것이 바람직하고, 85 ∼ 105 ℃ 인 것이 보다 바람직하다.

막상으로 토출된 막제조 원액의 제 1 건조롤 상에서의 건조는 제 1 건조롤로부터의 가열에 의해서만 실시해도 되지만, 제 1 건조롤로 가열함과 동시에 제 1 건조롤 비접촉면에 열풍을 분사하여, 필름의 양면으로부터 열을 부여하여 건조를 실시하는 것이 균일 건조성, 건조 속도 등의 점에서 바람직하다.

제 1 건조롤 상에 있는 필름의 제 1 건조롤 비접촉면에 열풍을 분사하는 데에 있어서는, 제 1 건조롤 비접촉면의 전체 영역에 대해 풍속 1 ∼ 10 m/초의 열풍을 분사하는 것이 바람직하고, 풍속 2 ∼ 8 m/초의 열풍을 분사하는 것이 보다 바람직하고, 풍속 3 ∼ 8 m/초의 열풍을 분사하는 것이 더욱 바람직하다. 제 1 건조롤 비접촉면에 분사되는 열풍의 풍속이 지나치게 작으면 제 1 건조롤 상에서의 건조시에 수증기 등의 결로가 발생하여, 그 물방울이 필름에 적하되어 최종적으로 얻어지는 PVA 계 중합체 필름에 결함이 생길 우려가 있다. 한편, 제 1 건조롤 비접촉면에 분사되는 열풍의 풍속이 지나치게 크면 최종적으로 얻어지는 PVA 계 중합체 필름에 두께 편차가 발생하고, 그에 따라 염색 편차의 발생 등의 트러블이 발생하기 쉬워진다.

필름의 제 1 건조롤 비접촉면에 분사하는 열풍의 온도는 건조 효율, 건조의 균일성 등의 점에서 50 ∼ 150 ℃ 인 것이 바람직하고, 70 ∼ 120 ℃ 인 것이 보다 바람직하며, 80 ∼ 95 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다. 필름의 제 1 건조롤 비접촉면에 분사하는 열풍의 온도가 지나치게 낮으면 수증기 등의 결로가 발생하여, 그 물방울이 필름에 낙하되어 최종적으로 얻어지는 PVA 계 중합체 필름에 결함이 생길 우려가 있다. 한편, 당해 온도가 너무 지나치게 높으면 열풍의 풍향을 따라 건조 편차가 발생하여, 최종적으로 얻어지는 PVA 계 중합체 필름의 두께 편차가 발생될 우려가 있다.

또 필름의 제 1 건조롤 비접촉면에 분사하는 열풍의 이슬점 온도는 5 ∼ 20 ℃ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 15 ℃ 인 것이 보다 바람직하며, 11 ∼ 13 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다. 필름의 제 1 건조롤 비접촉면에 분사하는 열풍의 이슬점 온도가 지나치게 낮으면 건조 효율, 균일 건조성 등이 저하되기 쉽고, 한편, 이슬점 온도가 지나치게 높으면 발포가 생기기 쉬워진다.

필름의 제 1 건조롤 비접촉면에 열풍을 분사하기 위한 방식은 특별히 제한되지 않고, 풍속이 균일하며 또한 온도가 균일한 열풍을 필름의 제 1 건조롤 비접촉면, 바람직하게는 그 전체에 균일하게 분사할 수 있는 방식 전부를 채용할 수 있고, 그 중에서도 노즐 방식, 정류판 방식 또는 그들의 조합 등이 바람직하게 채용된다. 필름의 제 1 건조롤 비접촉면으로의 열풍의 분사 방향은 제 1 건조롤 비접촉면에 대향하는 방향이어도 되고, 필름의 제 1 건조롤 비접촉면의 원주 형상에 거의 따른 방향 (제 1 건조롤의 롤 표면의 원주에 거의 따른 방향) 이어도 되며, 또는 그 이외의 방향이어도 된다.

또, 제 1 건조롤 상에서의 필름 건조시에, 건조에 의해 필름으로부터 발생된 휘발분과 분사된 후의 열풍을 배기하는 것이 바람직하다. 배기 방법은 특별히 제한되지 않지만, 필름의 제 1 건조롤 비접촉면에 분사하는 열풍의 풍속 편차 및 온도 편차가 발생하지 않는 배기 방법을 채용하는 것이 바람직하다.

제 1 건조롤의 주속 (S₁) 은 균일 건조성, 건조 속도 및 PVA 계 중합체 필름의 생산성 등의 면에서 5 ∼ 30 m/분인 것이 바람직하고, 7 ∼ 25 m/분인 것이 보다 바람직하다. 제 1 건조롤의 주속 (S₁) 이 5 m/분 미만이면 생산성이 저하됨과 함께, 얻어지는 PVA 계 중합체 필름의 연신성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 제 1 건조롤의 주속 (S₁) 이 30 m/분을 초과하면 제 1 건조롤로부터의 박리가 불균일해져 결점이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.

제 1 건조롤 상에 막상으로 토출된 막제조 원액은 제 1 건조롤 상에서 건조되고, 제 1 건조롤로부터 박리된다. 제 1 건조롤로부터의 박리시의 필름의 휘발분율이 너무 지나치게 낮으면 PVA 계 중합체 필름의 생산성이 저하되기 쉬워지는 경향이 있고, 한편, 제 1 건조롤로부터의 박리시의 필름의 휘발분율이 너무 지나치게 높으면 제 1 건조롤로부터의 박리가 곤란해지기 쉽고, 경우에 따라서는 파단되거나 편차가 발생하기 쉬워지거나 한다. 상기와 같은 관점에서, 제 1 건조롤로부터의 박리시의 필름의 휘발분율은 10 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 15 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 18 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또, 30 질량％ 이하인 것이 바람직하며, 29 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 28 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 27 질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

여기서, 본 명세서에 있어서의 「필름의 휘발분율」이란, 하기 식 (Ⅱ) 에 의해 구한 휘발분율을 말한다.

M (질량％) = {(Wc - Wd)/Wc}×100 (Ⅱ)

(여기서, M 은 필름의 휘발분율 (질량％), Wc 는 필름으로부터 채취한 샘플의 질량 (g), Wd 는 상기 샘플 Wc (g) 를 온도 50 ℃, 압력 0.1 ㎪ 이하의 진공 건조기 중에 넣어 4 시간 건조시켰을 때의 질량 (g) 을 나타낸다)

또한, PVA 계 중합체, 글리세린 등의 다가 알코올 (가소제), 계면 활성제 및 물을 사용하여 조제한 막제조 원액으로부터 형성되는 필름에서는, 상기한 「온도 50 ℃, 압력 0.1 ㎪ 이하에서 4 시간」이라는 조건하에서 건조시켰을 때에는 주로 물만이 휘발되고, 물 이외의 다른 성분은 거의 휘발되지 않고 필름 중에 잔류하므로, 필름의 휘발분율은 필름 중에 함유되어 있는 수분량 (수분율) 을 측정함으로써 구할 수 있다.

제 1 건조롤 상에서 건조시킨 필름을 제 1 건조롤로부터 박리하고, 이번에는 바람직하게는 필름의 제 1 건조롤 비접촉면을 제 2 건조롤에 대향시켜, 제 2 건조롤로 필름을 건조시킨다.

제 1 건조롤의 주속 (S₁) 에 대한 제 2 건조롤의 주속 (S₂) 의 비 (S₂/S₁) 는 1.005 ∼ 1.060 인 것이 바람직하고, 1.010 ∼ 1.050 인 것이 보다 바람직하다. 비 (S₂/S₁) 가 너무 지나치게 낮으면 제 1 건조롤로부터의 박리가 불균일해져 결점이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 또, 비 (S₂/S₁) 가 너무 지나치게 높으면 얻어지는 PVA 계 중합체 필름을 연신하여 편광 필름으로 가공했을 때, 편광 필름의 장파장 영역의 흡광도가 낮아지는 경향이 있다.

본 발명의 제조 방법에서는, 제 2 건조롤 이후의 건조롤 중 적어도 1 개로서, 중앙부의 외경이 양단부의 외경보다 0.5 ∼ 3 ㎜ 큰 건조롤을 사용한다. 일반적으로 건조롤로는, 중앙부의 외경과 양단부의 외경이 동일한 원통 형상의 건조롤 (플랫롤) 이 사용되지만, 본 발명의 제조 방법에 있어서는, 중앙부의 외경이 양단부의 외경보다 특정량 큰 상기와 같은 건조롤을 사용함으로써, 본 발명의 PVA 계 중합체 필름을 원활히 제조할 수 있게 된다. 본 발명을 전혀 한정하는 것은 아니지만, 이 이유로는, 필름의 폭 방향의 중앙부와 단부에서 길이 방향으로의 장력의 차를 특정한 범위로 할 수 있기 때문이라고 생각된다. 본 발명의 PVA 계 중합체 필름을 보다 원활히 제조할 수 있는 점으로부터, 당해 건조롤에 있어서의 중앙부의 외경은 양단부의 외경보다 0.7 ㎜ 이상 큰 것이 바람직하고, 또, 2.5 ㎜ 이하 큰 것이 바람직하며, 2 ㎜ 이하 큰 것이 보다 바람직하고, 1 ㎜ 이하 큰 것이 더욱 바람직하다. 또한, 중앙부의 외경에 대해 각 단부의 외경이 각각 상기 관계를 만족하고 있으면 된다. 당해 건조롤의 중앙부의 구체적인 외경으로는, 예를 들어, 300 ∼ 800 ㎜ (나아가서는 350 ∼ 700 ㎜) 로 할 수 있다.

상기 건조롤의 외경은 양단부로부터 중앙부를 향하여 경사져 있는 것이 바람직하고, 경사로는 직선적으로 경사져 있는 것, 곡선적으로 경사져 있는 것, 직선과 곡선이 혼재되어 있는 것 등을 들 수 있지만, 중앙부는 조금 평평한 부분을 가지고 있는 것이 바람직하다.

상기 서술한 바와 같이 본 발명의 제조 방법에서는, 제 2 건조롤 이후의 건조롤 중 적어도 1 개로서 상기 특정한 건조롤을 사용하지만, 제 2 건조롤에서 최종 건조롤 중 1 개만이 당해 특정한 건조롤이어도, 제 2 건조롤에서 최종 건조롤 중 2 개 이상이 당해 특정한 건조롤이어도, 제 2 건조롤에서 최종 건조롤 중 전부가 당해 특정한 건조롤이어도, 어느 것이어도 된다. 또한, 제 1 건조롤의 형상은 통상적인 원통 형상, 즉 중앙부의 외경과 양단부의 외경이 동일한 형상인 것이 바람직하다.

제 2 건조롤 이후의 건조롤의 표면 온도는 본 발명의 PVA 계 중합체 필름을 보다 원활히 제조할 수 있는 점에서 50 ∼ 80 ℃ 가 바람직하고, 또한 생산 안정성의 면에서 60 ∼ 75 ℃ 가 보다 바람직하다.

제 2 건조롤 이후의 건조롤 중 최종 건조롤만, 또는 최종에 가까운 1 개 혹은 2 개 이상의 건조롤과 최종 건조롤은 그 표면 온도를 높게 하여 열처리롤로서 사용해도 된다. 즉, 상기의 막제조 장치에 있어서의 건조롤이란, 열처리롤을 사용하는 경우에는 당해 열처리롤도 포함한 것이다. 건조롤을 열처리롤로서 사용하는 경우에는, 당해 건조롤의 표면 온도는 90 ∼ 120 ℃ 가 바람직하고, 100 ∼ 110 ℃ 가 보다 바람직하다. 이와 같은 온도에서 열처리를 실시함으로써, 결정화가 적당히 진행되어 내열수성이 향상된다.

본 발명의 PVA 계 중합체 필름을 보다 원활히 제조하기 위해서, 제 1 건조롤의 주속 (S₁) 에 대한 최종 건조롤의 주속 (S_T) 의 비 (S_T/S₁) 는 0.960 ∼ 1.100 인 것이 바람직하다. 비 (S_T/S₁) 가 너무 지나치게 낮으면 건조롤 사이에서 필름이 느슨해지기 쉬워지고, 또 너무 지나치게 높으면 리타데이션이 커져, 폭 방향의 위상차 편차가 커지기 쉽다. 이와 같은 관점에서, 비 (S_T/S₁) 는 0.980 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.985 이상인 것이 더욱 바람직하며, 또, 1.050 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.030 이하인 것이 더욱 바람직하다.

상기 막제조 장치는 필요에 따라 열풍로식의 열풍 건조 장치, 열처리 장치, 조습 장치 등을 가지고 있어도 되고, 예를 들어, 상기 건조롤에 의한 건조 (열처리롤에 의한 열처리를 포함한다) 후에 조습 처리를 실시할 수 있다. 또 필요에 따라 필름 양단부 (귀부) 를 커트해도 된다.

상기한 일련의 처리에 의해 최종적으로 얻어지는 PVA 계 중합체 필름의 휘발분율 (전형적으로는 수분율) 은 1 ∼ 5 질량％ 의 범위에 있는 것이 바람직하고, 2 ∼ 4 질량％ 의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 당해 휘발분율이 지나치게 높으면 수중 치수 변화량이 높아지기 쉽다. 얻어진 PVA 계 중합체 필름은 소정 길이로 롤상으로 권취하는 것이 바람직하다.

본 발명의 PVA 계 중합체 필름으로부터 편광 필름을 제조하기 위해서는, 예를 들어, PVA 계 중합체 필름을 염색, 1 축 연신, 고정 처리, 건조 처리, 또한 필요에 따라 열처리를 실시하면 된다. 염색과 1 축 연신의 순서는 특별히 한정되지 않고, 1 축 연신 처리 전에 염색 처리를 실시해도 되고, 1 축 연신 처리와 동시에 염색 처리를 실시해도 되며, 또는 1 축 연신 처리 후에 염색 처리를 실시해도 된다. 또, 1 축 연신, 염색 등의 공정은 복수 회 반복해도 된다. 특히 1 축 연신을 2 단 이상으로 나누면 균일한 연신을 실시하기 쉬워지므로 바람직하다.

PVA 계 중합체 필름의 염색에 사용하는 염료로는, 요오드 또는 이색성 유기 염료 (예를 들어, Direct Black 17, 19, 154 ; Direct Brown 44, 106, 195, 210, 223 ; Direct Red 2, 23, 28, 31, 37, 39, 79, 81, 240, 242, 247 ; Direct Blue 1, 15, 22, 78, 90, 98, 151, 168, 202, 236, 249, 270 ; Direct Violet 9, 12, 51, 98 ; Direct Green 1, 85 ; Direct Yellow 8, 12, 44, 86, 87 ; Direct Orange 26, 39, 106, 107 등의 이색성 염료) 등을 사용할 수 있다. 이들 염료는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 염색은, 통상, PVA 계 중합체 필름을 상기 염료를 함유하는 용액 중에 침지시킴으로써 실시할 수 있지만, 그 처리 조건이나 처리 방법은 특별히 제한되는 것은 아니다.

PVA 계 중합체 필름을 길이 방향 (MD) 등으로 연신하는 1 축 연신은 습식 연신법 또는 건열 연신법 중 어느 것으로 실시해도 되지만, 얻어지는 편광 필름의 성능 및 품질의 안정성의 관점에서 습식 연신법이 바람직하다. 습식 연신법으로는 PVA 계 중합체 필름을, 순수, 첨가제나 수성 매체 등의 각종 성분을 함유하는 수용액, 또는 각종 성분이 분산된 수분산액 중에서 연신하는 방법을 들 수 있고, 습식 연신법에 의한 1 축 연신 방법의 구체예로는, 붕산을 함유하는 온수 중에서 1 축 연신하는 방법, 상기한 염료를 함유하는 용액 중이나 후기 고정 처리욕 중에서 1 축 연신하는 방법 등을 들 수 있다. 또, 흡수 후의 PVA 계 중합체 필름을 사용하여 공기 중에서 1 축 연신해도 되고, 그 밖의 방법으로 1 축 연신해도 된다.

1 축 연신할 때의 연신 온도는 특별히 한정되지 않지만, 습식 연신하는 경우에는 바람직하게는 20 ∼ 90 ℃, 보다 바람직하게는 25 ∼ 70 ℃, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 65 ℃ 의 범위 내의 온도가 채용되고, 건열 연신하는 경우에는 바람직하게는 50 ∼ 180 ℃ 의 범위 내의 온도가 채용된다.

1 축 연신 처리의 연신 배율 (다단으로 1 축 연신을 실시하는 경우에는 합계의 연신 배율) 은, 편광 성능의 면에서 필름이 절단되기 직전까지 가능한 한 연신하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 4 배 이상인 것이 바람직하고, 5 배 이상인 것이 보다 바람직하며, 5.5 배 이상인 것이 더욱 바람직하다. 연신 배율의 상한은 필름이 파단하지 않는 한 특별히 제한은 없지만, 균일한 연신을 실시하기 위해서는 8.0 배 이하인 것이 바람직하다.

편광 필름의 제조에 있어서는, 1 축 연신된 필름에 대한 염료의 흡착을 강고하게 하기 위해서 고정 처리를 실시하는 경우가 많다. 고정 처리는 붕산 및/또는 붕소 화합물을 첨가한 처리욕 중에 필름을 침지하는 방법이 일반적으로 널리 채용되고 있다. 그 때, 필요에 따라 처리욕 중에 요오드 화합물을 첨가해도 된다.

1 축 연신 처리, 또는 1 축 연신 처리와 고정 처리를 실시한 필름을 이어서 건조 처리 (열처리) 하는 것이 바람직하다. 건조 처리 (열처리) 의 온도는 30 ∼ 150 ℃, 특히 50 ∼ 140 ℃ 인 것이 바람직하다. 건조 처리 (열처리) 의 온도가 지나치게 낮으면 얻어지는 편광 필름의 치수 안정성이 저하되기 쉬워지고, 한편, 지나치게 높으면 염료의 분해 등에 수반되는 편광 성능의 저하가 발생되기 쉬워진다.

상기와 같이 하여 얻어진 편광 필름의 양면 또는 편면에 광학적으로 투명하고, 또한 기계적 강도를 갖는 보호막을 첩합하여 편광판으로 할 수 있다. 그 경우의 보호막으로는, 3 아세트산셀룰로오스 (TAC) 필름, 아세트산·부티르산셀룰로오스 (CAB) 필름, 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름 등이 사용된다. 또, 보호막을 첩합하기 위한 접착제로는 PVA 계 접착제나 우레탄계 접착제 등이 일반적으로 사용되고 있고, 그 중에서도 PVA 계 접착제가 바람직하게 사용된다.

상기와 같이 하여 얻어진 편광판은 아크릴계 등의 점착제를 피복한 후, 유리 기판에 첩합하여 액정 디스플레이 장치의 부품으로서 사용할 수 있다. 편광판을 유리 기판에 첩합할 때, 위상차 필름, 시야각 향상 필름, 휘도 향상 필름 등을 동시에 첩합해도 된다.

실시예

이하에 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.

이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 막제조 원액의 휘발분율 (수분율), 필름의 휘발분율 (수분율), 건조롤 표면 온도, 수중 치수 변화량, 및 편광 필름의 광학 성능은 이하의 방법에 의해 측정 또는 평가하였다.

(1) 막제조 원액의 휘발분율 (수분율)

유리제의 내열 용기에 막제조 원액을 약 10 g 채취하여, 내열 용기를 밀폐하고, 포장의 중량을 제외한 막제조 원액의 질량 (Wa) (g) 을 소수점 이하 4 자리수까지 측정하였다. 계속해서, 그 막제조 원액을 내열 용기째로 온도 105 ℃ 의 전열 건조기 중에 넣고, 내열 용기의 뚜껑을 연 상태로 16 시간 건조시킨 후, 포장의 중량을 제외한 막제조 원액의 질량 (Wb) (g) 을 소수점 이하 4 자리수까지 측정하였다. 얻어진 질량 Wa 및 Wb 로부터, 상기 식 (I) 에 의해 막제조 원액의 휘발분율 (질량％) 을 구하였다.

(2) 필름의 휘발분율 (수분율)

인접하는 건조롤 사이에서, 건조롤 사이를 통과하는 필름의 폭 방향 (TD) 의 중앙부로부터 커트한 약 5 g 의 필름 샘플, 또는 얻어진 PVA 필름의 폭 방향 (TD) 의 중앙부로부터 커트한 약 5 g 의 필름 샘플에 대하여, 이것을 유리제의 내열 용기에 넣어 밀폐하고, 포장 중량을 제외한 필름의 질량 (Wc) (g) 을 소수점 이하 4 자리수까지 측정하였다. 계속해서, 그 필름을 내열 용기째로 온도 50 ℃, 압력 0.1 ㎪ 이하의 진공 건조기 중에 넣고, 내열 용기의 뚜껑을 연 상태로 4 시간 건조시킨 후, 포장 중량을 제외한 필름의 질량 (Wd) (g) 을 소수점 이하 4 자리수까지 측정하였다. 얻어진 질량 Wc 및 Wd 로부터, 상기 식 (Ⅱ) 에 의해 필름의 휘발분율 (M) (질량％) 을 구하였다.

(3) 건조롤 표면 온도

비접촉식의 표면 온도계로, 건조롤의 표면 온도 (℃) 를 소수점 이하 1 자리수까지 측정하였다.

(4) 수중 치수 변화량

PVA 필름의 폭 방향 (TD) 의 임의의 직선 상에 있어서, 중앙부 (1 개 지점) 및 양단부로부터 0.3 m 떨어진 지점 (2 개 지점) 의 합계 3 개 지점에서, 각각, 폭 방향 (TD) 4 ㎝×길이 방향 (MD) 27 ㎝ 의 사각형 샘플을 잘라내었다. 여기서, 각 샘플의 중심 (重心) 이 상기 직선 상의 각 위치에 있도록 하였다. 그리고 각 샘플의 27 ㎝ 길이의 양단으로부터 1 ㎝ 씩 내측에 유성 매직 (선의 굵기가 0.3 ㎜) 으로 표선을 그었다. 양단의 표선으로부터 외측의 부분을 시판되는 클립 (척 폭 4 ㎝, 질량 7.8 g (수중에서의 중량 7.3 g)) 으로 끼우고, 일방의 클립은 번선 등의 봉상 지그로 고정시켰다. 표선간 거리가 250 ㎜ 인 것을 확인 후, 원통상의 투명한 수조에 저장한 30 ℃ 로 조온된 순수에, 클립이 끼워진 샘플을 샘플 전체가 수중에 들어가도록, 신속하게 샘플 장변을 수직 (연직) 으로 침지하였다. 침지 직후에 수조 상부에 봉상 지그를 걸어 샘플 장변을 수직 (연직) 이 되도록 고정시켰다. 그 후, 금속제의 자를 수중에 침지하고, 침지로부터 5 분 후에 표선간 거리를 측정하였다. 0.5 ㎜ 간격으로 판독한 당해 측정값으로부터 원래의 표선간 거리 (250 ㎜) 를 빼서 신장량 (중앙부의 수중 치수 변화량 : W (㎜), 및 양단부로부터 0.3 m 지점의 수중 치수 변화량 : W₀ (㎜)) 을 산출하였다. 여기서, W₀ (㎜) 은 양단부로부터 0.3 m 떨어진 지점의 샘플로부터 얻어진 2 개의 신장량을 평균내어 구하였다.

(5) 편광 필름의 광학 성능

(i) 투과율 43.5 ％ 에 있어서의 편광도

하기 실시예 및 비교예에 기재하는 바와 같이, 각 실시예 또는 비교예에 있어서, 2 단째 연신시에 있어서의 요오드/요오드화칼륨/붕산 수용액 중의 요오드 농도를 변경하여 제조한 5 종류의 편광 필름 각각에 대하여, 하기 방법으로 단체 (單體) 투과율 (Y) 및 편광도 (V) 를 구하고, 각 실시예 또는 비교예마다, 단체 투과율 (Y) 을 가로축, 편광도 (V) 를 세로축으로 하여 5 개의 점을 그래프에 플롯하여 근사 곡선을 작성하고, 당해 근사 곡선으로부터 단체 투과율 (Y) 이 43.5 ％ 일 때의 편광도 (V) 의 값을 구하고, 이것을 「투과율 43.5 ％ 에 있어서의 편광도」로 하였다.

《1》 단체 투과율 (Y) 의 측정법 :

편광 필름의 폭 방향의 중앙부로부터, 4 ㎝ (1 축 연신의 연신 방향)×4 ㎝ (1 축 연신의 연신 방향에 대해 수직인 방향) 의 정방형 샘플을 2 장 채취하였다. 이들 샘플에 대하여, 닛폰 분광 주식회사 제조의 분광 광도계 「V-7100」을 사용하여, 그 광의 투과율을 측정하였다. 또한 측정할 때에는, JIS Z 8722 (물체색의 측정 방법) 에 준거하여, C 광원을 사용하고, 2 도 시야의 가시광 영역의 시감도 보정을 실시하였다. 1 장의 샘플에 대하여, 1 축 연신의 연신 방향에 대해 ＋45 도 기울였을 경우의 광의 투과율과, 1 축 연신의 연신 방향에 대해 -45 도 기울였을 경우의 광의 투과율을 측정하여, 그들 평균값 (Y₁) (％) 을 구하였다. 다른 1 장의 샘플에 대해서도, 동일하게 ＋45 도 기울였을 경우의 광의 투과율과 -45 도 기울였을 경우의 광의 투과율을 측정하여, 그들 평균값 (Y₂) (％) 을 구하였다. 그리고, 구한 Y₁ 과 Y₂ 를 이하의 식 (Ⅲ) 으로 평균내어 그 편광 필름의 단체 투과율 (Y) (％) 로 하였다.

단체 투과율 (Y) (％) = (Y₁＋Y₂)/2 (Ⅲ)

《2》편광도 (V) 의 측정법 :

상기 「《1》 단체 투과율 (Y) 의 측정법」에 있어서 채취한 2 장의 샘플을, 그들의 1 축 연신의 연신 방향이 평행이 되도록 중첩한 경우의 광의 투과율 (Y//) (％), 및, 그들의 1 축 연신의 연신 방향이 직교하도록 중첩한 경우의 광의 투과율 (Y⊥) (％) 을 측정하였다. 투과율 (Y//) 및 (Y⊥) 은, 상기 「《1》 단체 투과율 (Y) 의 측정법」과 동일하게 하여, 일방의 샘플의 1 축 연신의 연신 방향에 대해 ＋45 도 기울였을 경우의 광의 투과율과 -45 도 기울였을 경우의 광의 투과율의 평균값으로서 구하였다. 투과율 (Y//) 및 (Y⊥) 로부터, 이하의 식 (Ⅳ) 에 기초하여 그 편광 필름의 편광도 (V) (％) 를 구하였다.

편광도 (V) (％) = {(Y//－Y⊥)/(Y//＋Y⊥)}^1/2×100 (Ⅳ)

(ⅱ) 투과율 43.5 ％ 에 있어서의 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A)

처음에, 하기 실시예 및 비교예에 기재하는 바와 같이, 각 실시예 또는 비교예에 있어서, 2 단째 연신시에 있어서의 요오드/요오드화칼륨/붕산 수용액 중의 요오드 농도를 변경하여 제조한 5 종류의 편광 필름의 각각 (모두 단체 투과율 (Y) 이 42 ∼ 44 ％ 의 범위에 있었다) 에 대하여, 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A) 를 다음과 같이 하여 구하였다. 즉, 닛폰 분광 주식회사 제조의 분광 광도계 「V-7100」에 글랜테일러 프리즘을 장착하여, 광축에 직교하는 위치에 편광 필름의 샘플 1 장 (상기 「(i) 투과율 43.5 ％ 에 있어서의 편광도 《1》 단체 투과율 (Y) 의 측정법」에 있어서 각 편광 필름에 대해 채취한 2 장의 샘플 중 임의의 1 장) 을 설치하고, 광원으로부터 프리즘을 통과하여 직선 편광이 된 측정 파장 380 ∼ 780 ㎚ 의 광선을 상기 샘플에 투과시켰을 때의 파장 700 ㎚ 의 광에 대한 투과율을 측정하였다. 이 때, 상기 샘플을 광축에 직교하는 평면 내에서 회전시켜 투과율 변화를 측정하고, 투과율의 최대값 (T₀) 및 투과율의 최소값 (T₉₀) 을 구하고, 이하의 식 (V) 로부터 그 편광 필름의 측정 파장 700 ㎚ 에서의 직교 투과율 (Tc) 을 산출하였다.

Tc = T₀×T₉₀/100 (V)

그리고, 당해 직교 투과율 (Tc) 을 사용하여 이하의 식 (Ⅵ) 으로부터 그 편광 필름의 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A) 를 산출하였다.

A = 2 - logTc (Ⅵ)

이어서, 상기 「(i) 투과율 43.5 ％ 에 있어서의 편광도 《1》 단체 투과율 (Y) 의 측정법」, 및, 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A) 의 결과로부터, 편광 필름의 단체 투과율 (Y) 을 가로축, 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A) 를 세로축으로 하여 상기 5 종류의 편광 필름에 대응하는 5 개의 점을 그래프에 플롯하여 근사 직선을 작성하고, 당해 근사 직선으로부터 편광 필름의 단체 투과율 (Y) 이 43.5 ％ 일 때의 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A) 를 구하고, 이것을 「투과율 43.5 ％ 에 있어서의 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A)」로 하였다.

(ⅲ) 광학 불균일

이하의 실시예 또는 비교예에서 연속적으로 제조한 편광 필름을, 1 장의 편광판 (단체 투과율 43.5 ％, 편광도 99.9％) 위에 완전한 크로스니콜 상태가 되도록 설치하고, 휘도 15000 칸델라의 백라이트를 사용하여, 편광 필름의 폭 방향 (TD) 의 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일 (광학 불균일) 을 관찰하고, 이하의 기준으로 광학 불균일을 평가하였다.

○···중앙부와 양단부에 투과율의 차에 의한 명암의 차가 보이지 않고 균일하다.

×···중앙부가 양단부에 대해 밝거나 또는 어두워, 농담차가 있다.

《실시예 1》

(1) PVA 계 중합체 필름의 제조

폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진 PVA (비누화도 99.9 몰％, 평균 중합도 2400) 100 질량부, 글리세린 12 질량부, 라우르산디에탄올아미드 0.1 질량부 및 물로 이루어지는 휘발분율 66 질량％ 의 막제조 원액을, T 다이로부터 회전축이 서로 평행한 복수의 건조롤을 구비하는 막제조 장치의 제 1 건조롤 (표면 온도 90 ℃, 주속 (S₁) 10.0 m/분) 상에 막상으로 토출하고, 제 1 건조롤 상에서 제 1 건조롤 비접촉면의 전체에 90 ℃ 의 열풍을 5 m/초의 풍속으로 분사하면서 휘발분율 18 질량％ 가 될 때까지 건조시키고, 이어서 제 1 건조롤로부터 박리하여 필름의 임의의 부분에 있어서의 표면과 이면이 각 건조롤에 교대로 접촉하도록 제 2 건조롤 이후의 건조를 실시하였다. 여기서, 제 2 건조롤 이후의 건조롤로는, 중앙부의 외경이 양단부의 외경보다 2 ㎜ 크고, 중앙부에서 단부로 곡선적으로 직경이 감소되어 있는 건조롤 (크라운롤) 을 16 개 사용하여, 이들 건조롤의 표면 온도는 75 ℃ 로 하고, 단 최후의 2 개에 대해서는 그 표면 온도를 105 ℃ 로 하여 열처리롤로 하였다. 또, 최종 건조롤 (제 17 건조롤 (열처리롤)) 의 주속 (S₁₇) 은 9.8 m/분으로 하였다. 그 후, 롤상으로 권취하여 PVA 필름 (두께 60 ㎛, 폭 4 m, 휘발분율 (수분율) 3 질량％, 중앙부의 수중 치수 변화량 (W) 58 ㎜, 양단부로부터 0.3 m 지점의 수중 치수 변화량 (평균값 ; W₀) 61 ㎜) 을 얻었다.

이 실시예 1 에서는, 제 1 건조롤의 주속 (S₁) 에 대한 제 2 건조롤의 주속 (S₂) 의 비 (S₂/S₁) 를 1.025 로 하고, 제 1 건조롤의 주속 (S₁) 에 대한 최종 건조롤의 주속 (S₁₇) 의 비 (S₁₇/S₁) 를 0.980 으로 하였다. 상기 막제조 조건을 하기 표 1 에 나타낸다.

(2) 편광 필름의 제조

(i) 상기 (1) 에서 얻어진 PVA 필름의 폭 방향 (TD) 의 중앙부로부터 채취한 시험편을, 온도 30 ℃ 의 수중에 침지하고 있는 동안에 원래 길이의 1.5 배로 길이 방향 (MD) 으로 1 축 연신 (1 단째 연신) 한 후, 요오드를 0.028 질량％ 및 요오드화칼륨을 1 질량％ 및 붕산을 1 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 30 ℃ 의 요오드/요오드화칼륨/붕산 수용액 중에 침지하고 있는 동안에 원래 길이의 2.25 배까지 길이 방향 (MD) 으로 1 축 연신 (2 단째 연신) 하고, 이어서 붕산을 4 질량％ 및 요오드화칼륨을 4 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 53 ℃ 의 붕산/요오드화칼륨 수용액 중에 침지하고 있는 동안에 원래 길이의 5.8 배까지 길이 방향 (MD) 으로 1 축 연신 (3 단째 연신) 하고, 그 후 60 ℃ 의 건조기로 건조시켜 편광 필름을 제조하였다.

(ⅱ) 상기 (i) 에 있어서, 2 단째 연신시의 온도 30 ℃ 의 요오드/요오드화칼륨/붕산 수용액 중의 요오드의 농도를 0.028 질량％ 에서 0.03 질량％ 로 바꾼 것 이외에는 상기 (i) 과 동일한 조작을 실시하여, 편광 필름을 제조하였다.

(ⅲ) 상기 (i) 에 있어서, 2 단째 연신시의 온도 30 ℃ 의 요오드/요오드화칼륨/붕산 수용액 중의 요오드의 농도를 0.028 질량％ 에서 0.032 질량％ 로 바꾼 것 이외에는 상기 (i) 과 동일한 조작을 실시하여, 편광 필름을 제조하였다.

(ⅳ) 상기 (i) 에 있어서, 2 단째 연신시의 온도 30 ℃ 의 요오드/요오드화칼륨/붕산 수용액 중의 요오드의 농도를 0.028 질량％ 에서 0.034 질량％ 로 바꾼 것 이외에는 상기 (i) 과 동일한 조작을 실시하여, 편광 필름을 제조하였다.

(ⅴ) 상기 (i) 에 있어서, 2 단째 연신시의 온도 30 ℃ 의 요오드/요오드화칼륨/붕산 수용액 중의 요오드의 농도를 0.028 질량％ 에서 0.036 질량％ 로 바꾼 것 이외에는 상기 (i) 과 동일한 조작을 실시하여, 편광 필름을 제조하였다.

(ⅵ) 상기 (i) ∼ (ⅴ) 에서 제조한 5 종류의 편광 필름을 사용하여 「(5) 편광 필름의 광학 성능 (i) 투과율 43.5 ％ 에 있어서의 편광도」의 항목에 있어서 상기한 방법에 의해 당해 편광도를 측정한 결과, 99.9 ％ 였다. 또, 「(5) 편광 필름의 광학 성능 (ⅱ) 투과율 43.5 ％ 에 있어서의 측정 파장 700 ㎚ 에서의 흡광도 (A)」의 항목에 있어서 상기한 방법에 의해 당해 흡광도 (A) 를 측정한 결과, 2.9 였다.

또한 광학 불균일의 평가를 위해, 상기에서 얻어진 PVA 필름을 사용하여 상기 (i) 과 동일한 조건에 의해 연속적으로 편광 필름을 제조하고, 「(5) 편광 필름의 광학 성능 (ⅲ) 광학 불균일」의 항목에 있어서 상기한 방법에 의해 광학 불균일을 평가한 결과, ○ 였다.

이들 결과를 하기의 표 1 에 나타낸다.

《실시예 2, 3, 비교예 1 및 2》

실시예 1 에 있어서, PVA 필름의 막제조 조건 (막제조 장치를 포함한다) 을 하기 표 1 에 기재하는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 PVA 필름 및 편광 필름을 제조하였다.

제조된 PVA 필름과 편광 필름에 대하여, 실시예 1 과 동일하게 각 측정 또는 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

산업상 이용가능성

본 발명의 PVA 계 중합체 필름에 의하면, 중앙부와 단부 사이의 투과율의 불균일이 적은 편광 필름을 제조할 수 있기 때문에 당해 PVA 계 중합체 필름은 특별히 대면적 편광 필름 제조용의 원반 필름으로서 유용하다.

Claims

폴리비닐알코올계 중합체 필름의 폭 방향 (길이 방향에 대해 직각 방향) 의 직선 상에 있어서, 중앙부의 수중 치수 변화량을 W (㎜), 양단부로부터 0.3 m 지점의 수중 치수 변화량 (평균값) 을 W₀ (㎜) 으로 할 (여기서 수중 치수 변화량은 폴리비닐알코올계 중합체 필름의 샘플을 30 ℃ 의 순수에 5 분간 침지했을 때의, 침지 전의 길이 방향 250 ㎜ 의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량이다) 때, 0.5 ㎜≤W₀－W≤5 ㎜ 를 만족하는 폴리비닐알코올계 중합체 필름.
제 1 항에 있어서,
(W＋W₀)/2 가 50 ∼ 65 ㎜ 인 폴리비닐알코올계 중합체 필름.
제 1 항에 있어서,
W 가 50 ∼ 60 ㎜ 이고, W₀ 이 55 ∼ 65 ㎜ 인 폴리비닐알코올계 중합체 필름.
제 1 항에 있어서,
휘발분율이 1 ∼ 5 질량％ 인 폴리비닐알코올계 중합체 필름.
제 1 항에 있어서,
폭이 2 ∼ 7.5 m 인 폴리비닐알코올계 중합체 필름.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
편광 필름 제조용 원반 필름인 폴리비닐알코올계 중합체 필름.
회전축이 서로 평행한 복수의 건조롤을 구비하는 막제조 장치를 사용하여, 당해 막제조 장치의 제 1 건조롤 상에 폴리비닐알코올계 중합체를 함유하는 막제조 원액을 막상으로 토출하여 건조시키고, 그에 이어지는 제 2 건조롤 이후의 건조롤로 더욱 건조시켜 폴리비닐알코올계 중합체 필름을 막제조할 때, 제 2 건조롤 이후의 건조롤 중 적어도 1 개로서, 중앙부의 외경이 양단부의 외경보다 0.5 ∼ 3 ㎜ 큰 건조롤을 사용하는 폴리비닐알코올계 중합체 필름의 제조 방법.
제 6 항에 기재된 폴리비닐알코올계 중합체 필름으로부터 제조되는 편광 필름.