KR101396105B1 - 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 및 관련 조성물 및 방법 - Google Patents

습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 및 관련 조성물 및 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비교적 다량의 제거가능한 물질 또는 추출가능한 물질을 갖는 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물로부터 얻은 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에 관한 것이다. 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 표면 처리 또는 중합체 습윤제의 상호침투 중합체 네트워크 없이, 비극성 수지계 콘택트 렌즈 몰드로부터 얻을 수 있다. 관련 렌즈 생성물, 중합가능한 조성물, 및 방법이 또한 기재된다.
실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈, 전구 조성물, 디메타크릴로일 실리콘 매크로머, 비규소 함유 단량체 조성물, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분, 습윤성

Description

습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 및 관련 조성물 및 방법{WETTABLE SILICONE HYDROGEL CONTACT LENSES AND RELATED COMPOSITIONS AND METHODS}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 발명은 그 전문이 본원에 인용문헌으로 포함되는 2006년 6월 15일자 출원된 미국 출원 번호 제60/804,911호; 2007년 1월 31일자 출원된 미국 출원 번호 제60/887,513호; 2007년 3월 13일자 출원된 미국 출원 번호 제60/894,609호, 및 2007년 6월 11일자 출원된 미국 출원 번호 제11/761,324호의 우선권의 이익을 주장한다.
본 발명은 실리콘 히드로겔 안과 장치 및 관련 조성물 및 방법에 관한 것이다. 더 특히, 본 발명은 습윤성 성형된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈, 및 관련 조성물 및 방법에 관한 것이다.
실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 비실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에 비해 콘택트 렌즈 착용자의 눈에 렌즈를 더 장시간 착용할 수 있기 때문에 인기가 더해 가고 있다. 예를 들어, 특정 렌즈에 따라서, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 매일 착용, 1 주 착용, 2 주 착용, 또는 1 달 착용으로 착용되거나 규정될 수 있다. 실리 콘 히드로겔 콘택트 렌즈와 관련된 렌즈 착용자의 이익은 친수성 성분의 조합 및 콘택트 렌즈의 규소-함유 중합체 물질의 소수성에 적어도 일부분 기인할 수 있다.
2-히드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)계 히드로겔 콘택트 렌즈와 같은 비실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 대개 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드(예를 들어, 폴리올레핀계 수지로부터 제조된 콘택트 렌즈 몰드)에서 제조된다. 다시 말해서, 비실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈용 렌즈 전구 조성물은 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드에서 중합되어 HEMA계 중합체 또는 중합된 렌즈 생성물이 제조된다. HEMA계 콘택트 렌즈의 중합체 성분의 친수성 때문에, HEMA계 렌즈는 비극성 수지 몰드를 사용하여 제조되더라도, 안과적으로 상용성이고 안과적으로 허용가능한 표면 습윤도를 갖는다.
이와 반대로, 비극성 수지 몰드로부터 얻어지는 현존 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 소수성 렌즈 표면을 갖는다. 다시 말해서, 이러한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 표면은 저 습윤성을 가지므로, 안과적으로 상용성이 없거나 또는 안과적으로 허용가능하지 않다. 예를 들어, 이러한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 지질 침전, 단백질 침전, 안구 표면에 대한 렌즈 결합, 및 렌즈 착용자에 대한 일반적인 자극의 증가와 관련될 수 있다.
이들 문제점을 극복하기 위한 노력으로서, 렌즈 표면의 친수성 및 습윤성을 증가시키기 위해, 이러한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 또는 렌즈 생성물의 표면 처리 또는 표면 개질이 적용되었다. 실리콘 히드로겔 렌즈의 표면 처리의 예로는 렌즈 표면의 코팅, 렌즈 표면 상에 화학종의 흡착, 및 렌즈 표면 상에서 화학적 기 의 화학적 성질 또는 정전하의 변경이 포함된다. 플라즈마 가스를 이용하여 중합된 렌즈의 표면을 코팅하거나, 또는 중합된 렌즈를 형성하기 이전에 콘택트 렌즈 몰드 표면 상에서 플라즈마 가스를 이용하여 몰드를 처리하는 것을 포함하는 표면 처리가 기재되어 있다. 유감스럽게도, 몇몇 결점이 상기 접근법과 관련된다. 콘택트 렌즈의 표면 처리는, 표면 처리 또는 개질을 사용하지 않는 제조 방법에 비해 콘택트 렌즈를 제조하는데 기계장치 및 시간이 더 필요하다. 또한, 표면 처리된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 렌즈 착용자에 의해 렌즈가 착용되고/되거나 취급될 때, 감소된 표면 습윤성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 표면 처리된 렌즈의 증가된 취급은 친수성 표면을 열화시키거나 또는 마멸시킬 수 있다.
실리콘 히드로겔 렌즈의 습윤성 및 안과 상용성을 증가시키기 위한 다른 접근법은, 폴리비닐피롤리돈(PVP)과 같은 중합체 습윤제를 포함하는 제2 조성물의 존재하에 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물을 중합하는 것이다. 이들 유형의 렌즈는 중합체 내부 습윤제를 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈로 지칭되며, 통상 PVP와 같은 고분자량 중합체를 포함하는 상호침투 중합체 네트워크 (IPN)를 포함한다. 당업자에 의해 이해된 바와 같이, IPN은 네트워크 형태의 2종 이상의 상이한 중합체의 조합을 지칭하며, 중합체 중 적어도 하나의 중합체가 다른 중합체의 존재하에 이들 사이에 임의의 공유 결합 없이 합성되고/되거나 가교(cross-link)된다. IPN은 별개의 2개의 네트워크를 형성하지만, 병렬 또는 상호침투 상태인 2종의 쇄로 구성될 수 있다. IPN의 예로는 순차적 IPN, 동시 IPN, 반(semi)-IPN 및 호모-IPN을 들 수 있다. 중합체 습윤제의 IPN을 포함하는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 표면 처리와 관련된 문제점을 방지하지만, 이들 렌즈는 장시간 표면 습윤성을 비롯한 안과 상용성을 보유하지 못할 수 있다. 예를 들어, 내부 습윤제는 다른 중합된 렌즈 형성 성분에 공유 결합하지 않기 때문에, 렌즈 착용자에 의해 착용되는 동안에 렌즈로부터 침출 방출되어, 시간이 흐를수록 표면 습윤성이 감소되고 렌즈 착용자의 불쾌감이 증가할 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 표면 처리 또는 중합체 습윤제 IPN의 사용에 관한 다른 방법으로서, 비극성 수지 몰드 대신에 극성 수지 몰드를 사용함으로써 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈가 제조될 수 있음이 밝혀졌다. 예를 들어, 에틸렌-비닐 알코올 또는 폴리비닐 알코올 기재 몰드 내에 형성된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 바람직한 표면 습윤성을 갖는다. 중합체 습윤제의 IPN이 부재한 비표면 처리된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하기 위한 콘택트 렌즈 몰드의 제조에 사용되는 유용한 극성 수지의 일례는 니폰 고세이, 리미티드(Nippon Gohsei, Ltd.)에 의해 상표명 소어라이트(SOARLITE)™하에 시판되는 에틸렌-비닐 알코올 공중합체 수지와 같은 에틸렌-비닐 알코올 공중합체의 수지이다. 소어라이트™는 그의 극성 이외에, 하기 특성: 매우 높은 기계적 강도, 대전 방지성, 성형 공정에서 사용시 낮은 수축성, 우수한 내유성 및 내용매성, 적은 열 팽창 인자, 및 양호한 내마모성을 갖는 것으로 기재된다.
소어라이트™ 기재 몰드는 표면 처리 또는 중합체 습윤제 IPN의 사용 없이, 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하기 위한 바람직한 대안을 제공하지만, 소어라이트™ 몰드는 폴리프로필렌 몰드와 같은 비극성 수지 몰 드 보다 덜 변형가능하거나 또는 덜 유연하고, 비극성 수지 몰드에 비해 작업하기에 비교적 더 어렵다.
상기를 고려하여, 소어라이트™ 콘택트 렌즈 몰드로부터 얻은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에 비해 더욱 용이하게 제조될 수 있고, 안과적 상용성을 달성하기 위해 표면 처리 또는 PVP IPN을 비롯한 중합체 습윤제 IPN의 사용을 필요로 하지 않는 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에 대한 요구가 존재하였다. 더욱이, 현존 접근법의 단점을 극복하는, 비극성 수지 또는 폴리올레핀계 콘택트 렌즈 몰드 부재로부터 안과적으로 상용가능한 표면 습윤성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈와 같은 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는 방법을 제공하는 것이 매우 바람직할 것이다. 다시 말해서, 생성된 콘택트 렌즈 생성물의 표면 처리 또는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 일부로서 중합체 습윤제 IPN의 사용을 필요로 하지 않는, 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 개선된 제조 방법이 필요하다. 본 발명은 이들 요건을 충족시킨다.
<요약>
본 발명의 콘택트 렌즈, 렌즈 생성물, 조성물, 및 방법은 현존 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 및 이들의 현재 제조 방법과 관련된 요건 및 문제점을 다룬다. 놀랍게도, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 비교적 다량의 제거가능한 물질을 제공한 후에, 이러한 제거가능한 물질을 제거하도록 추출되고 수화되어 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈로 형성함으로써 안과적으로 상용가 능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈가 얻어질 수 있음을 발견하였다. 제거가능한 성분, 즉, 추출가능한 물질 등을 비롯한 1종 이상의 제거가능한 물질을 갖는 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 렌즈 생성물은, 통상 적어도 약 10 중량％의 제거가능한 성분을 함유한다. 상기 기재된 바와 같이, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 렌즈 생성물은 이후 추출되고 (추출가능한 성분을 제거함) 수화되어 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성한다. 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 연장된 시간, 예컨대 적어도 하루, 적어도 1 주, 적어도 2 주, 또는 거의 1달 동안, 눈으로부터 렌즈 제거를 필요로 하지 않으면서, 렌즈를 환자의 눈 위에 편안하게 착용하도록 하는 산소 투과도, 표면 습윤도, 모듈러스, 물 함량, 이온플럭스(ionoflux), 및 설계를 갖는다.
한 양태에서, 본 발명은 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물에 관한 것이다. 이러한 전구 조성물은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는데 효과적이다. 중합시에, 전구 제형은 추출가능하고 수화가능한 콘택트 렌즈 예비-생성물을 형성한다. 전구 조성물은 반응성 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머 적어도 약 20 중량％; (ii) 친수성 비닐 함유 단량체, 아크릴 단량체, 및 아크릴레이트-관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머를 포함하는 비규소 함유 단량체 조성물 적어도 약 45 중량％, 및 (iii) 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 포함한다.
한 실시형태에서, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물은 적어도 약 25 중량％, 및 바람직하게는 약 25 중량％ 내지 약 35 중량％의 반응성 플루오르 함유 디메틸아크릴로일 실리콘 매크로머를 포함한다. 본 발명에 따른 예시적인 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머는 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산) (본원 명세서에서 M3U로서 지칭되고, CAS 등록 번호 697234-74-5를 가짐)이다.
또 다른 실시형태에서, 본 발명의 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물은 약 45 중량％ 내지 약 55 중량％의 비규소 함유 단량체 조성물을 포함한다. 특히 바람직한 것은 N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 포함하는 비규소 함유 친수성 성분이다.
또 다른 실시형태에서, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물은 약 10 중량％ 내지 약 30 중량％의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 포함한다. 더욱 더 특정한 실시형태에서, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분은 임의로 약 0.1 부 내지 약 6 부의 연쇄 이동제 및 약 99.9 부 내지 약 94 부의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘을 포함한다. 예시적인 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분으로는 약 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유한 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체와 같은 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체가 포함된다. 이러한 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체 중 하나는 DBE 712 (미국 펜실베니아주 모리스빌 소재의 제레스트(Gelest)이다.
본원에 기재된 조성물, 렌즈 및 방법에서 사용되는 연쇄 이동제로는 티올, 디술피드, 유기할로겐화물(organohalide), 알릴옥시 에테르, 및 알릴옥시 알코올이 포함된다. 특히 바람직한 실시형태에서, 연쇄 이동제는 알릴옥시에탄올이다.
본 발명의 다른 추가의 실시형태에서, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물은 또한 자외선 흡수제, 착색제, 또는 개시제 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 자외선 흡수제는 예를 들어, 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논과 같은 광중합성 히드록시벤조페논일 수 있다. 본 발명에서 사용되는 착색제는 예를 들어, 프탈로시아닌 블루와 같은 프탈로시아닌 안료일 수 있다. 또한, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 제형 중에 포함되는 개시제는 예를 들어, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴)(VAZO-52)과 같은 열 개시제일 수 있다.
또 다른 구체적인 실시형태에서, 본 발명의 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물은 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 포함한다.
바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 전구 조성물은 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 및 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체 추출가능한 성분을 포함한다.
다른 추가의 실시형태에서, 추출가능한 성분은 선택적으로 알릴옥시에탄올을 함유하는 DBE 712를 포함한다.
중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 또 다른 구체적인 실시형태에서, N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 조합에 대한 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산)의 비율은 중량-중량 기준으로 약 0.50 내지 약 0.65이다.
바람직한 실시형태에서, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물은 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논, 프탈로시아닌 블루, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴), 및 선택적으로 알릴옥시 에탄올과 조합된 DBE 712를 포함한다.
예시적인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물 중에 상기 기재된 성분의 특히 바람직한 중량/중량 퍼센트는 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산) 약 28％ (w/w), N-비닐-N-메틸아세트아미드 약 37％ (w/w), 메틸 메타크릴레이트 약 13.5％ (w/w), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 약 0.16％ (w/w), 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논 약 0.7％ (w/w), 프탈로시아닌 블루 약 0.1％ (w/w), 2,2'-아조비 스(2,4-디메틸펜탄니트릴) 약 0.4％ (w/w), 및 선택적으로 알릴옥시 에탄올과 조합된 DBE 712 약 20％이다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 상기 기재된 중합가능한 렌즈 전구 조성물 중 임의의 하나로부터 제조된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 추출가능한 성분이 없는 본원에 기재된 바와 같은 중합가능한 렌즈 전구 조성물의 반응으로부터 생성된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다.
다른 양태에 따르면, 본 발명은 본원에 기재된 바와 같은 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 중합하여 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하고, 예비-추출된 콘택트 렌즈로부터 추출가능한 성분을 추출하여 추출된 중합된 렌즈 생성물을 형성하고, 추출된 중합된 렌즈 생성물을 수화하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성함으로써 제조되는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에 관한 것이다. 생성된 추출 및 수화된 콘택트 렌즈 생성물은 통상 약 40 중량％ 내지 약 48 중량％ 범위의 평형 물 함량 및 약 100 내지 115 배러(barrer) 범위의 산소 투과도 (Dk x 10-11)를 갖는다.
본 발명의 상기 양태의 한 실시형태에서, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는, 중합가능한 렌즈 전구 조성물이 열 개시제를 포함하고, 중합 단계가 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 약 50℃ 초과의 온도로 가열하는 것을 더 포함하는 상기 방법에 따라 제조된다.
다른 실시형태에서, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 상기 기재된 바와 같이 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 중합함으로써 제조되며, 이때 DBE는 알릴옥시에탄올과 조합하여 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하고, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈로부터 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 추출하여 추출된 중합된 렌즈 생성물을 형성하고, 추출된 중합된 렌즈 생성물을 수화하여 하기 특성: 평형 물 함량, 산소 투과도, 정적 접촉각, 동적 접촉각, 이력(hysteresis), 굴절률, 이온플럭스, 모듈러스, 및 인장 강도 중 임의의 하나 이상에서 낮은 변화율은 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 배치를 형성한다. 예를 들어, 상기 렌즈 특성 중 임의의 하나 이상에서의 변화율은 통상 렌즈 생성물의 특정한 특성 또는 특성들에 따라서 약 20％ 미만이고, 바람직하게는 약 10％ 미만이다. 하나 이상의 실시형태에서, 렌즈 직경, 평형 물 함량, 및/또는 이온플럭스 중 임의의 하나 이상에서의 변화율은 약 5％ 이하, 더 바람직하게는 약 3％ 이하, 및 더욱 더 바람직하게는 약 2％ 이하이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 평형 물 함량이 적어도 약 40％이고, 산소 투과도 (Dk x 10-11)가 약 90 배러 내지 120 배러인 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다.
상기 실시형태에서, 본원에 제공된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 약 70 도 내지 약 75 도의 렌즈 표면 전진 접촉각, 약 0.7 MPa 미만의 인장 모듈러스, 및 약 1.5 내지 5 (x10-3mm2/분)의 이온플럭스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이 상의 특성을 더 포함한다.
특정 실시형태에서, 본 발명에 따른 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 또한 둥근 주변 엣지를 포함하거나, 또는 구면 렌즈, 비구면 렌즈, 단촛점 렌즈, 다촛점 렌즈, 또는 회전 안정화된 원환체 콘택트 렌즈 중 하나일 수 있다.
또 다른 실시형태에서, 본 발명은 밀봉된 패키지 내에 본원에 기재된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다.
다른 추가의 실시형태에서, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 비표면 처리된다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법을 제공한다. 상기 방법은 (i) 적어도 약 25 중량％의 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머, (ii) 적어도 약 45 중량％의 비규소 함유 매크로머 조성물, 및 (iii) 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 조합하여, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 전구 조성물을 제조하는 것을 포함하며, 상기 비규소 함유 매크로머 조성물은 친수성 비닐 함유 단량체, 아크릴 단량체, 및 아크릴레이트-관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머를 포함한다.
본 발명의 상기 양태의 한 실시형태에서, 상기 방법은 매크로머, 비규소 함유 단량체 조성물 및 추출가능한 성분, 자외선 흡수제 및 착색제와 조합하는 것을 더 포함한다. 대표적인 착색제로는 프탈로시아닌 블루와 같은 프탈로시아닌 안료가 포함된다. 바람직한 자외선 흡수제는 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논과 같은 광중합성 히드록시벤조페논이다.
본 발명의 방법의 한 특정 실시형태에서, 상기 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머의 양은 약 25 중량％ 내지 약 35 중량％이다.
본 발명의 방법의 또 다른 실시형태에서, 상기 비규소 함유 단량체 조성물의 양은 약 45 중량％ 내지 약 55 중량％ 범위이다.
본 발명의 방법의 또 다른 실시형태에서, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분의 양은 약 10 중량％ 내지 약 30 중량％ 범위이다.
본 발명의 방법의 바람직한 실시형태에서, 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머는 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산) (M3U)이다.
본 발명의 방법의 또 다른 실시형태에서, 비규소 함유 단량체 성분은 N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 포함한다.
본 발명의 방법의 또 다른 실시형태에서, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분은 티올, 디술피드, 유기할로겐화물, 또는 알릴옥시 알코올과 같은 연쇄 이동제를 더 포함한다. 특히 바람직한 실시형태에서, 연쇄 이동제는 알릴옥시에탄올이다.
본 발명의 방법의 바람직한 실시형태에서, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분은 약 0.05 중량％ 내지 약 7 중량％의 알릴옥시에탄올을 포함한다. 일례의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분은 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블 록 공중합체, 예를 들어, 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체이다. 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분으로서 사용하기에 특히 바람직한 것은 DBE 712이다.
본 발명의 방법의 또 다른 실시형태에서, 조합 단계는 개시제를 다른 성분과 조합하는 것을 더 포함한다. 바람직한 것은 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴) (VAZO-52)와 같은 열 개시제이다.
또 다른 양태에서, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법이 본원에 제공된다. 상기 방법은 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 조합하여, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 전구 조성물을 제조하는 것을 포함한다.
상기 방법의 한 실시형태에서, 조합 단계는 다른 성분, 예컨대 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체 추출가능한 성분(예를 들어, DBE 712)과 조합하는 것을 더 포함한다.
상기 방법의 한 실시형태에서, DBE 712에 대한 알릴옥시에탄올의 상대량은 DBE 712 약 99.9 부 내지 약 95 부에 대해 알릴옥시에탄올 약 0.1 부 내지 약 5 부 범위이다.
상기 방법의 또 다른 실시형태에서, 조합 단계는 다른 성분, 예컨대 프탈로시아닌 블루와 조합하는 것을 더 포함한다.
또 다른 실시형태에서, 조합 단계는 다른 성분, 예컨대 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논과 조합하는 것을 더 포함한다.
본 발명의 방법의 또 다른 실시형태에서, 조합 단계는 조합물에 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴)을 첨가하는 것을 포함한다.
상기 방법의 바람직한 실시형태에서, N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 조합에 대한 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산)의 비율은 중량-중량 기준으로 약 0.50 내지 약 0.65 범위이다.
또 다른 양태에서, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법이 본원에 제공되며, 상기 방법은 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논, 프탈로시아닌 블루, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴), 및 선택적으로 알릴옥시에탄올을 포함하는 DBE 712를 조합하여, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 전구 조성물을 제조하는 단계를 포함한다.
한 실시형태에서, 상기 방법은 하기 성분의 상대량: α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산) 약 28％ (w/w), N-비닐-N-메틸아세트아미드 약 37％ (w/w), 메틸 메타크릴레이트 약 13.5％ (w/w), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 약 0.16％ (w/w), 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논 약 0.7％ (w/w), 프탈로시아닌 블루 약 0.1％ (w/w), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴) 약 0.4％ (w/w), 및 선택적으로 알릴옥시에탄올을 포함하는 DBE 712 약 20％를 포함한다.
상기 방법의 또 다른 실시형태에서, 조합 단계는 성분의 조합물을 형성하고, 상기 방법은 성분의 조합물을 혼합하여 혼합물을 형성하는 것을 더 포함한다.
다른 추가의 실시형태에서, 상기 방법은 혼합물을 여과하는 것을 더 포함한다.
추가의 실시형태에서, 상기 방법은 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 중합하여 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 것을 포함한다.
또 다른 실시형태에서, 상기 방법은 중합 단계 이전에, 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드 내에 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 배치하는 것을 더 포함한다.
다른 추가의 실시형태에서, 상기 방법은 예비-추출된 중합된 콘택트 렌즈를 추출하여 추출가능한 성분 부재의 추출된 중합된 렌즈 생성물을 형성하고, 추출된 중합된 렌즈 생성물을 수화하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 것을 포함한다.
다른 양태에서, 본 발명은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조에 사용되는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체의 효능을 개선하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체에 약 0.1 중량％ 내지 약 10 중량％의 알릴옥시에탄올을 첨가하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 제조에 사용되는 알릴옥시에탄올-디메틸실록산 에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 제공하는 단계를 더 포함한다.
바람직하게는, 첨가 단계에서 알릴옥시에탄올의 사용량은 약 0.90 내지 약 1.10, 예컨대 약 0.95 내지 약 1.05 범위의 팽창 인자를 갖는 추출 및 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 생성하기에 효과적이다. 적어도 하나의 실시형태에서, 팽창 인자는 약 0.98 내지 약 1.02이다.
본 발명의 렌즈, 렌즈 생성물, 조성물 및 방법의 추가의 실시형태는 하기 상세한 설명, 도면, 실시예, 및 청구의 범위로부터 명백해질 것이다. 상기 및 하기 상세한 설명으로부터 인식될 수 있는 바와 같이, 본원에 기재된 각각 및 모든 특징, 및 이러한 특징 중 2 이상의 각각 및 모든 조합은, 이러한 조합에 포함되는 특징이 서로 모순되지 않는 한, 본 발명의 범주 내에 포함된다. 또한, 임의의 특징 또는 특징의 조합은 본 발명의 임의의 실시형태로부터 특별히 제외될 수 있다. 본 발명의 추가의 양태 및 장점은 하기 상세한 설명 및 청구의 범위, 특히 첨부된 실시예 및 도면과 관련하여 고려하여 기술된다.
도 1은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 일례의 제조 방법을 설명하는 블록 선도이다.
도 2는 본 발명의 조성물, 렌즈 생성물, 및 콘택트 렌즈를 설명하는 블록선도이다.
도 3은 실시예 4에 기재된 바와 같이 생성된 추출 및 수화된, 후-오토클레이브처리된 콘택트 렌즈 생성물의 직경에 대한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하기 위한 추출가능한 성분으로서 사용된 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 중에 알릴옥시에탄올 함량의 증가 효과를 나타내는 그래프이다.
도 4는 실시예 4에 기재된 바와 같이 생성된 추출 및 수화된, 후-오토클레이브처리된 콘택트 렌즈 생성물의 평형 물 함량에 대한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하기 위한 추출가능한 성분으로서 사용된 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 중에 알릴옥시에탄올 함량의 증가 효과를 나타내는 그래프이다.
도 5는 실시예 4에 기재된 바와 같이 생성된 추출 및 수화된, 후-오토클레이브처리된 콘택트 렌즈 생성물의 이온플럭스에 대한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하기 위한 추출가능한 성분으로서 사용된 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 중에 알릴옥시에탄올 함량의 증가 효과를 나타내는 그래프이다.
도 6은 실시예 4에 기재된 바와 같이 특정 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머 (저장 수명 3MU)를 사용한 중합가능한 전구 조성물 중에 예시적인 폴리알킬렌 옥시드 실리콘/알릴옥시에탄올 추출가능한 성분의 퍼센트에 대한 추출 및 수화된 콘택트 렌즈 직경 (mm) 사이의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 7은 실시예 4에 기재된 바와 같이 특정 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머 (옐로우 M3U)를 사용한 중합가능한 전구 조성물 중에 예시적인 폴리알킬렌 옥시드 실리콘/알릴옥시에탄올 추출가능한 성분의 퍼센트에 대한 추출 및 수화된 콘택트 렌즈 직경 (mm) 사이의 관계를 나타낸다.
도 8은 폴리알킬렌 옥시드 실리콘/알릴옥시에탄올 추출가능한 성분의 퍼센트를 변화시킨 다양한 중합가능한 전구 조성물의 시리즈로부터 제조된 최종 추출 및 수화된 콘택트 렌즈 생성물의 평형 물 함량과, 각각의 직경 및 이온플럭스 사이의 일반적인 관계를 각각 나타내는 그래프이다.
본 발명은 이후 더욱 상세히 기재될 것이다. 그러나, 본 발명은 다수의 상이한 형태로 구체화될 수 있고 본원에 기술된 실시형태에 제한되는 것으로 해석되어서는 안되며, 오히려, 이들 실시형태는 이들 개시가 면밀하고 완전하며, 당업자에게 본 발명의 범주를 충분히 전달하도록 제공될 것이다.
정의
본 명세서에서 사용된 단수 형태의 부정관사 "a," "an" 및 정관사 "the"는 본문에서 달리 명백히 지시하지 않는 한, 복수의 대상들을 포함하는 것임을 주의해야 한다. 따라서, 예를 들어, "콘택트 렌즈"의 경우 단일 렌즈 뿐만 아니라 2 이상의 동일 또는 상이한 렌즈를 포함하고, "전구 조성물"의 경우 단일 조성물 뿐만 아니라 2종 이상의 동일 또는 상이한 조성물 등을 나타낸다.
본 발명을 기재하고 청구하는데 있어서, 하기 용어는 이하 기재된 정의에 따라서 사용될 것이다.
본원에서 사용된 용어 "히드로겔"은 물 중에서 팽윤가능하거나 또는 물에 의해 팽윤되는 중합체 물질, 통상적으로 중합체 쇄의 네트워크 또는 매트릭스를 나타낸다. 네트워크 또는 매트릭스는 가교 또는 가교되지 않을 수 있다. 히드로겔은 수 팽윤성이거나 또는 수 팽윤된 콘택트 렌즈를 비롯한 중합체 물질을 나타낸다. 따라서, 히드로겔은 (i) 미수화 및 수 팽윤성이거나, 또는 (ii) 부분 수화 및 물로 팽윤되거나, 또는 (iii) 완전 수화 및 물로 팽윤될 수 있다.
예를 들어, "치환된 알킬"에서 용어 "치환된"은 예컨대 C3-C8 시클로알킬(예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸 등); 할로(예를 들어, 플루오로, 클로로, 브로모, 및 요오도); 시아노; 알콕시, 저급 페닐; 치환된 페닐 등을 포함하되, 이에 제한되지 않는 하나 이상의 비간섭 치환체로 치환된 부분(예를 들어, 알킬기)을 나타낸다. 페닐 환 상에 치환되는 경우, 치환체는 임의의 배향 (즉, 오르토, 메타 또는 파라)일 수 있다.
용어 "실리콘 히드로겔" 또는 "실리콘 히드로겔 물질"은 규소 (Si) 성분 또는 실리콘 성분을 포함하는 특정 히드로겔을 나타낸다. 예를 들어, 실리콘 히드로겔은 통상 규소 함유 물질을 통상적인 친수성 히드로겔 전구체와 조합하여 제조된다. 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 실리콘 히드로겔 물질을 포함하는 시력 교정 콘택트 렌즈를 비롯한 콘택트 렌즈이다. 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 특성은 통상적인 히드로겔계 렌즈와 별개이다.
"실리콘 함유 성분"은 단량체, 매크로머 또는 예비중합체 중에 하나 이상의 [-Si-O-Si] 결합을 함유하는 성분(예를 들어, -SiR1R2O-와 같이 각각의 규소 원자는 임의로 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 유기 라디칼 치환체(R1, R2) 또는 치환된 유기 라디칼 치환체를 포함할 수 있음)이다.
본원에서 사용된 용어 "연결기"는 중합체 말단 및 반복 단위의 블록과 같은 상호연결 부분을 연결하는데 사용되는 원자 또는 원자의 집단(collection)이다. 연결기 부분은 가수분해적으로 안정할 수 있거나, 또는 생리학적으로 가수분해가능하거나 또는 효소적으로 열화가능한 결합을 포함할 수 있다. 바람직한 연결기는 가수분해적으로 안정하다.
"선택적" 또는 "선택적으로"는 다음에 기재된 상황이 발생하거나 또는 발생하지 않을 수도 있음을 의미하며, 따라서 기재는 상황이 발생하는 경우 및 상황이 발생하지 않는 경우를 포함한다.
용어 "길이"는, 예컨대 특정 원자 길이(예를 들어, 2개 내지 50개 범위의 원자 길이)를 갖는 연결기와 같은 원자 집단의 경우, 치환체에 관계 없이, 원자 집단의 가장 긴 쇄 중에 원자의 개수에 기초한다. 예를 들어, -CH2 CH2-는 각 메틸렌기 자체는 총 3개의 원자를 함유하지만, 2개의 탄소 원자 길이를 갖는 것으로 간주되며, 이는 수소 원자는 탄소 상에 치환체이기 때문에 쇄의 전체 길이의 근사치를 구하는데 고려되지 않기 때문이다. 결합기, -O-C(O)-CH2 CH2 C(O)NH-는 유사하게 밑줄로 표시한 6개의 원자의 쇄 길이를 갖는 것으로 간주된다.
본 발명의 중합체의 본문 중에서 "분자 질량"은 중합체의 공칭 평균 분자 질량을 나타내며, 통상적으로 크기 배재 크로마토그래피, 광 산란 기술, 또는 1,2,4-트리클로로벤젠 중 고유 속도 측정에 의해 결정된다. 중합체의 본문 중에서 분자량은 수 평균 분자량 또는 중량 평균 분자량 중 하나로 나타낼 수 있으며, 판매자 공급 물질의 경우는 공급자에 따라 좌우될 것이다. 통상적으로, 임의의 이러한 분자량 측정의 근거는 포장 물질로 제공되지 않는 경우 공급자에 의해 쉽게 제공될 수 있다. 통상적으로, 본원에서 매크로머 또는 중합체의 분자량에 대한 기준은 중량 평균 분자량이다. 수 평균 및 중량 평균 분자량 측정은 모두 겔 투과 크로마토그래피 또는 다른 액체 크로마토그래피 기술을 사용하여 측정할 수 있다. 또한, 수 평균 분자량을 측정하기 위한 말단기 분석의 사용 또는 총괄성(예를 들어, 빙점 강하, 비점 상승, 또는 삼투압)의 측정 또는 중량 평균 분자량을 측정하기 위한 광 산란 기술, 초원심분리 또는 점도법의 사용과 같은 분자량 값을 측정하는 다른 방법을 사용할 수 있다.
친수성 중합체의 "네트워크" 또는 "매트릭스"는 통상적으로 공유 결합 또는 물리 결합(예를 들어, 수소 결합)에 의해 중합체 쇄 사이에 가교가 형성되는 것을 의미한다.
"비간섭 치환체"는 분자 중에 존재시, 동일 분자 내에 함유되는 다른 관능기와 통상적으로 비반응성인 기들이다.
"친수성" 물질은 수 친화성인 것이다. 이러한 화합물은 물에 대한 친화성을 가지며, 통상 대전되거나 또는 물을 끌어당기는 극성 측기를 갖는다.
본 발명에 따른 "친수성 중합체"는 수 중에서 팽윤가능하지만, 수 중에서 반드시 용해될 필요는 없는 중합체로 정의된다.
"친수성 성분"은 중합체이거나 또는 중합체가 아닐 수 있는 친수성 물질이다. 친수성 성분은 잔류 반응성 성분과 조합되는 경우, 생성된 수화된 렌즈에 대해 적어도 약 20％, 예를 들어, 적어도 약 25％의 물 함량을 제공할 수 있는 것을 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같이, "안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈"는 사람이 안구 자극 등을 비롯한 실질적인 불쾌감을 경험하거나 또는 보고하지 않으면서, 사람의 눈 위에 착용될 수 있는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈이다. 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤도를 가지며, 통상적으로 현저한 각막 팽윤, 각막 탈수("건조한 눈"), 상각막윤상병변("SEAL"), 또는 다른 현저한 불쾌감을 유발하거나 또는 관련시키지 않는다.
"실질적으로" 또는 "본질적으로" 또는 "약"은 거의 전체 또는 완전한, 예를 들어, 임의 주어진 양의 95％ 이상을 의미한다.
"알킬"은 통상적으로 약 1개 내지 약 20개의 원자 길이의 탄화수소 쇄를 나타낸다. 이러한 탄화수소 쇄는 바람직하지만 반드시 포화되는 것은 아니고 분지쇄 또는 직쇄일 수 있지만, 통상적으로 직쇄가 바람직하다. 예시적인 알킬기로는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 1-에틸프로필, 3-메틸펜틸 등을 포함한다. 본원에서 사용된 "알킬"로는 3개 이상의 탄소 원자가 인용되는 시클로알킬이 포함된다.
"올리고머"는 유한개의 단량체 서브유닛으로 이루어지는 분자이며, 통상적으로 약 2개 내지 약 8개의 단량체 서브유닛으로 이루어진다.
"저급 알킬"은 1개 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이고, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 예를 들면 메틸, 에틸, n-부틸, i-부틸, t-부틸이 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 특정 배치의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘(예를 들어, 실리콘 오일)의 "효능"은 주어진 농도(및 모든 다른 인자는 동일함)에서, 적용된 콘택트 렌즈 몰드의 직경의 0.98배 내지 1.02배 범위의 직경을 갖는 최종 추출 및 수화된 렌즈 생성물을 제공하는 능력으로 간주된다. 최종 렌즈 생성물의 렌즈 직경의 감소가 클수록, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘의 "효능"이 더 크다.
본원에서 사용된 용어 "팽창 인자"는 콘택트 렌즈 몰드의 렌즈 형성면을 형성하는데 사용되는 콘택트 렌즈 몰드 삽입물 부분의 외경에 대한 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 외경의 비율이다. 따라서, 콘택트 렌즈 몰드 삽입물이 이러한 14.2 mm의 외경을 갖고 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈가 14.2 mm의 외경을 갖는 경우, 콘택트 렌즈의 팽창 인자는 1.00이다.
또한, 추가적인 정의는 또한 하기 부분에서 찾을 수 있다.
본 발명의 개요
상기에서 논의된 바와 같이, 본원에 제공된 발명은 적어도 일부분, 극성 수지 몰드와 관련된 문제점을 방지하고, 복잡하고 값비싼 후-중합 절차도 필요 없으며, 중합체 습윤제의 IPN과 관련된 문제점을 회피하는 방법을 사용함으로써, 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조할 수 있음을 발견한 점에 기초한다. 놀랍게도, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는데 사용되는 제형 중에, 특정 성분을 혼입한 후에, 생성된 성형된 콘택트 렌즈 생성물로부터 동일한 성분을 (다른 미반응 성분과 함께) 제거하여, 안과적으로 상용가능한 콘택트 렌즈 생성물을 제조할 수 있음을 발견하였다.
구체적으로, 본 발명자들은 중합가능한 실리콘 콘택트 렌즈 전구 조성물 중에 1종 이상의 제거가능한 물질을 비교적 다량으로 혼입함으로써, 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제공하는 방법을 발견하였다. 이들 물질은 생성된 최종 콘택트 렌즈 생성물에 바람직한 특성을 부여하지만, 실제로는 예를 들어, 추출에 의해 제거되어, 추출된 콘택트 렌즈 생성물을 제공하며, 상기 추출된 콘택트 렌즈 생성물을 이후 수화하여 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성 뿐만 아니라, 본원에 기재된 다른 유리한 특성을 갖는 최종 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 초래한다.
관련 양태에서, 본원에는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 제조에 사용되는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체의 효능을 개선하기 위한 방법이며, 상기 방법은 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체에 약 0.1 중량％ 내지 약 10 중량％의 알릴옥시에탄올을 첨가하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 제조에 사용되는 알릴옥시에탄올-디메틸실록산 에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 제조하는 것을 포함하는 방법이 제공된다. 유리하게는, 예를 들어, 중합가능한 콘택트 렌즈 전구 조성물의 다른 성분들과 혼합하기 이전에, 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체에 알릴옥시에탄올을 첨가하는 것은, 특정 배치 또는 로트(lot) 등의 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체 등을 사용함으로써 유래되는 임의의 가능한 바람직하지 않은 효과를 "표준화"하여, 하나 이상의 렌즈 치수 또는 다양한 물성의 허용가능한 변동 오차를 갖는 최종 렌즈 생성물을 제공하기에 효과적이라는 점을 발견하였다.
본 발명의 이들 및 다른 뛰어난 양태는 이하의 부분에서 상세히 기재되고 예시된다.
중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 성분
본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 통상적으로 본원에서 "중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물" 또는 "전구 조성물"로서 나타내는 것으로부터 제조된다. 전구 조성물은 반응, 본 발명의 경우 중합 이전에, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는데 사용되는 다양한 제제의 혼합물(즉, 반응 혼합물)이다.
본 발명에 따른 전구 조성물은 통상적으로 적어도 하기 성분: 적어도 약 25 중량％의 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머 및 바람직하게는 약 25 중량％ 내지 약 35 중량％의 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머, (ii) 적어도 약 45 중량％의 비규소 함유 단량체 조성물, 및 (iii) 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 포함한다.
비규소 함유 단량체 조성물은 친수성 비닐 함유 단량체, 아크릴 단량체, 및 아크릴레이트-관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머를 포함한다.
반응성 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머
상기 논의된 바와 같이, 본 발명의 실리콘 콘택트 렌즈는 반응성 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머를 포함하는 전구 조성물로부터 제조된다. 매크로머는 통상적으로 반드시 그럴 필요는 없지만, 실록산 블록-공중합체 또는 삼중블록 중합체 즉, 2개 또는 3개의 상이한 실록산 중합체 "블록들" 또는 세그먼트들로 이루어지며, 한쪽 말단에 적어도 하나의 반응성 아크릴로일기 및 바람직하게는 선형 매크로머 양 말단에 반응성 아크릴로일기를 갖는 매크로머를 특징으로 한다.
본 발명에 사용하기 위한 플루오르 함유 실리콘 매크로머는 통상적으로 하나 이상의 플루오로 치환체를 포함한다. 바람직하게는, 플루오로 치환체는 블록 중합체의 하나의 반복 단위 상에 존재하여, 전체 매크로머가 1개 초과의 불소 원자를 포함한다. 바람직한 플루오르 함유 매크로머는 불소 약 1％ 내지 약 10 중량％, 및 바람직하게는 불소 약 1 중량％ 내지 약 5 중량％를 포함하는 것이다.
일반적으로, 공중합체 또는 삼중블록 중합체의 블록들 중 적어도 하나는 반복 단위 -[Si(CH3)2O]-를 포함하지만, 하나 이상의 다른 블록은 불소 함유 치환체, 바람직하게는 플루오로알킬 치환체를 가지며, 가장 바람직하게는 알킬이 저급 알킬인 규소 원자를 포함한다. 매크로머가 삼중블록 중합체인 경우, 바람직하게는 제1 블록은 반복 단위 -[Si(CH3)2O]-를 포함하며, 제2 블록은 규소 원자가 플루오로알킬 치환체를 포함하고, 가장 바람직하게는 알킬이 저급 알킬인 규소 원자인 것이며, 제3 블록은 친수성 성분(예를 들어, 짧은 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 쇄 (CH2CH2O)p-)을 포함하는 알킬기로 치환된 규소 원자를 포함한다. 바람직하게는, 상기 언급된 제3 블록은 폴리에틸렌 글리콜에 공유 부착된 알킬렌 연결기로 치환된 규소 원자를 포함하며, 이때 PEG는 저급 알킬 또는 벤질과 같은 말단 캡핑기로 선택적으로 말단 캡핑되고, 알킬렌 연결기 부분은 규소 원자에 인접한다. 폴리에틸렌 글리콜 세그먼트는 통상적으로 약 1개 내지 약 25개의 서브유닛, 및 더 바람직하게는 약 2개 내지 약 12개의 서브유닛을 포함한다. 가장 바람직하게는, PEG 세그먼트는 약 4개 내지 약 10개의 서브유닛을 포함한다. 상기 언급된 3개의 실록산 블록들은 임의의 순서일 수 있다.
상기에 따른 예시적인 실리콘 매크로머는 그 본문이 본원에 인용문헌으로 포함되는 미국 특허 번호 제6,867,245호 및 국제 특허 공보 번호 제WO 2006/026474호에 기재되어 있다. 본원에 기재된 임의의 하나 이상의 규소 매크로머, 특히 규소 원자가 하나 이상의 불소 원자로 치환된 알킬렌 또는 다른 탄화수소 쇄인 치환체를 포함하는, (-SiO-) 블록을 함유하는 것이 본 발명의 조성물 및 콘택트 렌즈에 사용하기에 적합하다.
예를 들어, 대표적인 실리콘 매크로머는 하기 3개의 블록의 반복 단위를 포함한다:
Figure 112008085752649-pct00001
식 중, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 각각 독립적으로 -H, 저급 알킬, 플루오로알킬, 및 (-CH2)o(OCH2CH2)pO-Y(여기서, o는 1 내지 10이고, p(에틸렌 옥시드 반복 단위의 개수)는 약 1 내지 약 25이며, Y는 H, 저급 알킬, 또는 벤질임)로부터 선택된다. 변수 n, m 및 h는 각 블록의 반복 단위의 개수에 대응하며, 각각 독립적으로 약 3개 내지 약 200개의 범위이다. 바람직하게는, 각 블록들 n, m 및 h의 Si-O에 공유 부착되는 적어도 하나의 R기는 저급 알킬기이며, 더욱 더 바람직하게는 메틸기이다. 다시 말해서, 바람직하게는 블록 n에서, R1 또는 R2 중 적어도 하나는 메틸이고; 블록 m에서, R3 또는 R4 중 적어도 하나는 메틸이며, 블록 h에서, R5 또는 R6 중 적어도 하나는 메틸이다. 바람직하게는, 블록들 n, m 및 h 중 적어도 하나는 반복 단위 -Si(CH3)2O-(이때, 규소에 공유 부착된 양쪽 R기는 메틸임)를 포함한다. 실례로서, 바람직한 매크로머는 하기 중합체의 3개의 블록을 포함한다:
Figure 112008085752649-pct00002
식 중, R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 -H, 저급 알킬, 플루오로알킬 (디플루오로알킬 및 트리플루오로알킬을 포함), 및 (-CH2)o(OCH2CH2)pO-Y(여기서, o는 내지 10이고, p(에틸렌 옥시드 반복 단위의 개수)는 약 2 내지 약 12이고, Y는 H, 저급 알킬, 또는 벤질임)로부터 선택되지만, 단 (i) R1, R3 및 R5 중 적어도 하나는 -H 또는 저급 알킬이고, (ii) R1, R3 및 R5 중 적어도 하나는 플루오로알킬이며, (iii) R1, R3 및 R5 중 적어도 하나는 (-CH2)o(OCH2CH2)pO-Y(특정 변수에 대한 값은 상기 기재된 바와 같음)이다. 본 발명에 사용되는 하나의 특히 바람직한 매크로머는 상기 삼원블록 중합체 구조체(여기서, R1이 메틸이고, R3이 플루오로알킬이고, R5는 (-CH2)o(OCH2CH2)pO-Y이며, n이 50 내지 200이고, m이 2 내지 50이고, h가 1 내지 15임)를 포함하는 것이다.
플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머의 경우, 매크로머의 Si-O-Si 부분은 통상적으로 실리콘 매크로머 성분의 총 분자량의 약 20 중량％ 초과, 예를 들어, 30 중량％ 초과에 상당한다. 본 발명의 실리콘 매크로머는 아크릴로일기를 포함하며, 바람직하게는 각 말단 중 하나에서, 아크릴로일 부분의 올레핀 탄소 중 하나 이상이 알킬기와 같은 유기 라디칼로 임의로 치환된 2개의 아크릴로일기를 포함한다.
아크릴로일 부분은 아크릴산, 예를 들어,
Figure 112008085752649-pct00003
식 중, 아크릴산에서, R7, R8 및 R9는 각각 H임)로부터 유도된 것이다. 그러나, 본 발명에 따르면, 아크릴로일 부분은, 상기 구조체에서 R9가 H 또는 알킬기, 바람직하게는 저급 알킬기이고, R7 및 R8은 각각 독립적으로 H, 알킬, 또는 카르복실이되, 단 R7 또는 R8 중 오직 하나는 카르복실일 수 있는 것이다. W는 산소 또는 질소이다. W가 질소인 경우, 상응하는 아크릴로일 부분은 아크릴아미드로서 나타낸다. 바람직한 실시형태에서, R7 및 R8은 각각 수소이고, R9는 저급 알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, 또는 프로필이다. 바람직하게는, R9는 메틸이고, 상기 언급된 아크릴로일 부분은 선형 매크로머의 양 말단 상에 존재한다. R7, R8 및 R9의 값은 매크로머 중에 함유된 각각의 아크릴로일기 간에 독립적이다. 다시 말해서, 1개 초과의 아크릴로일기를 포함하는 매크로머인 경우, 각 아크릴로일 부분의 R7, R8 및 R9 값은 독립적으로 선택된다. 그러나, 바람직한 실시형태에서, 각각의 R7, R8 및 R9 값은 각각의 아크릴로일기에서 동일하여서, 매크로머는 호모이관능성 (말단의 반응성 기가 동일함을 의미함)인 것으로 간주된다. 말단의 반응성 기가 동일하지 않는 경우, 이러한 매크로머는 헤테로이관능성인 것으로 간주된다. 실리콘 매크로머의 말단 상에 존재할 수 있는 예시적인 아크릴로일 중합가능한 관능기로는 메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드를 포함한다.
적합한 실리콘 함유 단량체의 추가 예는 플루오로 치환 메타크릴옥시프로필 트리스(트리메틸실록시) 실란, 펜타메틸디실록사닐 메틸메타크릴레이트, 및 메틸디(트리메틸실록시)메타크릴옥시메틸 실란을 포함하되, 이에 제한되지 않는 폴리실록사닐알킬(메트)아크릴 단량체이다.
한 유용한 부류의 실리콘 함유 성분은 플루오로-치환 α,ω-비스메타크릴옥시-프로필 폴리디메틸실록산과 같은 폴리(오르가노실록산) 예비중합체이다. 다른 예는 플루오로-치환 mPDMS (모노메타크릴옥시프로필-종결 모노-n-부틸 종결 폴리디메틸실록산)이다.
통상적으로, 매크로머의 실록산 중합체 부분, 다시 말해서, 하나 이상의 실록산 중합체 블록은 연결기를 개재하여 아크릴로일 말단에 연결된다. 각 연결기는 통상적으로 약 4개의 원자 내지 약 20개의 원자 길이를 가지며, 예시적인 연결기로는 -O-C(O)-, -C(O)-O-, -C(O)-NH-, -0-C(O)-NH-, -C(O)-O-(CH2)a, -C(O)-0-(CH2)aNH-C(O)(O)-(CH2)b-0-(CH2)c-, -O-C(O)-O-(CH2)a-, -O-C(O)-O-(CH2)aNH-C(O)(O)-(CH2)b 등(이때 a, b 및 c는 각각 독립적으로 1 내지 약 10임) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 다시 말해서, 각각의 a, b 및 c는 독립적으로 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 및 10으로부터 선택된다. 연결기는 바람직하게는 분지쇄이기 보다는 직쇄이며, 선택적으로 O 또는 N인 하나 이상의 헤테로원자를 함유한다. 따라서, 하나 이상의 알킬렌 쇄 세그먼트를 포함하는 것 이외에, 연결기는 선택적으로 예를 들어, 카르복실, 아미드, 카바메이트 및 카보네이트로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 함유할 수 있다.
실리콘 매크로머 성분의 분자량은 통상적으로 약 8,000 돌턴 내지 약 25,000 돌턴이고, 바람직하게는 약 10,000 돌턴 내지 약 20,000 돌턴이다. 본 발명에 사용하기 위한 하나의 특히 바람직한 실록산 매크로머의 분자량은 약 16,000 돌턴이다.
하나의 특히 바람직한 부류의 실록산 매크로머는 하기 일반식을 갖는 삼원블록 중합체이다:
Figure 112008085752649-pct00004
(식 중, n, m, h 및 p의 값은 상기 기재된 바와 같음). 상기 매크로머는 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산) 또는 M3U로서 나타낸다. 특히 바람직한 실시형태에서, n은 약 121이고, m은 약 7.6이고, h는 약 4.4이며, p는 약 7.4이다. M3U는 국제 특허 공보 번호 제WO 2006/026474호의 실시예 1에 기술된 절차에 따라서 용이하게 합성될 수 있다.
본원에서 제공된 중합가능한 실리콘 히드로겔 전구 조성물은 통상적으로 적어도 약 20 중량％의 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머를 함유하고, 바람직하게는 적어도 약 25 중량％의 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머를 함유한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 약 25 중량％ 내지 약 40 중량％의 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머를 함유하며, 더 바람직하게는 약 25 중량％ 내지 약 35 중량％의 매크로머를 함유한다.
무실리콘 단량체 조성물
실리콘 매크로머 이외에, 본 발명의 렌즈, 렌즈 생성물 및 조성물은 다수의 첨가제로 구성되는 무규소 단량체 성분 또는 조성물을 더 포함한다. 비규소 함유 단량체 조성물은 통상적으로 1종 초과의 친수성 화합물을 포함한다. 친수성 성분은 다른 전구 제형 성분과 조합하는 경우, 생성된 수화된 렌즈에 적어도 약 20％, 또는 심지어 적어도 약 25％의 물 함량을 제공할 수 있는 것을 포함한다. 무규소 단량체 조성물(단량체 조성물을 구성하는 각각의 화합물을 의미함)은 일반적으로 각각의 전구 조성물 성분의 분자량을 기준으로, 적어도 약 45 중량％의 렌즈 전구 조성물을 구성한다. 바람직하게는, 무규소 단량체 조성물은 전구 조성물의 약 45 중량％ 내지 약 55 중량％를 차지한다. 본 발명의 무규소 단량체 조성물은 하나 이상의 규소 원자를 함유하는 친수성 화합물을 배제한다. 따라서, 본 발명의 단량체 조성물은 본원에서 "비규소 함유 조성물"로서 나타낸다.
무규소 단량체 조성물 중에 포함될 수 있는 단량체는 통상적으로 적어도 하나의 중합가능한 이중 결합 및 적어도 하나의 친수성 관능기를 포함한다. 중합가능한 이중 결합의 예로는 아크릴, 메타크릴, 비닐, O-비닐아세틸 및 N-비닐 락탐, N-비닐아미도 이중 결합 등이 포함된다. 이러한 친수성 단량체는 가교제일 수 있지만 반드시 그럴 필요는 없다. 상기 기재된 아크릴로일 부분의 서브세트를 고려하면, "아크릴계" 또는 "아크릴 함유" 또는 아크릴레이트 함유 단량체는 아크릴기 함유 단량체 (CR'H=CRCOW)(식 중, R은 H 또는 CH3이고, R'는 H, 알킬 또는 카르보닐이고, W는 O 또는 N임)이다.
본 발명의 친수성 성분은 일반적으로 각각의 하기 비규소 함유 성분: 친수성 비닐 함유 (CH2=CH-) 단량체, 아크릴 단량체 및 아크릴레이트 관능화된 에틸렌 옥시드 -(OCH2CH2)n 올리고머를 포함하며, 이들 중 하나 이상은 친수성이다.
예시적인 아크릴 단량체로는 N,N-디메틸아크릴아미드 (DMA), 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴아미드, 메타크릴산, 아크릴산, 메틸메타크릴레이트 (MMA), 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 언급된 바와 같이, 각각의 친수성 및 비친수성 성분을 모두 포함하는 단량체 조성물은, 적어도 약 45 중량％의 전구 조성물을 포함한다. 따라서, 단량체 조성물을 구성하는 각 성분의 중량 퍼센트는 상기 범위 내에서 변화할 수 있다. 바람직하게는, 단량체 조성물은 약 45 중량％ 내지 약 55 중량％의 전구 조성물을 포함하며, 따라서 각각의 전구 조성물 성분의 중량 퍼센트는 전구 조성물의 바람직한 전체 중량 퍼센트에 도달하도록, 전구 조성물의 약 0.05 중량％ 내지 약 40 중량％, 또는 약 0.05 중량％ 내지 약 50 중량％로 다양할 수 있다. 바람직하게는, 아크릴 단량체 성분은 실리콘 렌즈 생성물을 제조하는데 사용되는 전구 조성물의 약 7 중량％ 내지 약 20 중량％의 양으로 존재하며, 더욱 더 바람직하게는 전구 조성물의 약 10 중량％ 내지 약 18 중량％의 양으로 존재한다. 아크릴 단량체의 예시적인 중량 퍼센트로는 전체 전구 제형을 기준으로, 약 10％, 11％, 12％, 13％, 14％, 15％, 16％, 17％, 또는 18％가 포함된다.
상기 기재된 바와 같이, 단량체 조성물은 또한 친수성 비닐 함유 단량체를 포함한다. 본 발명의 렌즈의 물질 중으로 혼입될 수 있는 친수성 비닐 함유 단량체로는 N-비닐 락탐 (예를 들어, N-비닐 피롤리돈 (NVP)), N-비닐-N-메틸 아세트아미드 (VMA), N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, N-비닐 포름아미드, N-2-히드록시에틸 비닐 카바메이트, N-카르복시-β-알라닌 N-비닐 에스테르가 포함된다. 하나의 특히 바람직한 비닐 함유 단량체는 N-비닐-N-메틸 아세트아미드 (VMA)이다. VMA의 구조는 CH3C(O)N(CH3)-CH=CH2에 대응한다.
바람직하게는, 단량체 조성물의 비닐 함유 단량체 성분은 실리콘 렌즈 생성물을 제조하는데 사용되는 전구 조성물의 약 20 중량％ 내지 약 50 중량％의 양으로 존재하며, 더욱 더 바람직하게는 전구 조성물의 약 25 중량％ 내지 약 42 중량％의 양으로 존재한다. 비닐 함유 단량체의 대표적인 중량으로는 전구 조성물의 약 25 중량％, 26 중량％, 27 중량％, 28 중량％, 29 중량％, 30 중량％, 31 중량％, 32 중량％, 33 중량％, 34 중량％, 35 중량％, 36 중량％, 37 중량％, 38 중량％, 39 중량％, 40 중량％, 41 중량％, 또는 42 중량％가 포함된다.
단량체 조성물은 아크릴레이트-관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머, 다시 말해서, 약 2개 내지 약 8개의 인접하는 에틸렌 옥시드 (CH2CH2O-) 단량체 서브유닛을 포함하고, 아크릴레이트와 같은 반응성 기로 말단 관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머를 추가로 포함한다. 올리고머의 한쪽 또는 양쪽 말단은 아크릴레이트기로 관능화될 수 있다. 예로는 한쪽 또는 양쪽 말단에서 아크릴기를 갖는 에틸렌 옥시드 올리고머를 제조하기 위해, 올리고머의 한쪽 또는 양쪽 말단 상에 하나 이상의 반응성 아크릴레이트기를 도입할 수 있는 제제(예를 들어, 이소시아네이토에틸 메타크릴레이트 ("IEM"), 메타크릴 무수물, 메타크릴로일 클로라이드 등)의 1 이상의 몰당량과 반응된 에틸렌 옥시드 올리고머가 포함된다. 대표적인 올리고머는 하기 일반식으로 표시된다:
Figure 112008085752649-pct00005
식 중, s는 2 내지 약 8, 바람직하게는 2 내지 약 4이고, R9는 H 또는 알킬기, 바람직하게는 저급 알킬기이고, R7 및 R8은 각각 독립적으로 H, 알킬, 또는 카르복실이되, 단 R7 또는 R8 중 오직 하나는 카르복실일 수 있다. 바람직하게는, R9는 메틸과 같은 저급 알킬기이고, R7 및 R8은 각각 H이다. 변수 F는 -OH, 알콕시와 같은 말단 캡핑기로부터 선택되거나, 또는 이하에 나타내는 아크릴레이트이다. 하기 구조는 각 말단에 동일 아크릴레이트기를 갖는 호모이관능성 에틸렌 옥시드 올리고머를 나타낸다. 그러나, 이론상, 각 말단의 아크릴레이트 부분은 동일 또는 상이할 수 있다.
Figure 112008085752649-pct00006
본 발명에서 사용하기에 바람직한 아크릴레이트-관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머는 올리고-에틸렌 옥시드 모노메타크릴레이트 및 올리고-에틸렌 옥시드 디메타크릴레이트를 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 아크릴레이트-관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머는 트리메틸렌 글리콜 디메타크릴레이트이다.
통상적으로, 아크릴레이트-관능화된 에틸렌 옥시드 올리고머는 전구 조성물 중에 비교적 소량으로 존재한다. 예를 들어, 올리고머는 전구 조성물 중에 약 0.05 중량％ 내지 약 10 중량％, 바람직하게는 약 0.075 중량％ 내지 약 5 중량％의 양으로 존재한다. 올리고머 성분의 대표적인 양으로는 전구 조성물의 약 0.1 중량％, 0.2 중량％, 0.3 중량％, 0.4 중량％, 0.5 중량％, 0.8 중량％, 0.9 중량％, 1 중량％, 2 중량％, 3 중량％, 4 중량％, 또는 5 중량％가 포함된다.
폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분
상기 기재된 바와 같이, 본 발명의 전구 조성물은 특히 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 (PAOS) 제거가능한 또는 추출가능한 성분을 포함한다. (두 용어 "제거가능한" 및 "추출가능한"은 본원에서 교환적으로 사용되며, 렌즈 전구 조성물의 중합 이후에 제거되는 성분을 나타냄). 본 발명의 PAOS 추출가능한 성분은 폴리알킬렌 옥시드 실리콘을 특징으로 하며, 상기 폴리알킬렌 옥시드는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜과 프로필렌 글리콜의 공중합체, 블록 공중합체 및 삼중블록 중합체를 비롯한 폴리에틸렌 글리콜과 폴리프로필렌 글리콜의 삼원공중합체일 수 있다. 이러한 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 본원에서 때때로 실리콘 오일로 나타내며; 본원에서 사용된 용어 "실리콘 오일"은 임의의 이러한 폴리알킬렌 옥시드 실리콘을 포함함을 의미한다.
일반적으로, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 상기 기재된 바와 같이 특정 비율의 메틸기가 폴리알킬렌옥시기로 치환된 폴리디메틸실록산 (PDMS) 주쇄를 포함하는 것을 특징으로 한다. 바람직한 실시형태에서, 폴리알킬렌옥시기는 스페이서(spacer)를 통해 실록산 주쇄에 공유 부착된다. 이러한 스페이서는 일반적으로 약 2개 내지 약 12개의 원자 길이이며, 통상적으로 실록산 주쇄에 대한 폴리알킬렌 옥시드 쇄의 부착을 용이하게 하기 위해 적용된다. 예시적인 스페이서 로는 알킬렌 쇄, 치환 알킬렌 쇄, 아미노산 등이 포함된다. 바람직한 스페이서는 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 등과 같은 저급 알킬기이다. 다른 방법으로서, 본원에서 사용된 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 미국 펜실베니아주 모리스빌 소재의 제레스트로부터 입수가능한 것과 같은 디메틸실록산 에틸렌 옥시드 블록 공중합체일 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 적어도 약 25 중량％의 폴리알킬렌 옥시드를 함유하며, 더 통상적으로 약 30％ 내지 약 90％의 폴리알킬렌 옥시드를 함유할 수 있다. 바람직한 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 약 50％ 이상의 폴리알킬렌 옥시드를 함유한다. 예시적인 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 약 25％ (중량)의 폴리알킬렌 옥시드, 40 중량％, 50 중량％, 60 중량％, 70 중량％, 75 중량％, 80 중량％, 또는 85 중량％의 폴리알킬렌 옥시드를 함유한다. 일반적으로, 약 55 중량％ 이상의 에틸렌 옥시드를 갖는 물질은 수용성이다. 본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 것은 폴리알킬렌 옥시드가 폴리에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 옥시드-에틸렌 옥시드 블록 공중합체인 폴리알킬렌 옥시드 실리콘이다.
예시적인 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 미국 펜실베니아주 소재의 제레스트로부터 입수가능할 수 있다. 대표적인 폴리알킬렌 옥시드 실리콘으로는 디메틸실록산 (75％ 에틸렌 옥시드) 블록 공중합체 (PDMS-코-PEG); 디메틸실록산 [(65 내지 70％ (60％ 프로필렌 옥시드/40％ 에틸렌 옥시드)] 블록 공중합체 (PDMS-코-PPO-PEG); 디메틸실록산 (25 내지 30％ 에틸렌 옥시드) 블록 공중합체 (PDMS-코-PEG); 디메틸실록산 [(50 내지 55％ (60％ 프로필렌 옥시드/40％ 에틸렌 옥시드)] 블록 공중합체 (PDMS-코-PPO-PEG); 디메틸실록산 (50 내지 55％ 에틸렌 옥시드) 블록 공중합체 (PDMS-코-PEG); 디메틸실록산 (80 내지 85％ 에틸렌 옥시드) 블록 공중합체 (PDMS-코-PPO-PEG); 및 디메틸실록산 (80％ 에틸렌 옥시드) 블록 공중합체 (PDMS-코-PEG)가 포함된다. 상기 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 각각 하기 아크리오님(acryonym) (제레스트) DBE-712, DBP-732, DBE-224, DBP-534, DBE-621, DBE-821, 및 DBE-814에 대응한다. 바람직한 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 디메틸실록산 (75％ 에틸렌 옥시드) 블록 공중합체 (DBE-712)이다.
PAOS 추출가능한 성분은 전구 조성물 중에 임의의 양으로 존재할 수 있지만, 바람직하게는 추출가능한 성분은 약 2 중량％ 내지 약 30 중량％, 바람직하게는 약 10 중량％ 내지 약 30 중량％의 양으로 존재한다. 더 바람직하게는, 추출가능한 성분은 약 10 중량％ 내지 약 28 중량％의 양으로 존재한다. 전구 조성물 중에 추출가능한 성분의 예시적인 양으로는 약 10 중량％, 약 12 중량％, 약 15 중량％, 약 20 중량％, 약 25 중량％, 약 29 중량％, 또는 약 30 중량％가 포함된다.
임의의 경우에, PAOS 제거가능한 성분은 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 이외에, 연쇄 이동제를 포함한다. 연쇄 이동제는 라디칼 종과 비라디칼 종 사이의 반응을 촉진하는 것이다. 본 발명에서 사용하기 위한 예시적인 연쇄 이동제로는 티올, 디술피드, 유기할로겐화물, 및 알릴옥시 화합물이 포함된다. 연쇄 이동제의 일부 예시적 예로는 티올, 예컨대 부틸 머캅탄, 라우릴 머캅탄, 옥틸 티오글리콜레이트, 에틸렌 글리콜 비스(티오글리콜레이트), 1,4-부탄디올 비스(티오프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(티오글리콜레이트), 트리메틸올프로판 트리스(베타-티오프로피오네이트), 펜타에리스리톨 테트라키스(베타-티오프로피오네이트) 등, 디페닐 디술피드와 같은 디술피드, 카본 테트라클로라이드, 카본 테트라브로마이드, 클로로포름, 디클로로벤젠 등과 같은 할로겐화물, 및 알릴옥시 알코올과 같은 알릴옥시 화합물 등이 포함된다. 이들 연쇄 이동제는 상기 예 중 임의의 것이 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 알릴옥시 화합물 즉, 하나 이상의 알릴옥시 부분을 포함하는 화합물이다.
적어도 하나의 알릴옥시 부분을 포함하는 화합물은 하기 일반식을 포함한다:
Figure 112008085752649-pct00007
식 중, 박스로 표시된 부분은 알릴옥시 부분에 대응하고, Q는 모분자(예를 들어, 알코올) 또는 임의의 유기 소분자의 잔여부 또는 잔류부를 나타내며, 이는 알릴옥시 부분과 함께 이용되는 경우, 연쇄 이동제로서 기능할 수 있다. 바람직하게는, Q는 에탄올, 프로판올, 부탄올 등과 같은 알코올, 또는 이들의 치환체로부터 유도된다. 바람직하게는, Q는 에탄올의 잔류부이고, 구조 (-CH2CH2OH)를 포함하여 연쇄 이동제가 2-알릴옥시에탄올에 대응한다.
본 발명자들은 본원에 기재된 바와 같은 추출가능한 성분에 연쇄 이동제를 선택적으로 첨가하는 것은 치수성 및 물성 모두에서 변화율이 감소되는 추출 및 수화된 실리콘 콘택트 렌즈 본체를 제공하는데 효과적임을 발견하였다. 따라서, 연쇄 이동제의 첨가는 전구 렌즈 조성물을 "표준화" 또는 "미세조정"하는 기능을 하여, 생성된 추출 및 수화된 콘택트 렌즈 집단을 통상적으로 하기 특성: 평형 물 함량, 산소 투과도, 정적 접촉각, 동적 접촉각 (전진 접촉각 또는 후퇴 접촉각), 이력, 굴절률, 이온플럭스, 모듈러스, 인장 강도 등 중 임의의 하나 이상에서 20％ 미만의 변화율을 갖는다. 예를 들어, 상기 렌즈 특성 중 임의의 하나 이상에서의 변화율은 통상적으로 렌즈 생성물의 특정한 특성 또는 특성들에 따라서 약 20％ 미만이고, 바람직하게는 약 10％ 미만이다. 하나 이상의 실시형태에서, 렌즈 직경, 평형 물 함량, 및/또는 이온플럭스 중 임의의 하나 이상에서의 변화율은 약 5％ 이하, 더 바람직하게는 약 3％ 이하, 및 더욱 더 바람직하게는 약 2％ 이하이다. 바람직하게는, 렌즈 집단 사이의 렌즈 직경은 약 1.5％ 미만의 변화율을 갖는다.
본원에서 사용된 배치 또는 집단은 복수개의 콘택트 렌즈를 나타낸다. 의미있는 표준 오차를 제공하기에 콘택트 렌즈의 배치 또는 집단 중의 콘택트 렌즈의 개수가 충분한 경우, 개선된 통계적 값이 얻어짐을 인식할 수 있다. 임의 상황에서, 콘택트 렌즈의 배치는 적어도 10개의 콘택트 렌즈, 적어도 100개의 콘택트 렌즈, 적어도 1000개의 콘택트 렌즈, 또는 그 이상을 나타낸다.
따라서, 한 양태에서, 본 발명은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 제조하는데 사용하기 위한 연쇄 이동제 폴리알킬렌 옥시드 실리콘을 제공하기 위해, 약 0.1 중량％ 내지 약 10 중량％의 연쇄 이동제, 바람직하게는 알릴옥시 화합물, 및 더 바람직하게는 알릴옥시 알코올을 첨가함으로써, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘의 효능을 개선시키는 방법을 제공한다. 바람직하게는, 연쇄 이동제는 약 0.1 중량％ 내지 약 6 중량％의 양으로 첨가된다. 본원에서 사용된 바와 같이, 특정 배치의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘(예를 들어, 실리콘 오일)의 "효능"은 주어진 농도 (및 임의의 다른 인자는 동일함)에서, 콘택트 렌즈 몰드의 렌즈 형성면, 또는 콘택트 렌즈 몰드 삽입물의 몰드 형성면의 외경의 약 0.90 내지 약 1.10 (예컨대, 약 0.95 내지 약 1.05)의 외경을 갖는 최종 추출 및 수화된 렌즈 생성물을 제공하는 능력으로 간주된다. 적어도 하나의 실시형태에서, 수화된 렌즈 생성물은 적용된 콘택트 렌즈 몰드 또는 이러한 콘택트 렌즈 몰드를 형성하는데 사용되는 몰드 삽입물의 직경의 약 0.98배 내지 1.02배 범위인 외경을 갖는다. 최종 렌즈 생성물의 렌즈 직경의 감소가 클수록, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘의 "효능"은 더 크다. 상기 논의된 바와 같이, 최종 렌즈 직경은 임상적으로 허용가능한 범위 이내의 바람직한 특성을 갖는 실리콘 콘택트 렌즈 생성물을 제공하는 연쇄 이동제의 능력을 측정하는 한 방법인 반면, 전구 조성물의 다른 성분과 혼합하기 이전에 폴리알킬렌 옥시드 실리콘의 첨가는 최종 콘택트 렌즈 생성물의 다수의 측정가능한 특성 사이에 더 큰 정합성(즉, 감소된 변화율)을 제공하는데 더욱 효과적이다.
바람직하게는, 연쇄 이동제와 폴리알킬렌 옥시드 실리콘의 생성된 혼합물은 약 0.1 내지 약 5 부의 연쇄 이동제 및 약 99.9 부 내지 약 95 부의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘을 함유할 수 있다. 다시 말해서, 연쇄 이동제-폴리알킬렌 옥시드 실리콘 혼합물은 하기 예시적인 양의 연쇄 이동제 중 임의의 하나를 함유할 수 있다: 예를 들어, 99.9, 99.8, 99.7, 99.6, 99.5, 99.4, 99.3, 99.2, 99.1, 99, 98.5, 98, 97.5, 97, 96.5, 96, 95.5, 또는 95 부의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘에 각각 상응하는 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 또는 5 부.
실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 추가 성분
본 발명의 렌즈 전구 조성물은 추가 성분, 예를 들어, 자외선 (UV) 흡수제, 또는 UV 방사선 또는 에너지 흡수제, 및/또는 착색제를 포함할 수도 있다. UV 흡수제는 예를 들어, 약 320 내지 380 나노미터의 UV-A 범위에서 비교적 높은 흡수율 값을 나타내지만, 약 380 nm 초과에서 비교적 투명한 강한 UV 흡수제일 수 있다. 예로는 광중합가능한 히드록시벤조페논 및 광중합성 벤조트리아졸, 예컨대 사이텍 인더스트리즈(Cytec Industries)로부터 시아소르브(CYASORB)(등록상표) UV416으로 입수가능한 2-히드록시-4-아크릴로일옥시에톡시 벤조페논, 2-히드록시-4-(2 히드록시-3-메타크릴일옥시) 프로폭시벤조페논, 및 노람코(Noramco)로부터 노르블록(NORBLOC)(등록상표) 7966으로 입수가능한 광중합성 벤조트리아졸이 포함된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 다른 광중합성 UV 흡수제로는 중합가능한, 에틸렌계 불포화 트리아진, 살리실산염, 아크릴-치환 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 일반적으로 말해서, UV 흡수제는 존재하는 경우, 전구 조성물의 약 0.5 중량％ 내지 전구 조성물의 약 1.5 중량％에 상응하는 양으로 제공된다. 특히 바람직한 것은 약 0.6 중량％ 내지 약 1.0 중량％의 UV 흡수제를 포함하는 조성물이다.
착색된 렌즈 생성물 및 투명 렌즈 생성물 모두가 고려되지만, 본 발명의 전구 조성물은 착색제를 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 착색제는 생성된 렌즈 생성물에 색상을 제공하는데 효과적인 반응성 염료 또는 안료이다. 반응성 염료는 실리콘 히드로겔 렌즈 물질에 결합하여 번지지 않는 것이다. 예시적인 착색제로는 벤젠 술폰산, 4-(4,5-디히드로-4-((2-메톡시-5-메틸-4-((2-(술포옥시)에틸)술포닐)페닐)아조-3-메틸-5-옥소-1H-피라졸-1-일); [2-나프탈렌술폰산, 7-(아세틸아미노)-4-히드록실-3-((4-((술포옥시에틸)술포닐)페닐)아조)-]; [5-((4,6-디클로로-1,3,5-트리아진-2-일)아미노-4-히드록시-3-((1-술포-2-나프탈레닐)아조-2,7-나프탈렌-디술폰산, 트리나트륨염]; [구리, 29H, 31H-프탈로시아니네이토(2-)-N29, N30, N31, N32)-, 술포((4((2-술포옥시)에틸)술포닐)페닐)아미노)술포닐 유도체]; 및 [2,7-나프탈렌술폰산, 4-아미노-5-히드록시-3,6-비스((4-((2-(술포옥시)에틸)술포닐)페닐)아조)-테트라나트륨염]이 포함된다.
본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 착색제는 프탈로시아닌 안료, 예컨대 프탈로시아닌 블루 및 프탈로시아닌 그린, 크롬-알루미나-코발트 산화물, 크롬 산화물, 및 레드, 옐로우, 브라운 및 블랙 컬러용의 다양한 철 산화물이다. 또한, 이산화티타늄과 같은 불투명 제제가 혼입될 수 있다. 임의의 용도에서, 천연 무지개빛(natural iris) 외관의 양호한 시뮬레이션을 위해 색상의 혼합이 이용될 수 있다.
또한, 본 발명의 전구 조성물은 1종 이상의 개시제 화합물 즉, 전구 조성물의 중합을 개시할 수 있는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직한 것은 열 개시제 즉, "개시" 온도를 갖는 개시제이다. 더 높은 개시 온도를 갖는 열 개시제를 선택하고, 비교적 소량의 개시제를 사용함으로써, 본 발명의 렌즈의 이온플럭스를 감소시켜, 추출 단계에서 제거 또는 추출되는 제거가능한 물질의 양에 영향을 끼칠 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 전구 조성물 중에 적용되는 하나의 예시적인 열 개시제는 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴) (VAZO(등록상표)-52)이다. VAZO(등록상표)-52는 약 50℃의 개시 온도를 포함하며, 이 온도는 전구 조성물 중에 반응성 성분이 중합하기 시작하는 온도이다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 다른 열 개시제는 약 90℃의 개시 온도를 갖는 아조-비스-이소부티로니트릴 (VAZO(등록상표)-88)이다. 또한, 적합한 개시제는 VAZO(등록상표)-64, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴이다. 본원에 개시된 모든 VAZO 열 개시제는 미국 델라웨아주 윌밍톤 소재의 듀폰(DuPont)으로부터 입수가능하다. 추가의 열 개시제로는 1,1'-아조비스(시클로헥산카르보니트릴) 및 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴)과 같은 니트릴, 및 다른 유형의 개시제(예컨대, 시그마알드리치(SigmaAldrich)로부터 입수가능한 것)가 포함된다. 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 약 0.2 내지 0.7 부의 VAZO-52 (또는 약 0.1 중량％ 내지 약 0.8 중량％), 또는 약 0.1 부 내지 약 0.6 부의 VAZO-88 (약 0.05 중량％ 내지 약 0.5 중량％)을 포함하는 전구 조성물로부터 얻어질 수 있다.
또한, 본 발명의 전구 조성물은 이형 보조제, 다시 말해서, 이들의 몰드로부터 경화된 콘택트 렌즈를 더 용이하게 제거하는데 효과적인 1종 이상의 화합물을 더 포함할 수 있다. 예시적인 이형 보조제로는 친수성 실리콘, 폴리알킬렌 옥시드, 및 이들의 조합이 포함된다.
전구 조성물은 헥산올, 에톡시에탄올, 이소프로판올 (IPA), 프로판올, 데칸올 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 희석제를 더 포함할 수 있다. 희석제는 사용되는 경우, 통상적으로 약 10％ 내지 약 30％ (w/w)의 범위의 양으로 존재한다. 비교적 더 높은 농도의 희석제를 갖는 조성물은, 더 낮은 이온플럭스 값, 감소된 모듈러스, 및 증가된 연신율, 및 20초 초과의 물 BUT를 갖는 경향이 있지만, 반드시 그런 것은 아니다.
실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는데 적합한 추가 물질은 미국 특허 번호 제6,867,245호에 기재되어 있다.
본 발명의 본문 중에 용어 "첨가제"는 본 발명의 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물 또는 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 제공되지만, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조에 필수적이지는 않은 화합물 또는 임의의 화학 제제를 나타낸다. 아마도 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는데 필수적이지는 않지만, 본 발명의 조성물 중에 1종 이상의 첨가제를 함유시킴으로써, 전구 조성물 또는 생성된 렌즈 생성물에 하나 이상의 장점이 부여되지 않음을 의미하는 것은 결코 아니다. 예를 들어, 제거가능한 첨가제의 함유는 예를 들어, 콘택트 렌즈의 제조 동안에 콘택트 렌즈의 가공을 용이하게 하며, 첨가제, 또는 이들의 조합이 부재하는 동일한 전구 조성물로부터 얻은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에 비해 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 하나 이상의 특성을 개선시킬 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 첨가제는 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물로부터 제거가능한 것이다. 예를 들어, 첨가제는, 첨가제가 생성된 중합된 렌즈 생성물의 공유 결합된 일체된 부분으로 실질적으로 되지 않도록, 중합가능한 실리콘 히드로겔 렌즈 전구 조성물의 다른 성분과 실질적으로 미반응성 (또는 미반응된) 또는 비반응성 (또는 비반응된)일 수 있다. 이들의 분자량 및 형태에 따라서, 전부는 아니더라도 대부분의 첨가제는 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물로부터 추출가능하다. 따라서, 본 발명의 조성물 중의 첨가제는 추출 절차 동안에 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물로부터 추출될 수 있다. 따라서, 상기 기재된 폴리알킬렌 옥시드 실리콘은 제거가능한 또는 추출가능한 성분으로서 또한 본원에서 사용된 "첨가제"로서 간주된다.
PAOS 추출가능한 성분 이외에 첨가제의 예로는, 에틸렌 글리콜 스테아레이트, 디에틸렌 글리콜 모노라우레이트, C2-C24 알코올 및/또는 C2-C24 아민을 포함하되, 이에 제한되지 않는다. 또한, 첨가제는 조성물 중에 존재하는 다른 물질과 첨가제의 혼화를 용이하게 하는 히드록실, 아미노, 술프히드릴, 포스페이트 및 카르복실기를 포함하되, 이에 제한되지 않는 하나 이상의 극성 또는 친수성 말단기를 함유할 수 있다.
첨가제는 액체 또는 고체 형태일 수 있고, 소수성 또는 친양쪽성 화합물 또는 제제를 포함한다.
임의의 실시형태에서, 첨가제는 희석제, 실질적으로 비반응성 제제, 또는 추출가능한 물질로서 나타낼 수 있다. 이전에 기재된 PAOS 추출가능한 성분 이외에, 본 발명의 전구 조성물은 또한 알코올성 또는 비알코올성 희석제를 함유할 수 있다. 이러한 다른 희석제는 사용되는 경우, 통상적으로 약 10％ (w/w) 미만의 양으로 존재한다. 본 발명의 조성물 중에 제공되는 첨가제는 하기 기능 중 임의의 하나 이상을 제공할 수 있으며, 예를 들어, 이들은 (i) 예컨대 균질 조성물 또는 상 분리되지 않은 조성물의 형성을 용이하게 함으로써, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 형성을 도울 수 있고; (ii) 예컨대 콘택트 렌즈 생성물을 함유하는 콘택트 렌즈 몰드의 이형을 용이하게 하고/하거나 콘택트 렌즈 몰드로부터 콘택트 렌즈 생성물의 렌즈 분리(delensing)를 용이하게 함으로써, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 가공성을 증대시킬 수 있고; (iii) 예컨대 콘택트 렌즈의 집단 사이에 예를 들어, 콘택트 렌즈의 상이한 배치 사이에 콘택트 렌즈 물리 파라미터의 변화율을 감소시킴으로써, 콘택트 렌즈의 물리 파라미터의 제어를 개선시킬 수 있고; (iv) 예컨대 콘택트 렌즈 표면의 습윤성을 증대시킴으로써, 콘택트 렌즈의 습윤성을 증대시킬 수 있고; (v) 예컨대 필요한 경우, 모듈러스를 감소시키거나 또는 모듈러스를 증대시킴으로써, 콘택트 렌즈의 모듈러스에 긍정적인 효과를 미칠 수 있으며, (vi) 첨가제를 포함하지 않는 렌즈 생성물로부터 얻은 콘택트 렌즈에 비해, 콘택트 렌즈의 이온플럭스를 감소시킴으로써, 콘택트 렌즈의 이온플럭스에 긍정적인 효과를 끼칠 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물 중에 제공되는 첨가제는 상용화제, 이형 보조제, 렌즈 분리 보조제, 물리 파라미터 제어제, 습윤성 강화제, 모듈러스 영향 제제, 이온플럭스 감소제, 또는 상기 예 중 임의의 하나 이상의 조합으로서 기능할 수 있다.
상용화제는 본 발명의 전구 조성물의 성분의 혼화성을 개선 또는 증대시킬 수 있다. 예를 들어, 상용화제는, 상용화제가 없는 제형에 비해 규소 함유 중합체 및 다른 렌즈 형성 성분과 관련된 상 분리를 감소시킨다.
바람직하게는, 첨가제는 중합 조성물을 통해 균질하게 분포하고, 실질적으로 완전하게는 아니지만, 추출 절차 동안에 중합된 생성물로부터 제거된다. 따라서, 본 발명의 콘택트 렌즈는 바람직하게는 배치에서 배치까지의 물리적 또는 치수적 변화율이 거의 없도록 제조되므로, 임상적으로 허용가능하고, 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 수율을 개선시킨다.
본 발명에 따른 예시적인 전구 조성물은 실시예 1, 3 및 4에 제공된다.
본 발명의 전구 조성물의 특정 실시형태는 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드 중에 제공되는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물을 포함한다. 다른 실시형태는 병 등과 같은 저장 용기 또는 수동식 또는 자동식 피펫용 장치와 같은 분배 장치 내에 이러한 조성물을 포함한다.
실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 형성 방법
일반적으로, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는데 있어서, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 성분은 각각 칭량한 후에 조합한다. 생성된 전구 조성물은 이후 통상적으로 예를 들어, 자기 또는 기계 혼합을 이용하여 혼합되고, 임의로 여과되어 미립자가 제거된다.
본 발명의 렌즈는 예를 들어, 도 1에 설명된 바와 같이 제조할 수 있다.
도 1은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법을 설명하는 블록선도이다. 특히, 도 1은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 캐스트 성형하는 방법을 설명한다. 캐스트 성형된 콘택트 렌즈는, 렌즈를 사람 눈 위에 사용하기에 적합하도록 개질하는 추가의 기계처리를 필요로 하지 않으면서, 그 자체로 사람의 눈 위에 직접 배치하기에 적합한 형태로 제조할 수 있다. 본원에서, 도 1에서 설명된 절차와 같은 캐스트 성형 절차를 사용하여 제조된 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 "캐스트 성형된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈"로 간주된다. 본 발명의 렌즈는 몰드 부재로부터 렌즈 생성물을 렌즈 분리한 후에 렌즈 설계를 변경하는데 기계처리가 사용되지 않는 경우, "완전히 성형된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈"인 것으로 이해된다.
실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈와 같은 콘택트 렌즈의 예시적인 제조 방법은 미국 특허 번호 제4,121,896호; 제4,495,313호; 제4,565,348호; 제4,640,489호; 제4,889,664호; 제4,985,186호; 제5,039,459호; 제5,080,839호; 제5,094,609호; 제5,260,000호; 제5,607,518호; 제5,760,100호; 제5,850,107호; 제5,935,492호; 제6,099,852호; 제6,367,929호; 제6,822,016호; 제6,867,245호; 제6,869,549호; 제6,939,487호; 및 미국 특허 공보 번호 제20030125498호; 제20050154080호; 및 제20050191335호에 기재되어 있다.
도 1에서, 블록선도에서 윤곽으로 표시된 공정은 이제 간략히 기재할 것이다. 설명된 방법은 콘택트 렌즈 몰드 부재 상에 또는 그 내부에 중합가능한 실리콘 히드로겔 렌즈 전구 조성물 (202, 도 2에서 나타낸 바와 같음)을 배치하는 단계(102)를 포함한다. 중합가능한 실리콘 히드로겔 렌즈 전구 조성물은 중합에 적합한 예비-중합된 또는 예비-경화된 조성물이다. 본원에서 사용된 바와 같이, 본 발명의 중합가능한 조성물은 또한 "단량체 믹스" 또는 "반응 혼합물"로 나타낼 수 있다. 바람직하게는, 중합가능한 조성물 또는 렌즈 전구 조성물은, 조성물의 경화 또는 중합 이전에, 임의의 현저한 정도로 중합되지 않는다. 그러나, 임의의 경우에, 중합가능한 조성물 또는 렌즈 전구 조성물은 경화 이전에 부분 중합될 수 있다.
본 발명의 렌즈 전구 조성물은 경화 또는 중합 절차 이전에, 용기, 분배 장치, 또는 콘택트 렌즈 몰드 내에 제공될 수 있다.
도 1을 다시 참조하면, 단계(102)에서, 암(female) 콘택트 렌즈 몰드 부재의 렌즈 형성면 상에 렌즈 전구 조성물을 배치한다. 암 콘택트 렌즈 몰드 부재는 일반적으로 제1 콘택트 렌즈 몰드 부재 또는 전방 콘택트 렌즈 몰드 부재로 나타낸다. 예를 들어, 암 콘택트 렌즈 몰드 부재는 콘택트 렌즈 몰드로부터 제조된 콘택트 렌즈의 전방 또는 전면을 한정하는 렌즈 형성면을 갖는다.
제1 콘택트 렌즈 몰드 부재는 제2 콘택트 렌즈 몰드 부재와 접촉 배치되어 콘택트 렌즈 형상 공동을 갖는 콘택트 렌즈 몰드를 형성한다. 따라서, 도 1에서 설명된 방법은, 2개의 콘택트 렌즈 몰드 부재들을 서로 접촉 배치하여 콘택트 렌즈 형상 공동을 형성함으로써 콘택트 렌즈 몰드를 밀폐하는 단계(104)를 포함한다. 중합가능한 실리콘 히드로겔 렌즈 전구 조성물(202)은 콘택트 렌즈 형상 공동 내에 위치한다. 제2 콘택트 렌즈 몰드 부재는 수(male) 콘택트 렌즈 몰드 부재 또는 후부 콘택트 렌즈 몰드 부재로 나타낸다. 예를 들어, 제2 콘택트 렌즈 몰드 부재는 콘택트 렌즈 몰드에서 제조되는 콘택트 렌즈의 후면을 한정하는 렌즈 형성면을 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같이, "비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드" 또는 "소수성 수지 콘택트 렌즈 몰드"는 비극성 또는 소수성 수지로부터 형성 또는 제조된 콘택트 렌즈 몰드를 나타낸다. 따라서, 비극성 수지계 콘택트 렌즈 몰드는 비극성 또는 소수성 수지를 포함할 수 있다. 예를 들어, 이러한 콘택트 렌즈 몰드는 1종 이상의 폴리올레핀을 포함하거나, 또는 폴리올레핀 수지 물질로부터 형성될 수 있다. 본 발명의 본문에서 사용된 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드의 예는 폴리에틸렌 콘택트 렌즈 몰드, 폴리프로필렌 콘택트 렌즈 몰드, 및 폴리스티렌 콘택트 렌즈 몰드를 포함한다. 비극성 수지계 콘택트 렌즈 몰드는 통상적으로 소수성 표면을 갖는다. 예를 들어, 비극성 수지 몰드 또는 소수성 수지 몰드는 포착 기포법(captive bubble method)을 사용하여 측정시 약 90 도 이상의 정적 접촉각을 가질 수 있다. 이러한 접촉각에서, 이러한 몰드에서 제조된 통상적인 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 임상적으로 허용가능하지 않은 표면 습윤성을 갖는다.
상기 방법은 도 2에 나타낸 바와 같이 중합가능한 실리콘 히드로겔 렌즈 전구 조성물을 경화(106)하여 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물(204)을 형성하는 것을 더 포함한다. 경화 동안에, 중합가능한 실리콘 히드로겔 렌즈 전구 조성물의 렌즈 형성 성분이 중합하여 중합된 렌즈 생성물을 형성한다. 따라서, 경화는 중합 단계로 인식될 수도 있다. 경화(106)는 열과 같은 방사선, 또는 렌즈 전구 조성물의 성분을 중합하는데 효과적인 임의의 다른 수단에 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 노출시키는 것을 포함할 수 있다. 예를 들어, 경화(106)는 열 또는 자외선 (UV) 광의 중합량에 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 노출시키는 것을 포함할 수 있다. 경화는 임의로 무산소 환경 중에서 행할 수 있다. 예를 들어, 경화는 불활성 분위기, 예를 들어, 질소, 아르곤, 또는 다른 불활성 기체하에 행할 수 있다.
예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물(204)은 중합된 생성물로부터 제거가능한/추출가능한 성분(등) 모두를 실질적으로 제거하는 추출 절차를 수행하기 이전의 중합된 생성물을 나타낸다. 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 추출 조성물에 접촉되기 이전에, 콘택트 렌즈 몰드, 추출 트레이, 또는 다른 장치 상에 또는 그 내부에 제공될 수 있다. 예를 들어, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 경화 절차 후에 콘택트 렌즈 몰드의 렌즈 형상 공동 중에 제공되고, 콘택트 렌즈 몰드의 이형 후에 하나의 콘택트 렌즈 몰드 부재 상에 또는 그 내부에 제공되거나, 또는 렌즈 분리 절차 후 그리고 추출 절차 전에 추출 트레이 또는 다른 장치 상에 또는 그 내부에 제공될 수 있다. 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 렌즈 형상의 규소 함유 중합체 네트워크 또는 매트릭스와 같은 렌즈 형성 성분, 및 렌즈 형성 성분으로부터 제거될 수 있는 제거가능한 성분을 포함한다. 제거가능한 성분은 PAOS 추출가능한 성분 이외에, 미반응된 단량체, 올리고머, 부분 반응된 단량체, 또는 렌즈-형성 성분에 대해 공유 부착되지 않거나 아니면 고정되지 않는 다른 제제를 포함한다. 제거가능한 성분은 앞서 논의된 바와 같이, 추출 절차 동안에 중합된 렌즈 생성물로부터 추출될 수 있는 희석제를 비롯한 유기 첨가제를 포함한 1종 이상의 첨가제를 포함할 수도 있다. 따라서, 제거가능한 성분을 포함할 수 있는 물질은 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분 뿐만 아니라, 렌즈 본체의 중합체 주쇄, 네트워크, 또는 매트릭스에 대해 가교되지 않거나 아니면 고정되지 않는 추출가능한 물질의 선형 미가교된, 가교된, 및/또는 분지된 중합체를 포함할 수 있다.
또한, 제거가능한 성분은 추출 이전에 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물로부터 수동 또는 능동적으로 제거될 수 있는 휘발성 물질과 같은 다른 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 제거가능한 성분의 일부는 이형 단계와 추출 단계 사이에서 증발시킬 수 있다.
중합가능한 렌즈 전구 조성물을 경화한 후에, 콘택트 렌즈 몰드의 이형(108)을 행한다. 이형은 예비-추출된 중합된 콘택트 렌즈 생성물을 함유하는 몰드 또는 중합된 장치의 2개의 몰드 부재들(예컨대 암 및 수 몰드 부재들)을 분리하는 방법에 관한 것이다. 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 이형된 몰드 부재들 중 하나 상에 위치한다. 예를 들어, 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 수 몰드 부재 또는 암 몰드 부재 상에 위치할 수 있다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물(204)은 이후 렌즈 분리 단계(110) 동안에 콘택트 렌즈 몰드 부재로부터 제거된다. 예비-추출된 중합된 콘택트 렌즈 생성물은 콘택트 렌즈 몰드의 이형 동안에 중합된 콘택트 렌즈 생성물이 부착된 상태로 남아있는 몰드 부재에 따라서, 수 몰드 부재 또는 암 몰드 부재로부터 렌즈 분리될 수 있다.
예비-추출된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 렌즈 분리한 후에, 상기 방법은 예비-추출된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물로부터 추출가능한 물질을 추출하는 단계(112)를 포함한다. 추출 단계(112)는 도 2에 나타낸 바와 같이, 추출된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물(206)을 초래한다. 추출 단계(112)는 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물이 1종 이상의 추출 조성물과 접촉하는 절차를 나타내며, 이는 단일 추출 단계 또는 몇몇 순차적 추출을 수반할 수 있다. 예를 들어, 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 또는 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 배치는, 하나 이상의 체적의 액체 추출 매체 또는 액체 추출 매체들과 접촉한다. 추출 매체는 통상적으로 1종 이상의 용매를 포함한다. 예를 들어, 추출 매체로는 에탄올, 메탄올, 프로판올, 및 다른 알코올이 포함된다. 또한, 추출 매체는 알코올과 물의 혼합물(예컨대, 에탄올 50％와 탈이온수 50％의 혼합물, 또는 에탄올 70％와 탈이온수 30％의 혼합물, 또는 에탄올 90％와 탈이온수 10％의 혼합물)을 포함할 수 있다. 다른 방법으로, 추출 매체는 실질적으로 또는 완전히 무알코올일 수 있고, 중합된 실리콘 히드로겔 렌즈 생성물로부터 소수성의 미반응된 성분의 제거를 용이하게 하는 1종 이상의 제제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 추출 매체는 물, 완충 용액 등을 포함하고, 본질적으로 물, 완충 용액 등으로 이루어지거나, 또는 완전히 물, 완충 용액 등으로 이루어질 수 있다. 추출(112)은 실온을 비롯한 다양한 온도에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 추출은 실온 (예를 들어, 약 20℃)에서 일어나거나, 또는 승온 (예를 들어, 약 25℃ 내지 약 100℃)에서 일어날 수 있다. 또한, 임의의 실시형태에서, 추출 단계(112)는 알코올과 물의 혼합물과 렌즈 생성물을 접촉하는 것을 포함할 수 있으며, 임의의 경우에 다단계 추출 절차 중 최종 단계를 포함할 수 있다.
예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 추출하여 추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 제공한 후에, 상기 방법은 추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 수화하는 단계(114)를 포함한다. 수화 단계(114)는 도 2에 나타낸 바와 같이 예를 들어, 추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 또는 이러한 생성물의 하나 이상의 배치를 물 또는 수용액과 접촉시켜 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈(208)를 형성하는 것을 포함할 수 있다. 예로서, 추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 탈이온수를 비롯한 2 이상의 분리된 체적의 물 중에 배치함으로써 수화될 수 있다. 특정 실시형태에서, 수화 단계(114)는 추출 단계(112)와 조합되어, 두 단계가 콘택트 렌즈 제조 라인 중에 단일 단계로 행해진다. 수화 단계(114)는 용기 내에서 실온, 또는 승온에서, 및 필요한 경우, 승압에서 행해질 수 있다. 예를 들어, 수화는 물 중에서 약 12O℃ (예를 들어, 121℃)의 온도 및 103 kPa (15 psi)의 압력에서 행해질 수 있다.
따라서, 상기로부터 명백한 바와 같이, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 및 추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 수팽윤성 생성물 또는 성분으로 간주되며, 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 물에 의해 팽윤되는 생성물 또는 성분으로 간주된다. 본원에서 사용된 바와 같이, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 수화 단계를 거친 실리콘 히드로겔 성분을 나타낸다. 따라서, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 완전 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈, 부분 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈, 또는 탈수된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈일 수 있다. 탈수된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 수화 절차를 거치고 이후에 탈수되어 렌즈로부터 물을 제거한 콘택트 렌즈를 나타낸다.
추출된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 수화하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제조한 후에, 상기 방법은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈(208)를 팩킹하는 단계(116)를 포함한다. 예를 들어, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈(208)는 완충 식염수를 비롯한 식염수와 같은 액체의 체적을 포함하는 블리스터 팩 또는 다른 적합한 용기 중에 배치할 수 있다. 본 발명의 렌즈에 적합한 액체의 예로는 인산염 식염 완충액 및 붕산염 식염 완충액이 포함된다. 단계(118)에서 나타낸 바와 같이, 블리스터 팩 또는 용기는 이후 밀봉되고, 그후에 살균된다. 예를 들어, 팩킹된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는, 예컨대 오토클레이브처리, 감마 방사선, e-비임 방사선, 또는 자외선 방사선에 의한 열을 포함한 방사선의 살균 유효량에 노출될 수 있다.
실리콘 히드로겔 렌즈의 특성
상기 논의된 바와 같이, 본원에서 제공된 조성물 및 방법은 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다. 본원에 기재된 바와 같은 제거가능한 성분을 갖는 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 렌즈 생성물은 추출되고 수화되어 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성한다. 본 발명의 렌즈는 눈에서 렌즈를 제거할 필요 없이, 적어도 하루, 적어도 1 주, 적어도 2 주, 또는 약 한 달과 같은 장시간 동안 환자의 눈 위에 편안하게 착용하도록 하는, 산소 투과도, 표면 습윤성, 모듈러스, 물 함량, 이온플럭스, 설계, 및 이들의 조합을 갖는다.
본원에서 사용된 바와 같이, "안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈"는 사람이 안구 자극 등을 비롯한 실질적인 불쾌감을 경험하거나 또는 보고하지 않으면서, 사람의 눈 위에 착용될 수 있는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 나타낸다. 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖고, 통상적으로 현저한 각막 팽윤, 각막 탈수 ("건조한 눈"), 상각막윤상병변 ("SEAL"); 또는 다른 현저한 불쾌감을 일으키지 않거나 또는 이들과 연관되지 않는다. 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는, 렌즈 착용자가 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 눈 위에 배치하거나 또는 착용하는 것과 연관하여 불쾌감을 경험하거나 또는 보고할 정도로, 렌즈 착용자의 눈의 눈물막에 악영향을 끼치지 않는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈이다. 안과적으로 상용가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 매일 착용 또는 장기간 착용 콘택트 렌즈에 대한 임상적으로 허용가능한 요건을 충족한다.
본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤도 (OASW)를 갖는 전방 표면 및 후부 표면과 같은 표면을 갖는 렌즈 본체를 포함한다. 습윤도는 콘택트 렌즈의 하나 이상의 표면의 친수성을 나타낸다. 하나의 측정법에서, 렌즈가 하기와 같이 수행되는 습윤도 분석에서 3점 이상의 점수를 받는 경우, 렌즈의 표면은 습윤성인 것으로 간주되거나, 또는 안과적으로 허용가능한 습윤성을 갖는 것으로 간주될 수 있다. 콘택트 렌즈는 증류수 중에 침지하고, 물로부터 제거하고, 렌즈 표면으로부터 수막이 후퇴하는데 소요되는 시간(예를 들어, 수 붕괴 시간 (물 BUT, 또는 WBUT))을 측정한다. 분석은 렌즈에 대해 1점 내지 10점의 선형 스케일로 등급을 매기며, 이때 10점은 액체 방울이 렌즈로부터 후퇴하는데 20 초 이상 소요되는 렌즈를 나타낸다. 5 초 초과(예컨대, 적어도 10 초 또는 더 바람직하게는 적어도 약 15 초)의 물 BUT를 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 포함하는 것으로 간주될 수 있으며, WBUT의 시험관(in vitro) 평가는 다만 OASW의 하나의 측정법 또는 표시법이다. 다른 방법으로, OASW는 계 내에서(in vivo) 평가될 수 있다. 환자가 불쾌감 또는 자극을 보고하지 않고, 렌즈가 환자의 눈 위에 적어도 6시간 동안 착용될 수 있는 경우, OASW를 포함하는 것으로 간주된다.
또한, 습윤도는 렌즈 표면의 한면 또는 양면 상에 접촉각을 측정함으로써 결정될 수 있다. 접촉각은 동적 또는 정적 접촉각일 수 있다. 더 낮은 접촉각은 일반적으로 콘택트 렌즈 표면의 증가된 습윤성을 나타낸다. 예를 들어, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 습윤성 표면은 약 120 도 미만의 접촉각을 가질 수 있다. 그러나, 본 발명의 렌즈의 임의의 실시형태에서, 렌즈는 90 도 이하의 접촉각을 갖고, 추가의 실시형태에서, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 약 80 도 미만 및 더욱 더 바람직하게는, 약 75 도 미만의 전진 접촉각을 갖는다.
본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는 렌즈 본체를 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 렌즈 본체는 통상적으로 전방 표면 및 후부 표면을 포함하며, 각 표면은 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는다.
한 실시형태에서, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 렌즈 본체는 실리콘 히드로겔 물질을 포함한다. 렌즈 본체는 추출 이전에, 렌즈 본체의 건조 중량의 90％ 이하의 건조 중량을 갖는다. 예를 들어, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 렌즈 본체는 X의 건조 중량을 가질 수 있다. 추출 절차 이후에, 추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 렌즈 본체의 건조 중량은 0.9X 이하이다. 상기에서 논의된 바와 같이, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 추출 단계 동안에, 다수의 유기 용매의 체적과 접촉하고, 이어서 수화 단계를 거쳐 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈가 제조될 수 있다. 이후, 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 탈수되고 칭량하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 렌즈 본체의 건조 중량을 측정한다.
예를 들어, 임의의 방법에서, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 콘택트 렌즈 몰드 부재로부터 렌즈 분리되고, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 건조 중량을 제공하기 위해 칭량한다. 예비-추출된 렌즈 생성물은 이후 약 6 시간 동안 알코올과 접촉시킨 후에 물에 의해 수화된다. 수화된 렌즈는 이후 약 80℃에서 약 1 시간 동안 건조된 후에, 약 80℃에서 약 2 시간 동안 진공하에 건조된다. 건조된 렌즈는 칭량하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 렌즈 본체의 건조 중량을 측정한다. 이후 건조 중량과 비교하여 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 존재하는 추출가능한 물질의 양을 측정한다. 추출가능한 성분 함량이 약 40％인 예비-추출된 중합된 렌즈 생성물은 예비-추출된 렌즈 생성물의 약 60％인 건조 중량을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 렌즈 본체를 형성한다. 추출가능한 성분 함량이 약 70％인 예비-추출된 중합된 렌즈 생성물은 예비-추출된 렌즈 생성물의 약 30％인 건조 중량을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 렌즈 본체를 형성한다.
예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 존재하는 추출가능한 물질의 양, 또는 추출가능한 성분의 함량은 하기 식을 이용하여 측정될 수 있다.
E = ((예비-추출된 렌즈 생성물의 건조 중량 - 추출된 및 수화된 콘택트 렌즈의 건조 중량)/예비-추출된 렌즈 생성물의 건조 중량) x 100
E는 예비-추출된 렌즈 생성물 중에 존재하는 추출가능한 물질의 퍼센트이다.
예를 들어, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 약 20 mg의 건조 중량을 가질 수 있다. 생성물로부터 얻은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량이 약 17 mg인 경우, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 예비-추출된 렌즈 생성물의 건조 중량의 85％인 건조 중량을 갖는 렌즈 본체를 포함한다. 이러한 예비-추출된 렌즈 생성물은 추출가능한 성분의 함량이 약 15％ (w/w)인 것으로 이해될 수 있다. 다른 예로서, 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물이 약 18 mg의 건조 중량을 가질 수 있으며, 렌즈 생성물로부터 얻은 탈수된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈가 약 13 mg의 건조 중량을 갖는 경우, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 예비-추출된 렌즈 생성물의 약 72％인 건조 중량을 갖는 렌즈 본체를 포함한다. 이러한 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 추출가능한 성분 함량이 약 28％ (w/w)이다.
임의의 실시형태에서, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 (즉, 추출 및 수화 절차를 거친 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈)의 렌즈 본체의 건조 중량은 추출 이전에, 렌즈 본체의 건조 중량의 40％ 초과이다. 예를 들어, 후-추출된 렌즈 본체의 건조 중량은 예비-추출된 렌즈 본체의 건조 중량의 약 40％ 내지 약 90％일 수 있다. 본 발명의 렌즈의 일부 실시형태는 예비-추출된 렌즈 본체의 건조 중량의 약 50％ 내지 약 80％의 건조 중량을 갖는 렌즈 본체를 포함한다.
본원에서 논의된 바와 같이, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분이 없는 렌즈 전구 조성물 또는 예비-추출된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물(예를 들어, "벌크 제형"으로부터 얻은 렌즈 생성물)로부터 얻은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는, 예비-추출된 렌즈 생성물 중에 추출가능한 성분(예를 들어, 렌즈 본체의 중합체 주쇄, 네트워크, 또는 매트릭스에 대하여 가교되지 않거나 또는 아니면 고정되지 않은 추출가능한 물질의 선형 미가교된, 가교된, 또는 분지된 중합체와 같은 미반응된 제제)의 함량이 10％ 초과, 예컨대 적어도 15％, 적어도 20％, 적어도 25％ 이상일 때, 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 포함할 수 있다. 출원인들은 전구 조성물 또는 중합된 예비-추출된 렌즈 생성물에 1종 이상의 제거가능한/추출가능한 첨가제를 함유하는 것은 벌크 제형 렌즈 생성물과 비교하여 추출가능한 성분의 함량을 증가시키고, 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 생성한다는 것을 발견하였다.
본 발명의 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 추출가능한 물질을 비교적 다량으로 포함하지만, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 추출된 형태는 생성된 렌즈 본체 중에 추출가능한 물질이 아주 적다. 임의의 실시형태에서, 추출된 렌즈 중에 잔류하는 추출가능한 물질의 양은 약 0.1％ 내지 약 4％(예컨대 약 0.4％ 내지 약 2％ (w/w))이다. 이들 추가의 추출가능한 물질은 클로로포름과 같은 강한 용매의 추가의 체적과 추출된 콘택트 렌즈를 접촉시켜 측정할 수 있다.
또한, 추출가능한 성분은 중합가능한 실리콘 히드로겔 렌즈 전구 조성물 및 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 존재 및 분포하기 때문에, 본 발명의 렌즈 생성물 및 콘택트 렌즈는 표면 처리된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈와 구별될 수 있다. 추출가능한 성분은 렌즈 생성물로부터 추출가능하고 수화된 콘택트 렌즈에 실질적으로 부재하기 때문에, 본 발명의 렌즈 생성물 및 콘택트 렌즈는 중합체 습윤제 IPN을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈와 구별될 수 있다.
본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 수화 및 탈수 상태에서 시험시 실질적으로 동일한 표면 모폴로지를 갖는 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드로부터 얻은 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 또한, 이러한 수화된 렌즈 본체는 탈수된 렌즈 본체의 표면 조도 보다 약간 낮은 표면 조도를 가질 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 렌즈의 렌즈 본체는 렌즈 표면의 제곱 평균 제곱근 (RMS) 조도 데이타를 분석시 뚜렷한 나노미터 크기의 피크를 포함하는 표면을 가질 수 있다. 렌즈 본체는 피크와 비교하여 상이하게 팽윤하는 피크들 사이의 영역을 포함하므로, 조도는 감소하지만 실질적으로 유사한 표면 모폴로지를 제공한다. 예를 들어, 피크의 높이는 렌즈 본체가 수화되면서 감소될 수 있지만, 피크의 형태는 실질적으로 동일하다.
추가로 또는 다른 방법에서, 본 발명의 비극성 수지 성형된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 실시형태는 주사 전자 현미경, 투과 전자 현미경, 또는 주사 투과 전자 현미경과 같은 전자 현미경으로 관찰시 시각적으로 식별가능한 규소 농후 도메인 및 규소 결여 도메인을 갖는 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 규소 결여 도메인은 화학적 분석에 기초하여 규소가 실질적으로 또는 완전히 없는 렌즈 내부의 영역인 것으로 이해될 수 있다. 규소 결여 도메인은 표면 처리된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 또는 중합체 습윤제의 IPN을 포함하는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 내의 도메인 보다 더 클 수 있다. 규소 농후 도메인, 규소 결여 도메인, 또는 이들 모두의 크기는 바이오퀀트(Bioquant) (테네시주)로부터 입수가능한 이미지 분석 시스템과 같은 통상적인 이미지 분석 소프트웨어 및 장치를 사용하여 측정될 수 있다. 이미지 분석 소프트웨어 시스템은 규소 농후 도메인과 규소 결여 도메인의 경계의 윤곽을 그리고, 도메인의 단면적, 직경, 체적 등을 측정하는데 사용될 수 있다. 임의의 실시형태에서, 규소 결여 도메인은 다른 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 규소 결여 도메인 보다 적어도 50％, 적어도 60％, 적어도 70％, 적어도 80％, 또는 적어도 90％ 더 큰 단면적을 갖는다.
통상적으로, 본 발명의 렌즈 본체는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 제공하는 표면 처리를 하지 않는다. 다시 말해서, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 렌즈 본체는 한 실시형태에서, 비표면 처리된 렌즈 본체이다. 다시 말해서, 렌즈 본체는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 제공하는 렌즈 표면의 표면 처리 없이 제조된다. 예를 들어, 예시적인 렌즈 본체는 렌즈 본체의 표면을 더욱 안과적으로 허용가능하게 하는 플라즈마 처리 또는 추가의 코팅을 포함하지 않는다. 그러나, 본 발명의 렌즈는 예비-추출된 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 존재하는 제거가능한 물질의 양으로 인하여 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 갖지만, 일부 실시형태는 필요한 경우 표면 처리를 포함할 수 있다.
본 발명의 렌즈의 임의의 실시형태는 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드로부터 얻은 캐스트 성형된 성분인 렌즈 본체를 포함한다. 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드 내에서 중합되거나 또는 경화된 생성물을 나타낸다. 또한, 달리 언급하면, 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물은 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드 내에서 제조된다. 본원에서 논의된 바와 같이, 이러한 콘택트 렌즈 몰드는 비극성 또는 소수성 수지 물질을 사용하거나 또는 비극성 또는 소수성 수지 물질을 기재로 하여 제조되는 몰드이다. 이러한 물질은 통상적으로 이들의 렌즈 형성면 상에서 비교적 큰 접촉각을 갖는다.
또한, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는, 편안함 강화제가 없는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에 비해, 렌즈 착용자 또는 렌즈 착용자 그룹에 의해 감지되는 콘택트 렌즈의 편안함을 증대시키는 1종 이상의 편안함 강화제를 포함할 수 있다. 편안함 강화제의 예로는 탈수 감소제, 눈물막 안정화제, 또는 위에 콘택트 렌즈가 배치되는 눈의 눈물막의 탈수를 감소시키고 안정화시키는 제제가 포함된다. 이러한 편안함 강화제는 물에 대한 친화성을 갖는 중합체 물질을 포함한다. 임의의 실시형태에서, 중합체 물질은 하나 이상의 친양쪽성 기를 포함한다. 편안함 강화제로서 사용하기에 적합한 물질의 예로는 포스포릴콜린 성분을 포함하는 물질과 같은 중합가능한 인지질을 포함한다. 임의의 실시형태에서, 전구 조성물은 메타크릴레이트 포스포릴콜린-단량체를 포함하며, 이러한 경우에, 친양쪽성 물질은 포스포릴콜린은 생성된 가교된 네트워크 내에 포함된다.
본원에서 논의된 바와 같이, 본 발명의 실리콘 히드로겔 렌즈의 편안함은 또한 렌즈 전구 조성물 및 예비-추출된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 1종 이상의 제거가능한 편안함 강화제를 포함함으로써 증대될 수 있다. 예를 들어,본원에 기재된 제거가능한 물질의 일부는, 제거가능한 물질이 없는 동일한 조성물로부터 얻은 렌즈에 비해 본 발명의 렌즈의 이온플럭스를 감소시키는 제제를 포함한다. 렌즈의 이온플럭스를 감소시키는 것은 렌즈 착용자의 각막 탈수를 감소시키고, 렌즈를 착용함으로써 발생하는 각막 염색을 감소시키는데 도움이 될 수 있다.
본원에서 논의된 바와 같이, 본 발명의 렌즈는 렌즈를 장시간 착용할 수 있게 하는 특징 및 특성을 갖는다. 예를 들어, 본 발명의 렌즈는 매일 착용 렌즈, 1 주 착용 렌즈, 2 주 착용 렌즈, 또는 한 달 착용 렌즈로 착용될 수 있다. 본 발명의 렌즈는 렌즈의 편안함과 유용성에 기여하는 표면 습윤도, 모듈러스, 이온플럭스, 산소 투과도, 및 물 함량을 갖는 수화된 렌즈 본체를 포함한다. 임의의 실시형태에서, 본 발명의 렌즈는 약 95 도 미만의 전진 접촉각, 약 1.6 MPa 미만의 인장 모듈러스, 약 7 x 10-3mm2/분 미만의 이온플럭스, 적어도 약 70 배러의 산소 투과도 (Dk), 적어도 약 30 중량％의 물 함량, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 특징을 갖는 수화된 렌즈 본체를 포함한다. 그러나, 다른 실시형태에서, 이온플럭스는 7 x 10-3mm2/분 초과일 수 있고, 더욱이 각막 탈수 염색 또는 다른 임상적 문제점을 초래하지 않는다.
본 발명의 렌즈는 전방 표면, 후부 표면, 또는 전방 및 후부 표면 상에서 120 도 미만의 전진 접촉각을 갖는 수화된 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 임의의 실시형태에서, 렌즈 본체는 90 도 미만의 렌즈 표면 전진 접촉각을 갖고, 예를 들어, 렌즈 본체는 약 85 도, 약 80 도, 약 75 도, 약 70 도, 약 65 도, 약 60 도, 약 55 도, 또는 약 50 도의 렌즈 표면 전진 접촉각을 갖는다. 또한, 렌즈 본체는 80 도 미만의 렌즈 표면 후퇴 접촉각을 가질 수 있고, 예를 들어, 렌즈 본체는 약 75 도, 약 70 도, 약 65 도, 약 60 도, 약 55 도, 약 50 도, 또는 약 45 도의 렌즈 표면 후퇴 접촉각을 가질 수 있다. 전진 접촉각과 후퇴 접촉각 간의 차이인 이력은 약 5 도 내지 약 35 도일 수 있다. 그러나, 임의의 실시형태에서, 이력은 25 도 초과일 수 있고, 더욱이 임상적으로 허용가능하다.
전진 접촉각은 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 콘택트 렌즈의 전진 접촉각 및 후퇴 접촉각은 정적법(sessile drop method) 또는 포착 기포법과 같은 통상적인 액적형 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 전진 및 후퇴 수 접촉각은 크루스(Kruss) DSA 100 장치 (독일 함부르크 소재의 크루스 게엠베하(Kruss GmbH))를 사용하여, 문헌[D. A. Brandreth: "Dynamic contact angles and contact angle hysteresis", Journal of Colloid and Interface Science, vol. 62, 1977, pp. 205-212 and R. Knapikowski, M. Kudra: Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung", Chem. Technik, vol. 45, 1993, pp. 179-185] 및 미국 특허 번호 제6,436,481호에 기재된 바와 같이 측정할 수 있다.
예로서, 전진 접촉각 및 후퇴 접촉각은 인산염 완충 식염수 (PBS; pH=7.2)를 사용한 포착 기포법을 사용하여 측정할 수 있다. 렌즈를 석영 표면 상에 평평하게 두고, 시험 전에 PBS를 이용하여 10 분간 재수화한다. 자동식 시린지계를 사용하여 렌즈 표면 상에 기포를 배치한다. 기포의 크기는 증가 및 감소되어 후퇴각 (기포 크기가 증가할 때 얻어지는 평탄역) 및 전진각 (기포 크기가 감소할 때 얻어지는 평탄역)을 얻을 수 있다.
본 발명의 렌즈는 추가로 또는 다른 방법에서, 5 초 초과의 수 붕괴 시간 (BUT)을 나타내는 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 물 BUT가 적어도 15 초, 예컨대 20 초 이상인 렌즈 본체를 포함하는 본 발명의 렌즈의 실시형태는, 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 가질 수 있다.
본 발명의 렌즈는 모듈러스가 1.6 MPa 미만인 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 임의의 실시형태에서, 렌즈 본체의 모듈러스는 1.0 MPa 미만이다. 예를 들어, 렌즈 본체의 모듈러스는 약 0.9 MPa, 약 0.8 MPa, 약 0.7 MPa, 약 0.6 MPa, 약 0.5 MPa, 약 0.4 MPa, 또는 약 0.3 MPa일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 렌즈 본체의 모듈러스는 약 0.4 MPa 내지 약 0.8 MPa 및 더욱 더 바람직하게는 약 0.4 MPa 내지 약 0.6 MPa이다. 한 실시형태에서, 렌즈 본체는 모듈러스가 약 0.4 MPa 내지 약 0.5 MPa이다. 렌즈 본체의 모듈러스는, 눈 위에 배치할 때 편안한 렌즈를 제공하고, 렌즈 착용자에 의한 렌즈의 취급을 용이하게 하도록 선택된다.
렌즈 본체의 모듈러스는 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 약 4 mm 폭의 콘택트 렌즈 조각을 렌즈의 중심부로부터 절단 분리하고, 인장 모듈러스 (단위; MPa)는, 인스트론 3342 (인스트론 코포레이션)를 사용하여, 공기 중 25℃에서 적어도 75％의 습도에서 10 mm/분의 속도로 인장 시험하여 얻은 응력-변형 곡선의 초기 경사로부터 측정할 수 있다.
본 발명의 렌즈의 렌즈 본체의 이온플럭스는 통상적으로 약 5 x 10-3mm2/분 미만이다. 본 발명의 렌즈의 일부의 렌즈 본체는 약 7 x 10-3mm2/분 이하의 이온플럭스를 가질 수 있지만, 이온플럭스가 약 5 x 10-3mm2/분 미만이고 콘택트 렌즈가 MPC를 포함하지 않는 경우, 각막 탈수 염색은 감소될 수 있는 것으로 이해된다. 임의의 실시형태에서, 렌즈 본체의 이온플럭스는 약 4.5 x 10-3mm2/분, 약 4 x 10-3mm2/분, 약 3.5 x 10-3mm2/분, 약 3 x 10-3mm2/분 이하이다. 그러나, 본원에 기재된 바와 같이, 이온플럭스는 7 x 10-3mm2/분 초과일 수 있고, 더욱이 각막 탈수 염색 또는 다른 임상적 문제점을 초래하지 않는다.
본 발명의 렌즈의 렌즈 본체의 이온플럭스는 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 콘택트 렌즈 또는 렌즈 본체의 이온플럭스는 미국 특허 제5,849,811호에 기재된 "이온플럭스 기술"과 실질적으로 유사한 기술을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 측정될 렌즈는 렌즈 보유 장치 내에의 수 부분 및 암 부분 사이에 배치할 수 있다. 수 부분과 암 부분은 렌즈와 각각의 수 부분 또는 암 부분 사이에 위치하는 유연한 실링 링을 포함한다. 렌즈 보유 장치 내에 렌즈를 위치시킨 후에, 렌즈 보유 장치를 스레드형(threaded) 뚜껑 내에 둔다. 뚜껑은 제공 챔버를 한정하는 유리 튜브 상에 나사로 고정된다. 제공 챔버는 0.1 몰의 NaCl 용액 16 ml로 채울 수 있다. 수용 챔버는 탈이온수 80 ml로 채울 수 있다. 전도도계의 도선을 수용 챔버의 탈이온수 중에 침지하고 교반 바를 수용 챔버에 가한다. 수용 챔버를 자동 온도 조절 장치 내에 배치하고 온도를 약 35℃로 유지한다. 마지막으로, 제공 챔버를 수용 챔버 내에 침지한다. 수용 챔버 내에 제공 챔버를 침지하고 10 분 후부터 시작하여, 약 20 분간 매 2 분 간격으로 전도도를 측정할 수 있다. 시간 데이타에 대한 전도도는 실질적으로 선형이어야 한다.
본 발명의 렌즈의 렌즈 본체는 통상적으로 높은 산소 투과도를 갖는다. 예를 들어, 렌즈 본체의 산소 투과도(Dk)는 60 배러 이상이다. 본 발명의 렌즈의 실시형태는 Dk가 약 80 배러, 약 90 배러, 약 100 배러, 약 110 배러, 약 120 배러, 약 130 배러, 약 140 배러, 또는 그 이상인 렌즈 본체를 포함한다.
본 발명의 렌즈의 Dk는 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, Dk 값은 미국 특허 번호 제5,817,924호에 기재된 모콘법(Mocon Method)을 사용하여 측정할 수 있다. Dk 값은 모콘 옥스-트랜 시스템의 모델 명칭하에 상업적으로 입수가능한 장치를 사용하여 측정할 수 있다.
또한, 본 발명의 렌즈는 안과적으로 허용가능한 물 함량을 갖는 렌즈 본체를 포함한다. 예를 들어, 본 발명의 렌즈의 실시형태는 물 함량이 30％ 이상인 렌즈 본체를 포함한다. 특정 실시형태에서, 렌즈 본체는 물 함량이 약 35％, 약 40％, 약 45％, 약 50％, 약 55％, 약 60％, 또는 약 65％이다.
본 발명의 렌즈의 물 함량은 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 수용액으로부터 제거하고, 와이핑하여 과잉의 표면 물을 제거하고, 칭량할 수 있다. 이후, 칭량된 렌즈는 오븐에서 진공하에 80℃로 건조한 후, 건조된 렌즈는 칭량할 수 있다. 중량 차이는 수화된 렌즈의 중량으로부터 건조 렌즈의 중량을 뺌으로써 측정한다. 물 함량 (％)은 (중량 차이/수화된 중량) x 100이다.
상기에서 확인한 특정 값 이외에, 본 발명의 렌즈는 상기에서 확인한 특정 값의 임의의 조합 사이의 범위 값을 포함할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 콘택트 렌즈는 물 함량이 약 45％ 내지 약 55％이고, 이온플럭스 값이 약 3 내지 약 4이고, 정적 접촉각이 약 35 도 내지 약 45 도이고, 전진 접촉각이 약 55 도 내지 약 80 도이고, 후퇴 접촉각이 약 47 도 내지 약 55 도이고, 이력이 약 11 도 내지 약 25 도이고, 영 모듈러스가 약 0.47 MPa 내지 약 0.51 MPa이고, 연신율이 약 140％ 내지 약 245％이고, 이들의 조합일 수 있다.
본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 일부 특정한 실시형태에서, 렌즈 본체는 모듈러스가 0.5 MPa 미만이고, 이온플럭스가 4 미만이고, 물 함량이 약 42％ 내지 46％이다.
본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 시력 교정 또는 시력 강화 콘택트 렌즈이다. 렌즈는 구면 렌즈 또는 비구면 렌즈일 수 있다. 렌즈는 단촛점 렌즈 또는 이촛점 렌즈를 비롯한 다초점 렌즈일 수 있다. 임의의 실시형태에서, 본 발명의 렌즈는 회전 안정화된 원환체 콘택트 렌즈와 같은 회전 안정화된 렌즈이다. 회전 안정화된 콘택트 렌즈는 밸러스트(ballast)를 갖는 렌즈를 포함하는 콘택트 렌즈일 수 있다. 예를 들어, 렌즈 본체는 프리즘 밸러스트, 페리밸러스트(periballast) 및/또는 하나 이상의 박화 우수 및 열등 영역을 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 렌즈는 주변 엣지 영역을 갖는 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 주변 엣지 영역은 둥근 부분을 포함할 수 있다. 예를 들어, 주변 엣지 영역은 둥근 후부 엣지 표면, 둥근 전방 엣지 표면, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 임의의 실시형태에서, 주변 엣지는 전방 표면에서 후부 표면까지 완전히 둥글다. 따라서, 본 발명의 렌즈의 렌즈 본체는 둥근 주변 엣지를 포함할 수 있는 것으로 이해할 수 있다.
본 발명의 렌즈는 현존 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈와 관련한 문제점을 처리하지만 렌즈 착용자에게 더욱 편안한 두께 프로파일을 갖는 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 렌즈 본체의 두께 및 렌즈 본체의 모듈러스를 변화시킴으로써, 렌즈 본체의 강성(stiffness)은 제어될 수 있다. 예를 들어, 콘택트 렌즈의 영역에 대한 강성은, 특정 영역에서 렌즈의 영 모듈러스와 렌즈 두께의 제곱의 곱으로서 정의할 수 있다. 따라서, 본 발명의 렌즈의 특정 실시형태는 중앙 강성 (예를 들어, 렌즈의 중심 또는 광학 구역의 중심에서의 강성)이 약 0.007 MPa-mm2 미만이고, 렌즈상 접합(lenticular junction) 강성이 약 0.03 MPa-mm2 미만, 또는 이들의 조합인 렌즈 본체를 포함할 수 있다. 렌즈상 접합은 경사진 렌즈상 구역의 접합으로서 정의할 수 있거나, 또는 경사가 없는 렌즈인 경우, 렌즈 엣지로부터 약 1.2 mm 지점에서의 렌즈상 구역의 접합으로서 정의된다(미국 특허 제6,849,671호 참조). 다른 실시형태에서, 본 발명의 렌즈는 중앙 강성이 0.007 MPa-mm2 초과이고, 렌즈상 접합 강성이 약 0.03 MPa-mm2 초과이고, 또는 이들의 조합인 렌즈 본체를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 렌즈 또는 렌즈 배치 사이에서 물리 치수 등과 같은 물리 파라미터의 변화율이 거의 없다. 예를 들어, 임의의 실시형태에서, 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물에 렌즈의 물리적 특성의 변화율을 감소시키는 연쇄 이동제와 같은 첨가제가 첨가된다. 이러한 물리 파라미터 제어 첨가제를 사용하는 경우, 렌즈의 임의의 두 배치 사이의 변화율은 바람직하게는 2％ 미만이다. 예를 들어, 본 발명의 렌즈의 하나 이상의 배치의 변화율은 약 0.5％ 내지 약 1.9％일 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 렌즈의 직경 및 기저부 만곡은 예비-측정된 값의 1.6％ 이내로 제어될 수 있다. 더 구체적으로, 타겟 콘택트 렌즈 직경이 14.0 mm이고, 콘택트 렌즈의 배치 중 콘택트 렌즈의 실제 직경이 약 13.6 mm 내지 약 14.4 mm으로 변화하는 경우, 콘택트 렌즈의 제조 동안에 변화율을 감소시키는 1종 이상의 첨가제가 사용되어, 약 13.8 mm 내지 약 14.2 mm 범위의 직경을 갖는 콘택트 렌즈가 제조될 수 있다. 렌즈 두께, 시상 높이, 기저부 만곡 등의 변화율을 감소시키기 위해 유사한 제어를 제공할 수 있다.
본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 밀봉된 패키지 내에 제공될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 밀봉된 블리스터 팩 또는 렌즈 착용자에게 배달하기에 적합한 다른 유사한 용기 내에 제공될 수 있다. 렌즈는 패키지 내에 식염수와 같은 수용액 중에서 저장될 수 있다. 일부 적합한 용액으로는 인산염 완충 식염수 및 붕산염 완충 식염수가 포함된다. 용액은 필요한 경우 소독제를 포함할 수 있거나, 또는 소독제 또는 보존제가 없을 수도 있다. 또한, 용액은 필요한 경우, 폴목사머와 같은 계면활성제를 포함할 수 있다.
밀봉된 패키지 중에 렌즈는 바람직하게는 살균된다. 예를 들어, 렌즈는 패키지로 밀봉하기 이전에 살균되거나 또는 밀봉된 패키지 상태로 살균될 수 있다. 살균된 렌즈는 살균 유효량의 방사선에 노출된 렌즈일 수 있다. 예를 들어, 렌즈는 오토클레이브처리된 렌즈, 감마선 조사된 렌즈, 자외선 방사선 노출된 렌즈 등일 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 특정 양태 및 장점을 설명하지만, 본 발명은 하기 기재된 특정 실시형태에 결코 한정되지 않는다.
본 발명의 실시는 달리 지시가 없는 한, 당업계 내의 중합 합성법, 히드로겔 형성 등의 통상적인 기술을 사용할 것이다. 이러한 기술은 문헌에 자세히 설명된다. 제제 및 물질은 특별히 달리 언급하지 않는 한, 상업적으로 입수가능하다.
예를 들어, 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈와 같은 콘택트 렌즈의 제조 방법은미국 특허 번호 제4,121,896호; 제4,495,313호; 제4,565,348호; 제4,640,489호; 제4,889,664호; 제4,985,186호; 제5,039,459호; 제5,080,839호; 제5,094,609호; 제5,260,000호; 제5,607,518호; 제5,760,100호; 제5,850,107호; 제5,935,492호; 제6,099,852호; 제6,367,929호; 제6,822,016호; 제6,867,245호; 제6,869,549호; 제6,939,487호; 및 미국 특허 공보 번호 제20030125498호; 제20050154080호; 및 제20050191335호에 기재되어 있다.
하기 실시예에서, (예를 들어, 양, 온도 등)에 사용된 숫자에 대한 정확도를 보장하기 위해 노력했지만, 일부 실험적 오차 및 편차가 고려되어야 한다. 달리 지시하지 않는 한, 온도는 ℃이고, 압력은 해수면의 대기압 또는 거의 대기압이다.
하기 공지된 화합물이 실시예에서 인용되며, 일부 경우에, 하기 기술된 약어로 표시된다.
물질 및 방법
약어
AE: 알릴옥시 에탄올
DI: 탈이온화
HEMA: 2-히드록시에틸 메타크릴레이트
IPA: 이소프로필 알코올
MMA: 메틸 메타크릴레이트
M3U: M3-U; α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산); 디메타크릴로일 실리콘 함유 매크로머
하기 실시예에서 사용된 M3U는 하기 화학식(식 중, n은 121이고, m은 7.6이고, h는 4.4이고, p는 7.4이고, Mn = 12,800, 및 Mw = 16,200: 일본 아사히카세이 에이메 캄파니, 엘티디.(Asahikasei Aime Co., Ltd.)로부터 입수가능함)으로 표시된다.
Figure 112008085752649-pct00008
M3U 틴트: M3U (％ w/w) 중 베타 Cu-프탈로시아닌의 분산액
Cu-프탈로시아닌은 바스프(BASF)로부터 헬리오젠(Heliogen) 블루 K7090으로서 입수가능하다.
N,N-DMF: DMF; N,N-디메틸포름아미드
NVP: 1-비닐-2-피롤리돈 (진공하에 새롭게 증류됨)
PDMS: 폴리디메틸실록산
PDMS-코-PEG: MW는 600이고, 75％의 PEG를 함유하는 PEG와 폴리디메틸실록산의 블록 공중합체 (제레스트로부터 DBE 712)
PEG: 폴리에틸렌 글리콜
PP: 프로필프로필렌
Pr: 프로판올
TEGDMA: 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트
TEGDVE: 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르
TPO: 비페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥시드
TPTMA: 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트
UV416: 2-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)에틸 아크릴레이트
Vazo-52: 2,2'-아조비스(2,4-디메틸펜탄니트릴) (V-52; 열 개시제)
Vazo-64: 아조-비스-이소부티로니트릴 (V-64; 열 개시제)
VMA: N-비닐-N-메틸아세트아미드 (진공하에 새롭게 증류됨)
VM: 비닐 메타크릴레이트
렌즈 생성물의 특성 측정 방법
전진 접촉각/후퇴 접촉각
전진 접촉각은 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 본원에 제공된 콘택트 렌즈의 전진 접촉각 및 후퇴 접촉각은 정적법 또는 포착 기포법과 같은 통상적인 액적형 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 전진 및 후퇴 수 접촉각은 크루스 DSA 100 장치 (독일 함부르크 소재의 크루스 게엠베하)를 사용하여, 문헌[D. A. Brandreth: "Dynamic contact angles and contact angle hysteresis", Journal of Colloid and Interface Science, vol. 62, 1977, pp. 205-212 and R. Knapikowski, M. Kudra: Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung", Chem. Technik, vol. 45, 1993, pp. 179-185] 및 미국 특허 번호 제6,436,481호에 기재된 바와 같이 측정할 수 있다.
예로서, 전진 접촉각 및 후퇴 접촉각은 인산염 완충 식염수 (PBS; pH=7.2)를 사용한 포착 기포법을 사용하여 측정할 수 있다. 렌즈를 석영 표면 상에 평평하게 두고, 시험 전에 PBS를 이용하여 10 분간 재수화한다. 자동식 시린지계를 사용하여 렌즈 표면 상에 기포를 배치한다. 기포의 크기는 증가 및 감소되어 후퇴각 (기포 크기가 증가할 때 얻어지는 평탄역) 및 전진각 (기포 크기가 감소할 때 얻어지는 평탄역)을 얻을 수 있다.
모듈러스
렌즈 본체의 모듈러스는 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 약 4 mm 폭의 콘택트 렌즈 조각을 렌즈의 중심부로부터 절단 분리하고, 인장 모듈러스 (단위; MPa)는 인스트론 3342 (인스트론 코포레이션)를 사용하여, 공기 중 25℃에서 적어도 75％의 습도에서 10 mm/분의 속도로 인장 시험하여 얻은 응력-변형 곡선의 초기 경사로부터 측정할 수 있다.
이온플럭스
본 발명의 렌즈의 렌즈 본체의 이온플럭스는 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 콘택트 렌즈 또는 렌즈 본체의 이온플럭스는 미국 특허 제5,849,811호에 기재된 "이온플럭스 기술"과 실질적으로 유사한 기술을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 측정될 렌즈를 렌즈 보유 장치 내의 수 부분 및 암 부분 사이에 배치할 수 있다. 수 부분 및 암 부분은 렌즈와 각각의 수 부분 또는 암 부분 사이에 위치하는 유연한 실링 링을 포함한다. 렌즈 보유 장치 내에 렌즈를 위치시킨 후에, 렌즈 보유 장치를 스레드형 뚜껑 내에 둔다. 뚜껑은 제공 챔버를 한정하는 유리 튜브 상에 나사로 고정된다. 제공 챔버는 0.1 몰의 NaCl 용액 16 ml로 채울 수 있다. 수용 챔버는 탈이온수 80 ml로 채울 수 있다. 전도도계의 도선을 수용 챔버의 탈이온수 중에 침지하고, 교반 바를 수용 챔버에 가한다. 수용 챔버를 자동 온도 조절 장치 내에 넣고 온도를 약 35℃로 유지한다. 마지막으로, 제공 챔버를 수용 챔버 내에 침지한다. 수용 챔버 내에 제공 챔버를 침지하고 10 분 후부터 시작하여, 약 20 분간 매 2 분 간격으로 전도도를 측정할 수 있다. 시간 데이타에 대한 전도도는 실질적으로 선형이어야 한다.
산소 투과도
본 발명의 렌즈의 Dk는 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, Dk 값은 미국 특허 번호 제5,817,924호에 기재된 모콘법을 사용하여 측정할 수 있다.
Dk 값은 모콘 옥스-트랜 시스템의 모델 명칭하에 상업적으로 입수가능한 장 치를 사용하여 측정할 수 있다.
평형 물 함량
본 발명의 렌즈의 물 함량은 당업자에게 공지된 통상의 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 수용액으로부터 제거하고, 와이핑하여 과잉의 표면 물을 제거하고, 칭량할 수 있다. 이후, 칭량된 렌즈는 오븐에서 진공하에 80℃에서 건조한 후, 건조된 렌즈를 칭량할 수 있다. 중량 차이는 수화된 렌즈의 중량으로부터 건조 렌즈의 중량을 뺌으로써 측정한다. 물 함량 (％)은 (중량 차이/수화된 중량) x 100이다.
실시예 1
낮은 모듈러스 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조
하기 특정된 제제 및 상대량을 사용하여 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물을 제조하였다. 이 제형은 본원에서 생성된 수화된 콘택트 렌즈 생성물의 낮은 모듈러스로 인하여, "낮은 모듈러스 제형" 또는 "LMF"로 표시한다.
Figure 112008085752649-pct00009
표 1 중의 성분을 칭량하고, 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 혼합물을 0.2 내지 20.0 마이크로미터의 시린지 필터를 통해 여과하여 병에 넣고, 약 2 주 동안 저장하였다(이 혼합물은 본원에서 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물로 나타냄). 표 1에서, 각 화합물의 단위 양은 이들 각각의 중량％ (중량 대 중량 기준으로 표시; w/w)에 추가로 제공하였다.
최종 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈에서, 각 화학 성분의 중량％는 대응하는 중량％ 보다는 전구 조성물 중에 존재하는 단위 양에 더욱 밀접하게 관계된다.
실시예 2
실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 제조
실시예 1의 전구 조성물의 체적을 반복 진공/질소 플러싱 절차를 사용하여 탈기하였다. 이어서, 탈기된 전구 조성물을 암 비극성 수지 몰드 부재 중에 배치하였다. 이어서, 충전된 암 몰드 부재를, 기밀 접합을 달성하기에 바람직한 압력에서 비극성 수지 수 몰드 부재와 접촉 배치하여 밀폐하였다. 이어서, 질소 배치 오븐에서, 실온에서 N2 퍼징 30 분, 55℃에서 30 분 및 80℃에서 60 분의 주기로 경화를 수행하였다. 수 몰드 부재에 부착되어 있는 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물로부터 수 몰드 부재가 떨어지도록, 콘택트 렌즈 몰드의 암 몰드 부재에 충격을 가하여 이형을 행하였다. 부유 분리법(float off method) 또는 기계적 렌즈 분리 장치를 사용하여 렌즈 분리를 행하였다. 부유 분리법은 물통에 건조 렌즈를 함유하는 수 몰드 분재를 담그는 것을 수반한다. 통상적으로, 렌즈는 약 10 분 내에 몰드로부터 이형된다. 기계적 렌즈 분리는, 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물이 부착된 수 몰드 부재를 압축 및 회전시키고, 콘택트 렌즈 생성물과 회전하는 수 몰드 부재 사이에 기체를 내보내고, 콘택트 렌즈 생성물의 노출된 표면에 진공을 가함으로써 수행하였다. 이어서, 분리된 렌즈를 추출 및 수화를 위해 플라스틱 트레이 상에 적재하였다.
중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 함유하는 렌즈 트레이를, 95％의 에탄올 및 5％의 메탄올을 함유하는 상업적 메틸화 주정(IMS)과 같은 용매 액체 중에, 실온에서 45 분 동안 침지하였다. 이어서, 용매를 배수시키고, 새로운 IMS로 치환하고, IMS (3x), 1:1 알코올/물 (3x), 및 DI 물 (3x)을 이용하여 반복 처리하였다.
수화된 렌즈를 DI 물을 함유하는 유리병 또는 블리스터 패키지 또는 7.1 내지 7.5 pH의 인산염 완충 식염수 중에 저장하였다. 밀봉된 용기를 121℃에서 30 분 동안 오토클레이브처리하였다. 오토클레이브 처리 24 시간 후에 렌즈 측정을 행하였다.
생성된 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 칭량한 후, 오븐 내에서 탈수하고 다시 칭량하여 탈수된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 건조 중량을 측정하였다.
본원에 기재된 바와 같이, 동적 및 정적 접촉각을 비롯한 접촉각, 산소 투과도, 이온플럭스, 모듈러스, 연신율, 인장 강도, 물 함량 등과 같은 렌즈 특성을 측정하였다. 또한, 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 습윤도를 렌즈의 수 붕괴 시간을 측정하여 시험하였다.
콘택트 렌즈를 사람의 눈 위에 1 시간, 3 시간, 또는 6 시간 이상 동안 놓아 두는 분배 연구 동안, 안과적 상용성을 시험한 후에, 임상적 평가를 행하였다,
이러한 제형으로부터 얻은 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 안과적으로 허용가능한 표면 습윤성을 가졌다. 이들 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈는 평형 물 농도(EWC)가 44 +/- 2％이고, 추출가능한 물질의 함량이 48.9 +/- 0.7％인 것으로 측정되었다.
생성된 수화된 콘택트 렌즈는 하기 특성을 갖는다:
Figure 112008085752649-pct00010
최종 렌즈에서, 추출 절차 이후에, 실리콘 오일의 대부분 또는 그렇지 않으면 실리콘 오일 전부가 미반응된 단량체 또는 선형 중합체 성분과 함께 추출되었다. 본 실시예에서, 추출 후에 실리콘 오일은 검출되지 않았다.
임상적 평가를 위해 렌즈 배치의 시리즈를 제조하였다. 실시예 1에 기재된 전구 조성물로부터 렌즈를 제조하였다. 렌즈 배치는 다음 특성을 특징으로 하고 포함하였다.
Figure 112008085752649-pct00011
Figure 112008085752649-pct00012
Figure 112008085752649-pct00013
상기 표에서, GPC 값은 추출 및 수화 이후에 잔류하는 제거가능한 물질의 함량의 상대적 도수이다. 추출 및 수화 이후에 총 잔류물/추출가능한 물질의 함량은 이전에 추출된 콘택트 렌즈를 접촉하는데 사용되는 최종 추출 용매로서 클로로포름을 사용하는 경우 약 0.4％ 내지 약 2％ 범위였다. 각 세트의 렌즈의 경우, 3개 내지 5개의 복제 샘플을 측정하였다.
실시예 3
미세조정된 낮은 모듈러스 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조
하기 특정된 제제 및 상대량을 사용하여 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물을 제조하였다. 이 제형은 본원에서 생성된 수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 낮은 모듈러스 및 낮은 배치 대 배치 변화율로 인하여, "미세조정된 낮은 모듈러스 제형" 또는 "MLMF"로 표시한다.
Figure 112008085752649-pct00014
실리콘 오일에 대한 AE의 비율은 실리콘 오일 99.9 부 내지 95 부에 대하여 AE 0.1 부 내지 5 부 범위이다.
총 : 125.17 부
상기 표 4 중에 성분을 칭량하고, 혼합하여 혼합물을 형성하였다. 혼합물을 0.2 내지 5.0 마이크로미터의 시린지 필터를 통해 여과하여 병에 넣고, 약 2 주 동안 저장하였다.
전구 조성물은 실리콘 오일 성분 중 AE의 함유에 있어서 실시예 1에 기재된 것과 상이하였다. 전구 제형 중에 함유된 다른 화학 제제와 실리콘 오일을 혼합하기 이전에, 실리콘 오일에 AE를 첨가하고, 이는 생성된 수화된 콘택트 렌즈 생성물의 치수성 및 물성의 변화율을 감소시키는 유리한 기능을 하였다.
본질적으로 상기 실시예 2에 기재된 바와 같이 콘택트 렌즈 제제를 제조하였다. 생성된 수화된 콘택트 렌즈는 실시예 2에 기재된 렌즈와 동일한 물성을 갖지만, 렌즈 직경, EWC 및 이온플럭스 중 임의의 하나 이상의 변화율은 통상적으로 AE 없이 제조된 제형 보다 더 낮다는 점은 더 유리하다.
실시예 4
알릴옥시에탄올을 다양한 양으로 함유하는 미세조정된 낮은 모듈러스 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 및 생성된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물의 특성
실리콘 오일에 알릴옥시에탄올을 다양한 양으로 첨가함으로써, 최종 추출 및 수화된 콘택트 렌즈 생성물 중의 치수성 및 물성의 배치 변화율을 감소시키는 효과를 추가로 조사하기 위해 하기 실험을 수행하였다.
실시예 1 및 3에 기재된 바와 같이 단량체 혼합물 (중합가능한 실리콘 히드로겔 전구 조성물)을 제조하였다. 제형 성분은, 추출가능한 실리콘 오일 성분은 임의로 실리콘 오일 중에 알릴옥시에탄올을 다양한 양으로 함유하는 것(0, 2, 4, 및 6％)을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하였다. 제형 상세는 표 4 및 5에 제공된다. 각각의 3개의 상이한 로트의 실리콘 오일 (제레스트)에 알릴옥시알코올을 다양한 양으로 첨가하였다.
단량체 혼합물을 여과하고 탈기하고, 암 폴리프로필렌 콘택트 렌즈 몰드 부재의 렌즈 형성면 상에 분배하고, 수 몰드 부재를 암 몰드 부재와 체결하여 콘택트 렌즈 형상 공동 내에 단량체 혼합물을 함유하는 콘택트 렌즈 몰드를 형성하였다. 장비의 EF (팽창 인자)는 약 1.1％이거나 또는 스틸 콘택트 렌즈 몰드 삽입물의 외경은 거의 14.3 mm이었다. 배치 오븐 중에 N2하에 경화를 수행하였다. 통상적으로, 충전된 몰드를 N2 배치 오븐 내에 두고 30 분 동안 N2로 퍼징하여 산소 함량을 1000 ppm 미만으로 감소시키고, 이어서 우선 30 분 동안 55℃로 가열하고, 60 분 동안 8O℃로 가열하였다.
Figure 112008085752649-pct00015
알릴옥시에탄올의 퍼센트(％ AE)는 규소 오일 중에 함유된 알릴옥시에탄올의 중량 퍼센트를 나타낸다.
Figure 112008085752649-pct00016
경화 후에, 벤치-탑 이형기 상에서 이형 및 렌즈 분리를 행하였다. 모든 제형의 렌즈는 양호한 이형/렌즈 분리 특성을 나타냈다.
건조 렌즈를 폴리프로필렌 트레이에 적재하고, 각각 거의 30 분의 순차적으로 에탄올, 에탄올-물, 및 물 세정 싸이클을 사용하여 추출 및 수화하고, 가열된 물과 접촉하였다. 이어서, 추출된 및 수화된 렌즈를, 계면활성제를 함유하는 pH 7.2의 PBS 완충액을 포함하는 유리병에 넣고 오토클레이브처리하였다.
오토클레이브처리한 후에, 렌즈를 측정 및 검사하였다. 단지 비왜곡된 렌즈에 대해 직경, 기저부 만곡, 평형 물 함량, 정적 및 동적 접촉각, 인장 특성 (모듈러스, 인장 강도 및 신장율), 및 이온플럭스를 포함한 치수성 및 물성을 측정하였다.
결과
(i) 생성된 추출된/수화된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물 중에 배치 대 배치 변화율을 감소시키고, (ii) 바람직한 치수 및 물성을 갖는 콘택트 렌즈를 제공하는 수단으로서, 규소 오일에 알릴옥시에탄올을 다양한 양으로 첨가하는 것을 조사하였다.
추출 및 수화된 콘택트 렌즈의 후-오토클레이브처리 직경 및 물성을 표 7에 제공하였다. 알릴옥시에탄올의 함량과 직경, 평형 물 함량, 및 이온플럭스의 관계를 각각 도 4, 5 및 6에 나타내었다.
Figure 112008085752649-pct00017
도 3에 나타낸 바와 같이, 규소 오일/AE 혼합물 25 부를 모든 3개의 제형 (시리즈 A1, B1 및 C1) 중에 사용하고; 혼합물 중 AE의 함량이 증가할수록 렌즈 직경은 감소하였다. 각각의 시리즈는 주어진 실리콘 오일 로트로부터 제조된 콘택트 렌즈에 대응하며, 각각의 시리즈 A1, B1 및 C1 중에 사용된 규소 오일은 상이하다.
시리즈 A는 시리즈 B 또는 C에서 보다 더 큰 렌즈를 형성하였다. AE를 첨가하지 않은 시리즈 A 실리콘 오일을 사용한 25C 렌즈의 초기 임상 실험에서는 비교적 더 높은 탈수 염색 속도를 갖는 렌즈를 초래하지만, 시리즈 C 실리콘 오일로부터 제조된 렌즈는 더 만족스러운 (더 낮은) 탈수 착색 속도를 갖는다. 따라서, 바람직하게는, 더욱 더 바람직한 렌즈의 임상적 특성을 달성하기 위해서는 시리즈 A 로트의 실리콘 오일의 효능은 증가되어야 함이 결정되었다. (특정 배치의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘(예를 들어, 실리콘 오일)의 효능은 주어진 농도에서, 적용된 콘택트 렌즈 몰드의 직경 보다 감소된 직경을 갖는 최종 추출 및 수화된 렌즈 생성물을 초래하는 능력으로서 간주된다. 최종 렌즈 생성물의 렌즈 직경의 감소가 더 클수록, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘의 효능은 더 크다. 특히 바람직한 것은 적용된 콘택트 렌즈 몰드의 직경의 0.98 내지 1.02인 직경을 갖는 최종 렌즈 생성물을 초래하는 실리콘 오일이다). 예를 들어, 도 3을 살펴보면, 시리즈 A 규소 오일 로트에 AE 4％를 첨가한 것은 알릴옥시에탄올의 첨가 이전의 시리즈 C 규소 오일 로트로부터 생성된 렌즈 직경과 본질적으로 동일한 렌즈 직경을 초래한다.
표 6에 나타내고, 각각 도 4 및 도 5에 그래프로 도시한 바와 같이, EWC％ 및 이온플럭스와 같은 특성에 있어서도 동일한 경향이 관찰되었다.
따라서, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분에 대한 본 발명의 실시예에 사용된 예시적인 알릴옥시에탄올과 같은 연쇄 이동제의 첨가는, 유사한 유리한 물성을 갖는 최종 실리콘 콘택트 렌즈 생성물을 제공하는 전구 조성물의 능력을 정밀-조정 또는 "미세조정"하기에 효과적이다. 특히 바람직한 것은 평형 물 함량이 약 40％ 내지 50％이고, 이온플럭스가 약 2 내지 약 5이며, 모듈러스가 약 1.2 Mpa 미만인 추출 및 수화된 콘택트 렌즈이다.
앞서 나타낸 바와 같이, SO 5L 배치에 AE 4％를 첨가하여 조정할 수 있다. SO 10627 및 11038 배치의 경우에는, 이미 높은 효능을 가지므로, 미세조정을 위해 단지 0.1％의 AE가 첨가된다. 이러한 미세조정 개념을 더욱 증명하기 위해서, SO 5L 배치 중에 AE 4％를 첨가하고, SO 10627 배치 중에 AE 1％를 첨가하였다. 표 5에 열거한 바와 같이, 2개의 M3U 배치를 사용하여 미세조정된 SO (또는 SO/AE 혼합물) 20, 23, 26, 및 29 부를 갖는 25C 렌즈를 제조하였다. 렌즈 특성을 표 8에 나타내었다.
Figure 112008085752649-pct00018
렌즈 직경과 SO 함량의 관계를 도 6 및 7에 나타내었다. 주로 SO의 희석제 효과 때문에, SO 적재가 증가할수록 렌즈 직경은 감소하였다. 희석제 적재가 더 높을수록, 추출시 제거되는 물질의 양은 더 커지므로, 최종 렌즈의 직경은 더 작다. 실리콘 오일 적재 수준이 20％ 및 29％인 경우의 직경 데이타를 기초로 하여, 2개의 미세조정된 실리콘 오일의 효능은 거의 동일한 것으로 볼 수 있다. 이들 결과는, 실리콘 오일 추출가능한 성분에 AE 4％를 첨가하는 것이, 오직 AE 0.1％를 함유하는 SO 10627의 효능에 필적하도록 예시적인 추출가능한 성분(SO 5L)을 "미세조정" 또는 정밀-조정하는데 효과적임을 증명한다.
예시적인 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머(M3U)로 돌아와서, 본원의 데이타는, 렌즈 직경이, 다른 배치의 M3U와 함께 직경의 약 0.2 mm 내로 변화한다는 것을 나타낸다. 도 6 및 7에서 나타낸 바와 같이, D 대 ％SO의 기울기는 거의 -0.06 mm/％SO이다. 이 데이타로부터 외삽 추정하여, 유사한 직경을 갖는 렌즈를 제공하기 위해, 거의 25％ ± 4％인 SO (예비-조정된) 함량을 선택할 수 있다.
표 6에 열거된 모든 25C 제형에 대한 직경 및 이온플럭스 대 평형 물 함량의 일반적인 관계를 도 8에 그래프로 나타내었다. 도 8에서 보는 바와 같이, 직경과 물 함량, 및 또한 이온플럭스와 물 함량 사이에 강한 상관관계가 존재한다는 것을 알 수 있다. 따라서, 이 도면에 기초하여, 이온플럭스는 일반적으로 평형 물 함량을 기초로 예측될 수 있는 듯 하다.
상기 상세한 설명에 나타낸 교시의 이득을 갖는 본 발명의 다수의 변형 및 다른 실시형태는 본 발명에 속하는 당업자가 생각해 낼 수 있을 것이다. 그러므로, 본 발명은 실시예로서 나타낸 바와 같은 본원에 개시된 특정한 실시형태로 한정되지 않는 것으로 이해해야 한다. 상기 발명의 상세한 설명의 의미는, 예시적인 실시형태를 논의했지만, 추가의 개시에 의해 정의된 바와 같이, 본 발명의 사상 및 범주 내에 속할 수 있는 실시형태의 모든 변형, 대안 및 등가물을 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 본원에는 특정 용어가 사용되었지만, 이들은 단지 일반 및 기술적 상식으로 사용된 것이고, 한정하는 것을 목적으로 하지 않는다.
다수의 공보 및 특허가 상기 본원에 인용되었다. 인용된 각각의 공보 및 특허는 본원에 그 전문이 인용문헌으로 포함된다.

Claims (85)

  1. 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물이며,
    상기 전구 조성물이 (i) 25 중량％ 내지 35 중량％의 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머, (ii) 적어도 45 중량％의 비규소 함유 단량체 조성물, 및 (iii) 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 포함하고,
    상기 비규소 함유 단량체 조성물이 적어도 하나의 중합가능한 이중 결합 및 적어도 하나의 친수성 관능기를 함유한 하나 이상의 단량체를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물이 자외선 흡수제 및 착색제를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 10 중량％ 내지 30 중량％의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 반응성 플루오르 함유 디메타크릴로일 실리콘 매크로머가 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산) (M3U)인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 비규소 함유 단량체 조성물이 N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분이 연쇄 이동제를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 연쇄 이동제가 알릴옥시에탄올인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분이 0.1 부 내지 6 부의 알릴옥시에탄올 및 99.9 부 내지 94 부의 폴리알킬렌 옥시드 실리콘을 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분이 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분이 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 개시제를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  12. α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 및 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체 추출가능한 성분을 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 추출가능한 성분이 선택적으로 알릴옥시에탄올과 조합된 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  14. 제12항에 있어서, N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 조합에 대한 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산)의 비율이 중량-중량 기준으로 0.55 내지 0.65 범위인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  15. 제14항에 있어서, α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논, 프탈로시아닌 블루, 열 개시제, 및 선택적으로 알릴옥시에탄올과 조합된 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물.
  16. 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법이며,
    상기 방법은,
    (i) 적어도 25 중량％의 반응성 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머, (ii) 적어도 45 중량％의 비규소 함유 친수성 성분, 및 (iii) 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분을 조합하는 단계를 포함하여 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 전구 조성물을 제조하고,
    상기 비규소 함유 친수성 성분은 적어도 하나의 중합가능한 이중 결합 및 적어도 하나의 친수성 관능기를 함유한 하나 이상의 단량체를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 조합 단계에서, 상기 반응성 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머의 양이 25 중량％ 내지 35 중량％ 범위이거나, 상기 비규소 함유 친수성 성분의 양이 45 중량％ 내지 55 중량％ 범위이거나, 상기 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분의 양이 10 중량％ 내지 30 중량％ 범위이거나 이들의 조합인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  18. 제16항에 있어서, 반응성 플루오르 함유 아크릴로일 실리콘 매크로머가 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산) (M3U)인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  19. 제16항에 있어서, 비규소 함유 친수성 성분이 N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  20. 제16항에 있어서, 상기 폴리알킬렌 옥시드 실리콘 추출가능한 성분이 연쇄 이동제를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  21. 제16항에 있어서, 상기 조합 단계가 개시제를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  22. 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법이며,
    상기 방법은,
    α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 및 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체 추출가능한 성분을 조합하는 단계를 포함하여 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 전구 조성물을 제조하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 추출가능한 성분이 선택적으로 알릴옥시에탄올과 조합된 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  24. 제23항에 있어서, 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체에 대한 알릴옥시에탄올의 상대량이 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체 99.9 부 내지 95 부에 대해 알릴옥시에탄올 0.1 부 내지 5 부의 범위인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  25. 제22항에 있어서, 상기 조합 단계가 열 개시제를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  26. 제22항에 있어서, N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 및 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 조합에 대한 α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산)의 비율이 중량-중량 기준으로 0.55 내지 0.65 범위인 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  27. 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법이며,
    상기 방법은,
    α-ω-비스(메타크릴로일옥시에틸 이미노카르복시 에틸옥시프로필)-폴리(디메틸실록산)-폴리(트리플루오로프로필메틸실록산)-폴리(ω-메톡시-폴리(에틸렌글리콜)프로필메틸실록산), N-비닐-N-메틸아세트아미드, 메틸 메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 2-히드록시-4-아크릴옥시에톡시벤조페논, 프탈로시아닌 블루, 열 개시제, 및 선택적으로 알릴옥시에탄올을 포함하는 75 중량％의 에틸렌 옥시드를 함유하는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 조합하는 단계를 포함하여 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 전구 조성물을 제조하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  28. 제27항에 있어서, 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 중합하여 예비-추출된(pre-extracted) 중합된 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 중합 단계를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  29. 제28항에 있어서, 비극성 수지 콘택트 렌즈 몰드 내에서 상기 중합을 행하기 이전에, 상기 중합가능한 렌즈 전구 조성물을 배치하는 단계를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  30. 제28항에 있어서, 예비-추출된 중합된 콘택트 렌즈를 추출하여 추출가능한 성분이 없는 추출된 중합된 렌즈 생성물을 형성하는 추출 단계와,
    추출된 중합된 렌즈 생성물을 수화하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 수화 단계를 더 포함하는 중합가능한 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 전구 조성물의 제조 방법.
  31. 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 제조에 사용되는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체의 효능을 개선시키는 방법이며,
    상기 방법은,
    디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체에 0.1 중량％ 내지 10 중량％의 알릴옥시에탄올을 첨가하여 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 생성물을 제조하는데 사용되는 알릴옥시에탄올-디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체를 제공하는 첨가 단계를 포함하는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 제조에 사용되는 디메틸실록산-에틸렌 옥시드 블록 공중합체의 효능을 개선시키는 방법.
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Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9322958B2 (en) 2004-08-27 2016-04-26 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
SG155241A1 (en) 2004-08-27 2009-09-30 Asahikasei Aime Co Ltd Silicone hydrogel contact lenses
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7540609B2 (en) * 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
DE102007024642A1 (de) * 2007-05-24 2008-11-27 Eyesense Ag Hydrogel-Implantat für Sensorik von Metaboliten am Auge
US20090218705A1 (en) * 2008-02-28 2009-09-03 Patterson Leah K Methods and systems for processing silicone hydrogel ophthalmic lenses for improved lens transfer
US7939579B1 (en) * 2008-07-09 2011-05-10 Contamac Limited Hydrogels and methods of manufacture
US8440738B2 (en) * 2008-07-09 2013-05-14 Timothy Higgs Silicone hydrogels and methods of manufacture
SG175812A1 (en) * 2009-10-01 2011-12-29 Coopervision Int Holding Co Lp Silicone hydrogel contact lenses and methods of making silicone hydrogel contact lenses
US10278810B2 (en) * 2010-04-29 2019-05-07 Ojo, Llc Injectable physiologically adaptive intraocular lenses (IOL's)
JP5956438B2 (ja) 2010-07-09 2016-07-27 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ 極性熱可塑性眼用レンズ型、その中で成型された眼用レンズ、および関連する方法
ES2758722T3 (es) 2010-07-30 2020-05-06 Alcon Inc Lentes de hidrogel silicónico con superficies ricas en agua
CN103380153B (zh) 2010-07-30 2015-12-02 诺华股份有限公司 两亲性聚硅氧烷预聚物及其用途
EP2598317B2 (en) 2010-07-30 2019-11-06 CooperVision International Holding Company, LP Ophthalmic device molds and related methods
JP5863125B2 (ja) 2010-07-30 2016-02-16 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ 眼用レンズ型、その中で成型された眼用レンズ、および関連する方法
CA2808462C (en) 2010-10-06 2016-01-12 Novartis Ag Water-processable silicone-containing prepolymers and uses thereof
CA2813469C (en) 2010-10-06 2016-01-12 Novartis Ag Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups
BR112013008221B1 (pt) 2010-10-06 2020-02-11 Alcon Inc. Pré-polímero processável em água, lente de contato de hidrogel de silicone e seu método de fabricação
US8668780B2 (en) * 2010-12-01 2014-03-11 Coopervision International Holding Company, Lp Contact lens carrier and methods of use thereof in the manufacture of ophthalmic lenses
WO2012118681A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss
WO2012154268A1 (en) 2011-02-28 2012-11-15 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
HUE044131T2 (hu) * 2011-02-28 2019-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Szilikon-hidrogél kontaktlencsék
WO2012118672A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
SG192236A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses
TWI548905B (zh) * 2011-02-28 2016-09-11 古柏威順國際控股有限合夥公司 具有高可冷凍水含量之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及其製造方法
EP2492719B1 (en) 2011-02-28 2014-12-03 CooperVision International Holding Company, LP Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses
CN103764724B (zh) 2011-02-28 2016-04-06 库柏维景国际控股公司 硅酮水凝胶隐形眼镜以及相关组合物和方法
KR101759373B1 (ko) 2011-02-28 2017-07-18 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
KR101713370B1 (ko) 2011-02-28 2017-03-07 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
SG192242A1 (en) 2011-02-28 2013-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses
WO2012118686A2 (en) * 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
AU2012223594B2 (en) * 2011-02-28 2015-10-22 Coopervision International Limited Silicone hydrogel contact lenses
GB2503602A (en) 2011-02-28 2014-01-01 Coopervision Int Holding Co Lp Phosphine-containing hydrogel contact lenses
WO2013055746A1 (en) 2011-10-12 2013-04-18 Novartis Ag Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses by coating
JP2015500913A (ja) 2011-12-14 2015-01-08 センプラス・バイオサイエンシーズ・コーポレイションＳｅｍｐｒｕｓ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｃｏｒｐ． 表面改質コンタクトレンズを作り出すための多段階式ｕｖ方法
EP2791215A4 (en) 2011-12-14 2015-07-22 Semprus Biosciences Corp SURGICAL PROCESS FOR SURFACE MODIFICATION OF CONTACT LENSES
WO2013090790A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Semprus Biosciences Corp. Silicone hydrogel contact lens modified using lanthanide or transition metal oxidants
EP2791223A4 (en) 2011-12-14 2015-11-18 Semprus Biosciences Corp SURFACE MODIFIED CONTACT LENSES
MX2014007205A (es) 2011-12-14 2015-04-14 Semprus Biosciences Corp Procesos de redox para modificacion de lente de contacto.
KR20140136988A (ko) * 2012-03-22 2014-12-01 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 친수성 매크로머 및 이를 함유하는 하이드로겔
US9994805B2 (en) 2012-05-31 2018-06-12 The University Of North Carolina At Chapel Hill Dissolution guided wetting of structured surfaces
KR101930587B1 (ko) 2012-08-28 2018-12-18 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 Hema-상용성 폴리실록산 거대단량체를 사용하여 제조된 콘택트 렌즈
ES2955943T3 (es) * 2012-09-14 2023-12-11 Ocutec Ltd Polímeros para lentes de contacto
EP2931733B1 (en) 2012-12-14 2016-10-05 Novartis AG Tris(trimethyl siloxy)silane vinylic monomers and uses thereof
HUE031702T2 (en) 2012-12-17 2017-07-28 Novartis Ag A method for producing improved UV absorbing ophthalmic lenses
US9625616B2 (en) * 2013-03-15 2017-04-18 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
KR101529480B1 (ko) 2013-08-23 2015-06-17 코스맥스 주식회사 나노 에멀젼 제조방법
KR20150051478A (ko) * 2013-11-04 2015-05-13 삼성디스플레이 주식회사 포토레지스트 조성물 및 이를 이용한 박막 트랜지스터 표시판의 제조 방법
WO2015095157A1 (en) 2013-12-17 2015-06-25 Novartis Ag A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
HUE033464T2 (en) 2014-02-28 2017-12-28 Coopervision Int Holding Co Lp Contact lenses made with Hema-compatible polysiloxane macromers
MY183678A (en) 2014-08-26 2021-03-08 Alcon Inc Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
JP6451165B2 (ja) 2014-09-12 2019-01-16 信越化学工業株式会社 紫外線硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びシリコーンゲル硬化物並びに圧力センサー
JP2018511823A (ja) 2015-03-11 2018-04-26 フロリダ大学 リサーチファウンデーション インコーポレイティッド ジェミニハイドロゲルにおける潤滑のメッシュサイズ制御
CN104774288B (zh) * 2015-04-23 2017-02-22 东南大学 一种超亲水硅水凝胶接触透镜及处理方法
SG11201803724TA (en) 2015-12-15 2018-06-28 Novartis Ag Method for producing contact lenses with a lubricious surface
CN108369291B (zh) 2015-12-15 2021-07-20 爱尔康公司 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法
US10422927B2 (en) 2016-07-14 2019-09-24 Coopervision International Holding Company, Lp Method of manufacturing silicone hydrogel contact lenses having reduced rates of evaporation
US11021558B2 (en) 2016-08-05 2021-06-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
WO2018055490A1 (en) * 2016-09-20 2018-03-29 Novartis Ag Hydrogel contact lenses with lubricious coating thereon
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
CN110740855B (zh) 2017-06-07 2021-10-22 爱尔康公司 用于生产硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法
EP3634733B1 (en) 2017-06-07 2021-07-21 Alcon Inc. Silicone hydrogel contact lenses
WO2018224975A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Novartis Ag Silicone hydrogel contact lenses
US10752720B2 (en) 2017-06-26 2020-08-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable blockers of high energy light
US10526296B2 (en) 2017-06-30 2020-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light
US10723732B2 (en) 2017-06-30 2020-07-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light
US10809181B2 (en) 2017-08-24 2020-10-20 Alcon Inc. Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens
US11029538B2 (en) * 2017-10-25 2021-06-08 Coopervision International Limited Contact lenses having an ion-impermeable portion and related methods
CN117492230A (zh) 2017-12-13 2024-02-02 爱尔康公司 周抛和月抛水梯度接触镜片
US10961341B2 (en) 2018-01-30 2021-03-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
US11034789B2 (en) 2018-01-30 2021-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use
US20210061934A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11046636B2 (en) 2018-06-29 2021-06-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11493668B2 (en) 2018-09-26 2022-11-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
SG11202104403VA (en) 2018-12-03 2021-06-29 Alcon Inc Method for making coated silicone hydrogel contact lenses
HUE062555T2 (hu) 2018-12-03 2023-11-28 Alcon Inc Eljárás bevonatos szilikonhidrogél-kontaktlencsék elõállítására
US11648583B2 (en) 2019-04-10 2023-05-16 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
US11578176B2 (en) 2019-06-24 2023-02-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US20200407324A1 (en) 2019-06-28 2020-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light
US20210003754A1 (en) 2019-07-02 2021-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Core-shell particles and methods of making and using thereof
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
CN114981072B (zh) 2019-12-16 2024-03-26 爱尔康公司 可润湿的硅氧烷水凝胶接触镜片
US11360240B2 (en) 2019-12-19 2022-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor
US20210301088A1 (en) 2020-03-18 2021-09-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters
US20210347929A1 (en) 2020-05-07 2021-11-11 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
US11853013B2 (en) 2020-06-15 2023-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event
US20210388141A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them
US20210388142A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom
WO2022130089A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US20230037781A1 (en) 2021-06-30 2023-02-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
US20230176251A1 (en) 2021-09-29 2023-06-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification
WO2023052889A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
WO2023052890A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Anthraquinone-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US11912800B2 (en) 2021-09-29 2024-02-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US20230296807A1 (en) 2021-12-20 2023-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation
US20230350230A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Using particles for light filtering
US20230348717A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels
US20230348718A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof
US11733440B1 (en) 2022-04-28 2023-08-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Thermally stable nanoparticles and methods thereof
US11971518B2 (en) 2022-04-28 2024-04-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum
WO2023242688A1 (en) 2022-06-16 2023-12-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003526707A (ja) 1999-10-07 2003-09-09 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド ソフト・コンタクト・レンズ
JP2005513173A (ja) 2001-09-10 2005-05-12 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 内部湿潤剤を含有している生体医学装置

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1439577A (en) * 1973-06-07 1976-06-16 Kanegafuchi Chemical Ind Process for preparing polyoxalkylene having allyl end-group
US4500339A (en) * 1980-09-03 1985-02-19 Young Robert W Adherent controlled release microbiocides containing hydrolyzable silanes
US4711943A (en) * 1985-04-26 1987-12-08 Sola U.S.A. Inc. Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom
AU637361B2 (en) 1989-04-24 1993-05-27 Novartis Ag Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers and ophthalmic devices containing them
US5070215A (en) * 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
JPH04501882A (ja) 1989-09-14 1992-04-02 チヤン，シン―シウン 改良された臨床的性能を有する柔軟なガス透過性コンタクトレンズ
GB9023498D0 (en) * 1990-10-29 1990-12-12 Biocompatibles Ltd Soft contact lens material
US5274008A (en) * 1990-11-27 1993-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Mold materials for silicone containing lens materials
BR9206601A (pt) * 1991-09-12 1995-10-17 Bausch & Lob Inc Método para fazer uma composição de hidrogel molhável contendo silicone, composição de hidrogel contendo silicone, dispositivo biomédico e lente de contato
US5352714A (en) * 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
WO1993009154A1 (en) 1991-11-05 1993-05-13 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
US5358995A (en) * 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
US5260000A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5760100B1 (en) * 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
JP4236288B2 (ja) * 1997-06-18 2009-03-11 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー． ブイ 黄変化が少なく硬化速度の速い放射線硬化性光学繊維被覆
US6943203B2 (en) * 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US6367929B1 (en) * 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6822016B2 (en) * 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6849671B2 (en) * 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US5998498A (en) * 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US6099852A (en) 1998-09-23 2000-08-08 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Wettable silicone-based lenses
BR0013052A (pt) * 1999-07-27 2002-04-09 Bausch & Lomb Metodo para preparar um hidrogel de pré-polimero de silicone; hidrogel contendo silicone; lente de contato e lente intraocular
US6649722B2 (en) * 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
EP1243960B2 (en) * 1999-12-16 2013-10-16 CooperVision International Holding Company, LP Soft contact lens capable of being worn for a long period
EP1122258B1 (en) 2000-02-07 2004-05-12 Biocompatibles UK Limited Silicon containing compounds from Michael-type adduct reactions useful as monomers and macromers
DE60113066T2 (de) 2000-02-07 2006-06-14 Biocompatibles Uk Ltd Silizium enthaltende verbindungen hergestellt durch michael -ähnliche additionsreaktionen als monomere und makromere
US6533415B2 (en) * 2000-03-21 2003-03-18 Menicon Co., Ltd. Ocular lens material having hydrophilic surface and process for preparing the same
JP3850729B2 (ja) * 2000-03-22 2006-11-29 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
CN100384484C (zh) 2002-12-23 2008-04-30 庄臣及庄臣视力保护公司 含有添加剂的隐形眼镜包装件
CN1780883B (zh) 2003-03-07 2012-05-09 庄臣及庄臣视力保护公司 用于形成透明可润湿聚硅氧烷水凝胶制品的稀释剂
US8425926B2 (en) * 2003-07-16 2013-04-23 Yongxing Qiu Antimicrobial medical devices
US20050059770A1 (en) * 2003-09-15 2005-03-17 Georgia-Pacific Resins Corporation Formaldehyde free insulation binder
US8147728B2 (en) * 2004-04-01 2012-04-03 Novartis Ag Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink
SG155241A1 (en) 2004-08-27 2009-09-30 Asahikasei Aime Co Ltd Silicone hydrogel contact lenses
US20060131769A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Bausch & Lomb Incorporated Pre-polymer extraction using a super-cooled fluid
US20060142525A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Bausch & Lomb Incorporated Hydrogel copolymers for biomedical devices
CN100452892C (zh) 2005-07-11 2009-01-14 华为技术有限公司 对会话进行放音的方法
US7426993B2 (en) 2005-08-09 2008-09-23 Coopervision International Holding Company, Lp Contact lens package
TWI402280B (zh) * 2005-08-09 2013-07-21 Coopervision Int Holding Co Lp 用於製造矽氧水凝膠隱形眼鏡之組合物與方法
US7360890B2 (en) 2005-08-11 2008-04-22 Coopervision, Inc Contact lenses and methods for reducing conjunctival pressure in contact lens wearers
US7988988B2 (en) 2005-11-21 2011-08-02 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
US8231218B2 (en) * 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US7540609B2 (en) * 2006-06-15 2009-06-02 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003526707A (ja) 1999-10-07 2003-09-09 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド ソフト・コンタクト・レンズ
JP2005513173A (ja) 2001-09-10 2005-05-12 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 内部湿潤剤を含有している生体医学装置

Also Published As

Publication number Publication date
HK1128533A1 (en) 2009-10-30
US8476337B2 (en) 2013-07-02
MY145050A (en) 2011-12-15
US20090264553A1 (en) 2009-10-22
WO2007146299A2 (en) 2007-12-21
WO2007146299A3 (en) 2008-11-27
US7572841B2 (en) 2009-08-11
CA2654571C (en) 2012-08-28
DE602007000709D1 (de) 2009-04-30
CA2654571A1 (en) 2007-12-21
EP1870735A1 (en) 2007-12-26
ES2324962T3 (es) 2009-08-20
US20080048350A1 (en) 2008-02-28
BRPI0713419B1 (pt) 2019-04-24
MX2008015848A (es) 2009-01-14
EP1870735B1 (en) 2009-03-18
KR20090018953A (ko) 2009-02-24
ATE426182T1 (de) 2009-04-15
BRPI0713419A2 (pt) 2012-03-27

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