KR101383586B1 - 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법 - Google Patents

골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 값비싼 질화티타늄(TiNz) 자체를 주원료로 하지 아니하고 상대적으로 저가인 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 활용하면서 제조 공정 중에 질화티타늄(TiN)화시켜 골드 칼라 세라믹 소결체를 제조할 수 있도록 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법에 관한 것이다.

Description

골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법{METHOD FOR MANUFACTURING GOLD COLOR CERAMICS SINTERED BODY}
본 발명은 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 질소(N2)와 반응케 함으로써 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조시켜 고경도, 경량이면서 금색의 시계(케이스, 밴드 및 베젤 등) 또는 휴대폰(사이드 키, 데코) 등과 같은 고부가가치 부품을 공급할 수 있는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 세라믹(CERAMICS)은 도자기에서부터 석고, 유리, 법랑, 타일, 내화물 나아가 절연체, 내열재는 물론이거니와 광도, 색조, 채도 등을 조절하여 18K의 색상을 띄는 골드 칼라 세라믹 소결체 또는 코팅제 등으로 제작되어 액세서리나 장신구 또는 다양한 산업분야의 부품으로까지 응용되고 있다.
선행기술문헌(10-2009-7014141; 장식 부품용 세라믹, 시계용 장식 부품, 휴대 기기용 장식 부품 및 휴대 기기) 선행기술문헌은 장신구용 장식 부품, 시계용 장식 부품, 휴대 기기용 장식 부품, 건재용 장식 부품, 종교용 공예품, 생활 부품용 장식 부품 등에 이용되는 장식 부품용 세라믹, 시계용 장식 부품, 휴대 기기용 장식 부품 및 휴대 기기에 관한 것이다. 시계용 장식 부품이란 예를 들면 손목시계용 케이스, 밴드 마디에 이용되어 아름다운 색조를 자아내는 부품 등을 말하고, 휴대 기기용 장식 부품이란 휴대 통신 기기·단말(휴대 전화, PHS, 및 방송 수신기 등) 또는 휴대 정보 기기·단말(카메라, 포터블 AV 기기, 계산기, 포터블 컴퓨터, PDA 및 전자사전 등)인 휴대 기기의 버튼 키, 각종 입력 키 등의 조작 버튼, 케이스, 디스플레이를 고정하는 프레임 형상 부품 등을 일컫는다. 종래부터 금색을 띠는 시계용 장식 부품 및 장신구용 장식 부품에는 색조나 내식성의 면 때문에 금, 그 합금 또는 각종 금속에 도금 또는 증착을 실시한 금속 재료가 이용되어 왔다. 그러나, 금, 그 합금 또는 도금을 실시한 금속 재료는 모두 경도가 낮기 때문에 경질 물질과의 접촉에 의해 표면에 흠집이 생기거나 또는 변형된다는 문제가 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위해 다양한 장식 부품용 세라믹이 제안되어 있다. 예를 들면, 일본 특허 공고 평4-47020호 공보 및 일본 특허 공고 평4-47021호 공보에는 TiNz(0.6≤z≤0.93)를 주체로 한 경질상에 의한 황금색의 색조를 유지시킨 장식 부품용 세라믹이 개시되어 있다. 상기 z의 값이 화학양론 조성의 값보다 작을수록 황금색으로부터 옅은 황금색으로 변화된다. 또한, 황금색을 띠는 TiO, ZrN, HfN, VN, NbN, TaN, CrN, Cr2N, TaC, NbC를 첨가함으로써 깊이감이 있는 옅은 황금색으로부터 선명한 황금색까지의 색조 컨트롤이 용이해진다고 되어 있다. 그리고, 일본 특허 공개 2003-13154호 공보에는 경질상으로서 질화티타늄을 45∼75질량%, 탄화티타늄을 7.5∼25질량%, 결합상으로서 크롬을 전량 중 탄화물로 환산하여 1∼10질량%, 몰리브덴을 전량 중 탄화물로 환산하여 0.1∼5질량%, 및 니켈을 전량 중 5∼20질량% 함유함과 아울러 측색계로 얻어지는 CIE1976L*a*b*색공간에 있어서의 표시에서 명도 지수(L*)를 65∼69로 하고, 크로마틱네스 지수(a*,b*)를 각각 4∼9, 5∼16으로 한 장식 부품용 세라믹이 개시되어 있다. 선행기술문헌의 장식 부품용 세라믹은 조성식이 TiNx(0.8≤x≤0.96)의 질화티타늄을 주성분으로 하고, 니켈을 부성분으로 함과 아울러 질화바나듐, 질화니오브, 질화탄탈, 탄화몰리브덴, 탄화니오브, 탄화텅스텐 및 탄화탄탈로부터 선택되는 적어도 1종으로 이루어지는 제 1 첨가 성분 및 산화티타늄으로 이루어지는 제 2 첨가 성분을 함유하는 장식면을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에서, 주성분이란 장식 부품용 세라믹을 구성하는 성분 중 50질량% 이상을 차지하는 성분을 말하고, 부성분이란 50질량% 미만의 성분을 말한다. 주성분인 질화티타늄은 장식품으로서 양호한 황금색을 띰과 아울러 강도나 경도 등의 기계적 특성이 높기 때문이다. 또한, 이 황금색을 띠기 위해서는 질화티타늄을 70질량% 이상 함유시키는 것이 바람직하다. 부성분인 니켈은 주성분인 질화티타늄 및 첨가 성분의 각 결정을 결합시키는 결합제의 작용을 하고, 주로 입계상을 형성한다. 제 1 첨가 성분인 질화바나듐, 질화니오브, 질화탄탈, 탄화몰리브덴, 탄화니오브, 탄화텅스텐 및 탄화탄탈로부터 선택되는 적어도 1종은 모두 색조 조정제로서 작용하고, 질화바나듐, 질화니오브 및 질화탄탈은 질화티타늄에 고용(固溶)됨과 아울러 탄화니오브, 탄화텅스텐 및 탄화탄탈은 니켈 중에 용융되어 존재한다. 제 2 첨가 성분인 산화티타늄은 혼합 분쇄 중에 원료 분말과 혼합되고, 그 대부분이 크로마틱네스 지수(a*)를 높이는 작용을 하는 탄소를 소성 중에 산화시켜 가스로서 배출시킨다. 또한, 그 잔부는 산소가 일부 결손되어 푸른기가 있는 흑색을 띠는 조성식 TiO2-y(0<y<2)의 산화티타늄으로서 남아 크로마틱네스 지수(a*)를 제어하는 작용을 한다. 상기 탄소는 파라핀 왁스 등의 결합제를 구성하는 성분이고, 그 일부는 산화티타늄을 구성하는 산소와 결합한다. 여기에서, 조성식 TiO2-y(0<y<2)의 y의 값은, 예를 들면 형광 X선 분석법에 의해 티타늄(Ti)과 산소(O)의 강도비로부터 구할 수 있다. 또한, 적어도 장식면의 산술 평균 높이(Ra)는 0.03㎛ 이하이다. 그리고, 상기 장식면의 CIE1976L*a*b* 색공간에 있어서의 명도 지수(L*)가 72 이상 84 이하이고, 크로마틱네스 지수(a*,b*)가 각각 3 이상 9 이하, 27 이상 36 이하로 된다. 이로 인해, 장식적 가치를 요구하는 수요자에게 고급감, 미적 만족감, 정신적 편안함 등이 부여되고, 또한 황금색의 아름다운 색조를 띠게 된다. 장식면의 산술 평균 높이(Ra)는 광의 반사율에 영향을 미친다. 산술 평균 높이(Ra)를 0.03㎛ 이하로 함으로써 광의 반사율은 높아지므로 명도 지수(L*)의 값을 상승시킬 수 있다. 상술한 광의 파장은 380∼780㎚를 갖는 가시광선의 집합이므로 산술 평균 높이(Ra)를 0.03㎛ 이하로 함으로써 가시광선을 분광하고, 청색을 나타내는 파장 영역 450∼500㎚의 광의 반사를 적게 함과 아울러, 황색을 나타내는 파장 영역 570∼590㎚의 광의 반사가 많아지도록 작용한다. 즉, 산술 평균 높이(Ra)를 0.03㎛ 이하로 함으로써 아름다운 황금색을 띨 수 있다. 특히, 파장 영역 570∼700㎚의 광에 대한 장식면의 반사율은 50% 이상인 것이 바람직하다. 여기에서, 산술 평균 높이(Ra)는 JIS B 0601-2001(이 규격은 1997년에 발행된 ISO 4287, Geometrical Product Specifications(GPS)-Surface texture:Profile method-Terms, definitions and surface texture parameters를 번역하여 기술적 내용 및 규격표의 양식으로 작성한 일본 공업 규격임)에 준거하여 측정한 것이다. 측정 길이 및 컷오프값을 각각 5㎜ 및 0.8㎜로 하고, 촉침식의 표면 조도계를 이용하여 측정할 경우이면, 예를 들면 지름 10∼20㎜의 원판형상의 장식 부품용 세라믹의 장식면에 촉침 선단 반경이 2㎛인 촉침을 접촉시키고, 촉침의 주사 속도는 0.5㎜/초로 하면 된다. 산술 평균 높이(Ra)는 이 측정으로 얻어진 5개소의 산술 평균 높이(Ra)의 평균값이다. 또한, 장식 부품용 세라믹을 구성하는 조성을 상술한 바와 같이 하고, 후술하는 제조 방법에 의해 장식면의 CIE1976L*a*b* 색공간에 있어서의 명도 지수(L*)의 값을 72 이상 84 이하로 하며, 크로마틱네스 지수(a*,b*)의 값을 각각 3 이상 9 이하, 27 이상 36 이하로 한다. 이로 인해, 그 색조는 우수한 상승 효과를 만들어내어 고급감이 있고, 미적 만족감을 얻을 수 있으며, 그 결과 수요자가 시각을 통해 정신적 편안함을 얻을 수 있다. 여기에서, 명도 지수(L*)란 색조의 명암을 나타내는 지수이며, 명도 지수(L*)의 값이 크면 색조는 밝고, 명도 지수(L*)의 값이 작으면 색조는 어두워진다. 명도 지수(L*)의 값을 72 이상 84 이하로 한 것은 이 범위이면 황금색의 색조에 적당한 밝기가 발현되기 때문이다. 특히, 명도 지수(L*)의 값은 72 이상 79 이하인 것이 바람직하다. 크로마틱네스 지수(a*)는 색조의 빨강으로부터 초록의 정도를 나타내는 지수이며, 크로마틱네스 지수(a*)의 값이 플러스 방향으로 크면 색조는 적색이 되고, 그 절대값이 작으면 색조는 선명함이 결여된 칙칙한 색조가 된다. 한편, 크로마틱네스 지수(a*)의 값이 마이너스 방향으로 크면 색조는 녹색이 된다. 크로마틱네스 지수(a*)의 값을 3 이상 9 이하로 한 것은 이 범위이면 색조의 선명함을 떨어뜨리지 않고 붉은기를 억제할 수 있기 때문이다. 크로마틱네스 지수(b*)는 색조의 노랑으로부터 파랑의 정도를 나타내는 지수이고, 크로마틱네스 지수(b*)의 값이 플러스 방향으로 크면 색조는 황색이 되고, 그 절대값이 작으면 색조는 선명함이 결여된 칙칙한 색조가 된다. 한편, 크로마틱네스 지수(b*)의 값이 마이너스 방향으로 크면 색조는 청색이 된다. 크로마틱네스 지수(b*)의 값을 27 이상 36 이하로 한 것은 이 범위이면 색조의 선명함을 떨어뜨리지 않고 황금색을 낼 수 있기 때문이다. 이러한 장식면의 CIE1976L*a*b* 색공간에 있어서의 명도 지수(L*)의 값 및 크로마틱네스 지수(a*,b*)의 값은 JIS Z 8722-2000{이 규격은 1997년에 발행된 ISO/DIS 7724 Paints and varnishes-Part1:Principles, Part2: Colour measurement를 바탕으로 대응하는 부분에 대해서는 기술적 내용을 변경하는 일 없이 작성한 일본 공업규격이지만, 대응 국제 규격에는 규정되어 있지 않은 규정 항목[6. 4 및 6. 3. 2b)]을 일본 공업 규격으로서 추가하고 있음}에 준거하여 측정함으로써 구해진다. 예를 들면, 분광 측색계(코니카 미놀타 홀딩스사(제) CM-3700d 등)를 이용하여 광원을 CIE 표준 광원 D65로, 시야각을 10ㅀ로, 측정 범위를 5㎜ㅧ7㎜로 각각 설정하여 측정할 수 있다. 이러한 선행기술문헌의 장식 부품용 세라믹에 의하면 장식면에 있어서의 광의 반사율이 높기 때문에 광택이 증가한다. 이로 인해, 수요자가 고급감 및 미적 만족감을 얻을 수 있다. 선행기술문헌의 시계용 장식 부품 및 휴대 기기용 장식 부품에 의하면 고급감이나 미적 만족감이라는 시각을 통한 정신적 편안함을 얻을 수 있으므로 기능 및 시각적인 미관이 요구되는 시계 및 휴대 기기에 바람직하게 이용할 수 있다. 그런데, 선행기술문헌뿐만 아니라 일본 특허 공고 평4-47020호 및 일본 특허 공고 평4-47021호는 황금색의 색조를 띠는 장식 부품용 세라믹을 제조하기 위하여 모두 질화티타늄(TiNz) 자체를 주원료로 하고 있는데, 이러할 경우 질화티타늄의 가격이 고가여서 생산성이 크게 떨어지는 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 값비싼 질화티타늄(TiN) 자체를 주원료로 하지 아니하고 상대적으로 저가인 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 활용하면서 제조 공정 중에 질화티타늄(TiN)화시켜 골드 칼라 세라믹 소결체를 제조하여 생산성을 크게 향상시킬 수 있는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 목적은 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 활용하면서 질소(N2) 분위기에서의 소결시 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조될 수 있도록 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 목적은 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조시켜 고경도, 경량이면서 금색의 시계(케이스, 밴드 및 베젤 등) 또는 휴대폰(사이드 키, 데코) 등과 같은 고부가가치 부품을 공급할 수 있는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 목적은 소비자에게 낮은 가격으로 고급감, 만족감 및 우월감 등을 줄 수 있는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명에 따른 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법은,
티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하는 스텝과,
상기 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하는 스텝과,
상기 공급원료를 성형체로 성형시키는 스텝과,
상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 상기 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 상기 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 스텝을 포함하는 것을 그 기술적 방법상의 기본 특징으로 한다.
본 발명은 값비싼 질화티타늄(TiNz) 자체를 주원료로 하지 아니하고 상대적으로 저가인 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 활용하면서 제조 공정 중에 질화티타늄(TiN)화시켜 골드 칼라 세라믹 소결체를 제조하여 생산성을 크게 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
본 발명은 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 활용하면서 질소(N2) 분위기에서의 소결시 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 함으로써 생산성을 극대화시킬 수 있는 효과가 있다.
본 발명은 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 질소(N2)와 반응케 함으로써 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조시켜 고경도, 경량이면서 금색의 시계(케이스, 밴드 및 베젤 등) 또는 휴대폰(사이드 키, 데코) 등과 같은 고부가가치 부품을 공급할 수 있는 효과가 있다.
본 발명은 금을 대체할 수 있으면서도 소비자에게 낮은 가격으로 고급감, 만족감 및 우월감 등을 줄 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명에 따른 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법을 나타내는 흐름도.
도 2는 본 발명에 따라 티나늄(Ti)을 적용한 골드 칼라 세라믹 소결체 시편의 시편의 XRD Pattern.
도 3은 본 발명에 따라 티타늄하이드라이드(TiH2)를 적용한 골드 칼라 세라믹 소결체 시편의 XRD Pattern.
본 발명에 따른 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법의 바람직한 실시예를 도면을 참조하면서 설명하기로 하고, 그 실시예로는 다수 개가 존재할 수 있으며, 이러한 실시예를 통하여 본 발명의 목적, 특징 및 이점들을 더욱 잘 이해할 수 있게 된다.
도 1은 본 발명에 따른 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법을 나타내는 흐름도이다.
본 발명에 따른 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법은 선행기술문헌과 같이 값비싼 질화티타늄(TiN) 자체를 주원료로 하지 아니하고 상대적으로 저가인 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 활용하면서 제조 공정 중에 질화티타늄(TiN)화시켜 골드 칼라 세라믹 소결체를 제조할 수 있도록 하는 것이다.
더욱 구체적으로, 도 1에 도시된 바와 같이 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하고(S10), 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하고(S20), 공급원료를 성형체로 성형시킨 후(S30), 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 공정(S40)으로 이루어진다.
이와 같이, 고가인 질화티타늄(TiN) 자체를 주원료 사용치 아니하고 상대적으로 저가인 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 활용하면서 질소(N2) 분위기에서의 소결시 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 함으로써 생산성을 극대화시킬 수 있게 된다.
이때, 상기 S40 스텝에서 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결할 경우, 티타늄(Ti)은 질소(N2)와 더불어 반응식(Ti + 1/2N2 => TiN)으로 반응하고, 티타늄하이드라이드(TiH2)는 질소(N2)와 더불어 반응식(TiH2 + 1/2N2 => TiN + H2)으로 반응하여, 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조될 수 있게 되는 것이다.
티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 질소(N2)와 반응케 함으로써 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되어 고경도, 경량이면서 금색의 시계(케이스, 밴드 및 베젤 등) 또는 휴대폰(사이드 키, 데코) 등과 같은 고부가가치 부품을 공급할 수 있게 되어 금을 대체할 수 있기 때문에 소비자에게 낮은 가격으로 고급감, 만족감 및 우월감 등을 줄 수 있게 된다.
상기 S20 스텝에서 혼합물은 90∼95wt%이고, 고분자 바인더는 5∼10wt%인 것이 바람직하다.
상기 혼합물은 아래의 실시예 1과 같이 티타늄(Ti) 80∼89wt%를 비롯하여 산화알루미늄(Al2O3) 8∼12wt% 및 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유할 수 있다.
Figure 112013092885224-pat00001

상기 혼합물은 아래의 실시예 2와 같이 티타늄(Ti) 80∼89wt%를 비롯하여 산화지르코늄(ZrO2) 8∼12wt% 및 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유할 수 있다.
Figure 112013092885224-pat00002

상기 혼합물은 아래의 실시예 3과 같이 티타늄(Ti) 75∼82.5wt%를 비롯하여 니켈(Ni) 7∼14.5wt%, 니오븀(Nb) 7∼8wt%, 크롬(Cr) 2wt% 및 탄소 0.5∼0.7wt%를 함유할 수 있다.
Figure 112013092885224-pat00003

상기 혼합물은 아래의 실시예 4와 같이 티타늄(Ti) 75∼82.5wt%를 비롯하여 니켈(Ni) 7∼14.5wt%, 질화지르코늄(ZrN) 7∼8wt%, 탄화몰리브덴(MoC) 2wt% 및 산화티타늄 0.5∼0.7wt%를 함유할 수 있다.
Figure 112013092885224-pat00004

상기 혼합물은 아래의 실시예 5와 같이 티타늄하이드라이드(TiH2) 80∼89wt%를 비롯하여 산화알루미늄(Al2O3) 8∼12wt% 및 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유할 수 있다.
Figure 112013092885224-pat00005

상기 혼합물은 아래의 실시예 6과 같이 티타늄하이드라이드(TiH2) 80∼89wt%를 비롯하여 산화지르코늄(ZrO2) 8∼12wt% 및 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유할 수 있다.
Figure 112014016029153-pat00006

실시예로서 혼합물은 티타늄(Ti; 순도 99.00% 이상, 평균입경 22㎛ 이하) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2; 순도 99.00% 이상, 입도 22㎛ 이하), 니켈(Ni; 순도 99.00% 이상, 평균 입경15㎛ 이하), 산화지르코늄(ZrO2; 순도 94.00% 이상, 평균 입경 1.5㎛ 이하) 또는 산화알루미늄(Al2O3; 순도 99% 이상, 평균입도 1.5㎛ 이하)을 실시예 1, 2, 5 및 6과 같은 조성으로 칭량하여 72시간 동안 습식 볼밀 실시 후 24hr 이상 건조하고, 이렇게 건조된 원료 혼합물을 채가름하고 분말화하여 사용한다.
이렇게 얻어진 시료를 아르키메데스법으로 측정하여 기공율을 측정하였고, 색차계를 사용하여 L*, a*, b* 값을 측정하였으며, 그 결과는 아래의 표 1과 같다.
Figure 112014016029153-pat00007
실시예로서 혼합물은 티타늄(Ti; 순도 99.00% 이상, 평균입경 22㎛ 이하), 니켈(Ni; 순도 99.00% 이상, 평균 입경15㎛ 이하), 산화알루미늄(Al2O3; 순도 99% 이상, 평균 입경 1.5㎛ 이하), 질화지르코늄(ZrN; 순도 99% 이상, 평균 입경 22㎛ 이하), 산화티타늄(TiO2; 순도 99% 이상, 평균입경 2㎛ 이하), 니오븀(Nb; 순도 99% 이상, 평균 입경 10㎛ 이하), 크롬(Cr; 순도 99% 이상, 평균입경 35㎛ 이하), 탄소(C; 순도 99% 이상, 평균입경 2㎛ 이하), 탄화몰리브덴(MoC; 순도 99% 이상, 평균입경 10㎛ 이하) 분말을 표 3 및 5와 같은 조성으로 칭량하여 72시간 동안 습식 볼밀 실시 후 24hr 동안 건조하고, 이렇게 건조된 혼합물을 채가름하고 분말화하여 사용한다.
이렇게 얻어진 시료를 아르키메데스법으로 측정하여 기공율을 측정하였고, 색차계를 사용하여 L*, a*, b* 값을 측정하였으며, 그 결과는 아래의 표 2와 같다.
Figure 112014016029153-pat00008
고분자 바인더는 파라핀왁스 60∼79wt%, 폴리에틸렌 20∼39wt% 및 스테아린산 1∼5wt%를 포함한다.
상기 S30 스텝 이후 성형체 속에 함유된 고분자 바인더를 제거하는 스텝(S30+1)을 더 포함할 수 있다. 소결시 소결체의 형상변형 및 휨 방지를 위해서 성형체 속에 포함되어 있는 고분자 바인더를 제거하는 것이다.
상기 S30+1 스텝은 성형체를 20∼40℃의 온도에서 솔벤트 용매로 24∼30시간 노출시켜 고분자 바인더를 추출하는 용매추출공정과, 성형체를 상온에서 600℃의 온도로 24∼30시간 탈지시켜 잔여 고분자 바인더를 제거하는 탈지공정으로 이루어질 수 있다.
상기 S40 스텝은 성형체를 질소(N2) 분위기에서 1500∼2000℃의 온도에서 소결한다.
S40 스텝은 탈지공정 후 용매가 제거된 성형체를 소결하여 기계적 물성을 갖도록 하는 공정으로서 질소 분위기에서 1500∼2000℃에서 12∼48시간 동안 행해질 수 있다.
상기 S40 스텝 이후 상기 소결체를 가공, 연마하여 광택을 내면서 미세 버(Burr)를 제거하는 가공 및 바렐(Barrel finishing) 스텝(S50)을 더 포함할 수 있다.
가공/바렐 스텝(S50)은 소결공정에 의해 소결된 소결체의 외면을 가공/연마하여 치수구현 및 광택성과 미세 버(Burr)를 제거할 수 있도록 하는 것이다.
이때, 소결체의 명도지수(L*)는 60∼84이고, 소결체의 크로마틱네스 지수(a*, b*)는 각각 3∼9, 5∼37이 되며, 위 표 1 및 2를 참조할 수 있다.
도 2는 본 발명에 따라 티나늄(Ti)을 적용(실시예 1 내지 4 적용)한 골드 칼라 세라믹 소결체 시편의 XRD Pattern으로 질화티타늄(TiN)의 PEAK 점을 선명하게 확인할 수 있고, 도 3은 본 발명에 따라 티타늄하이드라이드(TiH2)를 적용(실시예 5 및 6 적용)한 골드 칼라 세라믹 소결체 시편의 XRD Pattern으로 질화티타늄(TiN)의 PEAK 점을 선명하게 확인할 수 있다.
본 발명은 장신구용 장식 부품, 시계용 장식 부품, 휴대 기기용 장식 부품, 건재용 장식 부품, 종교용 공예품, 생활 부품용 장식 부품 등에 이용되는 장식 부품용 세라믹, 시계용 장식 부품, 휴대 기기용 장식 부품 및 휴대 기기 등과 같은 산업분야에 이용될 수 있다.
S10 : 혼합물 제조
S20 : 공급원료(Feedstock) 제조
S30 : 성형체 제조
S30+1 : 고분자 바인더 제거
S40 : 소결체 제조
S50 : 가공 및 바렐

Claims (18)

  1. 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하는 스텝과(S10), 상기 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하는 스텝(S20)과, 상기 공급원료를 성형체로 성형시키는 스텝(S30)과, 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 상기 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 상기 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 스텝(S40)을 포함하고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti)을 비롯하여 산화알루미늄(Al2O3) 및 니켈(Ni)을 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  2. 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하는 스텝과(S10), 상기 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하는 스텝(S20)과, 상기 공급원료를 성형체로 성형시키는 스텝(S30)과, 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 상기 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 상기 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 스텝(S40)을 포함하고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti)을 비롯하여 산화지르코늄(ZrO2) 및 니켈(Ni)을 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  3. 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하는 스텝과(S10), 상기 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하는 스텝(S20)과, 상기 공급원료를 성형체로 성형시키는 스텝(S30)과, 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 상기 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 상기 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 스텝(S40)을 포함하고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti)을 비롯하여 니켈(Ni), 니오븀(Nb), 크롬(Cr) 및 탄소를 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  4. 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하는 스텝과(S10), 상기 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하는 스텝(S20)과, 상기 공급원료를 성형체로 성형시키는 스텝(S30)과, 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 상기 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 상기 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 스텝(S40)을 포함하고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti)을 비롯하여 니켈(Ni), 질화지르코늄(ZrN), 탄화몰리브덴(MoC) 및 산화티타늄을 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  5. 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하는 스텝과(S10), 상기 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하는 스텝(S20)과, 상기 공급원료를 성형체로 성형시키는 스텝(S30)과, 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 상기 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 상기 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 스텝(S40)을 포함하고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄하이드라이드(TiH2)를 비롯하여 산화알루미늄(Al2O3) 및 니켈(Ni)을 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  6. 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)를 함유한 혼합물을 제조하는 스텝과(S10), 상기 혼합물에 고분자 바인더를 믹싱 용융시켜 공급원료(Feedstock)를 제조하는 스텝(S20)과, 상기 공급원료를 성형체로 성형시키는 스텝(S30)과, 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결하여 상기 티타늄(Ti) 또는 티타늄하이드라이드(TiH2)로 하여금 상기 질소(N2)와 반응케 하여 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되도록 하는 스텝(S40)을 포함하고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄하이드라이드(TiH2)를 비롯하여 산화지르코늄(ZrO2) 및 니켈(Ni)을 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 S20 스텝에서 상기 혼합물은 90∼95wt%이고, 상기 고분자 바인더는 5∼10wt%이고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti) 80∼89wt%를 비롯하여 상기 산화알루미늄(Al2O3) 8∼12wt% 및 상기 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  8. 제 2 항에 있어서,
    상기 S20 스텝에서 상기 혼합물은 90∼95wt%이고, 상기 고분자 바인더는 5∼10wt%이고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti) 80∼89wt%를 비롯하여 상기 산화지르코늄(ZrO2) 8∼12wt% 및 상기 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  9. 제 3 항에 있어서,
    상기 S20 스텝에서 상기 혼합물은 90∼95wt%이고, 상기 고분자 바인더는 5∼10wt%이고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti) 75∼82.5wt%를 비롯하여 상기 니켈(Ni) 7∼14.5wt%, 상기 니오븀(Nb) 7∼8wt%, 상기 크롬(Cr) 2wt% 및 상기 탄소 0.5∼0.7wt%를 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  10. 제 4 항에 있어서,
    상기 S20 스텝에서 상기 혼합물은 90∼95wt%이고, 상기 고분자 바인더는 5∼10wt%이고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄(Ti) 75∼82.5wt%를 비롯하여 상기 니켈(Ni) 7∼14.5wt%, 상기 질화지르코늄(ZrN) 7∼8wt%, 상기 탄화몰리브덴(MoC) 2wt% 및 상기 산화티타늄 0.5∼0.7wt%를 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  11. 제 5 항에 있어서,
    상기 S20 스텝에서 상기 혼합물은 90∼95wt%이고, 상기 고분자 바인더는 5∼10wt%이고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄하이드라이드(TiH2) 80∼89wt%를 비롯하여 상기 산화알루미늄(Al2O3) 8∼12wt% 및 상기 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  12. 제 6 항에 있어서,
    상기 S20 스텝에서 상기 혼합물은 90∼95wt%이고, 상기 고분자 바인더는 5∼10wt%이고,
    상기 혼합물은 상기 티타늄하이드라이드(TiH2) 80∼89wt%를 비롯하여 상기 산화지르코늄(ZrO2) 8∼12wt% 및 상기 니켈(Ni) 3∼8wt%를 함유하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  13. 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 고분자 바인더는 파라핀왁스 60∼79wt%, 폴리에틸렌 20∼39wt% 및 스테아린산 1∼5wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  14. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 S40 스텝에서 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 소결할 경우, 상기 티타늄(Ti)은 상기 질소(N2)와 더불어 반응식(Ti + 1/2N2 => TiN)으로 반응하고, 상기 티타늄하이드라이드(TiH2)는 상기 질소(N2)와 더불어 반응식(TiH2 + 1/2N2 => TiN + H2)으로 반응하여, 상기 질화티타늄(TiN)화된 소결체로 제조되는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 S30 스텝 이후 상기 성형체 속에 함유된 고분자 바인더를 제거하는 스텝(S30+1)을 더 포함하고,
    상기 S30+1 스텝은 상기 성형체를 20∼40℃의 온도에서 솔벤트 용매로 24∼30시간 노출시켜 상기 고분자 바인더를 추출하는 용매추출공정과, 상기 성형체를 상온에서 600℃의 온도로 24∼30시간 탈지시켜 잔여 고분자 바인더를 제거하는 탈지공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 S40 스텝은 상기 성형체를 질소(N2) 분위기에서 1500∼2000℃의 온도에서 소결하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  17. 제 14 항에 있어서,
    상기 S40 스텝 이후 상기 소결체를 가공, 연마하여 광택을 내면서 미세 버(Burr)를 제거하는 가공 및 바렐 스텝(S50)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 소결체의 명도지수(L*)는 60∼84이고,
    상기 소결체의 크로마틱네스 지수(a*, b*)는 각각 3∼9, 5∼37인 것을 특징으로 하는 골드 칼라 세라믹 소결체 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0790318A (ja) * 1993-06-25 1995-04-04 Kawasaki Steel Corp 金属粉末射出成形法によるチタン系焼結体の製造方法
KR100725209B1 (ko) * 2005-12-07 2007-06-04 박영석 티타늄 분말사출 성형체 제조방법 및 티타늄 코팅방법

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